JP3932028B2 - ホットメルト接着剤 - Google Patents
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Description
【０００１】
本発明はホットメルト接着剤組成物、特に湿気反応性（ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｒｅａｃｔｉｖｅ）ホットメルト接着剤組成物、該接着剤組成物の形成方法、該接着剤組成物を用いた、構造部材をはじめとする基体の接着方法、に関する。より詳細には、本発明はポリイソシアネート、非晶性ポリオール、接着剤組成物の重量を基準として１．３〜６重量％のトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレート、および接着剤組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％の特定のスチレン／アリルアルコールコポリマーを混合することによって形成されるホットメルト接着剤組成物に関する。該ホットメルト接着剤組成物はポリビニルクロライド（以後ＰＶＣ）基体に対し、改善された接着性を示す。
【０００２】
ホットメルト接着剤は速硬化（ｑｕｉｃｋ ｓｅｔｔｉｎｇ）であり、また他タイプの接着剤に流動性を提供する水性または溶媒性媒体などを用いないため望ましい。イソシアネート基を含有するウレタンプレポリマーをベースとする湿気反応性ホットメルト接着剤はとり扱いやすく、適用しやすいように比較的低い溶融粘度になるよう設計することができ、水分との反応は接着剤の最終特性を増大させる。水分との反応完了前の接着強度は、形成されるラミネートの初期の取り扱いについての「グリーン強度」（ｇｒｅｅｎ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）として当技術分野で知られているが、当該接着強度は、ポリイソシアネート、非晶性ポリオール、及び接着剤組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％の特定のスチレン／アリルアルコールコポリマーを混合することによって形成される反応性ホットメルト接着剤組成物について良好であることが見いだされていた。しかしながら、特定の条件下では、ＰＶＣへの接着については問題が生じる可能性がある。
【０００３】
国際特許出願公開ＷＯ００／５６８３０は、特定の非粘着性のベースポリマーを開示し、該ベースポリマーはフタレート、アジペート、ポリアルキレンオキサイド、グルタレート、トリメリテート、ポリエステル、およびアセチルトリ−ｎ−ブチルサイトレートのようなサイトレートをはじめとする、非反応性、不揮発性で、アクリルをベースとしない可塑剤を、ベースコポリマーを基準として約１〜約１００部添加することにより可塑化され、感圧性接着剤となる。
【０００４】
発明者が直面していた課題は、基体の効果的な接着を提供する湿気反応性ホットメルト接着剤組成物、特にＰＶＣに対し、改善された接着性を有する組成物の提供である。驚くべきことに、発明者は、接着剤組成物の重量を基準として１．３〜６重量％のトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートを、特定の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物に添加することが、所望の特性バランスおよびＰＶＣへの改善された接着性を提供することを見いだした。
【０００５】
本発明の第１の態様として、
ポリイソシアネート、非晶性ポリオール、接着剤組成物の重量を基準として１．３〜６重量％のトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレート、および接着剤組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％の、１００〜３００のヒドロキシル価および１０００〜４０００のＭｎを有するスチレン／アリルアルコールコポリマーを含む成分を混合することによって形成される湿気反応性ホットメルト接着剤組成物であって、前記成分のＮＣＯ／ＯＨ基の比率が、当量基準で１．０５〜２．５であり、該成分は結晶性ポリエステルおよびポリエーテルを含まず、さらに該成分は、水を含まないか、または成分の総重量を基準として０より多く１重量％未満の水を含む、前記湿気反応性ホットメルト接着剤組成物が提供される。
【０００６】
本発明の第２の態様として、
ポリイソシアネート、非晶性ポリオール、接着剤組成物の重量を基準として１．３〜６重量％のトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレート、及び接着剤組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％の、１００〜３００のヒドロキシル価および１０００〜４０００のＭｎを有するスチレン／アリルアルコールコポリマーを含む成分を混合することを含む湿気反応性ホットメルト接着剤の製造方法であって、前記成分のＮＣＯ／ＯＨ基の比率が、当量基準で１．０５〜２．５であり、該成分は結晶性ポリエステル及びポリエーテルを含まず、さらに該成分は、水を含まないか、または成分の総重量を基準として０より多く１重量％未満の水を含む、前記湿気反応性ホットメルト接着剤の製造方法が提供される。
【０００７】
本発明の第３の態様として、
ポリイソシアネート、非晶性ポリオール、接着剤組成物の重量を基準として１．３〜６重量％のトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレート、接着剤組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％の、１００〜３００のヒドロキシル価および１０００〜４０００のＭｎを有するスチレン／アリルアルコールコポリマーを含む成分を混合することを含む湿気反応性ホットメルト接着剤の形成であって、前記成分のＮＣＯ／ＯＨ基の比率が、当量基準で１．０５〜２．５であり、該成分は結晶性ポリエステル及びポリエーテルを含まず、さらに該成分は、水を含まないか、または成分の総重量を基準として０より多く１重量％未満の水を含む、前記湿気反応性ホットメルト接着剤の形成を行い；
該接着剤を５０℃〜１８５℃の温度に加熱し；
前記加熱されたホットメルト接着剤を湿気の存在下で第１の基体に適用し；
前記適用された、加熱されたホットメルト接着剤を第２の基体に接触させ；さらに
前記接着剤を冷却するか、または放冷させる、
ことを含む基体の接着方法が提供される。
【０００８】
