JP3921173B2

JP3921173B2 - 難燃性カーボネートポリマーおよびそれらの使用

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Publication number: JP3921173B2
Application number: JP2002553410A
Authority: JP
Inventors: スティーブン・ディ・ボイド; ウィリアム・エム・ラマナ; トーマス・ピー・クラン
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2000-12-27
Filing date: 2001-10-10
Publication date: 2007-05-30
Anticipated expiration: 2021-10-10
Also published as: EP1348005A1; JP2004521166A; EP1348005B1; US20030022971A1; DE60109491T2; ATE291057T1; US6518347B1; KR20030068565A; WO2002051925A1; DE60109491D1

Description

【０００１】
発明の分野
本発明は、難燃性カーボネートポリマー組成物およびそれらから作製された物品に関する。前記カーボネートポリマーは、高フッ素化メチド、イミドまたはアミドの金属塩を含む難燃性添加剤を含有する。前記組成物は、相対的に低レベルの添加剤で難燃性を提供し、添加組成物の、より広範な加工手段を可能にし、高い透明度を有することができる。
【０００２】
ビス−ヒドロキシまたはジヒドロキシ化合物と炭酸誘導体との反応から誘導されたカーボネートポリマーが、それらの望ましい物理的および化学的性質のために広範囲に用いられる。特に、カーボネートポリマーは、剛性、衝撃強さ、靭性、延性、熱安定性、透明度および高い誘電的性質が望ましい成形品の製造に用いられる。残念なことに、カーボネートポリマーは、直に火炎と接触されるとき、燃焼することがあり、そのため、安全性の理由で多くの適用から除外される。１９９３年５月１４日のプラスチック材料の燃焼試験のアンダーライター・ラボラトリーズ・テスト（ＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＴｅｓｔｓ）ＵＬ９４に規定された燃焼試験において、多くのカーボネートポリマー、特に、ビスフェノール−Ａから誘導されたカーボネートポリマーは、Ｖ−２として分類される。
【０００３】
ポリカーボネートは、燃焼性を低減させるために（または耐燃焼性を増大させるために）いろいろな添加剤で改良されている。かかる添加剤には、ホスフィット、ホスフェート、ハロゲン化アルキル基含有チオリン酸エステルおよび他のハロゲン化有機化合物などがある。多くのかかる添加剤に関して、それらは、得られた物品の物理的および／または光学的性質に悪影響を及ぼすことがある相対的に高重量パーセンテージで添加されなくてはならない。ドリップ防止および難燃剤として、ポリテトラフルオロエチレンが、ポリカーボネート樹脂に添加されるが、それらから得られた明澄度および透明度に悪影響を及ぼす。ガラス繊維を添加してもよいが、その添加が、ポリマー母材および光学的性質に悪影響を与える。多くの適用において、ポリカーボネート成形用組成物は、顔料を添加して不透明にされ、低減された光学的性質を目立たなくする。
【０００４】
ペルフルオロアルキルスルホネート塩を、ポリカーボネートに添加した。得られた物品の燃焼性を低減する一方で、それらは、非常に限られた範囲の加工性を有する。濃度が低すぎると、燃焼性は十分に低減されない。濃度が高すぎると、透明度および明澄度などの光学的性質が損なわれる。
【０００５】
発明の要約
本発明は、カーボネートポリマーと、（ａ）高フッ素化メチド、（ｂ）高フッ素化イミド、（ｃ）高フッ素化アミド、およびそれらのいずれかの組合せ、からなる群より選択されたアニオンを含む添加金属塩と、を含む難燃性組成物に関する。
【０００６】
本発明の難燃性カーボネートポリマー組成物は、キャスティング、成形または押出しによって製造された造形物品など、造形物品の作製に有用である。自動車部品、電動機筐体、電気器具、モニターの筐体などのコンピュータ装備品、航空機部品、ガラス交換部品、光学およびヘッドライトレンズが含まれる。光学的性質に悪影響を及ぼすことなく物品の燃焼性を低減させるのに十分なレベルで添加金属塩を添加することができるので、前記組成物は、透明度または明澄度が望ましいがこれまで不透明なポリカーボネートが用いられているそれらの適用に特に有用である。
【０００７】
本発明の金属塩添加剤のアニオン部分として有用なアニオンは概して、高フッ素化（過フッ素化を含めて）アルキルまたはアリールスルホニル、イミド、メチドおよびアミドとして分類される。「高フッ素化」（ｈｉｇｈｌｙｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ）の意味は、鎖のフッ素化度が、過フッ素化鎖の性質に似た性質を鎖に提供するのに十分であることである。芳香環に対して、「高フッ素化」は、芳香環の不飽和の芳香族水素原子の置換を意味する。より詳しくは、高フッ素化アルキル基は、鎖上の水素原子の合計数の半分より多くがフッ素原子で置換されている。水素原子が鎖上に残っていてもよいが、すべての水素原子がフッ素で置換されてペルフルオロアルキル基を形成するのが好ましい。環境上の理由から好ましくないが、フッ素で置換されていない、フッ素で置換された少なくとも半分以外のいずれの水素原子も、臭素およびまたは塩素で置換されてもよい。アルキル基上の水素原子の少なくとも３分の２がフッ素で置換されるのがより好ましく、前記水素原子の少なくとも４分の３がフッ素で置換されるのが更により好ましく、すべての水素原子がフッ素で置換されて過フッ素化アルキル基を形成するのが最も好ましい。
【０００８】
この発明の好ましい塩が、各式：
【化３】

