JP3837978B2 - インクジェット記録液 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はインクジェット記録方式に用いるインクジェット記録液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録液に用いるインクジェットインクには、その使用される記録方式に適合すること、高い記録画像濃度を有し、色調が良好であること、耐水性や耐熱性といった色画像堅牢性に優れること、被記録媒体に対して定着が速く記録後滲まないこと、安価であること等が要求されている。このような要求に対し、種々の記録用色素化合物や記録液が提案、検討されているが、要求の多くを同時に満足するようなものは極めて限られている。特に、近年、画像保存性の観点から光堅牢性の要求が強く、また、要求されるレベルも高いものとなってきている。
【０００３】
色調良好な分光吸収特性に優れた色素としては、カラー銀塩写真画像形成に用いられる銀塩写真用カプラー、例えば、アシルアセトアニライド化合物、ピラゾロン化合物又はフェノール化合物等とN,N-ジアルキルアミノアニリンとからの酸化カップリングによって得られるアゾメチン化合物が公知である。例えば、特開平4-236268号公報、特開平4-252271号公報では酸化カップリングにより得られる色素の用途としてインクジェットが挙げられており、このように色調良好な写真用色素をインクジェットに転用するという考え方自体は公知である。しかしながら、上記公報にはどのように使用するかについては全く記載されていない。
【０００４】
画像形成の方法が異なるために、カラー銀塩写真の色素に要求される特性とインクジェット記録方式の色素に要求される特性は異なっており、必ずしも、カラー銀塩写真に用いられる色素をインクジェット記録液の色素として用いることができるものではない。例えば、写真用色素は、耐拡散性基を持ち油溶性のものが多く、水不溶性であり、液媒体が有機溶剤を用いたものでは使用可能であるが、液媒体が水及び水溶性有機溶媒からなる水系記録液では使用することはできない。
【０００５】
本発明者らは上記のアゾメチン化合物を水系記録液での使用のために鋭意研究を重ねた結果、水系記録液での使用を可能とするためにアゾメチン化合物に水溶性基を導入して均一な記録液とするのではなく、液媒体に実質的に不溶な特定のアゾメチン色素を液媒体に分散した着色剤とすることで水系記録液での使用を可能とし、さらに驚くべきことに色画像の堅牢性に優れ、良好な色再現性のための色調に優れたインクジェット記録液が得られることを見いだした。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、色画像の堅牢性に優れ、良好な色再現性のための色調に優れたインクジェット記録液を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、
（１）水に実質的に不溶な下記一般式（１）で表される色素を、水及び水溶性有機溶媒に分散した着色剤を含むことを特徴とするインクジェット記録液。
【０００８】
【化２】
［式中、Aは少なくとも-NR4R5又は水酸基を置換基として有するフェニル基を表し、R4,R5は各々異なっていてもよい水素、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。また、R4、R5はR4とR5が協同して環を形成するものであってもよい。R 1 は水素、 R 2 はアシルアミノ基を有するフェニル基で置換されたアルキル基またはカルバモイル基を有するフェニル基を表す。R3は各々異なっていてもよい水素又は芳香環に置換可能な基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。］
により達成される。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の一般式（１）で表される色素について説明する。
Aで表される少なくとも-NR4R5又は水酸基を置換基として有するフェニル基はさらに置換可能な置換基を有していてもよく、この場合の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルアミド基、ベンゼンスルホニルアミド基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基等）、アリールアミノ基（例えば、アニリノ基、ナフチルアミノ基等）が挙げられる。これらの置換基の中でもアルキル基が好ましい。
【００１１】
R4,R5で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、メタンスルホニルアミノエチル基、シアノエチル基等が挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有していてもよく、この場合の置換基としては、前記Aで表される少なくとも-NR4R5又は水酸基を置換基として有するフェニル基の説明において、該フェニル基にさらに有していてもよい置換可能な置換基として挙げた置換基等が挙げられる。