本発明の組成物は湿気反応性ホットメルト接着剤組成物である。本明細書において「湿気反応性」とは、組成物がイソシアネート基を含み、該イソシアネート基が水と反応することが可能であり、接着剤組成物の分子量を増加し、および／または接着剤組成物を架橋し、水に接触した後の接着剤の強度特性を増加させる所望の結果を得ることができることを意味する。本明細書において「ホットメルト」とは、固体、半固体または粘性体であることができる接着剤が加熱されることにより、基体への適用および接着に適した粘度の流体の接着剤を供給することができることを意味する。
【０００９】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物はポリイソシアネート、すなわち少なくとも２つのイソシアネート基を有するイソシアネートを含む成分を混合することによって形成される。使用することが可能なイソシアネートとしては、芳香族、脂肪族、脂環式ポリイソシアネート、およびそれらの組み合わせ、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１−メトキシ−２，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、２，４，６−トルエントリイソシアネート、および４，４’−ジメチル−ジフェニルメタンテトライソシアネート、またはＭｎが２０００より小さくかつ少なくとも２つのイソシアネート基を有するプレポリマーが挙げられる。好ましくは、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと２，４−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物である。
【００１０】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物は非晶性ポリオールを含んだ成分を混合することによって形成され、前記非晶性ポリオールとは２つまたはそれ以上のヒドロキシル基を有し、周囲条件下では結晶化しないポリオールを意味する。非晶性ポリエステル、非晶性ポリエーテル、エステルおよびエーテル結合の両方を有するポリエステル／ポリエーテル、およびそれらの混合物をはじめとする非晶性ポリオールを使用することができる。該非晶性ポリオールは好ましくは、ゲル浸透クロマトグラフで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が、２５０〜８０００、より好ましくは２５０〜３０００であり、また、好ましくは該非晶性ポリオールの酸価は５未満、より好ましくは２未満である。非晶性ポリエステルポリオールは、好ましくは、無水フタル酸およびジエチレングリコールから形成されているものをはじめとする芳香族である。非晶性エーテルポリオールはアルキレンオキサイドと多価アルコールの反応によって調製することができる。
【００１１】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物は、接着剤組成物の重量を基準として、１．３〜６重量％の、トリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートを含む成分を混合することによって形成される。本明細書における「トリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレート」とは、３つのサイトレートエステル基が、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、ｉ−アミル、およびｉ−ヘキシルをはじめとするＣ１−Ｃ６アルキル残基を有するエステル基から独立に選択されたものである。好ましくは、例えば、トリメチルサイトレート、トリエチルサイトレート、およびトリブチルサイトレートをはじめとする３つのサイトレートエステル基のそれぞれが同じであるトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートである。トリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートの混合物が使用されることもできる。トリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートは、当業者によって容易に調製され、またそのいくつかは商業的に入手可能である。
【００１２】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物は、１００〜３００のヒドロキシル価、および１０００〜４０００のＭｎを有するスチレン／アリルアルコール付加コポリマーを接着剤の重量を基準として、０．１〜１０重量％含む成分を混合することによって形成される。そのようなコポリマーはモル基準で７０スチレン／３０アリルアルコールであると開示されているＳＡＡ−１００、およびモル基準で８０スチレン／２０アリルアルコールであると開示されているＳＡＡ−１０３をはじめとして、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓから商業的に入手可能である。本明細書における「スチレン／アリルアルコール付加コポリマー」とは、スチレンとアリルアルコールが共重合された部位をコポリマーの重量を基準として、少なくとも９０重量％含むコポリマーをいうが、他のモノマーが共重合された部位をコポリマーの重量を基準として、１０重量％未満の範囲で含んでいても良い。メカニズムに拘束されるものではないが、周囲温度で結晶性を有するスチレン／アリルアルコールコポリマーは接着剤組成物中で充分な配列化（ｏｒｄｅｒｉｎｇ）を引き起こすことができ、接着剤の水分との反応前に、有用なレベルのグリーン強度を該接着剤組成物に提供することができると考えられている。よって、１００〜３００のヒドロキシル価および１０００〜４０００のＭｎを有し、さらに周囲温度で結晶性を示す他のコポリマー組成物も本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物および基体接着方法に有用であると考えられる。
【００１３】
イソシアネート基を過剰に含む接着剤組成物を提供するために、使用される混合された成分全てからのＮＣＯ／ＯＨ基の比率は当量基準で１．０５〜２．５、好ましくは１．１〜２．０である。該成分は結晶性ポリエステルおよびポリエーテルを含まない。該成分は水を含まないか、または成分の総重量を基準として、０より多く１重量％未満、好ましくは０より多く０．２重量％未満の水を含む。
