JP3895802B2 - 合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に耐貫通性およびガラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性の高機能を有する合わせガラスに用いる合わせガラス用多層中間膜および合わせガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より合わせガラスは、建築用および自動車のフロントガラス用等に広く使用されている。この合わせガラスの代表的なものとして、可塑化されたポリビニルアセタール樹脂組成物からなる中間膜を一対のガラス板間に介層して貼り合わせたものがある。このような合わせガラスは、外部から衝撃が加えられるとガラス部分が破損するが、ガラス間に介装された中間膜は容易に破損せず、また破損したガラスは中間膜に貼付した状態であるため、そのガラス破片が飛散することが少ない。従って、輸送機関や建造物の中の人間がガラスの破片により傷害を受けることを防止することができる。
【０００３】
このような安全ガラスとしての機能を満足するためには、中間膜とガラスとの間の接着力をある範囲内に調整する必要がある。すなわち、ガラス板と中間膜との接着力が小さすぎる合わせガラスでは、外部からの衝撃によってガラスが膜から剥がれて飛散し、逆にガラス板と中間膜との接着力が大きすぎる合わせガラスでは、外部からの衝撃によってガラスと膜が共に破れて貫通するからである。
【０００４】
ガラス板と中間膜との接着力を調整するには、通常、中間膜に接着力調整剤（衝撃強度増加剤と呼ばれることもある）を練り込んで含有させるか、あるいは表面に付着させる方法が採用されている。もちろん、中間膜中の含水量も調節される。
【０００５】
接着力調整剤としては、一般にカルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、変性シリコンオイル等が使用されている（例えば、特公昭４５−３２０７１号公報および特公昭５５−２９９５０号公報参照）。
【０００６】
ところで、近年、ガラス板の内面側に高機能を有する層を設け、選択光線透過性や透明電導性等の高機能を付与した合わせガラスが提案されている。例えば、熱線反射ガラスや結露防止導電ガラス等であり、これら特殊な合わせガラスが建築物や自動車等に使用されはじめている。これらの特性は、主に高機能性の薄膜や真空蒸着法やスパッタリング法等によりガラス表面に形成することで得られる。
【０００７】
高機能を有する層の構成としては、例えば、建築用熱線反射ガラスは、ガラス内側面に金属酸化物層（熱線反射層）を設けて構成されたものが多い。また、自動車用熱線反射ガラスでは、ガラス板の内側面に銀などの金属層を金属酸化物層で挟み込んだ層（熱線反射層）を設けて構成されたものが多い。
【０００８】
これら金属酸化物層または金属層（熱線反射層）を用いた合わせガラスは、主に、ガラス板／熱線反射シート／中間膜／ガラス板、ガラス板／中間膜／熱線反射シート／中間膜／ガラス板という構成であり、ガラス板またはシートに設けられている高機能層はそれを保護するために合わせガラスの内側に配置されている。それゆえ、金属酸化物層または金属層と中間膜とが当接することになる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
このような金属酸化物層または金属層を有する合わせガラスにおいても、高度の耐貫通性およびガラスの飛散防止性が要求されており、これらの性能を付与するためには、金属酸化物層または金属層と中間膜との接着力を高度に調整する必要がある。
【００１０】
ところが、カルボン酸金属塩からなる接着力調整剤を中間膜に練り込むかあるいは表面に付着させたものは、金属酸化物層または金属層のない通常の合わせガラスと異なり、屋外暴露や紫外線照射により経時で両者間の接着力が低下しやすく、衝撃によりガラス板が中間膜より剥離しやすくなるという問題点があった。
【００１１】
また、変性シリコンオイルからなる接着力調整剤を中間膜に練り込んだものは、屋外暴露や紫外線照射による経時変化は小さいが、温度により接着力の経時変化が大きくなり、衝撃などによりガラス板が中間膜より剥離しやすくなるという問題点があった。
【００１２】
この接着力低下は、変性シリコンオイルが液体でありかつ樹脂および可塑剤と完全に相溶しないため、金属酸化物層または金属層と中間膜との界面に徐々にブリードアウトしてくるためと考えられる。
【００１３】
なお、変性シリコンオイルからなる接着力調整剤を中間膜の表面に付着させたものは、熱線反射面側（金属酸化物層または金属層）とガラス板側とで、中間膜とガラス板との接着力に著しい差異が生じ、耐貫通性が悪くなるという問題点があった。
【００１４】
本発明者は、上記の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構成を有する合わせガラス用多層中間膜を熱線反射ガラス等の少なくとも内面側に金属酸化物層または金属層が形成された透明板に用いることにより、屋外暴露や紫外線照射および温度により経時で接着力の低下がほとんど無く耐貫通性およびガラスの飛散防止性に優れている合わせガラスを製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
本発明の目的は、屋外暴露や紫外線照射および温度により経時で接着力の低下がほとんど無く、耐貫通性およびガラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性等の高機能性を有するガラスに用いる合わせガラス用多層中間膜および合わせガラスを提供するものである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、アセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層と、
アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）と、
アセタール化度が８０〜９５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される高アセタール化度層とから構成されていて、
該基層が接着力調整層（Ａ）と該高アセタール化度層との間に積層されていることを特徴とする合わせガラス用多層中間膜を提供するものである。
【００１７】
また、本発明は、アセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層と、
アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）とから構成されていて、
該接着力調整層（Ａ）が該基層の両側の面に設けられていることを特徴とする合わせガラス用多層中間膜を提供するものである。
【００１８】
さらに、本発明は、アセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層と、
アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）と、
非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層（Ｂ）とから構成されていて、該基層が該接着力調整層（Ａ）と該接着力調整層（Ｂ）との間に積層されていることを特徴とする合わせガラス用多層中間膜を提供するものである。
【００１９】
また、本発明は、ガラス板と、内面側に金属酸化物層または金属層が形成された透明板との間に上記記載の合わせガラス用多層中間膜が挟着されていて、アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）が前記金属酸化物層または金属層側に当接するように接着されていることを特徴とする合わせガラスを提供するものである。
【００２０】
以下、本発明の構成について詳述する。
本発明に用いる合わせガラス用多層中間膜の基層は、アセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂に可塑剤を含有させてなる可塑化ポリビニルアセタール樹脂より形成される。更に変性シリコンオイルを含有させても本発明の目的は達せられる。
【００２１】
このポリビニルアセタール樹脂は、従来合わせガラス用中間膜に用いられている種類の樹脂、例えば、ポリビニルアルコールを炭素数４〜１０のアルデヒドでアセタール化した樹脂が使用される。
【００２２】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が６０モル％より低い場合には可塑剤との相溶性が悪く、また、樹脂のアセタール化度が７５モル％より高い場合には合わせガラスにした際の種々の性能、例えば、耐貫通性が低下する。
【００２３】
上記ポリビニルアセタール樹脂を作製するのに使用するポリビニルアルコールとしては、平均重合度８００〜３０００のものが好ましい。平均重合度が８００未満であると合わせガラスの耐貫通性が劣り、平均重合度が３０００を超えると強度が大きすぎて安全ガラスとして通常用いられない。
【００２４】
また、ポリビニルアルコールのケン化度は、透明性、耐熱性、耐光性を良好ならしめるために、９５モル％以上であることが好ましい。
【００２５】
上記ポリビニルアセタールに配合される可塑剤は、一塩基酸エステル、多塩基酸エステル等の有機系可塑剤や、有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤が用いられる。一塩基酸エステルの中では、トリエチレングリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２ーエチル酪酸、ヘプタン酸、ｎ−オクチル酸、２ーエチルヘキシル酸、ペラスゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の有機酸等との反応によって得られたグリコール系エステルが望ましい。その他、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコールと上記の如き有機酸とのエステルも用いられる。
【００２６】
多塩基酸のエステルとしてはアジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の有機酸と炭素数４〜８の直鎖状または分岐状アルコールとのエステルが望ましい。
【００２７】
また、リン酸系可塑剤としてはトリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスファイト等が好ましい。
【００２８】
より好ましい例としては、一塩基酸エステルでは、トリエチレングリコールージー２ーエチルブチレート、トリエチレングリコールージー２ーエチルヘキソエート、トリエチレングリコールージーカプロネート、トリエチレングリコールージーｎーオクトエート等が挙げられる。
【００２９】
このような可塑剤は、好適には樹脂１００重量部に対して５〜８０重量部が混合される。可塑剤含有量が５重量部未満であると耐貫通性が低下することがあり、逆に８０重量部を越えると、可塑剤がブリードアウトして合わせガラスの透明性やガラス板等との接着性が低下することがある。
【００３０】
また、上記基層には、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、接着力調整剤等の公知の添加剤を含有させてもよい。
【００３１】
上記合わせガラス用多層中間膜の基層は、ポリビニルアセタール樹脂に所要量の可塑剤を配合し、さらに必要に応じてその他の添加剤を配合し、これを、例えば押出機により混練溶融しシート状に成形することにより得ることができる。また、ロールで混練溶融した後プレスして得ることもできる。
【００３２】
上記合わせガラス用多層中間膜の基層の厚さは、特に限定されるものではないが、安全合わせガラスとして必要な特性である耐貫通性を保持するためには、０.１〜２ｍｍが好ましい。
【００３３】
上記基層の片面に接して用いられる接着力調整層（Ａ）、又は、基層の両側の面に用いられる接着力調整層（Ａ）は、アセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂に可塑剤を含有させた可塑化ポリビニルアセタール樹脂組成物より形成される。