【００１２】
ヘテロ環基としては、例えば、ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピローリル基、オキサゾイル基、イミダゾイル基、チアゾイル基等が挙げられ、これらは置換基を有していもよく、この場合の置換基としては、前記Aで表される少なくとも-NR4R5又は水酸基を置換基として有するフェニル基の説明において、該フェニル基にさらに有していてもよい置換可能な置換基として挙げた置換基等が挙げられる。
【００１３】
R4,R5はR4とR5が協同して環を形成するものであってもよく、R4とR5が協同して形成する環としては、例えば、ピペリジノ基、ピロリジノ基、ピペラジノ基、モルホリノ基等が挙げられ、これら基は置換基を有していてもよい。
R4,R5としてはアルキル基が好ましい。
-NR4R5の置換位置としては、Aで表されるフェニル基においてイミノ窒素との結合炭素に対して４位に置換されていることが好ましい。
【００１４】
水酸基は塩を形成していてもよく、例えば、４級アルキルアンモニウム塩（例えば、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩等）、グアニジウム塩（例えば、テトラメチルグアニジウム塩、フェニルグアニジウム塩等）等が挙げられる。
水酸基の置換位置としては、Aで表されるフェニル基においてイミノ窒素との結合炭素に対して４位に置換されていることが好ましい。
【００１５】
A で表されるフェニル基としてはイミノ窒素との結合炭素に対して４位に -NR 4 R 5 を有するものがより好ましい。
【００２０】
R 2 で表されるアシルアミノ基を有するフェニル基で置換されたアルキル基としては、以下の一般式（２）で表されるものが挙げられる。
【００２１】
【化３】
［式中、R6,R7は各々異なっていてもよい水素原子又は置換可能な基を表す。ｍは1又は２を表す。R8はアルキル基又はアリール基を表す。R9は水素又は置換可能な基を表す。ｒは１〜４の整数を表す。］
【００２２】
R6,R7で表される置換可能な基としては、前記一般式（１）におけるAで表される-NR4R5を置換基として有するフェニル基の説明において、該フェニル基にさらに有していてもよい置換可能な置換基として挙げた置換基等が挙げられる。
R6,R7としては水素原子が好ましい。
R8で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【００２３】
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
R8としてはアルキル基が好ましい。
-NHCOR8の置換位置としてはオルト位に置換していることが好ましい。
【００２４】
R9で表される置換可能な基としては、前記Aで表される-NR4R5又は水酸基を置換基として有するフェニル基の説明において、該フェニル基にさらに有していてもよい置換可能な置換基として挙げた置換基等が挙げられる。
R 2 で表されるカルバモイル基を有するフェニル基としては、以下の一般式（３）で表されるものが挙げられる。
【００２５】
【化４】
［式中、R10は水素、アルキル基又はアリール基を表す。R11は各々異なっていてもよい水素又は置換可能な基を表す。ｔは１〜４の整数を表す。］
【００２６】
R10で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
R10としては水素が好ましい。
-CONHR10の置換位置としてはパラ位に置換していることが好ましい。
【００２７】
R11で表される置換可能な基としては、前記Aで表される-NR4R5又は水酸基を置換基として有するフェニル基の説明において、該フェニル基にさらに有していてもよい置換可能な置換基として挙げた置換基等が挙げられる。
本発明の一般式（１）で表される色素は水に実質的に不溶な色素であるが、実質的に不溶であるとは、pH４〜１０の水に対する溶解度（２５℃）が１重量％以下であることをいう。
【００２８】
以下に、本発明の一般式（１）で表される色素の具体的例示化合物を示すが、これらの記載は本発明を限定するものではない。
【００４０】
【化１６】
【００４１】
【化１７】
【００４２】
【化１８】
【００４３】
【化１９】
【００４４】
【化２０】
【００４５】
【化２１】
【００４６】
【化２２】
【００４７】
【化２３】
【００４８】
本発明の色素は、水又は適当な有機溶媒中で適当なロジンセッケンあるいは界面活性剤の添加下で６０〜１９０℃で１〜１０時間熱処理することにより、さらに耐光性を付与することもできる。この場合に用いられる適当な有機溶媒とは、例えば、メタノール、エタノール等が挙げられる。
【００４９】