該成分は公知の手段により、好ましくは不活性で、乾燥した雰囲気中で混合させ、そして反応させ、好ましくは５０℃〜１２０℃の温度において反応させる。スチレン／アリルアルコール付加コポリマーは好ましくは、加熱し、ポリイソシアネートとの反応前に、イソシアネートを含まない成分のうちの少なくとも１種と混合させることにより可溶化させる。任意に、例えば第３級アミンまたはすずベースの触媒をはじめとする触媒を反応の前、途中、後のいずれかに、混合された成分の総重量を基準として０．３重量％未満のレベルで成分に加え、接着剤組成物を形成させることができる。本発明の接着剤組成物は、ＮＣＯ−官能性接着剤であり、好ましくは使用時まで不活性で、乾燥した雰囲気中に保存する。
【００１４】
メカニズムに拘束されるものではないが、トリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートの第３級ヒドロキシル基はポリイソシアネートと反応しないと考えられており、トリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートを他の成分の反応生成物に後から混合するという態様も本発明の範囲内のものである。
【００１５】
ホットメルト接着剤組成物は、充填剤、顔料、粘着付与剤、可塑剤、レオロジー改良剤、熱可塑性アクリル樹脂等をはじめとする追加的な公知の成分を、維持されることが望まれるＮＣＯ−官能基の反応性も十分に考慮して、混合することによって形成することが可能である。
【００１６】
本発明の基体接着方法においては、ポンプ移送または重力による供給をはじめとする接着剤の適用装置への移送、および湿気の存在下において第１の基体への接着剤の適用に適した粘性を持たせるために、湿気反応性ホットメルト接着剤を５０〜１８５℃の温度、好ましくは１００℃〜１５０℃の温度に加熱する。該接着剤の適用は、例えば、加熱スプレーアプリケーター、加熱ビードアプリケーター、加熱ノズル、加熱ロールコーターをはじめとする公知の手段によって行われ、接着剤の所望の連続または不連続フィルムを形成することができる。該接着剤は典型的には３．７〜１８．６ｋｇ／平方メートル（４〜２０ｇ／平方フィート）のレベルで適用することができるが、基体の１つが布である場合には１〜４０ｇ／平方メートルの低レベルで適用することができる。湿気、すなわち水は、ＮＣＯ−官能基と反応することが期待され、その結果、適用された接着剤の最終的なの凝集強度を増加させるが、該湿気は、例えば適用された接着剤に接触する周囲の湿度、人工的に増加または制御された加湿した空気、水滴のミスト、または液状の水のスプレー等であることができる。例えば、アミンをはじめとする他のＮＣＯ−官能基反応性成分によって、湿分の作用が強化されることも企図される。
【００１７】
次に、適用された接着剤を第２の基体に接触し、ラミネート構造物を提供する。その様に形成されたラミネート構造物は、任意に、それをローラーの間を通過させることをはじめとして、加圧し、基体と接着剤との向上された接触をもたらし、そしてその後ラミネート構造物は冷却するか、または放冷される。他の態様では、接着剤は第１の基体の両表面に同時にまたは逐次的に適用される場合があり、適用された接着剤は同時にまたは逐次的に、同じ基体でも異なる基体でもよいさらなる２つの基体に接着される。ラミネート構造物はその後、ここに記載されているプロセスの前もしくは後に、同じまたは異なった接着剤を用いて他の基体に接着される場合もあることがさらに企図される。本発明の方法で接着される第１と第２の基体は、同じ基体でも異なる基体でもよく、例えば金属、木材、強化木材生産物（ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ ｗｏｏｄ ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、紙、織布、および不織布、並びにプラスチックなどが挙げられ、該基体は滑らかなまたは構造化された（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ）表面を有してもよく、ロール、シート、フィルム、ホイルなどの形状で供給されてもよい。基体としては例えば、ラワンとマホガニーの合板（ラワン）、含浸紙、押し出し成形された発泡ポリスチレン、膨張させた発泡ポリスチレン、ファイバーグラス強化ポリエステル、ポリエステル布、高圧力または低圧力ラミネート、合板、アルミニウム、スチール、ＰＶＣ、およびエンジニアリングプラスチックなどが挙げられる。
【００１８】
本発明と本試験方法から得られた結果を例示するために以下の実施例を提供する。
略語
ＭＤＩ＝ジフェニルメタンジイソシアネート
ＤＥＧ−ＰＡ＝ジエチレングリコール−無水フタル酸
ＰＰＧ＝ポリプロピレングリコール
【００１９】
比較例Ａ 比較例のホットメルト接着剤組成物の調製および評価
１リットルの反応容器に、ガス導入チューブ、温度計、スターラーおよび加熱ジャケットを設置した。１２ｇの７０スチレン／３０アリルアルコール（モル比）コポリマー（Ｍｎ＝１５００；ヒドロキシル価＝２１０）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌｓ ＳＡＡ−１００）、１３３．８ｇのＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）、ジオクチルアジペート１５ｇ、およびキャスターオイル（Ｃａｓｃｈｅｍ、Ｂａｙｏｎｎｅ、ＮＪ）５４ｇを反応容器に加え攪拌しながら温度を１１０℃に上昇させた。１１０℃、２８インチＨｇの減圧下にて３０分間保った後、温度を８０℃に降下させた。４，４−ＭＤＩおよび２，４−ＭＤＩの５０／５０混合物（ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ商標ＭＩ；ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）１３９．２ｇを加え、１時間攪拌しながら２８インチＨｇにて８０〜１００℃の温度に保った。２４６ｇのＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）（ＳＴＥＰＡＮＰＯＬ商標ＰＤ５６；Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ、ＩＬ）を加え、さらに１時間攪拌しながら２８インチＨｇの減圧下にて反応温度を８０〜１００℃に保った。この時点で反応生成物を加熱された容器からコンテナーに注ぎ、次にコンテナーを乾燥窒素で満たし、密閉した。
生成物をラワンに適用し、ＰＶＣシートにラミネートし、７日間周囲条件下で硬化させた。これを手ではがすと、ＰＶＣは接着剤からきれいに離れた。すなわちＰＶＣへの接着は容認できるものではなかった。
【００２０】
比較例Ｂ〜Ｄ 比較例のホットメルト接着剤組成物の調製および評価
組成物は、１５ｇのジオクチルアジペートを同量のジプロピレングリコールジベンゾエート（比較例Ｂ）、ジイソデシルフタレート（比較例Ｃ）、またはアセチルトリブチルサイトレート（比較例Ｄ）に置き換えたことを除き、比較例Ａのプロセスに従って調製した。生成物は上述のように評価し；それぞれの場合においてＰＶＣは接着剤からきれいに離れた。すなわちＰＶＣへの接着は容認できるものではなかった。