を有する高フッ素化イミドもしくはアミド（Ｉ）、または高フッ素化メチド（ＩＩ）であるフッ素化アニオンを含み、
上式中、Ｑが二価の有機結合基であり、好ましくはＱが−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、およびＳＯ_３−から選択され、
Ｘが、Ｈ、ハライド、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、−ＳＯ_２Ｒ、−ＳＯ_２Ｒ_ｆ、−ＳＯ_２Ｆ、−ＳＯ_３Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、およびＣ（Ｏ）Ｒ_ｆ、ならびにＣＮの群から選択され、好ましくは−ＳＯ_２Ｒ_ｆであり、
Ｒが、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、置換アルキル、アリール、および置換アリール基からなる群より選択される。置換アリールは、ハロゲンまたはハロアルキル置換基、好ましくはフッ素またはフルオロアルキル置換基を含有してもよい。
Ｒ_ｆは、少なくとも１個の炭素原子を含有するフッ素化芳香族または脂肪族基である。前記基が骨格鎖中に多数の炭素原子を含有する場合、かかる鎖が、線状、分岐状、非環式、環状、飽和または不飽和であってもよい。炭素原子の骨格鎖は、各々が炭素原子にだけ結合している二価酸素または三価窒素原子、あるいは各々が炭素、フッ素、または酸素原子に結合してもよい六価硫黄原子など、ヘテロ原子によって割り込まれていてもよいが、好ましくはかかるヘテロ原子が存在している場合、かかる骨格鎖は、２個の炭素原子ごとに１つより多い前記ヘテロ部分を含有しない。炭素に結合した水素原子、臭素原子または塩素原子が存在してもよい。しかしながら、存在している場合は、それらは好ましくは、平均して２個の炭素原子ごとに多くても１個しか存在しない。従って、非骨格原子価結合は好ましくは、「炭素−フッ素」結合である。すなわち、Ｒ_ｆは好ましくは過フッ素化されている。
【０００９】
Ｒ_ｆ中の炭素原子の合計数は変化することができ、例えば、１〜１２、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４であってもよい。Ｒ_ｆが環状構造であるかまたはそれを含有する場合、かかる構造は好ましくは、５または６の環の構成員を有し、それらの１または２個が、前記ヘテロ原子、例えば、酸素および／または窒素であってもよい。２個以上のＲ_ｆ基が単一の式中に存在する場合、それらは同一または異なっていてもよく、互いに結合して環状構造を形成してもよい。あるいは、Ｒ_ｆがフッ素化もしくはフルオロアルキル化芳香族基またはフッ素原子であってもよい。いずれかの２個のＲ_ｆ基の組合せが結合して環状構造を形成するとき、メチド、アミドおよびイミドはまた、環状であってもよい。
【００１０】
この発明の好ましい塩は、高フッ素化イミドもしくはアミドまたは高フッ素化メチドであるフッ素化アニオンを含む。
【００１１】
添加塩は、事実上、モノマー、ダイマー、オリゴマー、またはポリマーであってもよい。
【００１２】
最も好ましい塩は概して、それぞれ、式ＩＩＩおよびＩＶで表わされるような、高フッ素化（過フッ素化を含めて）トリスアルキル−またはアリールスルホニルメチド、および相応するビスアルキル−またはアリールスルホニルイミドとして分類され、以下、それぞれ簡潔に「メチド」および「イミド」アニオンと称される。
（Ｒ_ｆＳＯ_２）_３Ｃ⁻ （ＩＩＩ）および
（Ｒ_ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻ （ＩＶ）
（式中、各Ｒ_ｆは独立に、高フッ素化もしくは過フッ素化アルキルまたはフッ素化アリール基からなる群より選択される）。いずれかの２個のＲ_ｆ基の組合せが結合して環状構造を形成するとき、メチドおよびイミドはまた環状であってもよい。
【００１３】
この発明の実施に有用なアニオンの実施例には、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（Ｃ_８Ｆ_１７ＳＯ_２）_３Ｃ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）_３Ｃ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）Ｃ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）Ｎ⁻、［（ＣＦ_３）_２ＮＣ_２Ｆ_４ＳＯ_２］_２Ｎ⁻、（ＣＦ_３）_２ＮＣ_２Ｆ_４ＳＯ_２Ｃ⁻（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２、（３，５−（ＣＦ_３）_２Ｃ_６Ｈ_３ＳＯ_２）Ｎ⁻ＳＯ_２ＣＦ_３、Ｃ_６Ｆ_５ＳＯ_２Ｃ⁻（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２、Ｃ_６Ｆ_５ＳＯ_２Ｎ⁻ＳＯ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３ＳＯ_２（ＣＮ）Ｎ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_２（ＣＮ）_２Ｃ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_２ＮＨ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＣＨ⁻、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２（ＣＮ）Ｎ⁻、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２（ＣＮ）_２Ｃ⁻、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２ＮＨ⁻、（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）_２ＣＨ⁻、
【化４】

