JP3855569B2 - インクジェット用インク - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、インクジェット用インクに関し、特に、インクの長期使用時の安定性が改良されたインクジェット用インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
制御された量のインクを被記録材に噴射することによって情報を記録するインクジェット記録方法は、記録ヘッドを被記録材に接触させないので、騒音がなく、高速記録が可能であり、また、普通紙に記録できる等の利点を有している。
【０００３】
この様なインクジェット記録方法に使用するインクとしては、多くの場合、各種の染料または顔料及びこれを溶解または分散する水および／または水溶性有機溶媒を基本成分とし、必要に応じて、各種添加剤が添加されたものが知られ、使用されている。
【０００４】
この様なインクには、
（１）記録ヘッドのノズルにおいて、目詰まりを起こさないこと
（２）射出特性（飛翔安定性、周波数応答性等）を満足するために、適当な物性値を有していること
（３）インクと接触する材料を腐食させないこと
（４）長時間の保存に対して安定であること
（５）長期間吐出休止後の再吐出が安定に行われること
等が要求される。
【０００５】
更に、インクが被記録材に印字された場合の諸特性としては、
（６）速乾性であること
（７）印字品質がよいこと
（８）記録像としての保存性（耐光性、耐水性等）がよいこと
等が要求される。
【０００６】
インクを未使用状態で長期間保存すると、製造時に混入した黴や各種の菌が繁殖してインクを腐敗させる原因となる。また、長期間使用を続けると、インクの消費に伴いインク容器内に外気が入ってくる。このとき、同時に黴や各種の菌が持ち込まれインクを腐敗させる原因となる。
【０００７】
インク中で黴や各種の菌が増殖すると、ノズルの目詰まりを起こし、また、インクの粘度などの物性値を変化させるなどにより、正常に吐出する事ができなくなる。
【０００８】
黴や各種の菌が増殖するのを防ぐために様々な防腐剤を添加することが知られている。しかし、十分な防腐能を持たせるために多量の防腐剤を添加すると、射出特性を満足するための適当な物性値を得られなかったり、防腐剤自体が色材と相互作用を起こすなどの問題があった。また、多量の防腐剤を用いると皮膚に付着した際のかぶれの発生など安全性に問題がある場合があった。
【０００９】
これまでにインクジェット記録用インクとして幾多の提案がなされているが、上記の諸条件の全てを十分に満足するものは未だに得られていないのが現状である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はかかる現状に鑑みなされたものであって、本発明の目的は、記録ヘッドのノズル等において目詰まりや異物発生を起こさずに安定に長期間使用できるインクジェット用インクを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、
（１）抗菌剤として、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと、４−クロロ−３−メチルフェノールを含有することを特徴とするインクジェット用インク。
（２）パラフィンスルホン酸を含有することを特徴とする上記（１）に記載のインクジェット用インク。
によって達成される。
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１４】
本発明のインクジェット用インクにおいて、抗菌剤は、インク全重量に対して０．００５％〜５％用いるのが好ましい。更に好ましくは、０．０５％〜０．５％である。
【００２３】
本発明の抗菌剤を含有するインクジェット用インクにおいて、パラフィンスルホン酸を含有することが好ましい。
パラフィンスルホン酸とは、パラフィンをスルホン化した化合物である。パラフィンとは、メタン系の炭化水素であり、その炭素原子数は１４〜４０の間にある。本発明に用いるパラフィンスルホン酸は、炭素原子数が１４〜４０であるパラフィンスルホン酸のいずれも使用できるが、好ましくは、炭素原子数が１４〜２０であるパラフィンスルホン酸である。
【００２４】
パラフィンスルホン酸の対イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、金属、遷移金属、有機塩基、アミンのイオンのいずれでも構わない。
ここで、対イオンとは、パラフィンスルホン酸を中和するために用いられるカチオンを指す。
【００２５】
以下に、対イオンになる金属、化合物の例を挙げるが、本発明ではこれらからの対イオンに限定されるものではない。
【００２６】
アルカリ金属：リチウム、ナトリウム、カリウム
アルカリ土類金属：ベリリウム、マグネシウム、カルシウム
その他の金属：亜鉛、アルミニウム
遷移金属：ニッケル、銅、コバルト、銀、鉄、チタン
有機塩基：グアニジン類、環状グアニジン類、アミジン類、環状アミジン類、ピペリジン、ピペラジン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、アセトアミジン、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム
アミン：アミン
【００２７】
本発明のパラフィンスルホン酸の対イオンとしては、アルカリ金属もしくは有機塩基からのイオンが好ましい。更に好ましくは、リチウム、ナトリウム、カリウム、アミン、ジメチルアミン、グアニジンを対イオンとして有するパラフィンスルホン酸である。
【００２８】
本発明のインクジェット用インクにおいて、パラフィンスルホン酸は、対イオンを除くパラフィンスルホン酸として、インク全重量に対して０．００５％〜０．５％用いるのが好ましい。更に好ましくは、０．０２％〜０．１％である。
【００２９】
本発明のインクジェット用インクとして好ましいのは、水、染料もしくは顔料、高沸点有機溶媒及び上述の化合物を含有するインクジェット用インクである。