【００２１】
実施例１〜３ 本発明のホットメルト接着剤組成物の調製および評価
組成物は、１５ｇのジオクチルアジペートを同量のトリエチルサイトレート（実施例１）、トリメチルサイトレート（実施例２）、またはトリブチルサイトレート（実験例３）に置き換えたことを除き、比較例Ａのプロセスに従って調製した。生成物は水平引張り測定にて評価、すなわち、比較例Ａにおけるように接着面積が縦５．０８ｃｍ横５．０８ｃｍ（縦２インチ横２インチ）であるラワン／ＰＶＣラミネートを調製し、１週間周囲条件下にて硬化させ、インストロン試験機のジョーへのインサーションのためのＡｌブロックに固定し、８２．２℃（１８０°Ｆ）で平衡化し、その温度で、１．２７ｍｍ／分（０．５インチ／分）で引き離すことにより評価した。結果は表１．１に示される。
【００２２】
表１．１ ＰＶＣへの水平接着
ホットメルト接着剤 水平引張り強度（ｐｓｉ）
実施例１ ６３
実施例２ ９９
実施例３ １３３
本発明の実施例１〜３のホットメルト接着剤は、ＰＶＣへの、改善された有用なレベルの接着性を示した。
【００２３】
実施例４ 本発明のホットメルト接着剤組成物の調製および評価
１リットルの反応容器に、ガス導入チューブ、温度計、スターラーおよび加熱ジャケットを設置した。１２ｇの７０スチレン／３０アリルアルコール（モル比）コポリマー（Ｍｎ＝１５００；ヒドロキシル価＝２１０）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌｓ ＳＡＡ−１００）、１４１．０ｇのＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）、トリエチルサイトレート１２ｇ、およびキャスターオイル（Ｃａｓｃｈｅｍ、Ｂａｙｏｎｎｅ、ＮＪ）５４ｇを反応容器に加え攪拌しながら温度を１１０℃に上昇させた。１１０℃、２８インチＨｇの減圧下にて３０分間保った後、温度を８０℃に降下させた。１３５ｇの４，４−ＭＤＩ（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）を加え、１時間攪拌しながら２８インチＨｇにて８０〜１００℃の温度に保った。２４６ｇのＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）（ＳＴＥＰＡＮＰＯＬ商標ＰＤ５６；Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ、ＩＬ）を加え、さらに１時間攪拌しながら２８インチＨｇの減圧下にて、反応温度を８０〜１００℃に保った。この時点で反応生成物を加熱された容器からコンテナーに注ぎ、次にコンテナーを乾燥窒素で満たし、密閉した。
生成物はＰＶＣ上で、実施例１〜３に記載した８２．２℃（１８０°Ｆ）における水平引張り測定が評価され、１４１ｐｓｉ．という引張り強度が得られ、これはＰＶＣへの改善された、有用なレベルの接着であった。
【００２４】
比較例Ｅ〜Ｇ 比較例のホットメルト接着剤組成物の調製および評価
比較例Ｅの調製 １リットルの反応容器に、ガス導入チューブ、温度計、スターラーおよび加熱ジャケットを設置した。１２ｇの７０スチレン／３０アリルアルコール（モル比）コポリマー（Ｍｎ＝１５００；ヒドロキシル価＝２１０）（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＳＡＡ−１００）、１４２．８ｇのＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）、６ｇのトリブチルサイトレート、および５４ｇのキャスターオイル（Ｃａｓｃｈｅｍ、Ｂａｙｏｎｎｅ、ＮＪ）を反応容器に加え攪拌しながら温度を１１０℃に上昇させた。１１０℃、圧力２８インチＨｇにて３０分間保った後、温度を８０℃に降下させた。４，４−ＭＤＩと２，４−ＭＤＩの５０／５０混合物（ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ商標ＭＩ；ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）１３９．２ｇを加え、１時間攪拌しながら２８インチＨｇにて温度８０〜１００℃に保った。２４６ｇのＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）（ＳＴＰＡＮＰＯＬ商標ＰＤ５６；Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ、ＩＬ）を加え、さらに１時間攪拌しながら２８インチＨｇの減圧下にて８０〜１００℃に保った。この時点で反応生成物を加熱された容器からコンテナーに注ぎ、次にコンテナーは乾燥窒素で満たし、密閉した。
比較例Ｆ〜Ｇは、６ｇのトリブチルサイトレートを６ｇのトリメチルサイトレート（比較例Ｆ）、または６ｇのトリエチルサイトレート（比較例Ｇ）に置き換えたことを除き、比較例Ｅのプロセスに従って調製した。
生成物をラワンに適用し、ＰＶＣシートにラミネートし、さらに７日間周囲条件下で硬化させた。これを手ではがすと、ＰＶＣは比較例Ｅ〜Ｇの接着剤からきれいに離れた。すなわちＰＶＣへの接着は容認できるものではなかった。
本発明はホットメルト接着剤組成物、特に湿気反応性（ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｒｅａｃｔｉｖｅ）ホットメルト接着剤組成物、該接着剤組成物の形成方法、該接着剤組成物を用いた、構造部材をはじめとする基体の接着方法、に関する。より詳細には、本発明はポリイソシアネート、非晶性ポリオール、接着剤組成物の重量を基準として１．３〜６重量％のトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレート、および接着剤組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％の特定のスチレン／アリルアルコールコポリマーを混合することによって形成されるホットメルト接着剤組成物に関する。該ホットメルト接着剤組成物はポリビニルクロライド（以後ＰＶＣ）基体に対し、改善された接着性を示す。
【０００２】