【００３４】
このようなポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールを炭素数４〜１０のアルデヒドでアセタール化する事により得られ、通常主鎖のエチレン基にアセタール基とアセトキシ基と水酸基を有する。ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコールの平均重合度は８００〜３０００であることが好ましい。平均重合度が８００未満であると得られた樹脂から形成される膜は機械的強度が劣り、これを用いた合わせガラスは当然のごとく耐貫通強度が低く、平均重合度が３０００を越える場合には強度が強すぎて通常合わせガラスには用いられない。
【００３５】
上記ポリビニルアセタール樹脂において、アセトキシ基が結合しているエチレン基の量は８〜３０モル％に限定される。この量が８モル％以下であると、衝撃荷重が負荷されたときの伸度が充分得られず、耐衝撃性は確保できず、逆に３０モル％以上では透明性、アルデヒドの反応率が著しく低下するため好ましくない。
【００３６】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は６０〜７５モル％に限定される。６０モル％未満では、得たれた膜が硬くなりすぎて良好な伸びを示さず、また、可塑剤との相溶性も良くなく透明性が損なわれる。７５モル％より大きくなると膜は逆に柔らかくなりすぎ機械的強度が低下するために好ましくない。
【００３７】
また上記ポリビニルアセタール樹脂に配合される可塑剤種、可塑剤量は前記基層で使用したもの及びその量的範囲と同様である。また、本樹脂組成物の厚みは特に限定されるものではないが、通常０．１〜２ｍｍである。また、上記接着力調整層（Ａ）は、紫外線吸収剤または酸化防止剤を含有させてもよく、これらは従来のものが使用される。
【００３８】
上記基層の片面に接して使用される高アセタール化度層は、アセタール化度が８０〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂に可塑剤を含有させた可塑化ポリビニルアセタール樹脂組成物より形成される。
【００３９】
このようなポリビニルアセタール樹脂としては、前述の基層に使用されている種類の樹脂、例えば、ポリビニルアルコールを炭素数４〜１０のアルデヒドでアセタール化した樹脂が使用される。
【００４０】
上記ポリビニルアセタール樹脂の調整方法としては、溶媒に３０重量％以上のＤＭＳＯを用いて合成を行うか、あるいは５０モル％以上アセタール化された樹脂を非極性溶媒中にて合成する方法を用いる。アセタール化度が８０モル％以下では膜とガラスの接着力が強すぎて合わせガラスの耐貫通性が低下する。また、９５モル％を越えると接着に寄与する水酸基の量が少ないため必要な接着力が得られない。
【００４１】
上記アセタール化度が８０〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂に使用されるポリビニルアルコール、あるいは配合される可塑剤の種類及びその量は、前記基層で使用した種類および範囲と同様である。
【００４２】
また、高アセタール化度層である樹脂組成物層の厚みは特に限定されるものではないが、通常０.１〜２ｍｍである。また、上記高アセタール化度層には、紫外線吸収剤または酸化防止剤を含有させてもよく、これらは従来のものが使用される。
【００４３】
なお、本発明の第２の発明は、第１の発明で使用される高アセタール化度層の代りに接着力調整層（Ａ）を用いる合わせガラス用多層中間膜であり、上記基層の両側の接着力調整層（Ａ）は、同一のものでも、異種のものでもよい。
【００４４】
また、本発明の第３の発明は、第１の発明で使用される高アセタール化度層の代りに非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層（Ｂ）を用いる合わせガラス用多層中間膜であり、該接着力調整層（Ｂ）は上記基層とガラス板との間に設けられ合わせガラスを構成する。
【００４５】
第３の発明において該接着力調整層（Ｂ）に使用される非極性変性シリコンオイルとしては、例えば、ポリエーテル変性シリコンオイル、α−メチルスチレン変性シリコンオイル、アルキル基変性シリコンオイル、高級脂肪酸変性シリコンオイル、カルナバ変性シリコンオイル等が挙げられ、これらの非極性変性シリコンオイルは、ポリシロキサンに変性すべき化合物を反応させて得られる粘稠な液体である。
【００４６】
これらの非極性変性シリコンオイルは、一般に適当な溶媒に溶解し、中間膜の基層の表面に塗工され、乾燥されて接着力調整層（Ｂ）が形成される。非極性変性シリコンオイルの塗布量は、通常１０-7〜１０-1ｇ／ｍ2、好ましくは１０-5〜１０-2ｇ／ｍ2である。この塗布量が１０-7ｇ／ｍ2未満の場合は接着力調整の効果が得られず、逆に、１０-1ｇ／ｍ2を越える場合は必要な接着力が得られない。
【００４７】
これらの非極性変性シリコンオイルは、通常単独で１種類用いられるが、適宜２種以上を組合せて使用してもよい。また、必要に応じて他の成分を非極性変性シリコンオイルの中に含有させて接着力調整層（Ｂ）を形成してもよいが、好ましくは、非極性変性シリコンオイルがブリードアウトしてこないように基層に塗工する方法が挙げられる。
【００４８】
非極性変性シリコンオイルの塗工方法としては、例えば、中間膜の基層面に非極性変性シリコンオイルあるいはその溶液を、スプレーにより噴射または塗布する方法、ロール表面から転写または印刷する方法、非極性変性シリコンオイルあるいはその溶液に浸漬する方法などが挙げられる。
【００４９】
脱気性を良くするために、中間膜の押出工程において、エンボスロールにより基層表面にエンボスを付ける場合は、エンボスロールに非極性変性シリコンオイルあるいはその溶液を連続的に付けることにより、基層の表面にエンボス加工処理と同時に非極性変性シリコンオイルを塗工することも可能である。基層の表面にエンボスが付けられている場合には、例えば、表面のエンボスを変形させないためにも表面をあまり溶解しない溶剤を用いるか、またはある程度表面に馴染ませるために基層表面と相溶する溶剤を用いることもある。
【００５０】
こうして得られる中間膜を用いて合わせガラスを製造するには、ガラス板と、内面側に金属酸化物層または金属層が形成された透明板との間に、金属酸化物層あるいは金属層側にアセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）が当接するように挟持する。
【００５１】
ガラス板としては、いずれも一般に無機または有機の透明なガラス板が使用される。透明板は、透明であれば特に限定されず、通常は透明なガラス板が使用される。
【００５２】
金属酸化物層または金属層は、透明電導性や熱線反射性等の高機能を付与するためのもので、透明電導性付与のためには、例えば酸化インジウムと酸化錫との混合物（ＩＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、金、銀、銅等の被膜が形成される。
【００５３】
熱線反射性付与のためには、例えば金、銀、銅、錫、アルミニウム、ニッケル、パラジウムおよびこれらの合金あるいは混合物の金属被膜が形成される。
【００５４】
これらの金属酸化物層または金属層は、ガラス板の内面側に直接形成してもよく、あるいは一旦適当なシートに金属酸化物層または金属層を形成しておき、この機能性シートをガラス板の内面側に適当な接着層（中間膜）を介して接着させてもよい。
【００５５】
なお、金属酸化物層または金属層は、ガラス板の内面側のみならず、ガラス板の内面側と外面側の両面に形成してもよい。
【００５６】
次いで、オートクレーブなどの装置を用いてこの積層体を加熱、加圧する。こうして、本発明の合わせガラスが製造される。この場合、金属酸化物層または金属層が形成されたガラス板と中間膜との接着力と、金属酸化物層または金属層が形成されていないガラス板と中間膜との接着力とは、ほぼ同等であることが耐貫通性の点から好ましい。
【００５７】
金属酸化物層または金属層が形成されたガラス板と中間膜との接着力は、アセトキシ基量を変えることにより、また、金属酸化物層または金属層が形成されていないガラス板と中間膜との接着力は、アセトキシ基量、アセタール化度あるいは非極性シリコンオイルの種類及び量などをかえることにより調整することができる。
【００５８】
図１には、本発明の合わせガラス用多層中間膜および合わせガラスの代表的な例を示す分解断面図が示してある。図１において、１０はガラス板、１１は金属酸化物層または金属層、２１はアセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）、２２はアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層、２３はアセタール化度が８０〜９５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される高アセタール化度層、あるいはアセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）、あるいは非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層（Ｂ）、２２はアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層、２０は合わせガラス用多層中間膜、３０は合わせガラスである。
【００５９】
【作用】
本発明によれば、金属酸化物層または金属層により高機能性（熱線反射性等）が付与され、アセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）を金属酸化物層または金属層側に配することにより、合わせガラス用多層中間膜と金属酸化物層または金属層との接着力が適度に調整される。
【００６０】
また、アセタール化度が８０〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂からなる樹脂組成物より形成される高アセタール化度層、あるいはアセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）、あるいは非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層（Ｂ）を金属酸化物または金属層が形成されていないガラス側に配することによりガラス面と中間膜との接着力が適度に調整される。特に、非極性変性シリコンオイルはカルボン酸金属塩に比べ得られる中間膜の耐湿性がよく、また基層などの樹脂に練り込むのではなく表面に塗工するのでブリードアウトによる経時変化が少なく量も比較的少量で効果を発揮する。
【００６１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６２】
「実施例１」
▲１▼合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）（アセトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜）の調製
純水２８９０ｇに重合度１７００、ケン化度８８．１％のポリビニルアルコール１９１ｇを加え加温溶解した。反応系を１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０１ｇとブチルアルデヒド１４０ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後反応系を温度５０℃で５時間保持し反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和、塩を除去し、乾燥を経て、ポリビニルブチラール樹脂の白色粉体を得た。このポリビニルブチラール樹脂のアセタール化度は６２．４モル％、アセトキシ基量は１１．９モル％であった。
【００６３】
上記ポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブチレート１４ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを混合する。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.２ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.１５ｍｍの膜（接着力調整層（Ａ））を得た。その後、これを恒温恒湿室で含水率が０.４〜０.５重量％になるように調製した。