などがある。環中の「Ｆ」は、過フッ素化環を示す。
【００１４】
このタイプのアニオン、および代表的な合成は、例えば、米国特許第４，５０５，９９７号、５，０２１，３０８号、４，３８７，２２２号、５，０７２，０４０号、５，１６２，１７７号、および５，２７３，８４０号、５，７２３，６６４号、５，８７４，６１６号（その内容を本願明細書に引用したものとする）、ＺＡ９８０４４１５５号、ツロヴェスキー（Ｔｕｒｏｗｓｋｙ）およびセッペルト（Ｓｅｐｐｅｌｔ）、インオーガニック・ケミストリー（Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、２７、２１３５−２１３７（１９８８年）に記載されている。ツロヴェスキー（Ｔｕｒｏｗｓｋｙ）およびセッペルト（Ｓｅｐｐｅｌｔ）は、ＣＦ_３ＳＯ_２ＦおよびＣＨ_３ＭｇＣｌからの（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ⁻アニオンの直接合成を記載している。更に、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ⁻などのアニオンの調製のための効率的な方法が、米国特許第５，５５４，６６４号（ラマンナ（Ｌａｍａｎｎａ）ら）（その内容を本願明細書に引用したものとする）に記載されている。一般式Ｒ_ｆＳＯ_２（ＣＮ）Ｎ⁻およびＲ_ｆＳＯ_２（ＣＮ）_２Ｃ⁻塩を、公開第００／１１７４２号に記載されているように調製した。
【００１５】
いずれの金属カチオンも、難燃性添加塩のカチオンとして用いられてもよい。アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩が好ましい。金属カチオンの原子価が１より大きい場合、等しい数のアニオンが前記金属と結合することは理解されるであろう。これは、多数のメチド、アミドまたはイミドアニオン、もしくはハライドアニオンまたは式（Ｒ_ｆＳＯ_２）_３Ｃ⁻、（Ｒ_ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻、Ｒ_ｆＳＯ_２ＮＨ⁻、およびＲ_ｆＳＯ_３ ⁻のアニオンなどの非反応性アニオンとの混合物を含んでもよい。従って、前記添加金属塩は、式
（Ｒ_ｆＳＯ_２）_３Ｃ⁻Ｍ^２＋Ｘ’⁻
または
（Ｒ_ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻Ｍ^２＋Ｘ’⁻
（式中、Ｍ^２＋が原子価２＋の金属塩であり、
Ｘ’は、ハライドアニオン、（Ｒ_ｆＳＯ_２）_３Ｃ⁻、（Ｒ_ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻、Ｒ_ｆＳＯ_３ ⁻、Ｒ_ｆＳＯ_２ＮＨ⁻、ＳＯ_３ ^２−、ＰＯ_４ ^３−ＳｂＦ_６ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＳＯ_４ ^２−またはＮＯ_３ ⁻である）の化合物を含んでもよい。
【００１６】
有用なカーボネートポリマーには、脂肪族および芳香族カーボネートホモ−およびコポリマーがあり、また、それらのブレンドが、この発明のカーボネートポリマー組成物中に用いられてもよい。
【００１７】
難燃性カーボネートポリマー組成物に有用な芳香族カーボネートポリマー樹脂は、成形、キャスティングまたは押出しに有用ないずれのカーボネートポリマーであってもよい。カーボネートポリマーは、フェノール２モルとアセトン、ホルムアルデヒド、シクロペンタノンおよびフルオレノンなどのアルデヒドおよびケトンとの縮合から誘導されたビスフェノールから誘導されてもよいがそれらに制限されない。実施例には、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール−Ａとして周知である）、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ヘプタンなどがあるがそれらに制限されない。
【００１８】
ハロゲン化ビス−ヒドロキシフェニル化合物もまた用いられてもよく、２，２−（３，５，３’，５’−テトラクロロ−４，４’ジヒドロキシジフェニル）プロパン、２，２−（３，５，３’，５’−テトラブロモ−４，４’ジヒドロキシジフェニル）プロパン、（３，３’−ジクロロ−４，４’ジヒドロキシフェニル）メタン、２，２−（３，５，−ジクロロ−４，４’ジヒドロキシジフェニル）プロパン、２，２−（３，５，−ジブロモ−４，４’ジヒドロキシジフェニル）プロパンなどの例が挙げられるがそれらに制限されない。他の有用なビス−ヒドロキシフェニル化合物は、「カーク・オスマー化学技術百科事典（Ｋｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」第４版、１９巻、５８４〜６０９ページ、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓ）、ニューヨーク州、ニューヨークに記載されている。
【００１９】
上記のうち、ビスフェノール−Ａの例となる、ビス−（ヒドロキシフェニル−アルキリジン）が好ましい。好ましいビスフェノール−Ａ組成物には、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、ヒドロキノン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、およびビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンなどのホモポリマーおよびそれらのブレンドおよびコポリマーがある。前記カーボネートコポリマーは、前記コポリマーの重量に対して、他のビス−ヒドロキシフェニル化合物またはジヒドロキシフェニル化合物を２０重量パーセントまで含んでもよい。ビスフェノール−Ａホモポリマーのブレンドまたは混合物は好ましくは、他のビス−またはジヒドロキシフェニル化合物に対してホモ−またはコポリマーを２０重量パーセントまで含んでもよい。
【００２０】
必要ならば、前記カーボネートポリマーが２つ以上のビスまたはジ−ヒドロキシフェニル化合物もしくは、ホモポリマーではなくカーボネートコポリマーまたは共重合体（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）が望ましい場合、ジヒドロキシフェニル化合物とジオールとの、またはヒドロキシ−または酸末端ポリエステルとの、または二塩基酸とのコポリマーを含むことは、本発明の範囲内である。従って、カーボネート組成物は、上記のビス−またはジヒドロキシフェニル化合物、もしくは前記ビス−またはジヒドロキシフェニル化合物から誘導されたホモ−およびコポリマーのブレンドを含んでもよい。
【００２１】
他の有用なカーボネートポリマーは、環状ポリカーボネート前駆物質の開環重合によって調製されてもよい。かかるカーボネートポリマーは、例えば、サイクリック・コープ（ＣｙｃｌｉｃＣｏｒｐ）（ニューヨーク州、レンセラー（Ｒｅｎｎｓｅｌａｅｒ））から入手できる。
【００２２】