ホットメルト接着剤は速硬化（ｑｕｉｃｋ ｓｅｔｔｉｎｇ）であり、また他タイプの接着剤に流動性を提供する水性または溶媒性媒体などを用いないため望ましい。イソシアネート基を含有するウレタンプレポリマーをベースとする湿気反応性ホットメルト接着剤はとり扱いやすく、適用しやすいように比較的低い溶融粘度になるよう設計することができ、水分との反応は接着剤の最終特性を増大させる。水分との反応完了前の接着強度は、形成されるラミネートの初期の取り扱いについての「グリーン強度」（ｇｒｅｅｎ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）として当技術分野で知られているが、当該接着強度は、ポリイソシアネート、非晶性ポリオール、及び接着剤組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％の特定のスチレン／アリルアルコールコポリマーを混合することによって形成される反応性ホットメルト接着剤組成物について良好であることが見いだされていた。しかしながら、特定の条件下では、ＰＶＣへの接着については問題が生じる可能性がある。
【０００３】
国際特許出願公開ＷＯ００／５６８３０は、特定の非粘着性のベースポリマーを開示し、該ベースポリマーはフタレート、アジペート、ポリアルキレンオキサイド、グルタレート、トリメリテート、ポリエステル、およびアセチルトリ−ｎ−ブチルサイトレートのようなサイトレートをはじめとする、非反応性、不揮発性で、アクリルをベースとしない可塑剤を、ベースコポリマーを基準として約１〜約１００部添加することにより可塑化され、感圧性接着剤となる。
【０００４】
発明者が直面していた課題は、基体の効果的な接着を提供する湿気反応性ホットメルト接着剤組成物、特にＰＶＣに対し、改善された接着性を有する組成物の提供である。驚くべきことに、発明者は、接着剤組成物の重量を基準として１．３〜６重量％のトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートを、特定の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物に添加することが、所望の特性バランスおよびＰＶＣへの改善された接着性を提供することを見いだした。
【０００５】
本発明の第１の態様として、
ポリイソシアネート、非晶性ポリオール、接着剤組成物の重量を基準として１．３〜６重量％のトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレート、および接着剤組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％の、１００〜３００のヒドロキシル価および１０００〜４０００のＭｎを有するスチレン／アリルアルコールコポリマーを含む成分を混合することによって形成される湿気反応性ホットメルト接着剤組成物であって、前記成分のＮＣＯ／ＯＨ基の比率が、当量基準で１．０５〜２．５であり、該成分は結晶性ポリエステルおよびポリエーテルを含まず、さらに該成分は、水を含まないか、または成分の総重量を基準として０より多く１重量％未満の水を含む、前記湿気反応性ホットメルト接着剤組成物が提供される。
【０００６】
本発明の第２の態様として、
ポリイソシアネート、非晶性ポリオール、接着剤組成物の重量を基準として１．３〜６重量％のトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレート、及び接着剤組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％の、１００〜３００のヒドロキシル価および１０００〜４０００のＭｎを有するスチレン／アリルアルコールコポリマーを含む成分を混合することを含む湿気反応性ホットメルト接着剤の製造方法であって、前記成分のＮＣＯ／ＯＨ基の比率が、当量基準で１．０５〜２．５であり、該成分は結晶性ポリエステル及びポリエーテルを含まず、さらに該成分は、水を含まないか、または成分の総重量を基準として０より多く１重量％未満の水を含む、前記湿気反応性ホットメルト接着剤の製造方法が提供される。
【０００７】
本発明の第３の態様として、
ポリイソシアネート、非晶性ポリオール、接着剤組成物の重量を基準として１．３〜６重量％のトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレート、接着剤組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％の、１００〜３００のヒドロキシル価および１０００〜４０００のＭｎを有するスチレン／アリルアルコールコポリマーを含む成分を混合することを含む湿気反応性ホットメルト接着剤の形成であって、前記成分のＮＣＯ／ＯＨ基の比率が、当量基準で１．０５〜２．５であり、該成分は結晶性ポリエステル及びポリエーテルを含まず、さらに該成分は、水を含まないか、または成分の総重量を基準として０より多く１重量％未満の水を含む、前記湿気反応性ホットメルト接着剤の形成を行い；
該接着剤を５０℃〜１８５℃の温度に加熱し；
前記加熱されたホットメルト接着剤を湿気の存在下で第１の基体に適用し；
前記適用された、加熱されたホットメルト接着剤を第２の基体に接触させ；さらに
前記接着剤を冷却するか、または放冷させる、
ことを含む基体の接着方法が提供される。
【０００８】
本発明の組成物は湿気反応性ホットメルト接着剤組成物である。本明細書において「湿気反応性」とは、組成物がイソシアネート基を含み、該イソシアネート基が水と反応することが可能であり、接着剤組成物の分子量を増加し、および／または接着剤組成物を架橋し、水に接触した後の接着剤の強度特性を増加させる所望の結果を得ることができることを意味する。本明細書において「ホットメルト」とは、固体、半固体または粘性体であることができる接着剤が加熱されることにより、基体への適用および接着に適した粘度の流体の接着剤を供給することができることを意味する。
【０００９】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物はポリイソシアネート、すなわち少なくとも２つのイソシアネート基を有するイソシアネートを含む成分を混合することによって形成される。使用することが可能なイソシアネートとしては、芳香族、脂肪族、脂環式ポリイソシアネート、およびそれらの組み合わせ、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１−メトキシ−２，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、２，４，６−トルエントリイソシアネート、および４，４’−ジメチル−ジフェニルメタンテトライソシアネート、またはＭｎが２０００より小さくかつ少なくとも２つのイソシアネート基を有するプレポリマーが挙げられる。好ましくは、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと２，４−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物である。
