JP3923105B2

JP3923105B2 - アルコール摩擦に抵抗性のジェットインキ

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Publication number: JP3923105B2
Application number: JP04442296A
Authority: JP
Inventors: ヤングエドワード
Original assignee: ヴィデオジェットテクノロジーズインコーポレイテッド
Priority date: 1995-03-03
Filing date: 1996-03-01
Publication date: 2007-05-30
Anticipated expiration: 2016-03-01
Also published as: EP0730014A1; DE69612773D1; MX9600818A; JPH0920875A; US5825391A; US5594044A; CA2170691A1; DE69612773T2; EP0730014B1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非孔質の支持体上に印刷するための、特に、金属、ガラス及びプラスチック容器等の非孔質の支持体上に印刷するためのインキジェット印刷組成物に関するものであり、該ジェット印刷組成物は、速乾性、良好な定着性、及びイソプロピルアルコール摩擦に対する抵抗性であるという特性を有する。
【０００２】
【従来の技術】
インキジェット印刷は、それにより、印刷装置と印刷文字を堆積させる支持体との間での接触なしに印刷が達成される周知の技術である。簡潔に言えば、インキジェット印刷は、インキ液体粒子の流れを表面に向ける工程、及び該液体粒子が該表面上に所望の画像を形成するように、その流れの向きを電気的に調節する工程を含む。
この非接触印刷技術は、特に、文字を、不定型の表面上（例えば、化粧品、医薬品、アルコール飲料(liquor)及びヘルスケア製品を保持するのに有用なガラス、金属又はプラスチック容器のビン）に施すのに適するものである。
インキジェット印刷の種々の態様は、以下の刊行物に記載されている：KuhnらのSientific American, ４月号, 162 〜178 頁 (1979年) 、及びKeeling のPhys. Technol., 12(5), 196〜303 頁 (1981年) 。種々のインキジェット装置は、以下の米国特許に記載されている：第3,060,429 号、第3,298,030 号、第3,373,437 号、第3,416,153 号、及び第3,673,601 号。
【０００３】
一般的に、インキジェット組成物は、インキジェット印刷作業に有用であるのに必要なある一定の硬さを満たすものでなければならない。これらは、成分の粘度、抵抗率、溶解度、相溶性、及び支持体の湿潤性に関連する。更には、インキは、速乾性で、汚れに対して抵抗性で、アルコール摩擦(alcohol rub) に抵抗性であり、かつ、目詰まりなくインキジェットノズルを通過可能で、最少の労力での機械部品の迅速な掃除が可能となるものでなければならない。
インキジェット印刷が利用される表面の多くは、非孔質のものである。これらの適用のために使用されるインキは、非孔質の支持体に良好に定着し、かつ通常はアルコール摩擦に抵抗性でなければならない。化粧品、医薬品、アルコール飲料及びヘルスケア製品の多くは、イソプロピルアルコール等のアルコールを含む。アルコールを含む製品の製造及び輸送の間、該製品が容器から漏れて、印刷コード(printing code) を汚すおそれがある。
【０００４】
今までの公知のインキ組成物のいくつかは、上記の使用に適するものではない。例えば、英国特許出願GB 2,105,735号は、水性媒体中に分散された油溶性染料含浸ポリウレタンラテックスを含むジェットインキ組成物を開示している。
米国特許4,680,332 号は、液状媒体中に分散されたポリアクリレート等の水不溶性ポリマーを含むジェットインキ組成物を開示しており、該ポリマーは、その中に、油溶性染料、及びそれに永久的に結合した非イオン性安定剤を含む。
米国特許5,207,825 号は、水性液ビヒクル、着色剤、及び置換ビスフェノールＡ誘導体であるポリマー性添加剤を含むジェットインキ組成物を開示している。米国特許5,080,716 号は、記録剤(recording agent) 、記録剤を溶解又は分散させることが可能な液状媒体、及び置換ベンゼン又はトルエンスルホンアミド化合物を含むジェットインキ組成物を開示している。