【００３０】
本発明のインクジェット用インクに用いることができる高沸点有機溶媒としては、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ケトンあるいはケトアルコール類（例えば、ジアセトンアルコール等）、ポリアルキレングリコール類（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、２〜６個の炭素原子を有するアルキレン基を有するアルキレングリコール類（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、２、６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等）、グリセリン、多価アルコールの低級アルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等）等が挙げられる。
【００３１】
これらの高沸点有機溶媒の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは好ましいものである。
本発明のインクジェット用インクにおいて、高沸点有機溶媒は、インクの全重量に対して、１０〜７０重量％であるのが好ましい。
【００３２】
また、染料及び顔料としては、直接染料、酸性染料、反応性染料、塩基性染料、分散染料から選ばれた染料が用いられ、これら染料を単独で、あるいは、複数種類を併用して用いてもよい。これらの染料もしくは顔料は、所望に応じて適宜選択して使用される溶媒中に溶解または分散される。
【００３３】
以下に、本発明で用いられる代表的色材を挙げるが、本発明で用いることができる色材は、これらに限定されるものではない。
【００３４】
〈直接染料〉
Ｃ.Ｉ.ダイレクトイエロー １、４、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、１００、１１０、１４２、１４４
Ｃ.Ｉ.ダイレクトレッド １、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４７、４８、５１、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８９、９０、９４、９５、９９、２２０、２２４、２２７、２４３
Ｃ.Ｉ.ダイレクトブルー １、２、６、８、１５、２２、２５、７１、７６、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２３６、２３７
Ｃ.Ｉ.ダイレクトブラック ２、３、７、１７、１９、２２、３２、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、１０５、１０８、１１２、１１７、１５４
【００３５】
〈酸性染料〉
Ｃ.Ｉ.アシッドイエロー ２、３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、９９
Ｃ.Ｉ.アシッドオレンジ ５６、６４
Ｃ.Ｉ.アシッドレッド １、８、１４、１８、２６、３２、３７、４２、５２、５７、７２、７４、８０、８７、１１５、１１９、１３１、１３３、１３４、１４３、１５４、１８６、２４９、２５４、２５６
Ｃ.Ｉ.アシッドバイオレット １１、３４、７５
Ｃ.Ｉ.アシッドブルー １、７、９、２９、８７、１２６、１３８、１７１、１７５、１８３、２３４、２３６、２４９
Ｃ.Ｉ.アシッドグリーン ９、１２、１９、２７、４１
Ｃ.Ｉ.アシッドブラック １、２、７、２４、２６、４８、５２、５８、６０、９４、１０７、１０９、１１０、１１９、１３１、１５５
【００３６】
〈反応性染料〉
Ｃ.Ｉ.リアクティブイエロー １、２、３、１３、１４、１５、１７、３７、４２、７６、９５、１６８、１７５
Ｃ.Ｉ.リアクティブレッド ２、６、１１、２１、２２、２３、２４、３３、４５、１１１、１１２、１１４、１８０、２１８、２２６、２２８、２３５
Ｃ.Ｉ.リアクティブブルー ７、１４、１５、１８、１９、２１、２５、３８、４９、７２、７７、１７６、２０３、２２０、２３０、２３５
Ｃ.Ｉ.リアクティブオレンジ ５、１２、１３、３５、９５
Ｃ.Ｉ.リアクティブブラウン ７、１１、３３、３７、４６
Ｃ.Ｉ.リアクティブグリーン ８、１９
Ｃ.Ｉ.リアクティブバイオレット ２、４、６、８、２１、２２、２５
Ｃ.Ｉ.リアクティブブラック ５、８、３１、３９
【００３７】
〈塩基性染料〉
Ｃ.Ｉ.ベーシックイエロー １１、１４、２１、３２
Ｃ.Ｉ.ベーシックレッド １、２、９、１２、１３
Ｃ.Ｉ.ベーシックバイオレット ３、７、１４
Ｃ.Ｉ.ベーシックブルー ３、９、２４、２５
【００３８】
本発明のインクジェット用インクに用いることのできる染料としては、この他にキレート染料及びいわゆる銀色素漂白法感光材料（例えば、チバガイギー製チバクローム）に用いられているアゾ染料を挙げることができる。
ここに、キレート染料に関しては、例えば、英国特許１，０７７，４８４号明細書の記載を引用する。
【００３９】
また、銀色素漂白法感光材料アゾ染料に関しては、例えば、英国特許１，０３９，４５８号明細書、同１，００４，９５７号明細書、同１，０７７，６２８号明細書、米国特許２，６１２，４４８号明細書の記載を引用する。
本発明のインクジェット用インクにおいて、染料は、インク全重量に対して、１〜１０重量％用いるのが好ましい。
【００４０】
本発明のインクジェット用インクに用いられる顔料とは、水、油などに不溶の白色または有色の粉体である。分散染料とは油には可溶であるが、水に不溶または難溶で、水中に分散した系での染色に用いられる染料を指す。
本発明のインクジェット用インクに用いられる顔料及び分散染料は、所望に応じて適宜選択される溶媒中に分散して使用する。
【００４１】
以下に、代表的な分散染料の例を挙げるが、本発明で用いられる分散染料はこれらに限定されるものではない。