【００１０】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物は非晶性ポリオールを含んだ成分を混合することによって形成され、前記非晶性ポリオールとは２つまたはそれ以上のヒドロキシル基を有し、周囲条件下では結晶化しないポリオールを意味する。非晶性ポリエステル、非晶性ポリエーテル、エステルおよびエーテル結合の両方を有するポリエステル／ポリエーテル、およびそれらの混合物をはじめとする非晶性ポリオールを使用することができる。該非晶性ポリオールは好ましくは、ゲル浸透クロマトグラフで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が、２５０〜８０００、より好ましくは２５０〜３０００であり、また、好ましくは該非晶性ポリオールの酸価は５未満、より好ましくは２未満である。非晶性ポリエステルポリオールは、好ましくは、無水フタル酸およびジエチレングリコールから形成されているものをはじめとする芳香族である。非晶性エーテルポリオールはアルキレンオキサイドと多価アルコールの反応によって調製することができる。
【００１１】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物は、接着剤組成物の重量を基準として、１．３〜６重量％の、トリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートを含む成分を混合することによって形成される。本明細書における「トリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレート」とは、３つのサイトレートエステル基が、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、ｉ−アミル、およびｉ−ヘキシルをはじめとするＣ１−Ｃ６アルキル残基を有するエステル基から独立に選択されたものである。好ましくは、例えば、トリメチルサイトレート、トリエチルサイトレート、およびトリブチルサイトレートをはじめとする３つのサイトレートエステル基のそれぞれが同じであるトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートである。トリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートの混合物が使用されることもできる。トリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートは、当業者によって容易に調製され、またそのいくつかは商業的に入手可能である。
【００１２】
本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物は、１００〜３００のヒドロキシル価、および１０００〜４０００のＭｎを有するスチレン／アリルアルコール付加コポリマーを接着剤の重量を基準として、０．１〜１０重量％含む成分を混合することによって形成される。そのようなコポリマーはモル基準で７０スチレン／３０アリルアルコールであると開示されているＳＡＡ−１００、およびモル基準で８０スチレン／２０アリルアルコールであると開示されているＳＡＡ−１０３をはじめとして、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓから商業的に入手可能である。本明細書における「スチレン／アリルアルコール付加コポリマー」とは、スチレンとアリルアルコールが共重合された部位をコポリマーの重量を基準として、少なくとも９０重量％含むコポリマーをいうが、他のモノマーが共重合された部位をコポリマーの重量を基準として、１０重量％未満の範囲で含んでいても良い。メカニズムに拘束されるものではないが、周囲温度で結晶性を有するスチレン／アリルアルコールコポリマーは接着剤組成物中で充分な配列化（ｏｒｄｅｒｉｎｇ）を引き起こすことができ、接着剤の水分との反応前に、有用なレベルのグリーン強度を該接着剤組成物に提供することができると考えられている。よって、１００〜３００のヒドロキシル価および１０００〜４０００のＭｎを有し、さらに周囲温度で結晶性を示す他のコポリマー組成物も本発明の湿気反応性ホットメルト接着剤組成物および基体接着方法に有用であると考えられる。
【００１３】
イソシアネート基を過剰に含む接着剤組成物を提供するために、使用される混合された成分全てからのＮＣＯ／ＯＨ基の比率は当量基準で１．０５〜２．５、好ましくは１．１〜２．０である。該成分は結晶性ポリエステルおよびポリエーテルを含まない。該成分は水を含まないか、または成分の総重量を基準として、０より多く１重量％未満、好ましくは０より多く０．２重量％未満の水を含む。
該成分は公知の手段により、好ましくは不活性で、乾燥した雰囲気中で混合させ、そして反応させ、好ましくは５０℃〜１２０℃の温度において反応させる。スチレン／アリルアルコール付加コポリマーは好ましくは、加熱し、ポリイソシアネートとの反応前に、イソシアネートを含まない成分のうちの少なくとも１種と混合させることにより可溶化させる。任意に、例えば第３級アミンまたはすずベースの触媒をはじめとする触媒を反応の前、途中、後のいずれかに、混合された成分の総重量を基準として０．３重量％未満のレベルで成分に加え、接着剤組成物を形成させることができる。本発明の接着剤組成物は、ＮＣＯ−官能性接着剤であり、好ましくは使用時まで不活性で、乾燥した雰囲気中に保存する。
【００１４】
メカニズムに拘束されるものではないが、トリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートの第３級ヒドロキシル基はポリイソシアネートと反応しないと考えられており、トリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレートを他の成分の反応生成物に後から混合するという態様も本発明の範囲内のものである。
【００１５】
ホットメルト接着剤組成物は、充填剤、顔料、粘着付与剤、可塑剤、レオロジー改良剤、熱可塑性アクリル樹脂等をはじめとする追加的な公知の成分を、維持されることが望まれるＮＣＯ−官能基の反応性も十分に考慮して、混合することによって形成することが可能である。
【００１６】