この発明に用いられてもよい市販のカーボネートポリマーには、カリブレ（Ｃａｌｉｂｒｅ）^ＴＭ（ダウ・ケミカルズ（ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ））、およびマクロロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）^ＴＭ、ベイフォール（Ｂａｙｆｏｌ）^ＴＭおよびアペック（Ａｐｅｃ）^ＴＭ（バイエル・アー．ゲー．（ＢａｙｅｒＡ．Ｇ．））、レキサン（Ｌｅｘａｎ）^ＴＭ（ＧＥプラスチックス（ＧＥＰｌａｓｔｉｃｓ））およびパンライト（Ｐａｎｌｉｔｅ）^ＴＭ（出光）などがある。
【００２３】
前記カーボネートコポリマーは、三官能性化合物、特に少なくとも３個のアリールヒドロキシ基を有する多官能性化合物などのなどの多官能性化合物を少量、（用いたジヒドロキシフェノールに対して）約０．０５〜２モルパーセント含有することによって分岐されてもよい。有用な三官能性化合物の実施例には、２，４−ビス−（ヒドロキシフェニル−イソプロピル）フェノール、２，６−ビス−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパンおよび１，４−ビス−（４，４’ジヒドロキシトリフェニル−メチル）ベンゼン、２，４ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルクロリドおよび３，３−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールなどがある。
【００２４】
記載したジヒドロキシ化合物と反応させられるカーボネート前駆物質は概して、カルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメートである。カーボネートポリマーを調製することができるカルボニルハライドには、カルボニルクロリド、カルボニルブロミドおよびそれらの混合物などがある。カーボネートポリマーを調製することができるカーボネートエステルには、ジフェニルカーボネート、ジ−（ハロフェニル）カーボネート、例えば、ジ−（クロロフェニル）カーボネート、ジ−（ブロモフェニル）カーボネート、ジ−（トリクロロフェニル）カーボネートなどの他、ジ−（アルキルフェニル）カーボネート、例えば、ジトリルカーボネート、ジナフチルカーボネート、フェニルトリルカーボネートなど、およびそれらの混合物がある。カーボネートポリマーを調製することができるハロホルメートには、ジヒドロキシフェノールのビス−ハロホルメート、例えば、ヒドロキノン等のビス−ハロホルメート、エチレングリコールのビス−ハロホルメートがある。他のカーボネートポリマー前駆物質が本技術分野において周知であり、用いられてもよいが、ホスゲンが好ましい。
【００２５】
カーボネートポリマーは概して、分子量調節剤、酸掃去剤および触媒を用いて調製される。有用な分子量調節剤には、フェノール、ｔ−ブチルフェノール、ブロモフェノール等のモノヒドロキシ化合物などがある。酸掃去剤は有機または無機塩基であってもよく、適した有機塩基には、ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアミン、ジメチルアニリンなどがある。有用な無機塩基には、ヒドロキシド、カーボネート、重炭酸塩、またはアルカリ−またはアルカリ土類金属ホスフェートなどがある。カーボネートポリマーの有用な合成は、（上記の）カーク・オスマーに記載されており、アミン触媒界面縮合反応のホスゲンおよびビス−またはジヒドロキシフェニル化合物のショッテン−バウマン（Ｓｃｈｏｔｔｅｎ−Ｂａｕｍａｎ）反応、環状カーボネート前駆物質の開環重合、またはビス−またはジヒドロキシフェニル化合物とモノマーのカーボネートとの塩基エステル交換反応、などがある。
【００２６】
塩基触媒エステル交換反応に適した触媒の例には、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどの第三アミン、ジメチルアニリン、テトラエチルアンモニウムブロミド、セチルトリエチルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドおよびテトラメチルアンモニウムクロリドなどの第四アンモニウム化合物、およびブチルトリフェニルホスホニウムブロミドなどの第四ホスホニウム化合物、がある。
【００２７】
カーボネートポリマーは概して、１０，０００〜２００，０００、好ましくは２０，０００〜８０，０００のＭｗを有する。Ｍｗは、例えば、光散乱クロマトグラフィー、ゲル浸透クロマトグラフィーによって、またはイントリンシックまたは固有粘度の測定によって測定されてもよく、かかる技術が本技術分野に周知である。好ましくはカーボネートポリマーは、３０℃のクロロホルム中で０．５０−０．５５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する射出成形グレードである。好ましくはカーボネートポリマーは明澄且つ無色であり、すなわち、光学的に明澄且つ透明である。
【００２８】
この発明の造形物品（例えば、成形、キャスト、または押出し物品）は、例えば、有効量の添加剤およびポリマーをブレンドまたは他の方法で均一に混合することによって、例えば、添加剤をペレット化または粉末ポリマーと混合し、前記混合物をペレット、繊維、またはフィルムなどの造形物品に周知の方法によって溶融押出しすることによって、作製されてもよい。有効量の意味は、カーボネートポリマーの難燃性が改良するのに十分な量、である。典型的には添加剤は、カーボネートポリマーに対して０．０１〜２重量パーセントの量で添加される。好ましくは、高フッ素化メチドまたは高フッ素化イミド添加剤は、０．１〜１．０重量パーセントの量で用いられる。
【００２９】
造形物品はまた、難燃性添加剤の存在下で環状ポリマー前駆物質を重合させることによって作製されてもよい。
【００３０】
添加剤はそのままでポリマーと混合されてもよく、またはポリマー中の添加塩の「マスターバッチ」（濃縮物）の形でポリマーと混合されてもよい。ポリマーのマスターバッチは、より十分な混合、ポリマーの全体にわたって添加剤の相対的に低い濃度の均質性を達成するように調製される。マスターバッチは一般に、添加剤の最終的な望ましいレベルの濃度の約５〜２０倍、またはより好ましくは１０〜１５倍を含有する。同様に、添加剤の有機溶液を、粉末またはペレット化ポリマーと混合してもよく、前記混合物を乾燥させて溶剤を除去し、次に、溶融して所望の造形物品に押出しまたは成形した。あるいは、溶融添加剤またはマスターバッチ）を、溶融ポリマーストリーム中に射出して、望ましい物品に造形する直前にブレンドを形成することができる。
【００３１】
必要ならば、難燃性添加剤はまた、１つ以上の二次難燃性添加剤を含んでもよい。有用な二次難燃性添加剤には、ハロゲン化有機化合物、有機リン含有化合物（有機ホスフェートなど）、無機化合物および本質的に難燃性を有するポリマー（ｉｎｈｅｒｅｎｔｌｙｆｌａｍｅｒｅｔａｒｄａｎｔｐｏｌｙｍｅｒ）、などがあるがそれらに制限されない。二次難燃性添加剤は、組成物中に存在している難燃剤の全量に対して、１〜９９重量パーセントを占めてもよい。有用な二次難燃性添加剤は、例えば、「カーク・オスマー化学技術百科事典（Ｋｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」第４版、１０巻、９５４〜７６ページ、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓ）、ニューヨーク州、ニューヨー、１９９３年、に記載されている。