米国特許5,254,158 号は、水性液ビヒクル、着色剤、並びにアミンアルコキシレート、ソルビタンモノエステルアルコキシレート、グリセリンのアルキレンオキシドアダクト及びそれらの混合物からなる群から選択された添加剤を含むインキ組成物を開示している。
米国特許5,215,577 号及び5,178,671 号は、記録剤、及び該記録剤の溶解又は分散のための液状媒体を含むジェットインキ組成物を開示しており、該記録剤は、芳香族スルホン化ジアゾ化合物である。
【０００５】
米国特許5,131,949 号は、記録剤、該記録剤を溶解又は分散させることが可能な液状媒体、及びアミド基を有する化合物を含むジェットインキ組成物を開示している。
米国特許5,213,613 号は、記録剤、及びその中に該記録剤を溶解又は分散させることが可能な液状媒体を含むジェットインキを開示しており、その中において、該インキは、イミド化合物、ウレア、チオウレア及びそれらの誘導体からなる群から選択された少なくとも１種の化合物、並びに揮発性のアルカリ性化合物を含む。
米国特許4,692,188 号は、ジェットインキ組成物の調製方法であって：（１）水不混和性有機溶剤中に、ポリマー性組成物及び有機油溶性染料を溶解する工程；（２）それらに、水性相の水界面活性剤混合物を添加する工程；（３）その乳化に影響を及ぼす工程；及び（４）その後、前述の混合物から該溶剤を蒸発させ、それにより、水性相中に懸濁したポリマー性粒子中にトラップされた染料を有するインキが生じる工程を含む該方法を開示している。ポリマー性組成物は、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメタクリレート及びそれらの共重合体を含む。
本件出願と同一の出願人による1994年９月14日出願の米国特許出願08/121,296号は、ペーパー及び厚紙等の多孔質支持体上への印刷のためのドロップオンデマンド(drop-on-demand)式のインキジェット作業に有用なインキ組成物を開示しており、それは、低レベルの揮発性有機化合物を有し、また、非−催奇形(non-teratogenic) かつ非発癌性のものである。
【０００６】
上記文献により開示された水ベースのジェットインキ組成物は全て、一般的には、ペーパー上に印刷するのに適切なインキ組成物に関するものであり、非孔質の容器上に印刷するのに適するとは考えられていない。速乾性であり、かつ良好な定着性を示すという必要な性質を得るために、溶剤ベースのインキを使用しなければならない。従って、ジェットインキ組成物については、溶剤ベースのものであり、速乾性のものであり、かつ非孔質の容器への良好な定着性及びイソプロピルアルコール摩擦に対する抵抗性を有する必要性がある。インキは、ガラス、プラスチック、及び金属表面上に、良好な定着性を伴って印刷することが可能であるべきである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明により、化粧品、医薬品、アルコール飲料及びヘルスケア製品の包装に使用されるガラス、プラスチック及び金属容器表面上に定着可能であり、かつ良好な定着性及びイソプロピルアルコール摩擦に対する抵抗性を有するインキ組成物が提供される。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
該組成物は、有機溶剤、柔軟な（すなわち、可撓性の）熱可塑性ポリウレタン樹脂、染料、セルロースニトレート樹脂及び定着剤（すなわち、粘着促進剤）を含む。
本発明により、また、本発明のインキ組成物を用いて、ガラス、プラスチック及び金属表面上に画像を形成する方法が提供される。本発明によれば、その方法は、インキ組成物の液体粒子の流れを、ガラス、プラスチック及び金属等の支持体の表面上に向ける工程、及び該液体粒子が該表面上に所望の画像を形成するように、その流れの向きを電気的に調節する工程を含む。
一般に、本発明のインキ組成物は、インキジェット印刷装置で使用するために以下の特性を示す：
（１）25℃で1.6 〜7.0 センチポアズの粘度；
（２）50〜2000 ohm-cm の抵抗率；及び
（３）1100〜1300メートル／秒の音速。
【０００９】
【発明の実施の形態】
溶剤
本発明のインキ組成物に適する有機溶剤としては、以下のものが挙げられる：