本発明のインクジェット記録液に用いる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミン、モルホリン、N-エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタンミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド等）、複素環類（例えば、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2-オキサゾリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００５０】
本発明において、本発明の色素の液媒体への分散を安定化させるために分散剤を使用することができる。これら分散剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤（例えば、カルボン酸塩、単純アルキルスルフォネート、変性アルキルスルフォネート、アルキルアリルスルフォネート、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸エステル、硫酸化脂肪酸モノグリセライド、硫酸化アルカノールアミド、硫酸化エーテル、アルキルりん酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等）、カチオン性界面活性剤（例えば、単純アミン塩、変性アミン塩、テトラアルキル第４級アンモニウム塩、変性トリアルキル第４級アンモニウム塩、トリアルキルベンジル第４級アンモニウム塩、変性トリアルキルベンジル第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、変性アルキルピリジニウム塩、アルキルキノリニウム塩、アルキルフォスフォニウム塩等）、両性界面活性剤（例えば、ベタイン、スルフォベタイン、サルフェートベタイン等）、ノニオン性界面活性剤（例えば、脂肪酸モノグリセリンエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸ソルビタン酸エステル、脂肪酸蔗糖エステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸ポリエチレングリコール縮合物、脂肪酸アミドポリエチレングリコール縮合物、脂肪酸アルコールポリエチレングリコール縮合物、脂肪酸アミンポリエチレングリコール縮合物、脂肪酸メルカプタンポリエチレングリコール縮合物、アルキルフェノールポリエチレングリコール縮合物、ポリプロピレングリコールポリエチレングリコール縮合物等）が挙げられる。分散剤は、一種類の分散剤を使用してもよく、また、複数の分散剤を併用してもよい。
【００５１】
本発明において、インクジェット記録液の被記録媒体への定着性を良好にするため、あるいは分散剤として、水溶性高分子を加えることもできる。これら水溶性高分子としては、合成高分子類（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアミンサルホン、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸塩、ポリビニル硫酸塩、ポリ（4-ビニルピリジン）塩、ポリアリルアミン塩、縮合ナフタレンスルホン酸塩、スチレン−メタクリル酸塩重合体、スチレン−アクリル酸塩共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸塩共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸塩共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸塩共重合体、メタクリル酸エステル−メタクリル酸塩共重合体、スチレン−イタコン酸塩共重合体、イタコン酸エステル−イタコン酸塩共重合体、ビニルナフタレン−イタコン酸塩共重合体等）、セルロース誘導体（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩、ビスコース等）、でんぷん誘導体（例えば、ヒドロキシアルキルでんぷん、酢酸でんぷん、架橋でんぷん、デキストリン、カチオンでんぷん、りん酸でんぷん、カルボキシメチルでんぷん塩等）、天然高分子類（例えば、アルギン酸塩、ゼラチン、アルブミン、ガゼイン、アラビアゴム、トンガンゴム、リグニンスルホン酸塩等）が挙げられる。
【００５２】
さらに、本発明のインクジェット記録液には、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジへの適合性、保存安定性、その他諸性能向上を目的として、それぞれの目的に適合する、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防腐剤、防かび剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００５３】