【００３２】
好ましい二次添加剤は、存在する場合、フルオロアルキルスルホネートであり、それを、光学明澄度を維持したまま、より高い全配合量で（高フッ素化イミド、メチドおよびアミドと併用して）用いることができる。フルオロアルキルスルホネートは、米国特許第３，７７５，３６７号（ノーバートン（Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ）ら）（その内容を本願明細書に引用したものとする）に記載されている。
【００３３】
ハロゲン化有機二次難燃性添加剤の範囲内に含まれるのは、テトラブロモベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサブロモベンゼンなどの置換ベンゼンの他、２，２’−ジクロロビフェニル、２，４’−ジブロモビフェニル、２，４’−ジクロロビフェニル、ヘキサブロモビフェニル、オクタブロモビフェニル、デカブロモビフェニルなどのビフェニルおよび２〜１０個のハロゲン原子を含有するハロゲン化ジフェニルエーテル、である。
【００３４】
この発明のための好ましいハロゲン化有機二次難燃性添加剤は、臭素化ベンゼン、塩素化ビフェニル、または二価結合基（共有結合またはアルキレン基など）によって隔てられた２個のフェニル基を含み、フェニル核１個中に少なくとも２個の塩素または臭素原子を有する化合物など、芳香族ハロゲン化合物である。デカブロモジフェニルオキシド、ペンタブロモジフェニルオキシドおよびオクタブロモジフェニルオキシドが特に好ましい。
【００３５】
有用な有機リン二次添加剤には、有機リン化合物、リン窒素化合物およびハロゲン化有機リン化合物がある。しばしば、有機リン化合物は、火炎へのポリマー分解生成物の発散を最小にし、および／または絶縁バリアとして作用して熱伝達を最小にする保護液体またはチャーバリア（ｃｈａｒｂａｒｒｉｅｒｓ）を形成することによって、難燃剤として機能する。
【００３６】
概して、好ましいホスフェート化合物は有機ホスホン酸、ホスホネート、ホスフィネート、ホスホニト、ホスフィニト、ホスフィン酸化物、ホスフィン、ホスフィットまたはホスフェートから選択される。トリフェニルホスフィン酸化物が実例となる。これらを単独で使用するか、またはヘキサブロモベンゼンまたは塩素化ビフェニルおよび、任意に、アンチモンオキシドと混合することができる。リン含有難燃性添加剤は、例えば、（上記の）カーク・オスマー９７６〜９８ページに記載されている。
【００３７】
同様にこの発明の二次難燃性添加剤として適しているのは、窒化塩化リン、リンエステルアミド、リン酸アミド、ホスホン酸アミドまたはホスフィン酸アミドなど、リン−窒素結合を含有する化合物である。
【００３８】
有用な無機難燃添加剤には、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、およびアンチモン酸ナトリウムなどのアンチモン、メタホウ酸バリウム、ホウ酸、ホウ酸ナトリウムおよびホウ酸亜鉛など、ホウ素、アルミナ３水和物など、アルミニウム、水酸化マグネシウムなど、マグネシウム、三酸化モリブデン（ｍｏｌｙｂｄｉｃｏｘｉｄｅ）、モリブデン酸アンモニウムおよびモリブデン酸亜鉛など、モリブデン、リン酸など、リン、スズ酸亜鉛など、スズ、がある。処置の方式はしばしば、いろいろであり、不活性ガス希釈、（例えば水を遊離することによって）、および熱急冷（添加剤の吸熱分解によって）を含めてもよい。有用な無機添加剤は、例えば（上記の）、カーク・オスマーの９３６〜５４ページに記載されている。
【００３９】
他の有用な二次添加剤には、ＥＰ１６２２４３号、ＥＰ５８４０３号に記載されているような、芳香族金属スルホネート塩などがある。
【００４０】
二次難燃性添加剤は、本質的に難燃性を有するポリマーの微粒子から選択されてもよい。本質的に難燃性を有するポリマーは、それらの化学構造のために、助燃性しないか、または自消性であるかのどちらかである。これらのポリマーはしばしば、ポリマーの主鎖中により強い結合（芳香環または無機結合など）を組み込むことによって高温で増大した安定性を有するか、または高ハロゲン化されている。本質的に難燃性を有するポリマーの実施例には、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニリジンクロリド）、塩素化ポリエチレン、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリエーテルケトン、ポリホスファゼン、およびポリテトラフルオロエチレンなどがある。有用な本質的に難燃性を有するフィルムは概して、ＡＳＴＭＤ−２８６３−９１によって測定したとき、少なくとも２８％の極限酸素指数（ＬＯＩ）を有する。
【００４１】
特に有用であるのは、特に有効な二次難燃剤を製造する「アンチモン−ハロゲン」添加剤として記載された、アンチモン添加剤およびハロゲン化有機添加剤の混合添加剤である。前記２つの添加剤が火炎温度で相乗的に反応して、（燃焼プロセスにおける鎖の成長および分岐ステップと拮抗する）ラジカル種を製造すると共にチャーの形成を促進するアンチモンハライドまたはオキシハライドを製造する。
【００４２】
難燃性添加剤のほかに、カーボネートポリマー組成物は、染料、顔料、紫外線安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、型剥離剤、充填剤およびドリップ防止剤などの他の添加剤を更に含んでもよい。
【００４３】
難燃性添加剤の調製
（ｉ）スルホネート塩（試料番号Ｃ２−Ｃ９、表Ｃおよび試料番号３９Ａ−５１Ｂ、表Ｄ）。難燃性添加剤として用いたカリウムペルフルオロブタンスルホネートは、３Ｍ（ミネソタ州、セントポール）製である。残りのスルホネート塩（試料番号Ｃ６−Ｃ９、表Ｃ）が、適切なアルカリ金属水酸化物または弱塩基の炭酸塩を適切な強いペルフルオロアルカンスルホン酸と反応させる周知の方法によって調製される。
（ｉｉ）イミド塩（試料番号１−２６、表Ｃおよび試料番号３９Ａ−５１Ｂ、表Ｄ）。イミド塩を、本質的に米国特許第５，６５２，０７２号および５，８７４，６１６号に記載された合成によって調製した。
（ｉｉｉ）カリウムアミド塩（試料番号２７−２８、表Ｃ）。カリウムアミド塩、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２ＮＨ^−＋Ｋを、本質的にＪフォロポラス（ＪＦｏｒｏｐｏｕｌｏｓ）ら、インオーガニック・ケミストリー（ＩｎｏｒｇＣｈｅｍ．）、２３、３７２０（１９８４年）に記載された合成によって調製した。
（ｉｖ）メチド塩（試料番号２８−３０、表Ｃ）。メチド塩を、本質的に米国特許第５，５１４，４９３号、５，５５４，６６４号、５，２７３，８４０号およびツロヴィスキー（Ｔｕｒｏｗｓｋｙ）ら、インオーガニック・ケミストリー（ＩｎｏｒｇＣｈｅｍ．）、２７、２１３５（１９８８年）に記載された合成によって調製した。
【００４４】
難燃性添加剤を有するカーボネートポリマープラックの試験
明澄度の試験
調製したポリマープラックの明澄度の試験は、目視検査に基づいた。等級付けの方式を、表Ａに記載した。
【００４５】
【表１】
表Ａ