【００６４】
▲２▼合わせガラス用多層中間膜の基層の調製
重合度１７００、ケン化度９９.２％、アセタール化度６５モル％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブチレート２０ｇ、酢酸マグネシウム０.０１５ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを配合し、ライカイ機を用いて混合した。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.７ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.４６ｍｍの中間膜の基層を得た。
【００６５】
▲３▼合わせガラス用多層中間膜の高アセタール化度層（アセタール化度８５モル％のポリビニルアセタール膜）の調製
重合度１７００、ケン化度９９.２％、アセタール化度６５モル％のポリビニルブチラール樹脂６０ｇと、キシレン１７６８ｇをセパラブルフラスコに入れ、２５℃で充分攪拌しながら樹脂を溶解させた。その後、ｎ−ブチルアルデヒド９５ｇを、一括投入後、約５分間攪拌により充分混合した。その後３５％塩酸溶液１５ｇを約１５分かけて滴下ロートにより添加混合した。これらを添加混合してから約３０分後、全系を６０℃に昇温し３時間恒温保持し反応を完了させる。反応完了したものに重曹を溶解させた大過剰の水／メタノール（混合比１：１）を添加し、中和を行う。その後、これを大過剰のメタノール中に滴下し樹脂を再沈させ、水洗乾燥させ樹脂を得た。
【００６６】
上記ポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブチレート１５ｇ、紫外線吸収剤０.０８ｇ、酸化防止剤０.０８ｇを混合する。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.２ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.１５ｍｍの膜を得た。その後、これを恒温恒湿室で含水率が０.４〜０.５重量％になるように調整した。
【００６７】
▲４▼合わせガラスの作製
こうして得られた合わせガラス用多層中間膜の基層、アセトキシ基１１．９モル％のポリビニルブチラール膜（接着力調整層（Ａ））および高ブチラール化度膜（高アセタール化度層）を３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側になるようにして、ガラス／ＩＴＯ／アセトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜（接着力調整層（Ａ））／中間膜基層／高ブチラール化度層／ガラスの構成で挟み込み、ロールで予備接着した。次いで、１３０℃のオートクレーブで１３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、次の方法で、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表２に示す。
【００６８】
〈耐光性試験〉
ＪＩＳ Ｒ３２１２の耐光性試験に準じ、７５０Ｗの石英ガラス水銀灯から２３０ｍｍの距離に合わせガラスを置き、４５℃で２００時間照射する。照射前後の合わせガラスのパンメル値を評価する。
【００６９】
〈パンメル試験〉
照射前および照射後合わせガラスを−１８℃±０.６℃の温度に１６時間調整し、この合わせガラスの中央部（１５０ｍｍ×１５０ｍｍの部分）を０.４５Ｋｇのヘッドを有するハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を、表１によってパンメル値で判断した。
【００７０】
【表１】
【００７１】
本発明においては、パンメル値が３〜８の範囲で、しかも両面で差異の小さい合わせガラスが、耐貫通性およびガラスの飛散防止性が優れるので好ましい。パンメル値が３未満では接着力が低くなり、衝撃等による飛散防止性が低下する。逆に、パンメル値が８を越えると接着力が高くなり、衝撃等による合わせガラスの耐貫通性が低下する。
【００７２】
「実施例２」
ブチルアルデヒド仕込量を変え、その他の工程は実施例１と同様にしてアセトキシ基１１．９モル％、アセタール化度７０．０モル％のポリビニルブチラール樹脂を得た。このポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールー２ージーエチルブチレート１２．５ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを混合し、実施例１と同様に０.１５ｍｍの合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）を得て、含水率が０.４〜０.５％になるように調整した。また、中間膜の基層は、実施例１と同一の膜を用いた。さらに、実施例１においてアルデヒド仕込量および可塑剤混練量を変え、その他の工程を実施例１と同様にして、ブチラール化度８８モル％、可塑剤量２５重量部の高ブチラール化度膜（高アセタール化度層）を調整した。
【００７３】
こうして得られた接着力調整層のアセトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜、多層中間膜の基層および高アセタール化度層の高ブチラール化度膜を３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＺｎＯ／Ａｇ／ＺｎＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＺｎＯ層が内側になるようにして、実施例１と同様にして合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表２に示す。
【００７４】
「実施例３」
ポリビニルアセタール樹脂作製時に、ケン化度が８２．１モル％のポリビニルアルコール樹脂を用い、またアルデヒド仕込量を変え、その他の工程は実施例１と同様にしてアセトキシ基１７．９モル％、アセタール化度６４．５モル％のポリビニルブチラール樹脂を得た。このポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールー２ージーエチルブチレート１３ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを混合し、実施例１と同様に０.１５ｍｍの合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）を得て、含水率が０.４〜０.５％になるように調整した。また、中間膜の基層は、実施例１と同様の物を用いた。さらに、中間膜とガラス板との間に挟み込む膜（接着力調整層（Ａ））として、実施例１に用いたアセトキシ基１１．９モル％、アセタール化度６２．４モル％、可塑剤部数２８重量部のポリビニルブチラール膜を合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）として使用した。
【００７５】
こうして得られた接着力調整層（Ａ）のアセトキシ基１７．９モル％のポリビニルブチラール膜、中間膜の基層および接着力調整層のアセトキシ基１１．９モル％のポリビニルブチラール膜とを３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側で、かつアセトキシ基１７．９モル％のポリビニルブチラール膜とＩＴＯ層が直接接触するようにして、実施例１と同様にして合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表２に示す。
【００７６】
「比較例１」
ポリビニルアセタール樹脂として、重合度１７００、アセタール化度６５モル％、ケン化度９９％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブチレート２０ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇ、下記化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）０.０１５ｇおよび酢酸マグネシウム０.０１６ｇを混合した。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.８ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.７６ｍｍの中間膜を得た。
【００７７】
この合わせガラス用多層中間膜を３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側になるようにして、積層し、ロールで予備接着した。次いで、１３０℃のオートクレーブで１３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表２に示す。
【００７８】
【化１】
【００７９】
「比較例２」
比較例１における酢酸マグネシウムの配合量を０．０１８ｇに変えた以外は比較例１と同様にして、合わせガラスを作製した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表２に示す。
【００８０】
【表２】
【００８１】
【表３】
上記の実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた合わせガラス用中間膜のデータを表３に示す。
（注）表３中の比較例については中間膜は１層構成であり、その１層に用いている樹脂組成物の組成を表に示している。
【００８２】
「実施例４」
▲１▼合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）の調製（アセトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜）
純水２８９０ｇに重合度１７００、ケン化度８８．１％のポリビニルアルコール１９１ｇを加え加温溶解した。反応系を１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０１ｇとブチルアルデヒド１４０ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後反応系を温度５０℃で５時間保持し反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和、塩を除去し、乾燥を経て、ポリビニルブチラール樹脂の白色粉体を得た。このポリビニルブチラール樹脂のアセタール化度は６２．４モル％、アセトキシ基量は１１．９モル％であった。
【００８３】
上記ポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージ−２−エチルブチレート１４ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを混合する。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.２ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.１５ｍｍの膜（接着力調整層（Ａ））を得た。その後、これを恒温恒湿室で、含水率が０.４〜０.５重量％になるように調製した。
【００８４】
▲２▼合わせガラス用多層中間膜の基層と接着力調整層（Ｂ）の調製
重合度１７００、ケン化度９９.２％、アセタール化度６５モル％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージ−２−エチルブチレート２０ｇ、酢酸マグネシウム０.０１５ｇ、紫外線吸収剤０.０８ｇ、酸化防止剤０.０８ｇを配合し、ライカイ機を用いて混合した。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.７ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.６０ｍｍの中間膜の基層を得た。
【００８５】