防腐剤、防かび剤の好ましい具体例としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2-ピリジンチオール-1-オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2-ジベンゾソチアゾリン-3-オン（ゼネカ社のプロキセル CRL、プロキセル BDN、プロキセル GXL、プロキセル TN、プロキセル LV）、4-クロロ-3-メチルフェノール（バイエル社のプリベントール CMK等）等が挙げられる。
【００５４】
本発明のインクジェット記録液は、各種の方法で製造することができる。例えば、インクジェット記録液成分を混合し、これをコロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、三本ロールミル等の従来より公知の方法により混合摩砕することにより製造することができる。また、必要に応じてろ過して使用してもよい。
【００５５】
また、本発明のインクジェット記録液は、本発明の色素を適当な有機溶媒に溶解後、適当な分散剤や水溶性高分子を溶解した水中に滴下し溶媒を留去して製造することもできる。
本発明の色素を分散した着色剤の粒子の平均粒径は250nm以下が好ましく、180nm以下がより好ましい。
【００５６】
本発明の色素は、銀塩写真用カプラーとして公知の1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸アミド化合物とp-フェニレンジアミン化合物とを酸化カップリングすることにより製造することができる。
酸化カップリングは適当な有機溶媒中で行うことができるが、1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸アミド化合物の溶解性が低い場合には、適当なアルカリ溶液（例えば、SM-28（２８％ナトリウムメトキシド−アメタノール溶液 東京化成（株）製））に溶解して酸化カップリングにより製造することもできる。
【００５７】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００５８】
実施例１
表１に示す組成で、色素、分散剤、イオン交換水を混合し、サンドミルにて分散することにより、各色素の分散液（分散液１〜５）を得た。この分散液を用い、表２に示す組成で、分散液、イオン交換水、水溶性有機溶媒、界面活性剤１を混合して、インクジェット記録液（１〜５）を作成した。なお、表１、表２の各化合物の量は重量％で表したものである。
使用した界面活性剤１の構造を下記に示す。
【００５９】
【化２４】
【００６０】
表１に示す組成で、上記と同様の方法で、色素１、分散剤、イオン交換水を混合し、サンドミルにて分散することにより分散液６を得た。この分散液を用い、表２に示す組成で、分散液、イオン交換水、水溶性有機溶媒、界面活性剤１を混合して、インクジェット記録液６を作成した。
また、表２に示す組成で、水溶性色素である色素２及び色素３を混合、溶解して、インクジェット記録液７及び８を作成した。
使用した比較色素である色素１、色素２及び色素３の構造を下記に示す。
【００６１】
【化２５】
【００６２】
得られたインクジェット記録液をインクジェットプリンタMJ-810C（セイコーエプソン株式会社製）によって、インクジェット専用紙光沢紙及びインクジェット専用コート紙上に画像記録し、シアン画像サンプルを得た。このサンプルを用いて、下記の方法により、耐光性及び色調の評価を行った。得られた結果を表２に示す。
【００６３】
〈耐光性の評価〉
濃度計PDA-65（コニカ（株）製）を用い、未曝射の試料の赤色光における反射濃度の測定をした。また、キセノンフェードメーターにて７２時間曝射した後の試料（曝射試料）を用い、同様にして反射濃度の測定をし、下記により色素残存率（％）を求め、下記評価基準により耐光性を評価した。
色素残存率（％）＝（Ｄ／Ｄ0）×１００
なお、Ｄ0は未曝射試料の赤色光反射濃度、Ｄは曝射試料の赤色光反射濃度である。
・評価基準
○：色素残存率（％）が９０％以上
△：色素残存率（％）が８０％以上９０％未満
×：色素残存率（％）が８０％未満
評価が○である場合、光堅牢なシアン画像であることを示す。
【００６４】
〈色調の評価〉
下記評価基準にて目視にて色調を評価した。
・評価基準
○：鮮やかなシアン色
△：くすんだシアン色
×：青味の強いシアン色
評価が○である場合、色調良好なシアン画像であることを表す。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
表２の結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録液は比較のインクジェット記録液を使用した場合に比較して、インクジェット専用光沢紙及びインクジェット専用コート紙のいずれにおいても耐光性、色調に優れていることがわかる。これに対し、比較の色素１を分散して用いたインクジェット記録液は色調、比較の色素２及び色素３を溶解して用いたインクジェット記録液は耐光性において劣っていた。
【００６８】
【発明の効果】
本発明によるインクジェット記録液は耐光性、色調が共に優れた色画像を得ることができる。