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン；エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート及びアミルアセテート等のエステル；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール及びｎ−ヘキサノール等のアルコール；ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の炭化水素溶剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン及びジエチレングリコール等のグリコール；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、セロソルブ、ジエチレングリコールジメチルエーテル及びジエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル；並びに、当業者に通常知られた他の溶剤。メチルエチルケトンが好ましい溶剤である。所望なら、溶剤の混合物を使用してもよい。例えば、少量のエタノールを、メチルエチルケトン溶剤に添加してもよい。
200 プルーフ改質された特に変性されたアルコール（５％メタノール）であるシェルケミカルＣｏ．製のフィルムコールスペシャルインダストリアルソルベントＣ−２(Filmcol Special Industrial Solvent C-2)が好ましい溶剤である。
【００１０】
ポリウレタン
柔軟な熱可塑性ポリウレタン樹脂は、本発明のインキ組成物の調製の際、バインダーとして使用される。柔軟な熱可塑性ウレタンは、ポリオールとジイソシアネートの反応により製造される。ポリオールの例を挙げると、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールアジペートジオール、ポリエチレングリコールスクシネートジオール及びポリテトラヒドロフランジオール等である。ジイソシアネートの例としては、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4'- ジフェニルメタンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等がある。
【００１１】
5,000 〜50,000の範囲の分子量を有するポリウレタンが好ましく、20,000〜24,000の範囲の分子量を有するポリウレタンが更により好ましい。
本発明において有用な好ましいウレタンポリマーの例としては、Surkopakの商品名の下に、Kane International Corp., Rye, New York により市販されている柔軟な熱可塑性ポリウレタン溶液が挙げられるが、これに限定されない。種々のグレードのポリウレタンが、この名称の下に販売されており、例としては、Surkopak 2135 、Surkopak 5299 、Surkopak 5244 、Surkopak 5255 、Surkopak 2X 、Surkopak 5322 、Surkopak 5311 及びSurkopak XL が挙げられる。通常、それらを使用して、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル及びセルロース等の柔軟な包装支持体上におけるフレキソ及びグラビア適用のためのニトロセルロースベースの印刷インキを改質する。ポリウレタン溶液の物理的性質を以下の表１に示す。
【００１２】
【表１】

【００１３】
これらのポリウレタンは、非反応性であり、本質的にイソシアネート基のないものである。これらの好ましいポリウレタン溶液のうち、Surkopak 5244 が更により好ましいものであり、Surkopak 5244 はエチルアセテート中の溶液として販売されている。
インキ組成物中のポリウレタン樹脂（活性成分）の濃度は、１〜１２重量％の範囲内、好ましくは１〜６重量％の範囲内、より好ましくは２〜５重量％の範囲内にある。Surkopakの場合のように、ポリウレタンが溶液として市販されているのなら、インキを調製するために使用するポリウレタン溶液の量は、該溶液中のポリウレタン濃度から計算される。
【００１４】
着色剤