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３、４、５、７、９、１３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４
【００４２】
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ １、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２
【００４３】
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８
【００４４】
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７
【００４５】
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ ９
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｒｏｗｎ １、２、４、９、１３、１９
【００４６】
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ １、３、１０、２４
【００４７】
また、本発明に好ましい顔料としては、
カーボンブラック顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、１０８、１０９、１１０、１８０、１８２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、１１２、１２３、１６８、１８４、２０２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５：３、１６、２２、６０Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、６０
が挙げられる。
【００４８】
以上の他に、レッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には、以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましい。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０９、２２４、１７７、１９４
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、３７
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６、７
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６
【００４９】
これらの顔料及び分散染料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に混合して分散機により分散して用いる。
分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
分散剤としては界面活性剤が用いられる。これら界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることができる。
【００５０】
陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、などが挙げられる。
【００５１】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、特殊芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物〔例えば、デモールＣ（クレオソート油スルホン酸塩のホルマリン縮合物）〕等が挙げられる。
【００５２】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００５３】
非イオン活性剤としては、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００５４】
本発明に用いるのに好ましい界面活性剤としては、陰イオン活性剤であるリグニンスルホン酸塩類、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、特殊芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物〔例えば、デモールＣ（クレオソート油スルホン酸塩のホルマリン縮合物）〕、非イオン活性剤であるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。
【００５５】
本発明のインクジェット用インクには、インク液滴のメディア中への浸透を加速するために、界面活性剤を添加することができる。用いる界面活性剤は、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば特に限定されるものではなく、分散剤として挙げた上記界面活性剤と同様のものを用いることができる。
【００５６】
また、本発明のインクジェット用インクには、電気伝導度調節剤を用いることもできる。電気伝導度調節剤としては、例えば、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩やトリエタノールアミンなどの水溶性アミンが用いられる。
【００５７】
本発明の本発明のインクジェット用インクには、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジとの適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上を目的として、必要に応じて、更に粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００５８】