【産業上の利用分野】
本発明はインクジェット記録方式に用いるインクジェット記録液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録液に用いるインクジェットインクには、その使用される記録方式に適合すること、高い記録画像濃度を有し、色調が良好であること、耐水性や耐熱性といった色画像堅牢性に優れること、被記録媒体に対して定着が速く記録後滲まないこと、安価であること等が要求されている。このような要求に対し、種々の記録用色素化合物や記録液が提案、検討されているが、要求の多くを同時に満足するようなものは極めて限られている。特に、近年、画像保存性の観点から光堅牢性の要求が強く、また、要求されるレベルも高いものとなってきている。
【０００３】
色調良好な分光吸収特性に優れた色素としては、カラー銀塩写真画像形成に用いられる銀塩写真用カプラー、例えば、アシルアセトアニライド化合物、ピラゾロン化合物又はフェノール化合物等とN,N-ジアルキルアミノアニリンとからの酸化カップリングによって得られるアゾメチン化合物が公知である。例えば、特開平4-236268号公報、特開平4-252271号公報では酸化カップリングにより得られる色素の用途としてインクジェットが挙げられており、このように色調良好な写真用色素をインクジェットに転用するという考え方自体は公知である。しかしながら、上記公報にはどのように使用するかについては全く記載されていない。
【０００４】
画像形成の方法が異なるために、カラー銀塩写真の色素に要求される特性とインクジェット記録方式の色素に要求される特性は異なっており、必ずしも、カラー銀塩写真に用いられる色素をインクジェット記録液の色素として用いることができるものではない。例えば、写真用色素は、耐拡散性基を持ち油溶性のものが多く、水不溶性であり、液媒体が有機溶剤を用いたものでは使用可能であるが、液媒体が水及び水溶性有機溶媒からなる水系記録液では使用することはできない。
【０００５】
本発明者らは上記のアゾメチン化合物を水系記録液での使用のために鋭意研究を重ねた結果、水系記録液での使用を可能とするためにアゾメチン化合物に水溶性基を導入して均一な記録液とするのではなく、液媒体に実質的に不溶な特定のアゾメチン色素を液媒体に分散した着色剤とすることで水系記録液での使用を可能とし、さらに驚くべきことに色画像の堅牢性に優れ、良好な色再現性のための色調に優れたインクジェット記録液が得られることを見いだした。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、色画像の堅牢性に優れ、良好な色再現性のための色調に優れたインクジェット記録液を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、
（１）水に実質的に不溶な下記一般式（１）で表される色素を、水及び水溶性有機溶媒に分散した着色剤を含むことを特徴とするインクジェット記録液。
【０００８】
【化２】
により達成される。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の一般式（１）で表される色素について説明する。
Aで表される少なくとも-NR4R5又は水酸基を置換基として有するフェニル基はさらに置換可能な置換基を有していてもよく、この場合の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルアミド基、ベンゼンスルホニルアミド基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基等）、アリールアミノ基（例えば、アニリノ基、ナフチルアミノ基等）が挙げられる。これらの置換基の中でもアルキル基が好ましい。
【００１１】
R4,R5で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、メタンスルホニルアミノエチル基、シアノエチル基等が挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有していてもよく、この場合の置換基としては、前記Aで表される少なくとも-NR4R5又は水酸基を置換基として有するフェニル基の説明において、該フェニル基にさらに有していてもよい置換可能な置換基として挙げた置換基等が挙げられる。
【００１２】
ヘテロ環基としては、例えば、ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピローリル基、オキサゾイル基、イミダゾイル基、チアゾイル基等が挙げられ、これらは置換基を有していもよく、この場合の置換基としては、前記Aで表される少なくとも-NR4R5又は水酸基を置換基として有するフェニル基の説明において、該フェニル基にさらに有していてもよい置換可能な置換基として挙げた置換基等が挙げられる。
【００１３】
R4,R5はR4とR5が協同して環を形成するものであってもよく、R4とR5が協同して形成する環としては、例えば、ピペリジノ基、ピロリジノ基、ピペラジノ基、モルホリノ基等が挙げられ、これら基は置換基を有していてもよい。