インキ組成物は、印刷メッセージに所望の色彩を付与する染料である着色剤を含む。インキ組成物中に溶解可能な染料は全て、本発明において使用可能である。例えば、米国特許5,254,158 号及び英国特許出願GB 2,105,735号に、染料の例がいくつか挙げられている。これらの染料及び顔料は全て、本発明において使用可能である。本発明に適用可能な染料の例を以下に挙げるが、これらに限定はされない：C.I.ソルベントイエロー19 (C.I. 13900A)、C.I.ソルベントイエロー21(C.I. 18690)、C.I.ソルベントイエロー61、C.I.ソルベントイエロー80、FD＆C イエロー#5、イエローシェード(Yellow Shade) 16948、アシッドイエロー23、レバダームレモンイエロー(Levaderm Lemon Yellow)(Mobay)、スピリットファストイエロー 3G (Spirit Fast Yellow 3G) 、アイゼンスピロンイエローC-GNH (Aizen Spilon Yellow C-GNH)(ホダガヤケミカルCo.)及びペルガソールイエロー CGP (Pergasol Yellow CGP) (チバガイギー）等の黄色染料；C.I.ソルベントオレンジ１ (C.I. 11920) 、C.I.オレンジ37、C.I.オレンジ40、ダイアレジンオレンジ K (Diaresin Orange K) (ミツビシケミカルインダストリーズ Ltd.)、ダイアレジンオレンジ G (ミツビシケミカルインダストリーズ Ltd.)及びスミプラストオレンジ 3G (Sumiplast Orange 3G)(スミトモケミカル Co., Ltd.) 等の橙色染料；C.I.ソルベントレッド８、C.I.ソルベントレッド81、C.I.ソルベントレッド82、C.I.ソルベントレッド84、C.I.ソルベントレッド100 、チバクロンブリリアントレッド 38-A (Cibacron Brilliant Red 38-A)(アルドリッチケミカル Co.) 、ドライマレンブリリアントレッド E-6A (Drimarene Brilliant Red E-6A) (Pylam, Inc.)、アシッドレッド92及びリアクティブレッド31 (ICI America)等の赤色染料；ダイアレジンピンク M (ミツビシケミカルインダストリーズ Ltd.)、スミプラストピンク RFF (スミトモケミカル Co.) 及びダイレクトブリルピンク Bグランドクルード(Direct Brill Pink B Ground Crude) (Crompton＆Knowles)等の桃色染料；C.I.ソルベントバイオレット８、C.I.ソルベントバイオレット21、ダイアレジンバイオレット（ミツビシ）、ダイアレジンバイオレット D及びスミプラストバイオレット RR （スミトモ）等の紫色染料；C.I.ソルベントブルー２、C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー36及びC.I.ソルベントブルー55等の青色染料；C.I.ソルベントグリーン３等の緑色染料；C.I.ソルベントブラウン３及びダイアレジンブラウン A (ミツビシ) 等の茶色染料；バリファストブラック 3810 (Valifast Black 3810)(オリエント) 、C.I.ソルベントブラック３、C.I.ソルベントブラック５、C.I.ソルベントブラック７、C.I.ソルベントブラック22、C.I.ソルベントブラック27、C.I.ソルベントブラック29及びアシッドブラック123 等の黒色染料。
着色剤は、インキ組成物中に、所望のコントラスト及び可読性を得るのに必要な量存在する。着色剤は、好ましくは２〜12重量％の範囲、より好ましくは３〜９重量％の範囲、更により好ましくは４〜６重量％の範囲で存在する。
【００１５】
界面活性剤
ジェットインキ組成物は、好ましくは、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性であってもよい界面活性剤を含んでいてもよい。アニオン性界面活性剤の例として以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：ドデシルベンゼンスルホネート等のアルキルベンゼンスルホネート；ブチル又はノニルナフチルスルホネート等のアルキルナフチルスルホネート；ジアミルスルホスクシネート等のジアルキルスルホスクシネート；ラウリル硫酸ナトリウム等のアルコールスルフェート；並びに、ペルフルオロデカン酸及びペルフルオロドデカン酸等のペルフッ素化カルボン酸。非イオン性界面活性剤の例を挙げると、ポリエチレングリコール、グリセロールの脂肪酸エステル及びグリコールの脂肪酸エステル等のアルキルエステル、並びに3M Co.から入手可能なFC 430、FC 431、FC 740、FC 120、FC 248、FC 352、FC 396、FC 807及びFC 824等のフルオロケミカル界面活性剤がある。カチオン性界面活性剤の例としては、アルキルアミン、アミンオキシド、アミンエトキシレート、アルキルヒドロキシアルキルイミダゾリン、第四アンモニウム塩が挙げられ、また、両性界面活性剤としては、アルキルベタイン及びアミドプロピルベタイン等が挙げられる。フッ素化脂肪族ポリマー性アクリレートエステルの混合物である界面活性剤FC 430が、好ましい界面活性剤である。溶液中に施される固形界面活性剤は、ジェットインキ組成物中に、0.01〜0.2 重量％の濃度範囲、好ましくは0.01〜0.1 重量％の範囲、より好ましくは0.01〜0.05重量％の範囲で存在してもよい。