この中間膜の基層の一面に、前記化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥した。ポリエーテル変性シリコンオイルの塗布量は約１０-4ｇ／ｍ2であった。その後、これを恒温恒湿室で、含水率が０．４〜０．５重量％になるように調整した。
【００８６】
▲３▼合わせガラスの作製
こうして得られた非極性変性シリコンオイルを一面に塗布した合わせガラス用多層中間膜の基層及びアセトキシ基１１．９モル％のポリビニルブチラール膜（接着力調整層（Ａ））を３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側になるようにして、ガラス／ＩＴＯ／アセトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜（ポリビニルブチラール膜：接着力調整層（Ａ））／中間膜基層／非極性変性シリコンオイル層（接着力調整層（Ｂ））／フロートガラスの構成で挟み込み、ロールで予備接着した。次いで、１３０℃のオートクレーブで１３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、実施例１と同様方法で、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００８７】
「実施例５」
ブチルアルデヒド仕込量を変え、その他の工程は実施例４と同様にしてアセトキシ基１１．９モル％、アセタール化度７０．０モル％のポリビニルブチラール樹脂を得た。このポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコール−２−ジーエチルブチレート１２．５ｇ、紫外線吸収剤０．０８ｇ、酸化防止剤０.０８ｇを混合し、実施例４と同様な方法で厚さ０.１６ｍｍの合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）を得て、含水率が０.４〜０.５％になるように調整した。また、中間膜の基層は、実施例４と同一の膜を用い、その基層の一面に、前記化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥し、含水率が０．４〜０．５重量％になるように調整した。ポリエーテル変性シリコンオイルの塗布量は約１０-3ｇ／ｍ2であった。
【００８８】
こうして得られた接着力調整層（Ａ）のアセトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜と、非極性変性シリコンオイルを一面に塗布することにより接着力調整層（Ｂ）を設けた多層中間膜の基層とを３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＺｎＯ／Ａｇ／ＺｎＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＺｎＯ層が内側になるようにして、実施例４と同様にして合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００８９】
「実施例６」
ポリビニルアセタール樹脂作製時に、ケン化度が８２．１モル％のポリビニルアルコール樹脂を用い、またアルデヒド仕込量を変え、その他の工程は実施例４と同様にしてアセトキシ基１７．９モル％、アセタール化度６４．５モル％のポリビニルブチラール樹脂を得た。このポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールー２ージーエチルブチレート９ｇ、紫外線吸収剤０.０８ｇ、酸化防止剤０.０８ｇを混合し、実施例４と同様な方法で厚さ０.１６ｍｍの合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）を得て、含水率が０.４〜０.５％になるように調整した。また、中間膜の基層は、実施例４と同様の物を用い、その基層の一面に、前記化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥し、含水率が０．４〜０．５重量％になるように調整した。ポリエーテル変性シリコンオイルの塗布量は約１０-2ｇ／ｍ2であった。
【００９０】
こうして得られたアセトキシ基１７．９モル％のポリビニルブチラール膜（接着力調整層（Ａ））と、非極性変性シリコンオイルを一面に塗布した中間膜基層（基層及び接着力調整層（Ｂ））とを３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２．５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側になるようにして、実施例４と同様にして合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００９１】
「実施例７」
実施例４で用いたポリエーテル変性シリコンオイルの代わりに、下記化学式「化２」で表されるアルキル基変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）を用いた以外は実施例４と全く同様にして合わせガラスを作成した。なお、アルキル基変性シリコンオイルの塗布量は約１０-4ｇ／ｍ2であった。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００９２】
【化２】
【００９３】
「実施例８」
実施例５で用いたポリエーテル変性シリコンオイルの代わりに、上記化学式「化２」で表されるアルキル基変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）を用いた以外は実施例５と全く同様にして合わせガラスを作成した。なお、アルキル基変性シリコンオイルの塗布量は約１０-3ｇ／ｍ2であった。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００９４】
「比較例３」
ポリビニルアセタール樹脂として、重合度１７００、アセタール化度６５モル％、ケン化度９９％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブチレート２０ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇ、前記化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）０.０１２５ｇおよび酢酸マグネシウム０.１ｇを混合した。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.８ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.７６ｍｍの中間膜を得た。
【００９５】
この合わせガラス用多層中間膜を３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側になるようにして、積層し、ロールで予備接着した。次いで、１３０℃のオートクレーブで１３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００９６】
「比較例４」
比較例３で用いたポリエーテル変性シリコンオイルの代わりに、前記化学式「化２」で表されるアルキル基変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）を用いた以外は比較例３と全く同様にして合わせガラスを作成した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００９７】
「比較例５」
比較例３と同様にして厚さ０．７６ｍｍの中間膜を得た。この中間膜の両面に前記化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥した。ポリエーテル変性シリコンオイルの塗布量は約１０-3ｇ／ｍ2であった。その後、これを恒温恒湿室で含水率が０．４〜０．５重量％になるように調整した。得られた中間膜を、ガラス／ＺｎＯ／Ａｇ／ＺｎＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＺｎＯ層が内側になるようにして、比較例３と同様にして合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す
【００９８】
「比較例６」
比較例３と同様にして厚さ０．７６ｍｍの中間膜を得た。この中間膜の両面に前記化学式「化２」で表されるアルキル基変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥した。アルキル基変性シリコンオイルの塗布量は約１０-3ｇ／ｍ2であった。その後、これを恒温恒湿室で含水率が０．４〜０．５重量％になるように調整した。得られた中間膜を、ガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ面が内側になるようにして、比較例３と同様にして合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００９９】
【表４】
【０１００】
【表５】
上記の実施例４〜８及び比較例３〜６で得られた合わせガラス用中間膜のデータを表５に示す。
（注）表５中の比較例については中間膜は１層構成である。
【０１０１】
【発明の効果】
本発明の合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラスは、金属酸化物層または金属層により熱線反射性等の高機能性が付与され、特にアセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）が金属酸化物層あるいは金属層表面と適度な接着性を有する。
【０１０２】
また、アセタール化度が８０〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂からなる樹脂組成物より形成される高アセタール化度層、あるいはアセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）、あるいは非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層（Ｂ）がガラス面で適度な接着性を示し、中間膜のそれぞれの面で接着力に大きな差異を生じることなく適度に調整され、しかも屋外暴露や紫外線照射および温度による経時での接着力の低下が防止される。
【０１０３】
したがって、本発明によれば、長期にわたって耐貫通性およびガラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性等の高機能を有する合わせガラスを得ることができ、この合わせガラスは、自動車、航空機、建築物などの窓ガラスに好適に使用される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の合わせガラス用多層中間膜および合わせガラスの代表的な例を示す分解断面図である。
【符号の説明】
１０：ガラス板
１１：金属酸化物層または金属層
２０：合わせガラス用多層中間膜
２１：合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）
２２：合わせガラス用多層中間膜の基層
２３：合わせガラス用多層中間膜の高アセタール化度層又は接着力調整層（Ａ）又は接着力調整層（Ｂ）
３０：合わせガラス
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に耐貫通性およびガラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性の高機能を有する合わせガラスに用いる合わせガラス用多層中間膜および合わせガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より合わせガラスは、建築用および自動車のフロントガラス用等に広く使用されている。この合わせガラスの代表的なものとして、可塑化されたポリビニルアセタール樹脂組成物からなる中間膜を一対のガラス板間に介層して貼り合わせたものがある。このような合わせガラスは、外部から衝撃が加えられるとガラス部分が破損するが、ガラス間に介装された中間膜は容易に破損せず、また破損したガラスは中間膜に貼付した状態であるため、そのガラス破片が飛散することが少ない。従って、輸送機関や建造物の中の人間がガラスの破片により傷害を受けることを防止することができる。