本発明の基体接着方法においては、ポンプ移送または重力による供給をはじめとする接着剤の適用装置への移送、および湿気の存在下において第１の基体への接着剤の適用に適した粘性を持たせるために、湿気反応性ホットメルト接着剤を５０〜１８５℃の温度、好ましくは１００℃〜１５０℃の温度に加熱する。該接着剤の適用は、例えば、加熱スプレーアプリケーター、加熱ビードアプリケーター、加熱ノズル、加熱ロールコーターをはじめとする公知の手段によって行われ、接着剤の所望の連続または不連続フィルムを形成することができる。該接着剤は典型的には３．７〜１８．６ｋｇ／平方メートル（４〜２０ｇ／平方フィート）のレベルで適用することができるが、基体の１つが布である場合には１〜４０ｇ／平方メートルの低レベルで適用することができる。湿気、すなわち水は、ＮＣＯ−官能基と反応することが期待され、その結果、適用された接着剤の最終的なの凝集強度を増加させるが、該湿気は、例えば適用された接着剤に接触する周囲の湿度、人工的に増加または制御された加湿した空気、水滴のミスト、または液状の水のスプレー等であることができる。例えば、アミンをはじめとする他のＮＣＯ−官能基反応性成分によって、湿分の作用が強化されることも企図される。
【００１７】
次に、適用された接着剤を第２の基体に接触し、ラミネート構造物を提供する。その様に形成されたラミネート構造物は、任意に、それをローラーの間を通過させることをはじめとして、加圧し、基体と接着剤との向上された接触をもたらし、そしてその後ラミネート構造物は冷却するか、または放冷される。他の態様では、接着剤は第１の基体の両表面に同時にまたは逐次的に適用される場合があり、適用された接着剤は同時にまたは逐次的に、同じ基体でも異なる基体でもよいさらなる２つの基体に接着される。ラミネート構造物はその後、ここに記載されているプロセスの前もしくは後に、同じまたは異なった接着剤を用いて他の基体に接着される場合もあることがさらに企図される。本発明の方法で接着される第１と第２の基体は、同じ基体でも異なる基体でもよく、例えば金属、木材、強化木材生産物（ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ ｗｏｏｄ ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、紙、織布、および不織布、並びにプラスチックなどが挙げられ、該基体は滑らかなまたは構造化された（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ）表面を有してもよく、ロール、シート、フィルム、ホイルなどの形状で供給されてもよい。基体としては例えば、ラワンとマホガニーの合板（ラワン）、含浸紙、押し出し成形された発泡ポリスチレン、膨張させた発泡ポリスチレン、ファイバーグラス強化ポリエステル、ポリエステル布、高圧力または低圧力ラミネート、合板、アルミニウム、スチール、ＰＶＣ、およびエンジニアリングプラスチックなどが挙げられる。
【００１８】
本発明と本試験方法から得られた結果を例示するために以下の実施例を提供する。
略語
ＭＤＩ＝ジフェニルメタンジイソシアネート
ＤＥＧ−ＰＡ＝ジエチレングリコール−無水フタル酸
ＰＰＧ＝ポリプロピレングリコール
【００１９】
比較例Ａ 比較例のホットメルト接着剤組成物の調製および評価
１リットルの反応容器に、ガス導入チューブ、温度計、スターラーおよび加熱ジャケットを設置した。１２ｇの７０スチレン／３０アリルアルコール（モル比）コポリマー（Ｍｎ＝１５００；ヒドロキシル価＝２１０）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌｓ ＳＡＡ−１００）、１３３．８ｇのＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）、ジオクチルアジペート１５ｇ、およびキャスターオイル（Ｃａｓｃｈｅｍ、Ｂａｙｏｎｎｅ、ＮＪ）５４ｇを反応容器に加え攪拌しながら温度を１１０℃に上昇させた。１１０℃、２８インチＨｇの減圧下にて３０分間保った後、温度を８０℃に降下させた。４，４−ＭＤＩおよび２，４−ＭＤＩの５０／５０混合物（ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ商標ＭＩ；ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）１３９．２ｇを加え、１時間攪拌しながら２８インチＨｇにて８０〜１００℃の温度に保った。２４６ｇのＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）（ＳＴＥＰＡＮＰＯＬ商標ＰＤ５６；Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ、ＩＬ）を加え、さらに１時間攪拌しながら２８インチＨｇの減圧下にて反応温度を８０〜１００℃に保った。この時点で反応生成物を加熱された容器からコンテナーに注ぎ、次にコンテナーを乾燥窒素で満たし、密閉した。
生成物をラワンに適用し、ＰＶＣシートにラミネートし、７日間周囲条件下で硬化させた。これを手ではがすと、ＰＶＣは接着剤からきれいに離れた。すなわちＰＶＣへの接着は容認できるものではなかった。
【００２０】
比較例Ｂ〜Ｄ 比較例のホットメルト接着剤組成物の調製および評価
組成物は、１５ｇのジオクチルアジペートを同量のジプロピレングリコールジベンゾエート（比較例Ｂ）、ジイソデシルフタレート（比較例Ｃ）、またはアセチルトリブチルサイトレート（比較例Ｄ）に置き換えたことを除き、比較例Ａのプロセスに従って調製した。生成物は上述のように評価し；それぞれの場合においてＰＶＣは接着剤からきれいに離れた。すなわちＰＶＣへの接着は容認できるものではなかった。
【００２１】
実施例１〜３ 本発明のホットメルト接着剤組成物の調製および評価
組成物は、１５ｇのジオクチルアジペートを同量のトリエチルサイトレート（実施例１）、トリメチルサイトレート（実施例２）、またはトリブチルサイトレート（実験例３）に置き換えたことを除き、比較例Ａのプロセスに従って調製した。生成物は水平引張り測定にて評価、すなわち、比較例Ａにおけるように接着面積が縦５．０８ｃｍ横５．０８ｃｍ（縦２インチ横２インチ）であるラワン／ＰＶＣラミネートを調製し、１週間周囲条件下にて硬化させ、インストロン試験機のジョーへのインサーションのためのＡｌブロックに固定し、８２．２℃（１８０°Ｆ）で平衡化し、その温度で、１．２７ｍｍ／分（０．５インチ／分）で引き離すことにより評価した。結果は表１．１に示される。
【００２２】
表１．１ ＰＶＣへの水平接着
ホットメルト接着剤 水平引張り強度（ｐｓｉ）
実施例１ ６３
実施例２ ９９
実施例３ １３３
本発明の実施例１〜３のホットメルト接着剤は、ＰＶＣへの、改善された有用なレベルの接着性を示した。
【００２３】
実施例４ 本発明のホットメルト接着剤組成物の調製および評価