【００１６】
他の樹脂
ジェットインキ組成物が付加的な樹脂を含み、その定着性及び耐溶剤性が改良されてもよい。これらの樹脂としては、セルロースベースの樹脂がある。セルロースの樹脂の例を挙げると、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロースニトレートがある。好ましいセルロースベースの樹脂は、セルロースニトレートである。
セルロースニトレートは、セルロースと硝酸の反応生成物である。セルロースニトレートの種々のグレードは、セルロースのヒドロキシル基のニトロ基による置換の程度により特徴付けることができる。本発明において有用であるセルロースニトレートとしては、商業的に入手可能であるものを含む、広範な種々のセルロースニトレートの全てのものが挙げられる。有用なセルロースニトレートとしては、Hercules, Inc.により販売されている、イソプロピルアルコール、エタノール又は水により湿潤されたＲＳ、ＡＳ及びＳＳタイプのセルロースニトレートが挙げられる。ＲＳタイプのセルロースニトレートの置換の程度は、窒素分が約12％に相当する通常程度のものである。特定のセルロースニトレート溶液の粘度は、その重合の程度に関連している。ポリマー化の程度の異なる多くのセルロースニトレート樹脂がＲＳタイプとして入手可能である。好ましいセルロースニトレートは、15センチポアズの粘度（約12.2％溶液について）を有するものである。
樹脂は、ジェットインキ組成物中に、１〜10重量％の範囲、好ましくは２〜８重量％の範囲、より好ましくは３〜５重量％の範囲で存在していてもよい。
【００１７】
可塑剤
ジェットインキ組成物は、好ましくは可塑剤を含む。選択される可塑剤のタイプは、組成物中における混入のために選択された付加的な樹脂と相溶性のものであるべきである。セルロースニトレートに対して相溶性でありかつ有用である可塑剤の例を挙げると、ジイソブチルアジペート及びジ−ｎ−ヘキシルアジペート等のアジピン酸誘導体；ビス（2-エチルヘキシル）アゼレート等のアゼライン酸誘導体；ジエチレングリコールジベンゾエート等の安息香酸誘導体；トリ−ｎ−ブチルシトレート等のクエン酸誘導体；エポキシ化大豆油及びビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のエポキシ誘導体；ジエチレングリコールジペラルゴネート等のグリコール誘導体；メチルフタリルエチルグリコレート等のグリコレート；水素化テルフェニル等の炭化水素；ジ−２−エチルヘキシルイソフタレート等のイソフタル酸エステル；ブチルオレエート等のオレイン酸誘導体；トリブチルホスフェート及びトリ−２−エチルヘキシルホスフェート等のリン酸誘導体；塩素化ポリホスホネート（Phosgard C-22-R)等のホスホン酸誘導体；ジメチルフタレート及びジブチルフタレート等のフタル酸誘導体；Paraplex G-40 （分子量6,000)及びSanticizer 344F （分子量2,000)等のアジピン酸ポリエステル；メチルリシノレエート等のリシノール酸誘導体；ｎ−ブチルステアレート等のステアリン酸誘導体；（ｏ，ｐ）−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−（ｏ，ｐ）−トルエンスルホンアミド及びトリエンスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂(Santolite MHP) 等のスルホン酸誘導体；ジブチルタルトレート等の酒石酸誘導体；ビス（2-エチルヘキシル）テレフタレート等のテレフタル酸誘導体；並びに、トリス（2-エチルヘキシル）トリメリテート等のトリメリット酸である。セルロースニトレートと相溶性であるであろう他の可塑剤は、例えば、Kirk-Othmer-Encyclopedia of Chemical Tecknology の第18巻、第111 〜183 頁、第３版 (John-Wiley＆Sons) に記載されている。本発明における使用に好ましい可塑剤は、Monsanto Co.から入手可能なＮ−エチルトルエンスルホンアミドのｏ，ｐ−混合物サンティシザー８(Santicizer 8)である。