【０００３】
このような安全ガラスとしての機能を満足するためには、中間膜とガラスとの間の接着力をある範囲内に調整する必要がある。すなわち、ガラス板と中間膜との接着力が小さすぎる合わせガラスでは、外部からの衝撃によってガラスが膜から剥がれて飛散し、逆にガラス板と中間膜との接着力が大きすぎる合わせガラスでは、外部からの衝撃によってガラスと膜が共に破れて貫通するからである。
【０００４】
ガラス板と中間膜との接着力を調整するには、通常、中間膜に接着力調整剤（衝撃強度増加剤と呼ばれることもある）を練り込んで含有させるか、あるいは表面に付着させる方法が採用されている。もちろん、中間膜中の含水量も調節される。
【０００５】
接着力調整剤としては、一般にカルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、変性シリコンオイル等が使用されている（例えば、特公昭４５−３２０７１号公報および特公昭５５−２９９５０号公報参照）。
【０００６】
ところで、近年、ガラス板の内面側に高機能を有する層を設け、選択光線透過性や透明電導性等の高機能を付与した合わせガラスが提案されている。例えば、熱線反射ガラスや結露防止導電ガラス等であり、これら特殊な合わせガラスが建築物や自動車等に使用されはじめている。これらの特性は、主に高機能性の薄膜や真空蒸着法やスパッタリング法等によりガラス表面に形成することで得られる。
【０００７】
高機能を有する層の構成としては、例えば、建築用熱線反射ガラスは、ガラス内側面に金属酸化物層（熱線反射層）を設けて構成されたものが多い。また、自動車用熱線反射ガラスでは、ガラス板の内側面に銀などの金属層を金属酸化物層で挟み込んだ層（熱線反射層）を設けて構成されたものが多い。
【０００８】
これら金属酸化物層または金属層（熱線反射層）を用いた合わせガラスは、主に、ガラス板／熱線反射シート／中間膜／ガラス板、ガラス板／中間膜／熱線反射シート／中間膜／ガラス板という構成であり、ガラス板またはシートに設けられている高機能層はそれを保護するために合わせガラスの内側に配置されている。それゆえ、金属酸化物層または金属層と中間膜とが当接することになる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
このような金属酸化物層または金属層を有する合わせガラスにおいても、高度の耐貫通性およびガラスの飛散防止性が要求されており、これらの性能を付与するためには、金属酸化物層または金属層と中間膜との接着力を高度に調整する必要がある。
【００１０】
ところが、カルボン酸金属塩からなる接着力調整剤を中間膜に練り込むかあるいは表面に付着させたものは、金属酸化物層または金属層のない通常の合わせガラスと異なり、屋外暴露や紫外線照射により経時で両者間の接着力が低下しやすく、衝撃によりガラス板が中間膜より剥離しやすくなるという問題点があった。
【００１１】
また、変性シリコンオイルからなる接着力調整剤を中間膜に練り込んだものは、屋外暴露や紫外線照射による経時変化は小さいが、温度により接着力の経時変化が大きくなり、衝撃などによりガラス板が中間膜より剥離しやすくなるという問題点があった。
【００１２】
この接着力低下は、変性シリコンオイルが液体でありかつ樹脂および可塑剤と完全に相溶しないため、金属酸化物層または金属層と中間膜との界面に徐々にブリードアウトしてくるためと考えられる。
【００１３】
なお、変性シリコンオイルからなる接着力調整剤を中間膜の表面に付着させたものは、熱線反射面側（金属酸化物層または金属層）とガラス板側とで、中間膜とガラス板との接着力に著しい差異が生じ、耐貫通性が悪くなるという問題点があった。
【００１４】
本発明者は、上記の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構成を有する合わせガラス用多層中間膜を熱線反射ガラス等の少なくとも内面側に金属酸化物層または金属層が形成された透明板に用いることにより、屋外暴露や紫外線照射および温度により経時で接着力の低下がほとんど無く耐貫通性およびガラスの飛散防止性に優れている合わせガラスを製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
本発明の目的は、屋外暴露や紫外線照射および温度により経時で接着力の低下がほとんど無く、耐貫通性およびガラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性等の高機能性を有するガラスに用いる合わせガラス用多層中間膜および合わせガラスを提供するものである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、アセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層と、
アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）と、
アセタール化度が８０〜９５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される高アセタール化度層とから構成されていて、
該基層が接着力調整層（Ａ）と該高アセタール化度層との間に積層されていることを特徴とする合わせガラス用多層中間膜を提供するものである。
【００１７】
また、本発明は、アセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層と、
アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）とから構成されていて、
該接着力調整層（Ａ）が該基層の両側の面に設けられていることを特徴とする合わせガラス用多層中間膜を提供するものである。
【００１８】
さらに、本発明は、アセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層と、
アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）と、
非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層（Ｂ）とから構成されていて、該基層が該接着力調整層（Ａ）と該接着力調整層（Ｂ）との間に積層されていることを特徴とする合わせガラス用多層中間膜を提供するものである。
【００１９】
また、本発明は、ガラス板と、内面側に金属酸化物層または金属層が形成された透明板との間に上記記載の合わせガラス用多層中間膜が挟着されていて、アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）が前記金属酸化物層または金属層側に当接するように接着されていることを特徴とする合わせガラスを提供するものである。
【００２０】
以下、本発明の構成について詳述する。
本発明に用いる合わせガラス用多層中間膜の基層は、アセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂に可塑剤を含有させてなる可塑化ポリビニルアセタール樹脂より形成される。更に変性シリコンオイルを含有させても本発明の目的は達せられる。
【００２１】
このポリビニルアセタール樹脂は、従来合わせガラス用中間膜に用いられている種類の樹脂、例えば、ポリビニルアルコールを炭素数４〜１０のアルデヒドでアセタール化した樹脂が使用される。
【００２２】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が６０モル％より低い場合には可塑剤との相溶性が悪く、また、樹脂のアセタール化度が７５モル％より高い場合には合わせガラスにした際の種々の性能、例えば、耐貫通性が低下する。
【００２３】
上記ポリビニルアセタール樹脂を作製するのに使用するポリビニルアルコールとしては、平均重合度８００〜３０００のものが好ましい。平均重合度が８００未満であると合わせガラスの耐貫通性が劣り、平均重合度が３０００を超えると強度が大きすぎて安全ガラスとして通常用いられない。
【００２４】
また、ポリビニルアルコールのケン化度は、透明性、耐熱性、耐光性を良好ならしめるために、９５モル％以上であることが好ましい。
【００２５】
上記ポリビニルアセタールに配合される可塑剤は、一塩基酸エステル、多塩基酸エステル等の有機系可塑剤や、有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤が用いられる。一塩基酸エステルの中では、トリエチレングリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２ーエチル酪酸、ヘプタン酸、ｎ−オクチル酸、２ーエチルヘキシル酸、ペラスゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の有機酸等との反応によって得られたグリコール系エステルが望ましい。その他、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコールと上記の如き有機酸とのエステルも用いられる。
【００２６】
多塩基酸のエステルとしてはアジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の有機酸と炭素数４〜８の直鎖状または分岐状アルコールとのエステルが望ましい。
【００２７】
また、リン酸系可塑剤としてはトリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスファイト等が好ましい。
【００２８】
より好ましい例としては、一塩基酸エステルでは、トリエチレングリコールージー２ーエチルブチレート、トリエチレングリコールージー２ーエチルヘキソエート、トリエチレングリコールージーカプロネート、トリエチレングリコールージーｎーオクトエート等が挙げられる。
【００２９】
このような可塑剤は、好適には樹脂１００重量部に対して５〜８０重量部が混合される。可塑剤含有量が５重量部未満であると耐貫通性が低下することがあり、逆に８０重量部を越えると、可塑剤がブリードアウトして合わせガラスの透明性やガラス板等との接着性が低下することがある。
【００３０】
また、上記基層には、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、接着力調整剤等の公知の添加剤を含有させてもよい。
【００３１】
上記合わせガラス用多層中間膜の基層は、ポリビニルアセタール樹脂に所要量の可塑剤を配合し、さらに必要に応じてその他の添加剤を配合し、これを、例えば押出機により混練溶融しシート状に成形することにより得ることができる。また、ロールで混練溶融した後プレスして得ることもできる。
【００３２】
上記合わせガラス用多層中間膜の基層の厚さは、特に限定されるものではないが、安全合わせガラスとして必要な特性である耐貫通性を保持するためには、０.１〜２ｍｍが好ましい。
【００３３】
上記基層の片面に接して用いられる接着力調整層（Ａ）、又は、基層の両側の面に用いられる接着力調整層（Ａ）は、アセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂に可塑剤を含有させた可塑化ポリビニルアセタール樹脂組成物より形成される。
【００３４】
このようなポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールを炭素数４〜１０のアルデヒドでアセタール化する事により得られ、通常主鎖のエチレン基にアセタール基とアセトキシ基と水酸基を有する。ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコールの平均重合度は８００〜３０００であることが好ましい。平均重合度が８００未満であると得られた樹脂から形成される膜は機械的強度が劣り、これを用いた合わせガラスは当然のごとく耐貫通強度が低く、平均重合度が３０００を越える場合には強度が強すぎて通常合わせガラスには用いられない。
【００３５】
上記ポリビニルアセタール樹脂において、アセトキシ基が結合しているエチレン基の量は８〜３０モル％に限定される。この量が８モル％以下であると、衝撃荷重が負荷されたときの伸度が充分得られず、耐衝撃性は確保できず、逆に３０モル％以上では透明性、アルデヒドの反応率が著しく低下するため好ましくない。