１リットルの反応容器に、ガス導入チューブ、温度計、スターラーおよび加熱ジャケットを設置した。１２ｇの７０スチレン／３０アリルアルコール（モル比）コポリマー（Ｍｎ＝１５００；ヒドロキシル価＝２１０）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌｓ ＳＡＡ−１００）、１４１．０ｇのＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）、トリエチルサイトレート１２ｇ、およびキャスターオイル（Ｃａｓｃｈｅｍ、Ｂａｙｏｎｎｅ、ＮＪ）５４ｇを反応容器に加え攪拌しながら温度を１１０℃に上昇させた。１１０℃、２８インチＨｇの減圧下にて３０分間保った後、温度を８０℃に降下させた。１３５ｇの４，４−ＭＤＩ（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）を加え、１時間攪拌しながら２８インチＨｇにて８０〜１００℃の温度に保った。２４６ｇのＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）（ＳＴＥＰＡＮＰＯＬ商標ＰＤ５６；Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ、ＩＬ）を加え、さらに１時間攪拌しながら２８インチＨｇの減圧下にて、反応温度を８０〜１００℃に保った。この時点で反応生成物を加熱された容器からコンテナーに注ぎ、次にコンテナーを乾燥窒素で満たし、密閉した。
生成物はＰＶＣ上で、実施例１〜３に記載した８２．２℃（１８０°Ｆ）における水平引張り測定が評価され、１４１ｐｓｉ．という引張り強度が得られ、これはＰＶＣへの改善された、有用なレベルの接着であった。
【００２４】
比較例Ｅ〜Ｇ 比較例のホットメルト接着剤組成物の調製および評価
比較例Ｅの調製 １リットルの反応容器に、ガス導入チューブ、温度計、スターラーおよび加熱ジャケットを設置した。１２ｇの７０スチレン／３０アリルアルコール（モル比）コポリマー（Ｍｎ＝１５００；ヒドロキシル価＝２１０）（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＳＡＡ−１００）、１４２．８ｇのＰＰＧ（Ｍｗ＝１０００）（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）、６ｇのトリブチルサイトレート、および５４ｇのキャスターオイル（Ｃａｓｃｈｅｍ、Ｂａｙｏｎｎｅ、ＮＪ）を反応容器に加え攪拌しながら温度を１１０℃に上昇させた。１１０℃、圧力２８インチＨｇにて３０分間保った後、温度を８０℃に降下させた。４，４−ＭＤＩと２，４−ＭＤＩの５０／５０混合物（ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ商標ＭＩ；ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．、Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）１３９．２ｇを加え、１時間攪拌しながら２８インチＨｇにて温度８０〜１００℃に保った。２４６ｇのＤＥＧ−ＰＡポリエステル（Ｍｗ＝２０００）（ＳＴＰＡＮＰＯＬ商標ＰＤ５６；Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ、ＩＬ）を加え、さらに１時間攪拌しながら２８インチＨｇの減圧下にて８０〜１００℃に保った。この時点で反応生成物を加熱された容器からコンテナーに注ぎ、次にコンテナーは乾燥窒素で満たし、密閉した。
比較例Ｆ〜Ｇは、６ｇのトリブチルサイトレートを６ｇのトリメチルサイトレート（比較例Ｆ）、または６ｇのトリエチルサイトレート（比較例Ｇ）に置き換えたことを除き、比較例Ｅのプロセスに従って調製した。
生成物をラワンに適用し、ＰＶＣシートにラミネートし、さらに７日間周囲条件下で硬化させた。これを手ではがすと、ＰＶＣは比較例Ｅ〜Ｇの接着剤からきれいに離れた。すなわちＰＶＣへの接着は容認できるものではなかった。
Claims (3)
- ポリイソシアネート、非晶性ポリオール、接着剤組成物の重量を基準として１．３〜６重量％のトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレート、および接着剤組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％の、１００〜３００のヒドロキシル価および１０００〜４０００のＭｎを有するスチレン／アリルアルコールコポリマーを含む成分を混合することによって形成される湿気反応性ホットメルト接着剤組成物であって、前記成分のＮＣＯ／ＯＨ基の比率が、当量基準で１．０５〜２．５であり、該成分は結晶性ポリエステルおよびポリエーテルを含まず、さらに該成分は、水を含まないか、または成分の総重量を基準として０より多く１重量％未満の水を含む、前記湿気反応性ホットメルト接着剤組成物。
- ポリイソシアネート、非晶性ポリオール、接着剤組成物の重量を基準として１．３〜６重量％のトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレート、及び接着剤組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％の、１００〜３００のヒドロキシル価および１０００〜４０００のＭｎを有するスチレン／アリルアルコールコポリマーを含む成分を混合することを含む湿気反応性ホットメルト接着剤の製造方法であって、前記成分のＮＣＯ／ＯＨ基の比率が、当量基準で１．０５〜２．５であり、該成分は結晶性ポリエステル及びポリエーテルを含まず、さらに該成分は、水を含まないか、または成分の総重量を基準として０より多く１重量％未満の水を含む、前記湿気反応性ホットメルト接着剤の製造方法。
- ポリイソシアネート、非晶性ポリオール、接着剤組成物の重量を基準として１．３〜６重量％のトリ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサイトレート、接着剤組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％の、１００〜３００のヒドロキシル価および１０００〜４０００のＭｎを有するスチレン／アリルアルコールコポリマーを含む成分を混合することを含む湿気反応性ホットメルト接着剤の形成であって、前記成分のＮＣＯ／ＯＨ基の比率が、当量基準で１．０５〜２．５であり、該成分は結晶性ポリエステル及びポリエーテルを含まず、さらに該成分は、水を含まないか、または成分の総重量を基準として０より多く１重量％未満の水を含む、前記湿気反応性ホットメルト接着剤の形成を行い；
該接着剤を５０℃〜１８５℃の温度に加熱し；
前記加熱されたホットメルト接着剤を湿気の存在下で第１の基体に適用し；
前記適用された、加熱されたホットメルト接着剤を第２の基体に接触させ；さらに
前記接着剤を冷却するか、または放冷させる、
ことを含む基体の接着方法。
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