インクジェット記録方式としては、例えば、コンティニュアス方式及びオンデマンド方式が挙げられるが、本発明のインクジェット用インクはどちらの方式においても使用することができる。オンデマンド型方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）、放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができる。
【００５９】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
実施例１
以下に示す構成で、インク組成物試料 No. １−１〜 No. １−３０を作成した。
【００６０】
化合物 添加量
色材（表１〜２に記載） ４．０％
グリセリン ２０％
抗菌剤（表１〜２に記載） 表１〜２に記載
パラフィンスルホン酸ナトリウム 表１〜２に記載
空中落下菌採取水 ５０％
イオン交換水 残部
【００６１】
〈空中落下菌採取水〉
イオン交換水を室内にて開放系で２４時間放置し、空中落下菌を採取し、空中落下菌採取水とした。
なお、抗菌剤の黴に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）と細菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）の比を表４〜５に示した。
【００６２】
得られたインク組成物試料 No. １−１〜 No. １−３０を、インキュベーターを用いて３８℃の恒温状態にすると共に攪拌装置（コニカ株式会社製）にて、１７０時間連続攪拌後、目視にて異物の発生具合を確認した。また、異物の発生が認められなかったインク組成物について、ピエゾ方式インクジェット試験器にて吐出させ、目詰まりの発生を確認した。吐出ノズル数＝６４、ノズル径＝４０ミクロン、吐出周波数＝７kHzで１億ドット吐出させ、３ノズル以上目詰まりが発生したドット数を記録した。
また、市販のインクジェットプリンタ用光沢紙（コニカフォトジェットペーパー Ｐｈｏｔｏｌｉｋｅ ＱＰ コニカ株式会社製）に、ステータスＴにおける反射濃度が１．０となるように吐出し、キセノンフェードメータ（１万lux）中で３４０時間連続照射を行い、反射濃度を調べた。得られた結果を表４〜５に示す。
【００６３】
ＭＩＣの測定は、寒天平板希釈法で，感受性測定培地としては，感受性ディスク用培地を用いた。抗菌剤の濃度段階としては、１００μｇ／ｍｌより、５０、２５、１２．５、６．２５、３．１３、１．５６、０．７８、０．３９、０．２０、０．１０、０．０５、０．０２５μｇ／ｍｌの２倍段階希釈を用いた。接種用菌液としては，増菌用培地で約１０8／ｍｌに増殖したものを接種用菌液とした。増殖用培地には、カゼイン・ソイ混合ペプトンブイヨンを使用した。菌の接種法は，白金耳で２ｃｍ程度画線塗抹し、３７℃で６０時間培養し判定した。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６７】
【表４】
【００６８】
【表５】
【００７０】
表中の化合物１〜４は以下の染料である。
化合物１；Basacid Black X ３４（BASF）
化合物２；Special Black SP liquid（Bayer）
化合物３；Bayscript Black SP liquid（Bayer）
化合物４；Bayscript Black N liquid（Bayer）
【００７１】
表中の抗菌剤１、５、８及び９は、以下の化合物である。
抗菌剤１；１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
抗菌剤５；２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール
抗菌剤８；３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート
抗菌剤９；４−クロロ−３−メチルフェノール
【００７２】
表４〜５の結果より、本発明のインク組成物は比較のインク組成物に比べて異物の発生や目詰まりの発生が少ないことがわかる。また、本発明のインク組成物は耐光性が優れることがわかる。
【００７３】
実施例２
以下に示す構成の混合物をアイメックス社製サンドグラインダーで、直径０．５ｍｍのセラミックビーズを使用して回転数２５００ｒｐｍで３．５時間分散し、インク組成物試料 No. ２−１〜 No. ２−２６を作成した。
【００７４】
化合物 添加量
色材（表７〜８に記載） ５．０％
水／ジエチレングリコール＝１／４ １０％
クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（花王（株）製デモールＣ）
１０％
２−（２エチルヘキシル）スルホコハク酸ソーダ ０．０５％
ノニルフェノール酸化エチレン１０モル付加物 １％
抗菌剤（表７〜８に記載） 表７〜８に記載
パラフィンスルホン酸 表７〜８に記載
空中落下菌採取水 ５０％
イオン交換水 残部
【００７５】
なお、抗菌剤の黴に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）と細菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）の比を表１０〜１１に示した。
得られたインク組成物試料 No. ２−１〜 No. ２−２６について、キセノンフェードメータでの光照射時間を２ヶ月とした以外は、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１０〜１１に示す。
【００７６】
【表７】
【００７７】
【表８】
【００７９】
【表１０】
【００８０】
【表１１】
【００８２】
表１０〜１１の結果より、本発明のインク組成物は比較のインク組成物に比べて異物の発生や目詰まりの発生が少ないことがわかる。また、本発明のインク組成物は耐光性が優れることがわかる。
【００８３】
【発明の効果】
本発明のインクジェット用インクは、記録ヘッドのノズル等において目詰まりや異物発生を起こさずに安定に長期間使用することができ、反射濃度においても優れている。
【産業上の利用分野】