【００４６】
新聞紙の表面に平行に、７．６ｃｍ離して置かれているプラックを通して新聞紙を読み取ることによって、この明澄度の試験の拡大解釈を実施することができる。等級「０」は、新聞紙が明確に読めることを意味し、等級「１」は、新聞紙がまだ読めるが、減少したエッジのコントラストを有することを意味し、等級「２」は、新聞紙が読み取り可能でないことを示す。
【００４７】
難燃性試験
ＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓＬａｂｏｒａｔｏｒｙＴｅｓｔｆｏｒＦｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙｏｆＰｌａｓｔｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒＰａｒｔｓｉｎＤｅｖｉｃｅｓａｎｄＡｐｐｌｉａｎｃｅｓの改訂版（ＵＬ−９４；１９９３年５月１４日）を、ポリカーボネートプラックの難燃性を試験するために用いた。立向き燃焼試験を行った。
【００４８】
ＵＬ−９４試験手順への４つの変更を加えた。
（ｉ）試料を、試験前に予備状態調節しなかった。
（ｉｉ）綿指示体が、安全性を考慮して、試験される試験片下に置かれなかった。プラックを燃焼させた時に、それが溶融ドリップを出す場合、プラックは、Ｖ−２の等級とされた。
（ｉｉｉ）５つの試料プラックの組からの１つの試料プラックが要求条件を満たさなかった場合、付加的な試験を行わなかった。
（ｉｖ）方法ＡＳＴＭＤ５２０７を用いて較正した時に２０ｍｍの火炎が、４４＋／−２秒にわたって１００℃〜７００℃の温度上昇ではなく、４４＋／−２秒にわたって１００℃〜６００℃の温度上昇を示した。
【００４９】
これらの変更を含んだＵＬ−９４試験は、本明細書中、ＵＬ−９４^*と称される。
【００５０】
【表２】表ＢＵＬ−９４の材料の分類