【００３６】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は６０〜７５モル％に限定される。６０モル％未満では、得たれた膜が硬くなりすぎて良好な伸びを示さず、また、可塑剤との相溶性も良くなく透明性が損なわれる。７５モル％より大きくなると膜は逆に柔らかくなりすぎ機械的強度が低下するために好ましくない。
【００３７】
また上記ポリビニルアセタール樹脂に配合される可塑剤種、可塑剤量は前記基層で使用したもの及びその量的範囲と同様である。また、本樹脂組成物の厚みは特に限定されるものではないが、通常０．１〜２ｍｍである。また、上記接着力調整層（Ａ）は、紫外線吸収剤または酸化防止剤を含有させてもよく、これらは従来のものが使用される。
【００３８】
上記基層の片面に接して使用される高アセタール化度層は、アセタール化度が８０〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂に可塑剤を含有させた可塑化ポリビニルアセタール樹脂組成物より形成される。
【００３９】
このようなポリビニルアセタール樹脂としては、前述の基層に使用されている種類の樹脂、例えば、ポリビニルアルコールを炭素数４〜１０のアルデヒドでアセタール化した樹脂が使用される。
【００４０】
上記ポリビニルアセタール樹脂の調整方法としては、溶媒に３０重量％以上のＤＭＳＯを用いて合成を行うか、あるいは５０モル％以上アセタール化された樹脂を非極性溶媒中にて合成する方法を用いる。アセタール化度が８０モル％以下では膜とガラスの接着力が強すぎて合わせガラスの耐貫通性が低下する。また、９５モル％を越えると接着に寄与する水酸基の量が少ないため必要な接着力が得られない。
【００４１】
上記アセタール化度が８０〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂に使用されるポリビニルアルコール、あるいは配合される可塑剤の種類及びその量は、前記基層で使用した種類および範囲と同様である。
【００４２】
また、高アセタール化度層である樹脂組成物層の厚みは特に限定されるものではないが、通常０.１〜２ｍｍである。また、上記高アセタール化度層には、紫外線吸収剤または酸化防止剤を含有させてもよく、これらは従来のものが使用される。
【００４３】
なお、本発明の第２の発明は、第１の発明で使用される高アセタール化度層の代りに接着力調整層（Ａ）を用いる合わせガラス用多層中間膜であり、上記基層の両側の接着力調整層（Ａ）は、同一のものでも、異種のものでもよい。
【００４４】
また、本発明の第３の発明は、第１の発明で使用される高アセタール化度層の代りに非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層（Ｂ）を用いる合わせガラス用多層中間膜であり、該接着力調整層（Ｂ）は上記基層とガラス板との間に設けられ合わせガラスを構成する。
【００４５】
第３の発明において該接着力調整層（Ｂ）に使用される非極性変性シリコンオイルとしては、例えば、ポリエーテル変性シリコンオイル、α−メチルスチレン変性シリコンオイル、アルキル基変性シリコンオイル、高級脂肪酸変性シリコンオイル、カルナバ変性シリコンオイル等が挙げられ、これらの非極性変性シリコンオイルは、ポリシロキサンに変性すべき化合物を反応させて得られる粘稠な液体である。
【００４６】
これらの非極性変性シリコンオイルは、一般に適当な溶媒に溶解し、中間膜の基層の表面に塗工され、乾燥されて接着力調整層（Ｂ）が形成される。非極性変性シリコンオイルの塗布量は、通常１０-7〜１０-1ｇ／ｍ2、好ましくは１０-5〜１０-2ｇ／ｍ2である。この塗布量が１０-7ｇ／ｍ2未満の場合は接着力調整の効果が得られず、逆に、１０-1ｇ／ｍ2を越える場合は必要な接着力が得られない。
【００４７】
これらの非極性変性シリコンオイルは、通常単独で１種類用いられるが、適宜２種以上を組合せて使用してもよい。また、必要に応じて他の成分を非極性変性シリコンオイルの中に含有させて接着力調整層（Ｂ）を形成してもよいが、好ましくは、非極性変性シリコンオイルがブリードアウトしてこないように基層に塗工する方法が挙げられる。
【００４８】
非極性変性シリコンオイルの塗工方法としては、例えば、中間膜の基層面に非極性変性シリコンオイルあるいはその溶液を、スプレーにより噴射または塗布する方法、ロール表面から転写または印刷する方法、非極性変性シリコンオイルあるいはその溶液に浸漬する方法などが挙げられる。
【００４９】
脱気性を良くするために、中間膜の押出工程において、エンボスロールにより基層表面にエンボスを付ける場合は、エンボスロールに非極性変性シリコンオイルあるいはその溶液を連続的に付けることにより、基層の表面にエンボス加工処理と同時に非極性変性シリコンオイルを塗工することも可能である。基層の表面にエンボスが付けられている場合には、例えば、表面のエンボスを変形させないためにも表面をあまり溶解しない溶剤を用いるか、またはある程度表面に馴染ませるために基層表面と相溶する溶剤を用いることもある。
【００５０】
こうして得られる中間膜を用いて合わせガラスを製造するには、ガラス板と、内面側に金属酸化物層または金属層が形成された透明板との間に、金属酸化物層あるいは金属層側にアセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）が当接するように挟持する。
【００５１】
ガラス板としては、いずれも一般に無機または有機の透明なガラス板が使用される。透明板は、透明であれば特に限定されず、通常は透明なガラス板が使用される。
【００５２】
金属酸化物層または金属層は、透明電導性や熱線反射性等の高機能を付与するためのもので、透明電導性付与のためには、例えば酸化インジウムと酸化錫との混合物（ＩＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、金、銀、銅等の被膜が形成される。
【００５３】
熱線反射性付与のためには、例えば金、銀、銅、錫、アルミニウム、ニッケル、パラジウムおよびこれらの合金あるいは混合物の金属被膜が形成される。
【００５４】
これらの金属酸化物層または金属層は、ガラス板の内面側に直接形成してもよく、あるいは一旦適当なシートに金属酸化物層または金属層を形成しておき、この機能性シートをガラス板の内面側に適当な接着層（中間膜）を介して接着させてもよい。
【００５５】
なお、金属酸化物層または金属層は、ガラス板の内面側のみならず、ガラス板の内面側と外面側の両面に形成してもよい。
【００５６】
次いで、オートクレーブなどの装置を用いてこの積層体を加熱、加圧する。こうして、本発明の合わせガラスが製造される。この場合、金属酸化物層または金属層が形成されたガラス板と中間膜との接着力と、金属酸化物層または金属層が形成されていないガラス板と中間膜との接着力とは、ほぼ同等であることが耐貫通性の点から好ましい。
【００５７】
金属酸化物層または金属層が形成されたガラス板と中間膜との接着力は、アセトキシ基量を変えることにより、また、金属酸化物層または金属層が形成されていないガラス板と中間膜との接着力は、アセトキシ基量、アセタール化度あるいは非極性シリコンオイルの種類及び量などをかえることにより調整することができる。
【００５８】
図１には、本発明の合わせガラス用多層中間膜および合わせガラスの代表的な例を示す分解断面図が示してある。図１において、１０はガラス板、１１は金属酸化物層または金属層、２１はアセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）、２２はアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層、２３はアセタール化度が８０〜９５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される高アセタール化度層、あるいはアセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）、あるいは非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層（Ｂ）、２２はアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層、２０は合わせガラス用多層中間膜、３０は合わせガラスである。
【００５９】
【作用】
本発明によれば、金属酸化物層または金属層により高機能性（熱線反射性等）が付与され、アセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）を金属酸化物層または金属層側に配することにより、合わせガラス用多層中間膜と金属酸化物層または金属層との接着力が適度に調整される。
【００６０】
また、アセタール化度が８０〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂からなる樹脂組成物より形成される高アセタール化度層、あるいはアセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）、あるいは非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層（Ｂ）を金属酸化物または金属層が形成されていないガラス側に配することによりガラス面と中間膜との接着力が適度に調整される。特に、非極性変性シリコンオイルはカルボン酸金属塩に比べ得られる中間膜の耐湿性がよく、また基層などの樹脂に練り込むのではなく表面に塗工するのでブリードアウトによる経時変化が少なく量も比較的少量で効果を発揮する。
【００６１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６２】
「実施例１」
▲１▼合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）（アセトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜）の調製
純水２８９０ｇに重合度１７００、ケン化度８８．１％のポリビニルアルコール１９１ｇを加え加温溶解した。反応系を１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０１ｇとブチルアルデヒド１４０ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後反応系を温度５０℃で５時間保持し反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和、塩を除去し、乾燥を経て、ポリビニルブチラール樹脂の白色粉体を得た。このポリビニルブチラール樹脂のアセタール化度は６２．４モル％、アセトキシ基量は１１．９モル％であった。
【００６３】
上記ポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブチレート１４ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを混合する。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.２ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.１５ｍｍの膜（接着力調整層（Ａ））を得た。その後、これを恒温恒湿室で含水率が０.４〜０.５重量％になるように調製した。
【００６４】
▲２▼合わせガラス用多層中間膜の基層の調製
重合度１７００、ケン化度９９.２％、アセタール化度６５モル％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブチレート２０ｇ、酢酸マグネシウム０.０１５ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを配合し、ライカイ機を用いて混合した。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.７ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.４６ｍｍの中間膜の基層を得た。