本発明は、インクジェット用インクに関し、特に、インクの長期使用時の安定性が改良されたインクジェット用インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
制御された量のインクを被記録材に噴射することによって情報を記録するインクジェット記録方法は、記録ヘッドを被記録材に接触させないので、騒音がなく、高速記録が可能であり、また、普通紙に記録できる等の利点を有している。
【０００３】
この様なインクジェット記録方法に使用するインクとしては、多くの場合、各種の染料または顔料及びこれを溶解または分散する水および／または水溶性有機溶媒を基本成分とし、必要に応じて、各種添加剤が添加されたものが知られ、使用されている。
【０００４】
この様なインクには、
（１）記録ヘッドのノズルにおいて、目詰まりを起こさないこと
（２）射出特性（飛翔安定性、周波数応答性等）を満足するために、適当な物性値を有していること
（３）インクと接触する材料を腐食させないこと
（４）長時間の保存に対して安定であること
（５）長期間吐出休止後の再吐出が安定に行われること
等が要求される。
【０００５】
更に、インクが被記録材に印字された場合の諸特性としては、
（６）速乾性であること
（７）印字品質がよいこと
（８）記録像としての保存性（耐光性、耐水性等）がよいこと
等が要求される。
【０００６】
インクを未使用状態で長期間保存すると、製造時に混入した黴や各種の菌が繁殖してインクを腐敗させる原因となる。また、長期間使用を続けると、インクの消費に伴いインク容器内に外気が入ってくる。このとき、同時に黴や各種の菌が持ち込まれインクを腐敗させる原因となる。
【０００７】
インク中で黴や各種の菌が増殖すると、ノズルの目詰まりを起こし、また、インクの粘度などの物性値を変化させるなどにより、正常に吐出する事ができなくなる。
【０００８】
黴や各種の菌が増殖するのを防ぐために様々な防腐剤を添加することが知られている。しかし、十分な防腐能を持たせるために多量の防腐剤を添加すると、射出特性を満足するための適当な物性値を得られなかったり、防腐剤自体が色材と相互作用を起こすなどの問題があった。また、多量の防腐剤を用いると皮膚に付着した際のかぶれの発生など安全性に問題がある場合があった。
【０００９】
これまでにインクジェット記録用インクとして幾多の提案がなされているが、上記の諸条件の全てを十分に満足するものは未だに得られていないのが現状である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はかかる現状に鑑みなされたものであって、本発明の目的は、記録ヘッドのノズル等において目詰まりや異物発生を起こさずに安定に長期間使用できるインクジェット用インクを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、
（１）抗菌剤として、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと、４−クロロ−３−メチルフェノールを含有することを特徴とするインクジェット用インク。
（２）パラフィンスルホン酸を含有することを特徴とする上記（１）に記載のインクジェット用インク。
によって達成される。
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１４】
本発明のインクジェット用インクにおいて、抗菌剤は、インク全重量に対して０．００５％〜５％用いるのが好ましい。更に好ましくは、０．０５％〜０．５％である。
【００２３】
本発明の抗菌剤を含有するインクジェット用インクにおいて、パラフィンスルホン酸を含有することが好ましい。
パラフィンスルホン酸とは、パラフィンをスルホン化した化合物である。パラフィンとは、メタン系の炭化水素であり、その炭素原子数は１４〜４０の間にある。本発明に用いるパラフィンスルホン酸は、炭素原子数が１４〜４０であるパラフィンスルホン酸のいずれも使用できるが、好ましくは、炭素原子数が１４〜２０であるパラフィンスルホン酸である。
【００２４】
パラフィンスルホン酸の対イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、金属、遷移金属、有機塩基、アミンのイオンのいずれでも構わない。
ここで、対イオンとは、パラフィンスルホン酸を中和するために用いられるカチオンを指す。
【００２５】
以下に、対イオンになる金属、化合物の例を挙げるが、本発明ではこれらからの対イオンに限定されるものではない。
【００２６】
アルカリ金属：リチウム、ナトリウム、カリウム
アルカリ土類金属：ベリリウム、マグネシウム、カルシウム
その他の金属：亜鉛、アルミニウム
遷移金属：ニッケル、銅、コバルト、銀、鉄、チタン
有機塩基：グアニジン類、環状グアニジン類、アミジン類、環状アミジン類、ピペリジン、ピペラジン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、アセトアミジン、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム
アミン：アミン
【００２７】
本発明のパラフィンスルホン酸の対イオンとしては、アルカリ金属もしくは有機塩基からのイオンが好ましい。更に好ましくは、リチウム、ナトリウム、カリウム、アミン、ジメチルアミン、グアニジンを対イオンとして有するパラフィンスルホン酸である。
【００２８】
本発明のインクジェット用インクにおいて、パラフィンスルホン酸は、対イオンを除くパラフィンスルホン酸として、インク全重量に対して０．００５％〜０．５％用いるのが好ましい。更に好ましくは、０．０２％〜０．１％である。
【００２９】
本発明のインクジェット用インクとして好ましいのは、水、染料もしくは顔料、高沸点有機溶媒及び上述の化合物を含有するインクジェット用インクである。
【００３０】