【００５１】
難燃性添加剤を有するカーボネートポリマープラックの調製
レキサン（ＬＥＸＡＮ）^ＴＭの高流動ポリカーボネート樹脂粉末１０５−１１１Ｎ（ＧＥスラスチック（ＧＥＰｌａｓｔｉｃｓ）（インディアナ州、モンヴェルノン（ＭｏｕｎｔＶｅｒｎｏｎ）））１１０ｇ、レキサン（ＬＥＸＡＮ）^ＴＭ低流動ポリカーボネート樹脂粉末１０５−１１１Ｎ（ＧＥスラスチック（ＧＥＰｌａｓｔｉｃｓ）（インディアナ州、モンヴェルノン（ＭｏｕｎｔＶｅｒｎｏｎ）））１１０ｇおよびカリウムペルフルオロブタンスルホネート（３Ｍ（ミネソタ州、セントポール））０．１７６ｇを、１ガロンのペーパーボード容器内に置き、３ブレード混合インペラを備えたドリルで３００〜５００ｒｐｍの範囲で１分間、混合した。得られたよく混合した混合物を、ＨａａｋｅＲｈｏｅｍｉｘ（ハーク・レオミックス）３０００（サーモハーク（Ｔｈｅｒｍｏｈａａｋｅ）（イリノイ州、バリントン））によって駆動されるカムローラを取り付けた混合ボウル＠３００℃内に置き、それを溶融させ、最初の２分間、１５ｒｐｍ、８分間、５０ｒｐｍの混合速度で混合した。溶融塊を装置から除去し、冷却し、空気作動ナイフを用いて細かく断裁機で切った。得られた断裁した小片を、機械グラインダー（ラバー・シティー・マシンリー・コープ（ＲｕｂｂｅｒＣｉｔｙＭａｃｈｉｎｅｒｙＣｏｒｐ）（オハイオ州、アクロン）製のトーマス・ウィリー・ラボラトリーミル（ＴｈｏｍａｓＷｉｌｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙＭｉｌｌ）、モデル４３０００）を用いて約０．３ｃｍのキューブに更に微粉砕し、１０時間、１１０℃で乾燥させた。次に構造体を集成し、プラックの成形を可能にした。スチール当て板（ｃａｕｌｐｌａｔｅ）（３０．４８ｃｍ×３８．７４ｃｍ、厚さ０．３１７５ｃｍ）の上にポリイミドフィルム（デュポン（Ｄｕｐｏｎｔ）（デラウェア州、ウィルミントン）製）の４つの１２ｃｍ×２０ｃｍのシートを対称的に置き、各々、望ましい厚さのプラックをもたらす適した厚さを有する３０．４８ｃｍ×３８．７４ｃｍの型内の４つの１０ｃｍ×１８ｃｍフレームの１つの、真中に置いた。得られた微粉砕した、乾燥試料の適した量（厚さ３．３５ｍｍの試料について約５５ｇおよび厚さ２．１３または１．９３ｍｍの試料について約３３．５ｇ）を、１０ｃｍ×１８ｃｍの寸法の各フレーム内に均一に置き、各フレームを、ポリイミドフィルムの別の１２ｃｍ×２０ｃｍのシートで覆った。次いで、別の当て板をポリイミドフィルムの上に置き、全構造体を、圧縮型プレス（ワバシャ・メタル・プロダクツ・インコーポレーテッド（ＷａｂａｓｈａＭｅｔａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ））内に置いた。プレスを手動で調節して試料への圧力を徐々に増大させ、成形の最初の８分の間に２８８℃で樹脂の流動を促した。次に、それを２分間、約１，０００ｋｇ〜３０，０００ｋｇの圧力に保持した。最後に、試料を５分間、直径２０ｃｍを有するラム上に約６０，０００ｋｇに保持し、その時間の後に、試料を含有するフレームをプレスから除去し、室温（２５℃）に冷却させた。プラックをフレームから除去した時、プラックを、１．２５ｃｍ×１８．０ｃｍの寸法の矩形に帯ノコで切り分け、ＵＬ−９４^*試験手順を用いて難燃性試験用の試料を作製した。この作製方法を用いて作製されたいくつかの試料プラックは空気の気泡を含有し、いくつかが黄色であった。
【００５２】
他の難燃剤含有カーボネートポリマープラックを、前の欄に記載した手順に従って、難燃剤の適切な量およびタイプをカリウムペルフルオロブタンスルホネートの代わりに用い、目標濃度を達成した。いくつか場合には、５０ｒｐｍのハーク・レオミックス（ＨａａｋｅＲｈｅｏｍｉｘ）３０００での混合時間は、１〜８分に変化した。特に指示しない限り、所与の添加剤のすべてのパーセンテージは、カーボネートポリマーに対する重量に基づいている。
【００５３】
難燃性添加剤を有するカーボネートポリマープラックの性能
難燃性添加剤を有さない高および低流動性レキサン（Ｌｅｘａｎ）^TMポリカーボネート樹脂プラックの５０／５０配合物（試料番号Ｃ１、表Ｃ）は、“０”の明澄度を有するＶ−２のＵＬ−９４^*を示した。透明度が必要とされるいくつかの適用については、ＵＬ−９４^*を改善したまま（Ｖ−１またはＶ−０）、この対照試料の“０”の明澄度の値を維持することが望ましい。
【００５４】
検討したすべての濃度でカリウムペルフルオロブタンスルホネート、Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃ ^−＋Ｋ、（試料番号Ｃ２−Ｃ５、表Ｃ）は、Ｖ−０のＵＬ−９４^*等級を示した。Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃ ^−＋Ｋ試料＠０．０８％および０．１０％の明澄度の値は、それぞれ、「１」および「２」であった。リチウムペルフルオロブタンスルホネート、Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃ ^−＋Ｌｉ、＠０．１６％（試料番号Ｃ９、表Ｃ）は、Ｖ−０のＵＬ−９４^*等級および「０」の明澄度の等級を示した。
【００５５】
リチウムイミド塩およびカリウムイミド塩（試料番号１−４および８−２１、表Ｃ）が全て、Ｖ−０のＵＬ−９４^*および「０」の明澄度の等級を示したが、ただし、（Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₂）₂Ｎ^−＋Ｋ＠１．２８％＆２．５６％（試料１６および１７、表Ｃ）の試料は例外であり、明澄度の等級が「２」であった。
【００５６】
ナトリウムイミド塩、（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ^−＋Ｎａ、（試料番号５−７、表Ｃ）プラックは、０．３２の高（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ^−＋Ｎａ濃度でも、Ｖ−０のＵＬ−９４^* 等級および「０」の明澄度の値を有した。０．３２％の（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ^−＋Ｎａ添加剤を含有する２．１３ｍｍで作製された、より薄いプラックは、Ｖ−０のＦＲ等級を示した。
【００５７】
カリウムアミド塩Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₂ＮＨ^−＋Ｋ（試料番号２７および２８、表Ｃ）プラックは、Ｖ−０のＵＬ−９４^*等級を示し、「２」の明澄度の値を有した。
【００５８】
リチウムメチド塩およびカリウムメチド塩（試料番号２９、３０および３１、表Ｃ）はすべて、Ｖ−０のＵＬ−９４^*等級を示した。驚くべきことに、０．１６％の濃度で（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃Ｃ^−＋Ｌｉの試料は、「０」の明澄度の値を示した。
【００５９】
０．０８％〜１．２８％の濃度範囲でカルシウムビス（ビス（ペルフルオロメタンスルホニル）イミド）、Ｃａ（Ｎ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂）₂、を含有するプラック（試料番号２２−２６、表Ｃ）は、Ｖ−１およびＶ−２のＵＬ−９４^*等級を示し、検討したすべての濃度レベルのこれらのプラックは、「０」の明澄度の値を示した。
【００６０】
２つの難燃剤を含有するすべての厚さ３．３５ｍｍのプラック（表Ｄの試料番号に「Ａ」を末尾に付けて表示したもの）は、試料４９Ａを除いて、Ｖ−０の望ましいＵＬ−９４^*等級を示し、難燃剤を含有しないポリカーボネート対照用プラック（試料番号Ｃ１Ａ、表Ｄ）のＶ−２のＵＬ−９４^*等級を超えた。２つの難燃剤を含有する厚さ２．１３ｍｍのプラックの６つ（試料番号４１Ｂ、４２Ｂ、４４Ｂ、４８Ｂ、５０Ｂおよび５１Ｂ、表Ｄ）は、Ｖ−０のＵＬ−９４等級を示し、難燃剤を含有しないポリカーボネート対照用プラック（試料番号Ｃ１Ａ、表Ｄ）のＶ−２のＵＬ−９４^*等級を超えた。更に、２つの難燃剤を含有する厚さ２．１３ｍｍのプラックの６つ（試料番号４１Ｂ、４２Ｂ、４４Ｂ、４８Ｂ、５０Ｂおよび５１Ｂ、表Ｄ）は、Ｖ−０のＵＬ−９４等級を示し、Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃ ^−＋Ｋを含有する２．１３ｍｍのプラック（試料番号Ｃ２Ｂ、Ｃ３Ｂ、およびＣ４Ｂ、表Ｄ）のＵＬ−９４^*等級を超えた。
【００６１】
いろいろな濃度レベルおよび試料プラック厚さの、カリウムペルフルオロブタンスルホネート、Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃ ^−＋ＫとＣａ（Ｎ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂）₂との混合物（試料番号４８Ａ、４８Ｂ、４９Ａおよび４９Ｂ、表Ｄ）は、「０」の明澄度の値を示した。Ｃａ（Ｎ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂）_２の濃度を０．０４％から０．１２％に増大させると、これらのプラックのＵＬ−９４^*等級を、プラックの厚さに関係なくＶ−０からＶ−２に変化させた。
【００６２】
【表３】
表Ｃ