可塑剤は、ジェットインキ組成物中に、0.1 〜３重量％の範囲、好ましくは0.1 〜２重量％の範囲、より好ましくは0.5 〜1.5 重量％の範囲で存在していてもよい。
【００１８】
定着剤
ジェットインキ組成物は、好ましくは、定着剤を含み、支持体へのジェットインキの定着性が改良されてもよい。有用な定着剤の種類の例を挙げると、有機酸チタン(titanium organate) 、有機酸ジルコニウム及び有機酸ハフニウム等の遷移金属の有機酸塩がある。好ましい有機酸塩は、デュポンケミカルＣｏ．によりTyzor チタネートの商標の下に販売されている有機酸チタンである。Tyzor チタネートの例としては、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシドであるTyzor TBT 、チタニウムトリ−イソプロポキシドであるTyzor TPT 、チタニウムジイソプロポキシドビス（2,4-ペンタンジオネート）であるTyzor GBA 、チタニウムアンモニウムラクテートであるTyzor LA、及びチタニウムアセチルアセトネートであるTyzor AAが挙げられる。本発明における使用に好ましいTyzor チタネートは、Tyzor GBA である。チタネートのいくつかは、適切な溶剤中の溶液として販売されている。
チタネート（活性成分）は、ジェットインキ組成物中に、0.1 〜５重量％の範囲、好ましくは0.5 〜３重量％の範囲、より好ましくは１〜２重量％の範囲で存在していてもよい。
【００１９】
他の添加剤
ジェットインキ組成物は、粘度、抵抗率及び蒸発速度の調節用の付加的な添加剤を含んでいてもよい。好ましい粘度範囲は、1.5 〜6.0 センチポアズである。好ましい抵抗率は、500 〜1500 ohm-cm である。
本発明の組成物は、導電剤(conductivity agent)を含んでいてもよい。存在するのなら、それらは、通常、0.0 〜2.0 ％の量で存在する。適切な導電剤の例としては、ジメチルアミンハイドロクロライド、ジエチルアミンハイドロクロライド、リチウムニトレート及びヒドロキシルアミンハイドロクロライドが挙げられる。十分な導電率が、インキ中に使用される溶剤の存在下での染料バリファストブラック 3810 により提供される。保湿剤を、配合物中において使用してもよい。保湿剤としては、グリセリン及びエチレングリコール等がある。必要であれば、種々の公知の粘度改良剤を添加して、全ての得られるインキ配合物の粘度を調節することができる。ジェットインキ組成物は、いずれの公知の方法によって調節されてもよい。ある方法においては、所望の成分の全てを、ミキサー又は混合容器中に入れ、均質な溶液が得られるまで連続して混合する。
【００２０】
ジェットインキ組成物は、一般的に、湿潤ガラス、プラスチック及び金属製品の表面上（例えば、ガラスビン、プラスチックボトル、アルミニウム容器上）にジェット印刷することができる。本発明のジェットインキは、ソーダ石灰ガラス、ホウ素化シリケートガラス、アルミノシリケートガラス、鉛ガラス及びホウ酸塩ガラス等を含む種々のガラス上にジェット式で施すことができる。上記の特定のタイプのガラスは、コーティングを含んでいてもよい。
ジェットインキ組成物は、プラスチックボトル又は容器上にジェット式で施すことができる。ボトル又は容器は、いずれの種類のプラスチックからなっていてもよい。プラスチックの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＶＣ、ナイロン、ＰＥＴ等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリスチレン及びポリイミド等がある。必要ならば、これらのプラスチック容器を、例えば、酸化、コロナ処理及びプラズマ処理等による前処理を行って、ジェット印刷用の表面を製造することができる。
【００２１】
ジェットインキ組成物は、また、金属容器上に施すことができる。金属容器は、本発明のジェットインキを用いてジェット印刷され得る。金属容器の例としては、アルミニウム、スチール、錫及び銅等からなる容器が挙げられる。いくつかの容器は、サンドブラスチング及び酸洗(acid cleaning) 等の前処理を施して、ジェット印刷用の表面を製造することを必要とする。
本明細書において表示した全てのパーセントは、別に記載のない限り、本発明のインキ組成物の全量をベースとする重量によるパーセントである。