本発明のインクジェット用インクに用いることができる高沸点有機溶媒としては、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ケトンあるいはケトアルコール類（例えば、ジアセトンアルコール等）、ポリアルキレングリコール類（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、２〜６個の炭素原子を有するアルキレン基を有するアルキレングリコール類（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、２、６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等）、グリセリン、多価アルコールの低級アルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等）等が挙げられる。
【００３１】
これらの高沸点有機溶媒の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは好ましいものである。
本発明のインクジェット用インクにおいて、高沸点有機溶媒は、インクの全重量に対して、１０〜７０重量％であるのが好ましい。
【００３２】
また、染料及び顔料としては、直接染料、酸性染料、反応性染料、塩基性染料、分散染料から選ばれた染料が用いられ、これら染料を単独で、あるいは、複数種類を併用して用いてもよい。これらの染料もしくは顔料は、所望に応じて適宜選択して使用される溶媒中に溶解または分散される。
【００３３】
以下に、本発明で用いられる代表的色材を挙げるが、本発明で用いることができる色材は、これらに限定されるものではない。
【００３４】
〈直接染料〉
Ｃ.Ｉ.ダイレクトイエロー １、４、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、１００、１１０、１４２、１４４
Ｃ.Ｉ.ダイレクトレッド １、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４７、４８、５１、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８９、９０、９４、９５、９９、２２０、２２４、２２７、２４３
Ｃ.Ｉ.ダイレクトブルー １、２、６、８、１５、２２、２５、７１、７６、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２３６、２３７
Ｃ.Ｉ.ダイレクトブラック ２、３、７、１７、１９、２２、３２、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、１０５、１０８、１１２、１１７、１５４
【００３５】
〈酸性染料〉
Ｃ.Ｉ.アシッドイエロー ２、３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、９９
Ｃ.Ｉ.アシッドオレンジ ５６、６４
Ｃ.Ｉ.アシッドレッド １、８、１４、１８、２６、３２、３７、４２、５２、５７、７２、７４、８０、８７、１１５、１１９、１３１、１３３、１３４、１４３、１５４、１８６、２４９、２５４、２５６
Ｃ.Ｉ.アシッドバイオレット １１、３４、７５
Ｃ.Ｉ.アシッドブルー １、７、９、２９、８７、１２６、１３８、１７１、１７５、１８３、２３４、２３６、２４９
Ｃ.Ｉ.アシッドグリーン ９、１２、１９、２７、４１
Ｃ.Ｉ.アシッドブラック １、２、７、２４、２６、４８、５２、５８、６０、９４、１０７、１０９、１１０、１１９、１３１、１５５
【００３６】
〈反応性染料〉
Ｃ.Ｉ.リアクティブイエロー １、２、３、１３、１４、１５、１７、３７、４２、７６、９５、１６８、１７５
Ｃ.Ｉ.リアクティブレッド ２、６、１１、２１、２２、２３、２４、３３、４５、１１１、１１２、１１４、１８０、２１８、２２６、２２８、２３５
Ｃ.Ｉ.リアクティブブルー ７、１４、１５、１８、１９、２１、２５、３８、４９、７２、７７、１７６、２０３、２２０、２３０、２３５
Ｃ.Ｉ.リアクティブオレンジ ５、１２、１３、３５、９５
Ｃ.Ｉ.リアクティブブラウン ７、１１、３３、３７、４６
Ｃ.Ｉ.リアクティブグリーン ８、１９
Ｃ.Ｉ.リアクティブバイオレット ２、４、６、８、２１、２２、２５
Ｃ.Ｉ.リアクティブブラック ５、８、３１、３９
【００３７】
〈塩基性染料〉
Ｃ.Ｉ.ベーシックイエロー １１、１４、２１、３２
Ｃ.Ｉ.ベーシックレッド １、２、９、１２、１３
Ｃ.Ｉ.ベーシックバイオレット ３、７、１４
Ｃ.Ｉ.ベーシックブルー ３、９、２４、２５
【００３８】
本発明のインクジェット用インクに用いることのできる染料としては、この他にキレート染料及びいわゆる銀色素漂白法感光材料（例えば、チバガイギー製チバクローム）に用いられているアゾ染料を挙げることができる。
ここに、キレート染料に関しては、例えば、英国特許１，０７７，４８４号明細書の記載を引用する。
【００３９】
また、銀色素漂白法感光材料アゾ染料に関しては、例えば、英国特許１，０３９，４５８号明細書、同１，００４，９５７号明細書、同１，０７７，６２８号明細書、米国特許２，６１２，４４８号明細書の記載を引用する。
本発明のインクジェット用インクにおいて、染料は、インク全重量に対して、１〜１０重量％用いるのが好ましい。
【００４０】
本発明のインクジェット用インクに用いられる顔料とは、水、油などに不溶の白色または有色の粉体である。分散染料とは油には可溶であるが、水に不溶または難溶で、水中に分散した系での染色に用いられる染料を指す。
本発明のインクジェット用インクに用いられる顔料及び分散染料は、所望に応じて適宜選択される溶媒中に分散して使用する。
【００４１】
以下に、代表的な分散染料の例を挙げるが、本発明で用いられる分散染料はこれらに限定されるものではない。
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３、４、５、７、９、１３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４
【００４２】