【００６５】
▲３▼合わせガラス用多層中間膜の高アセタール化度層（アセタール化度８５モル％のポリビニルアセタール膜）の調製
重合度１７００、ケン化度９９.２％、アセタール化度６５モル％のポリビニルブチラール樹脂６０ｇと、キシレン１７６８ｇをセパラブルフラスコに入れ、２５℃で充分攪拌しながら樹脂を溶解させた。その後、ｎ−ブチルアルデヒド９５ｇを、一括投入後、約５分間攪拌により充分混合した。その後３５％塩酸溶液１５ｇを約１５分かけて滴下ロートにより添加混合した。これらを添加混合してから約３０分後、全系を６０℃に昇温し３時間恒温保持し反応を完了させる。反応完了したものに重曹を溶解させた大過剰の水／メタノール（混合比１：１）を添加し、中和を行う。その後、これを大過剰のメタノール中に滴下し樹脂を再沈させ、水洗乾燥させ樹脂を得た。
【００６６】
上記ポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブチレート１５ｇ、紫外線吸収剤０.０８ｇ、酸化防止剤０.０８ｇを混合する。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.２ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.１５ｍｍの膜を得た。その後、これを恒温恒湿室で含水率が０.４〜０.５重量％になるように調整した。
【００６７】
▲４▼合わせガラスの作製
こうして得られた合わせガラス用多層中間膜の基層、アセトキシ基１１．９モル％のポリビニルブチラール膜（接着力調整層（Ａ））および高ブチラール化度膜（高アセタール化度層）を３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側になるようにして、ガラス／ＩＴＯ／アセトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜（接着力調整層（Ａ））／中間膜基層／高ブチラール化度層／ガラスの構成で挟み込み、ロールで予備接着した。次いで、１３０℃のオートクレーブで１３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、次の方法で、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表２に示す。
【００６８】
〈耐光性試験〉
ＪＩＳ Ｒ３２１２の耐光性試験に準じ、７５０Ｗの石英ガラス水銀灯から２３０ｍｍの距離に合わせガラスを置き、４５℃で２００時間照射する。照射前後の合わせガラスのパンメル値を評価する。
【００６９】
〈パンメル試験〉
照射前および照射後合わせガラスを−１８℃±０.６℃の温度に１６時間調整し、この合わせガラスの中央部（１５０ｍｍ×１５０ｍｍの部分）を０.４５Ｋｇのヘッドを有するハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を、表１によってパンメル値で判断した。
【００７０】
【表１】
本発明においては、パンメル値が３〜８の範囲で、しかも両面で差異の小さい合わせガラスが、耐貫通性およびガラスの飛散防止性が優れるので好ましい。パンメル値が３未満では接着力が低くなり、衝撃等による飛散防止性が低下する。逆に、パンメル値が８を越えると接着力が高くなり、衝撃等による合わせガラスの耐貫通性が低下する。
【００７２】
「実施例２」
ブチルアルデヒド仕込量を変え、その他の工程は実施例１と同様にしてアセトキシ基１１．９モル％、アセタール化度７０．０モル％のポリビニルブチラール樹脂を得た。このポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールー２ージーエチルブチレート１２．５ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを混合し、実施例１と同様に０.１５ｍｍの合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）を得て、含水率が０.４〜０.５％になるように調整した。また、中間膜の基層は、実施例１と同一の膜を用いた。さらに、実施例１においてアルデヒド仕込量および可塑剤混練量を変え、その他の工程を実施例１と同様にして、ブチラール化度８８モル％、可塑剤量２５重量部の高ブチラール化度膜（高アセタール化度層）を調整した。
【００７３】
こうして得られた接着力調整層のアセトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜、多層中間膜の基層および高アセタール化度層の高ブチラール化度膜を３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＺｎＯ／Ａｇ／ＺｎＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＺｎＯ層が内側になるようにして、実施例１と同様にして合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表２に示す。
【００７４】
「実施例３」
ポリビニルアセタール樹脂作製時に、ケン化度が８２．１モル％のポリビニルアルコール樹脂を用い、またアルデヒド仕込量を変え、その他の工程は実施例１と同様にしてアセトキシ基１７．９モル％、アセタール化度６４．５モル％のポリビニルブチラール樹脂を得た。このポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールー２ージーエチルブチレート１３ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを混合し、実施例１と同様に０.１５ｍｍの合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）を得て、含水率が０.４〜０.５％になるように調整した。また、中間膜の基層は、実施例１と同様の物を用いた。さらに、中間膜とガラス板との間に挟み込む膜（接着力調整層（Ａ））として、実施例１に用いたアセトキシ基１１．９モル％、アセタール化度６２．４モル％、可塑剤部数２８重量部のポリビニルブチラール膜を合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）として使用した。
【００７５】
こうして得られた接着力調整層（Ａ）のアセトキシ基１７．９モル％のポリビニルブチラール膜、中間膜の基層および接着力調整層のアセトキシ基１１．９モル％のポリビニルブチラール膜とを３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側で、かつアセトキシ基１７．９モル％のポリビニルブチラール膜とＩＴＯ層が直接接触するようにして、実施例１と同様にして合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表２に示す。
【００７６】
「比較例１」
ポリビニルアセタール樹脂として、重合度１７００、アセタール化度６５モル％、ケン化度９９％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブチレート２０ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇ、下記化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）０.０１５ｇおよび酢酸マグネシウム０.０１６ｇを混合した。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.８ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.７６ｍｍの中間膜を得た。
【００７７】
この合わせガラス用多層中間膜を３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側になるようにして、積層し、ロールで予備接着した。次いで、１３０℃のオートクレーブで１３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表２に示す。
【００７８】
【化１】
「比較例２」
比較例１における酢酸マグネシウムの配合量を０．０１８ｇに変えた以外は比較例１と同様にして、合わせガラスを作製した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表２に示す。
【００８０】
【表２】
【表３】
（注）表３中の比較例については中間膜は１層構成であり、その１層に用いている樹脂組成物の組成を表に示している。
【００８２】
「実施例４」
▲１▼合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）の調製（アセトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜）
純水２８９０ｇに重合度１７００、ケン化度８８．１％のポリビニルアルコール１９１ｇを加え加温溶解した。反応系を１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０１ｇとブチルアルデヒド１４０ｇを加えて、ポリビニルブチラール樹脂を析出させた。その後反応系を温度５０℃で５時間保持し反応を完了させた。過剰の水での洗浄により、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和、塩を除去し、乾燥を経て、ポリビニルブチラール樹脂の白色粉体を得た。このポリビニルブチラール樹脂のアセタール化度は６２．４モル％、アセトキシ基量は１１．９モル％であった。
【００８３】
上記ポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージ−２−エチルブチレート１４ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを混合する。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.２ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.１５ｍｍの膜（接着力調整層（Ａ））を得た。その後、これを恒温恒湿室で、含水率が０.４〜０.５重量％になるように調製した。
【００８４】
▲２▼合わせガラス用多層中間膜の基層と接着力調整層（Ｂ）の調製
重合度１７００、ケン化度９９.２％、アセタール化度６５モル％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージ−２−エチルブチレート２０ｇ、酢酸マグネシウム０.０１５ｇ、紫外線吸収剤０.０８ｇ、酸化防止剤０.０８ｇを配合し、ライカイ機を用いて混合した。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.７ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.６０ｍｍの中間膜の基層を得た。
【００８５】
この中間膜の基層の一面に、前記化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥した。ポリエーテル変性シリコンオイルの塗布量は約１０-4ｇ／ｍ2であった。その後、これを恒温恒湿室で、含水率が０．４〜０．５重量％になるように調整した。
【００８６】
▲３▼合わせガラスの作製
こうして得られた非極性変性シリコンオイルを一面に塗布した合わせガラス用多層中間膜の基層及びアセトキシ基１１．９モル％のポリビニルブチラール膜（接着力調整層（Ａ））を３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側になるようにして、ガラス／ＩＴＯ／アセトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜（ポリビニルブチラール膜：接着力調整層（Ａ））／中間膜基層／非極性変性シリコンオイル層（接着力調整層（Ｂ））／フロートガラスの構成で挟み込み、ロールで予備接着した。次いで、１３０℃のオートクレーブで１３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、実施例１と同様方法で、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００８７】