以下の実施例により更に本発明を説明するが、言うまでもなく、それは本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【００２２】
【実施例】

【００２３】
上記インキ配合物を製造し、種々の金属缶上において試験した。プリンターのランナビリティ(runnability) 試験を行った。ジェットインキは、十分に機能した。乾燥時間も満足のいくものであった。画像は、イソプロピルアルコール摩擦に対する抵抗性を有していた。画像は、イソプロピルアルコールを浸漬させた綿棒での少なくとも20回の中位(medium)の力の摩擦に対して抵抗可能なものであった。
本発明のジェットインキ組成物を用いて、インキ液体粒子の流れを、ガラス、プラスチック及び金属の表面に向け、該液体粒子が該表面上に所望の画像を形成するように、その流れの向きを電気的に調節することにより、像を該表面上に印刷することができる。
本明細書において引用した、特許、特許出願及び刊行物を含む全ての文献は、そっくりそのまま参考文献として本明細書に組み込まれる。

Claims

ガラス、プラスチック及び金属の表面上に、良好な定着性及びイソプロピルアルコール摩擦に対する抵抗性を有するメッセージを印刷するためのジェットインキ組成物であって、有機溶剤、柔軟な熱可塑性ポリウレタン樹脂、染料、セルロースニトレート樹脂及び定着剤を含むことを特徴とする該組成物。
前記組成物が、
（１）25℃で1.6 〜7.0 センチポアズの粘度；及び
（２）50〜2000 ohm-cm の抵抗率；
を有する請求項１に記載のジェットインキ組成物。
前記溶剤がメチルエチルケトンを含む請求項１又は２に記載のジェットインキ組成物。
前記溶剤が、更に、エタノールを含む請求項３に記載のジェットインキ組成物。
前記溶剤が、ケトン、エステル、アルコール、炭化水素、グリコール及びそれらの組み合わせからなる群から選択された請求項１又は２に記載のジェットインキ組成物。
前記ポリウレタン樹脂が、ポリプロピレングリコール及び4,4'- ジフェニルメタンジイソシアネートから製造される請求項１〜５のいずれか１項に記載のジェットインキ組成物。
前記ポリウレタン樹脂が、18,000〜22,000の範囲の重量平均分子量を有する請求項６に記載のジェットインキ組成物。
前記ポリウレタン樹脂が、前記組成物の２〜12重量％の濃度範囲で存在する請求項１〜７のいずれか１項に記載のジェットインキ組成物。
前記ポリウレタン樹脂が、前記組成物の４〜６重量％の濃度範囲で存在する請求項８に記載のジェットインキ組成物。
前記染料が、C.I.ソルベントブラック29である請求項１〜９のいずれか１項に記載のジェットインキ組成物。
前記染料が、前記組成物の３〜７重量％の範囲で存在する請求項１０に記載のジェットインキ組成物。
前記組成物が、更に、界面活性剤を含む請求項１〜１１のいずれか１項に記載のジェットインキ組成物。
前記界面活性剤が、非イオン性のフッ素化脂肪族重合体アクリレートエステルであり、かつ前記組成物の0.01〜0.2 重量％の範囲で存在する請求項１２に記載のジェットインキ組成物。
前記組成物が、更に、可塑剤を含む請求項１〜１３のいずれか１項に記載のジェットインキ組成物。
前記可塑剤が、Ｎ−エチル（ｏ，ｐ）−トルエンスルホンアミドである請求項１４に記載のジェットインキ組成物。
前記可塑剤が、前記組成物の0.1 〜３重量％の範囲で存在する請求項１４又は１５に記載のジェットインキ組成物。
前記定着剤が、有機酸チタンである請求項１〜１６のいずれか１項に記載のジェットインキ組成物。
前記有機酸チタンが、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、チタニウムトリイソプロポキシド、チタニウムジイソプロポキシドビス（２，４−ペンタンジオネート）、チタニウムアンモニウムラクテート、及びチタニウムアセチルアセトネートからなる群から選択された請求項１７に記載のジェットインキ組成物。
前記有機酸チタンが、前記組成物の0.1 〜５重量％の範囲で存在する請求項１７又は１８に記載のジェットインキ組成物。
前記セルロースニトレート樹脂が、 12％の窒素分を有する請求項１〜１９のいずれか１項に記載のジェットインキ組成物。
請求項１〜２０のいずれか１項に記載のジェットインキ組成物を用いて、ガラス、プラスチック及び金属表面上に像を形成する方法であって、前記インキ組成物の液体粒子の流れを該表面に向ける工程、及び該液体粒子が該表面上に所望の画像を形成するように、その流れの向きを電気的に調節する工程を含むことを特徴とする該方法。