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ １、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２
【００４３】
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８
【００４４】
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７
【００４５】
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ ９
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｒｏｗｎ １、２、４、９、１３、１９
【００４６】
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ １、３、１０、２４
【００４７】
また、本発明に好ましい顔料としては、
カーボンブラック顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、１０８、１０９、１１０、１８０、１８２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、１１２、１２３、１６８、１８４、２０２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５：３、１６、２２、６０Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、６０
が挙げられる。
【００４８】
以上の他に、レッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には、以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましい。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０９、２２４、１７７、１９４
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、３７
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６、７
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６
【００４９】
これらの顔料及び分散染料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に混合して分散機により分散して用いる。
分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
分散剤としては界面活性剤が用いられる。これら界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることができる。
【００５０】
陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、などが挙げられる。
【００５１】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、特殊芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物〔例えば、デモールＣ（クレオソート油スルホン酸塩のホルマリン縮合物）〕等が挙げられる。
【００５２】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００５３】
非イオン活性剤としては、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００５４】
本発明に用いるのに好ましい界面活性剤としては、陰イオン活性剤であるリグニンスルホン酸塩類、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、特殊芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物〔例えば、デモールＣ（クレオソート油スルホン酸塩のホルマリン縮合物）〕、非イオン活性剤であるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。
【００５５】
本発明のインクジェット用インクには、インク液滴のメディア中への浸透を加速するために、界面活性剤を添加することができる。用いる界面活性剤は、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば特に限定されるものではなく、分散剤として挙げた上記界面活性剤と同様のものを用いることができる。
【００５６】
また、本発明のインクジェット用インクには、電気伝導度調節剤を用いることもできる。電気伝導度調節剤としては、例えば、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩やトリエタノールアミンなどの水溶性アミンが用いられる。
【００５７】
本発明の本発明のインクジェット用インクには、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジとの適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上を目的として、必要に応じて、更に粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００５８】
インクジェット記録方式としては、例えば、コンティニュアス方式及びオンデマンド方式が挙げられるが、本発明のインクジェット用インクはどちらの方式においても使用することができる。オンデマンド型方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）、放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができる。