【００６３】
【表４】表Ｄ

【表５】表Ｄ

^■Ｎ／Ａ＝適用しない
^※規格認定ＵＬ−９４^＊Ｖ−２等級。５つのうち１つの試料がｔ_２後にドリップを出した。

Claims

カーボネートポリマーと、（ａ）高フッ素化メチド、（ｂ）高フッ素化イミド、（ｃ）高フッ素化アミド、およびそれらのいずれかの組合せ、からなる群より選択されたアニオンを含む添加金属塩と、を含む難燃性組成物。
難燃性カーボネートポリマーの製造方法であって、
カーボネートポリマーを提供する工程と、
（ａ）高フッ素化メチド、（ｂ）高フッ素化イミド、（ｃ）高フッ素化アミド、およびそれらのいずれかの組合せ、からなる群より選択されたアニオンを含む、十分な量の添加金属塩を添加する工程と、を含む方法。
カーボネートポリマーと、（ａ）高フッ素化メチド、（ｂ）高フッ素化イミド、（ｃ）高フッ素化アミド、およびそれらのいずれかの組合せ、からなる群より選択されたアニオンを含む添加金属塩と、を含み、前記添加金属塩が造形物品の難燃性を改良するのに十分な量である造形物品。
前記アニオンが、（ａ）フッ素化アルキルスルホニルメチド、（ｂ）フッ素化アリールスルホニルメチド、（ｃ）フッ素化アルキルスルホニルイミドまたは（ｄ）フッ素化アリールスルホニルイミド、（ｅ）フッ素化アルキルスルホニルアミドまたは（ｆ）フッ素化アリールスルホニルアミド、（ｇ）混合アリール−およびアルキルスルホニルイミド、アミドおよびメチド、ならびにそれらのいずれかの組合せ、からなる群より選択される請求項１に記載の難燃性組成物。
前記添加金属塩が、式：

（式中、
Ｘは、Ｈ、ハライド、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、−ＳＯ_２Ｒ、−ＳＯ_２Ｒ_ｆ、−ＳＯ_２Ｆ、−ＳＯ_３Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、およびＣ（Ｏ）Ｒ_ｆ、ならびにＣＮからなる群より選択され、
Ｑは二価の有機結合基であり、
Ｒは、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、置換アルキル基、アリール、および置換アリールの群から選択され、
Ｒ_ｆは、少なくとも１個の炭素原子を含有するフッ素化基である）のアニオンを含む金属塩から選択される請求項１に記載の難燃性組成物。
Ｑが、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、およびＳＯ_３−からなる群より選択される請求項５に記載の難燃性組成物。
前記アニオンが式：
（Ｒ_ｆＳＯ_２）_３Ｃ⁻
または
（Ｒ_ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻
（式中、各Ｒｆが独立に、高フッ素化アルキルまたはアリール基である）である請求項５に記載の難燃性組成物。
前記アニオンが、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（Ｃ_８Ｆ_１７ＳＯ_２）_３Ｃ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）３Ｃ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）２Ｎ⁻、（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）３Ｃ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）Ｃ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）Ｎ⁻、［（ＣＦ_３）_２ＮＣ_２Ｆ_４ＳＯ_２］２Ｎ⁻、（ＣＦ_３）_２ＮＣ_２Ｆ_４ＳＯ_２Ｃ⁻（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２、（３、５−（ＣＦ_３）_２Ｃ_６Ｈ_３ＳＯ_２）Ｎ⁻ＳＯ_２ＣＦ_３、Ｃ_６Ｆ_５ＳＯ_２Ｃ−（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２、Ｃ_６Ｆ_５ＳＯ_２Ｎ⁻ＳＯ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３ＳＯ_２（ＣＮ）Ｎ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_２（ＣＮ）_２Ｃ−、ＣＦ_３ＳＯ_２ＮＨ−、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＣＨ−、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２（ＣＮ）Ｎ⁻、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２（ＣＮ）_２Ｃ−、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２ＮＨ−、（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）_２ＣＨ−、

の少なくとも１つを含む請求項７に記載の難燃性組成物。
フルオロアルキルスルホネート塩を更に含む請求項１に記載の難燃性組成物。
前記添加金属塩が、式
（Ｒ_ｆＳＯ_２）_３Ｃ⁻Ｍ^２＋Ｘ’⁻
または
（Ｒ_ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻Ｍ^２＋Ｘ’⁻
（式中、Ｍ^２＋は、原子価２＋の金属塩であり、Ｘ’は、ハライドアニオン、（Ｒ_ｆＳＯ_２）_３Ｃ⁻、（Ｒ_ｆＳＯ_２）_２Ｎ⁻、Ｒ_ｆＳＯ_３ ⁻、Ｒ_ｆＳＯ_２ＮＨ⁻、ＳＯ_３ ^２−、ＰＯ_４ ^３−ＳｂＦ_６ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、またはＮＯ_３ ⁻である）の化合物を含む請求項７に記載の組成物。
プラスチック材料の燃焼試験のアンダーライター・ラボラトリーズ・テストＵＬ９４によって試験される時にＶ−０の難燃性の値を有する請求項１に記載の難燃性組成物。
前記カーボネートポリマーがビス−（ヒドロキシフェニル−アルキリジン）カーボネートポリマーを含む請求項１に記載の難燃性組成物。
前記添加金属塩が、前記カーボネートポリマーに対して、０．０１〜２重量パーセントを占める請求項１に記載の難燃性組成物。
成形、キャスト、または押出される請求項３に記載の造形物品。