「実施例５」
ブチルアルデヒド仕込量を変え、その他の工程は実施例４と同様にしてアセトキシ基１１．９モル％、アセタール化度７０．０モル％のポリビニルブチラール樹脂を得た。このポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコール−２−ジーエチルブチレート１２．５ｇ、紫外線吸収剤０．０８ｇ、酸化防止剤０.０８ｇを混合し、実施例４と同様な方法で厚さ０.１６ｍｍの合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）を得て、含水率が０.４〜０.５％になるように調整した。また、中間膜の基層は、実施例４と同一の膜を用い、その基層の一面に、前記化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥し、含水率が０．４〜０．５重量％になるように調整した。ポリエーテル変性シリコンオイルの塗布量は約１０-3ｇ／ｍ2であった。
【００８８】
こうして得られた接着力調整層（Ａ）のアセトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜と、非極性変性シリコンオイルを一面に塗布することにより接着力調整層（Ｂ）を設けた多層中間膜の基層とを３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＺｎＯ／Ａｇ／ＺｎＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＺｎＯ層が内側になるようにして、実施例４と同様にして合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００８９】
「実施例６」
ポリビニルアセタール樹脂作製時に、ケン化度が８２．１モル％のポリビニルアルコール樹脂を用い、またアルデヒド仕込量を変え、その他の工程は実施例４と同様にしてアセトキシ基１７．９モル％、アセタール化度６４．５モル％のポリビニルブチラール樹脂を得た。このポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールー２ージーエチルブチレート９ｇ、紫外線吸収剤０.０８ｇ、酸化防止剤０.０８ｇを混合し、実施例４と同様な方法で厚さ０.１６ｍｍの合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）を得て、含水率が０.４〜０.５％になるように調整した。また、中間膜の基層は、実施例４と同様の物を用い、その基層の一面に、前記化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥し、含水率が０．４〜０．５重量％になるように調整した。ポリエーテル変性シリコンオイルの塗布量は約１０-2ｇ／ｍ2であった。
【００９０】
こうして得られたアセトキシ基１７．９モル％のポリビニルブチラール膜（接着力調整層（Ａ））と、非極性変性シリコンオイルを一面に塗布した中間膜基層（基層及び接着力調整層（Ｂ））とを３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２．５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側になるようにして、実施例４と同様にして合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００９１】
「実施例７」
実施例４で用いたポリエーテル変性シリコンオイルの代わりに、下記化学式「化２」で表されるアルキル基変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）を用いた以外は実施例４と全く同様にして合わせガラスを作成した。なお、アルキル基変性シリコンオイルの塗布量は約１０-4ｇ／ｍ2であった。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００９２】
【化２】
「実施例８」
実施例５で用いたポリエーテル変性シリコンオイルの代わりに、上記化学式「化２」で表されるアルキル基変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）を用いた以外は実施例５と全く同様にして合わせガラスを作成した。なお、アルキル基変性シリコンオイルの塗布量は約１０-3ｇ／ｍ2であった。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００９４】
「比較例３」
ポリビニルアセタール樹脂として、重合度１７００、アセタール化度６５モル％、ケン化度９９％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブチレート２０ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇ、前記化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）０.０１２５ｇおよび酢酸マグネシウム０.１ｇを混合した。この混合物を８０℃に加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.８ｍｍ程度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加熱加圧して厚さ０.７６ｍｍの中間膜を得た。
【００９５】
この合わせガラス用多層中間膜を３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側になるようにして、積層し、ロールで予備接着した。次いで、１３０℃のオートクレーブで１３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００９６】
「比較例４」
比較例３で用いたポリエーテル変性シリコンオイルの代わりに、前記化学式「化２」で表されるアルキル基変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）を用いた以外は比較例３と全く同様にして合わせガラスを作成した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００９７】
「比較例５」
比較例３と同様にして厚さ０．７６ｍｍの中間膜を得た。この中間膜の両面に前記化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥した。ポリエーテル変性シリコンオイルの塗布量は約１０-3ｇ／ｍ2であった。その後、これを恒温恒湿室で含水率が０．４〜０．５重量％になるように調整した。得られた中間膜を、ガラス／ＺｎＯ／Ａｇ／ＺｎＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＺｎＯ層が内側になるようにして、比較例３と同様にして合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す
【００９８】
「比較例６」
比較例３と同様にして厚さ０．７６ｍｍの中間膜を得た。この中間膜の両面に前記化学式「化２」で表されるアルキル基変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥した。アルキル基変性シリコンオイルの塗布量は約１０-3ｇ／ｍ2であった。その後、これを恒温恒湿室で含水率が０．４〜０．５重量％になるように調整した。得られた中間膜を、ガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ面が内側になるようにして、比較例３と同様にして合わせガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す。
【００９９】
【表４】
【表５】
（注）表５中の比較例については中間膜は１層構成である。
【０１０１】
【発明の効果】
本発明の合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラスは、金属酸化物層または金属層により熱線反射性等の高機能性が付与され、特にアセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）が金属酸化物層あるいは金属層表面と適度な接着性を有する。
【０１０２】
また、アセタール化度が８０〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂からなる樹脂組成物より形成される高アセタール化度層、あるいはアセトキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）、あるいは非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層（Ｂ）がガラス面で適度な接着性を示し、中間膜のそれぞれの面で接着力に大きな差異を生じることなく適度に調整され、しかも屋外暴露や紫外線照射および温度による経時での接着力の低下が防止される。
【０１０３】
したがって、本発明によれば、長期にわたって耐貫通性およびガラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性等の高機能を有する合わせガラスを得ることができ、この合わせガラスは、自動車、航空機、建築物などの窓ガラスに好適に使用される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の合わせガラス用多層中間膜および合わせガラスの代表的な例を示す分解断面図である。
【符号の説明】
１０：ガラス板
１１：金属酸化物層または金属層
２０：合わせガラス用多層中間膜
２１：合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）
２２：合わせガラス用多層中間膜の基層
２３：合わせガラス用多層中間膜の高アセタール化度層又は接着力調整層（Ａ）又は接着力調整層（Ｂ）
３０：合わせガラス
Claims (4)
- アセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層と、
アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）と、
アセタール化度が８０〜９５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される高アセタール化度層とから構成されていて、
該基層が接着力調整層（Ａ）と該高アセタール化度層との間に積層されていることを特徴とする合わせガラス用多層中間膜。 - アセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層と、
アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）とから構成されていて、
該接着力調整層（Ａ）が該基層の両側の面に設けられていることを特徴とする合わせガラス用多層中間膜。 - アセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層と、
アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）と、
非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層（Ｂ）とから構成されていて、該基層が該接着力調整層（Ａ）と該接着力調整層（Ｂ）との間に積層されていることを特徴とする合わせガラス用多層中間膜。 - ガラス板と、内面側に金属酸化物層または金属層が形成された透明板との間に請求項１、２または３記載の合わせガラス用多層中間膜が挟着されていて、アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）が前記金属酸化物層または金属層側に当接するように接着されていることを特徴とする合わせガラス。
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