【００５９】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
実施例１
以下に示す構成で、インク組成物試料 No. １−１〜 No. １−３０を作成した。
【００６０】
化合物 添加量
色材（表１〜２に記載） ４．０％
グリセリン ２０％
抗菌剤（表１〜２に記載） 表１〜２に記載
パラフィンスルホン酸ナトリウム 表１〜２に記載
空中落下菌採取水 ５０％
イオン交換水 残部
【００６１】
〈空中落下菌採取水〉
イオン交換水を室内にて開放系で２４時間放置し、空中落下菌を採取し、空中落下菌採取水とした。
なお、抗菌剤の黴に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）と細菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）の比を表４〜５に示した。
【００６２】
得られたインク組成物試料 No. １−１〜 No. １−３０を、インキュベーターを用いて３８℃の恒温状態にすると共に攪拌装置（コニカ株式会社製）にて、１７０時間連続攪拌後、目視にて異物の発生具合を確認した。また、異物の発生が認められなかったインク組成物について、ピエゾ方式インクジェット試験器にて吐出させ、目詰まりの発生を確認した。吐出ノズル数＝６４、ノズル径＝４０ミクロン、吐出周波数＝７kHzで１億ドット吐出させ、３ノズル以上目詰まりが発生したドット数を記録した。
また、市販のインクジェットプリンタ用光沢紙（コニカフォトジェットペーパー Ｐｈｏｔｏｌｉｋｅ ＱＰ コニカ株式会社製）に、ステータスＴにおける反射濃度が１．０となるように吐出し、キセノンフェードメータ（１万lux）中で３４０時間連続照射を行い、反射濃度を調べた。得られた結果を表４〜５に示す。
【００６３】
ＭＩＣの測定は、寒天平板希釈法で，感受性測定培地としては，感受性ディスク用培地を用いた。抗菌剤の濃度段階としては、１００μｇ／ｍｌより、５０、２５、１２．５、６．２５、３．１３、１．５６、０．７８、０．３９、０．２０、０．１０、０．０５、０．０２５μｇ／ｍｌの２倍段階希釈を用いた。接種用菌液としては，増菌用培地で約１０8／ｍｌに増殖したものを接種用菌液とした。増殖用培地には、カゼイン・ソイ混合ペプトンブイヨンを使用した。菌の接種法は，白金耳で２ｃｍ程度画線塗抹し、３７℃で６０時間培養し判定した。
【００６４】
【表１】
【表２】
【表４】
【表５】
表中の化合物１〜４は以下の染料である。
化合物１；Basacid Black X ３４（BASF）
化合物２；Special Black SP liquid（Bayer）
化合物３；Bayscript Black SP liquid（Bayer）
化合物４；Bayscript Black N liquid（Bayer）
【００７１】
表中の抗菌剤１、５、８及び９は、以下の化合物である。
抗菌剤１；１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
抗菌剤５；２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール
抗菌剤８；３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート
抗菌剤９；４−クロロ−３−メチルフェノール
【００７２】
表４〜５の結果より、本発明のインク組成物は比較のインク組成物に比べて異物の発生や目詰まりの発生が少ないことがわかる。また、本発明のインク組成物は耐光性が優れることがわかる。
【００７３】
実施例２
以下に示す構成の混合物をアイメックス社製サンドグラインダーで、直径０．５ｍｍのセラミックビーズを使用して回転数２５００ｒｐｍで３．５時間分散し、インク組成物試料 No. ２−１〜 No. ２−２６を作成した。
【００７４】
化合物 添加量
色材（表７〜８に記載） ５．０％
水／ジエチレングリコール＝１／４ １０％
クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（花王（株）製デモールＣ）
１０％
２−（２エチルヘキシル）スルホコハク酸ソーダ ０．０５％
ノニルフェノール酸化エチレン１０モル付加物 １％
抗菌剤（表７〜８に記載） 表７〜８に記載
パラフィンスルホン酸 表７〜８に記載
空中落下菌採取水 ５０％
イオン交換水 残部
【００７５】
なお、抗菌剤の黴に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）と細菌に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）の比を表１０〜１１に示した。
得られたインク組成物試料 No. ２−１〜 No. ２−２６について、キセノンフェードメータでの光照射時間を２ヶ月とした以外は、実施例１と同様に評価した。得られた結果を表１０〜１１に示す。
【００７６】
【表７】
【表８】
【表１０】
【表１１】
表１０〜１１の結果より、本発明のインク組成物は比較のインク組成物に比べて異物の発生や目詰まりの発生が少ないことがわかる。また、本発明のインク組成物は耐光性が優れることがわかる。
【００８３】
【発明の効果】
本発明のインクジェット用インクは、記録ヘッドのノズル等において目詰まりや異物発生を起こさずに安定に長期間使用することができ、反射濃度においても優れている。
Claims (2)
- 抗菌剤として、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと、４−クロロ−３−メチルフェノールを含有することを特徴とするインクジェット用インク。
- パラフィンスルホン酸を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
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