R4,R5としてはアルキル基が好ましい。
-NR4R5の置換位置としては、Aで表されるフェニル基においてイミノ窒素との結合炭素に対して４位に置換されていることが好ましい。
【００１４】
水酸基は塩を形成していてもよく、例えば、４級アルキルアンモニウム塩（例えば、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩等）、グアニジウム塩（例えば、テトラメチルグアニジウム塩、フェニルグアニジウム塩等）等が挙げられる。
水酸基の置換位置としては、Aで表されるフェニル基においてイミノ窒素との結合炭素に対して４位に置換されていることが好ましい。
【００１５】
A で表されるフェニル基としてはイミノ窒素との結合炭素に対して４位に -NR 4 R 5 を有するものがより好ましい。
【００２０】
R 2 で表されるアシルアミノ基を有するフェニル基で置換されたアルキル基としては、以下の一般式（２）で表されるものが挙げられる。
【００２１】
【化３】
【００２２】
R6,R7で表される置換可能な基としては、前記一般式（１）におけるAで表される-NR4R5を置換基として有するフェニル基の説明において、該フェニル基にさらに有していてもよい置換可能な置換基として挙げた置換基等が挙げられる。
R6,R7としては水素原子が好ましい。
R8で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【００２３】
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
R8としてはアルキル基が好ましい。
-NHCOR8の置換位置としてはオルト位に置換していることが好ましい。
【００２４】
R9で表される置換可能な基としては、前記Aで表される-NR4R5又は水酸基を置換基として有するフェニル基の説明において、該フェニル基にさらに有していてもよい置換可能な置換基として挙げた置換基等が挙げられる。
R 2 で表されるカルバモイル基を有するフェニル基としては、以下の一般式（３）で表されるものが挙げられる。
【００２５】
【化４】
【００２６】
R10で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
R10としては水素が好ましい。
-CONHR10の置換位置としてはパラ位に置換していることが好ましい。
【００２７】
R11で表される置換可能な基としては、前記Aで表される-NR4R5又は水酸基を置換基として有するフェニル基の説明において、該フェニル基にさらに有していてもよい置換可能な置換基として挙げた置換基等が挙げられる。
本発明の一般式（１）で表される色素は水に実質的に不溶な色素であるが、実質的に不溶であるとは、pH４〜１０の水に対する溶解度（２５℃）が１重量％以下であることをいう。
【００２８】
以下に、本発明の一般式（１）で表される色素の具体的例示化合物を示すが、これらの記載は本発明を限定するものではない。
【００４０】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
本発明の色素は、水又は適当な有機溶媒中で適当なロジンセッケンあるいは界面活性剤の添加下で６０〜１９０℃で１〜１０時間熱処理することにより、さらに耐光性を付与することもできる。この場合に用いられる適当な有機溶媒とは、例えば、メタノール、エタノール等が挙げられる。
【００４９】
本発明のインクジェット記録液に用いる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミン、モルホリン、N-エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタンミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド等）、複素環類（例えば、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2-オキサゾリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００５０】
本発明において、本発明の色素の液媒体への分散を安定化させるために分散剤を使用することができる。これら分散剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤（例えば、カルボン酸塩、単純アルキルスルフォネート、変性アルキルスルフォネート、アルキルアリルスルフォネート、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸エステル、硫酸化脂肪酸モノグリセライド、硫酸化アルカノールアミド、硫酸化エーテル、アルキルりん酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等）、カチオン性界面活性剤（例えば、単純アミン塩、変性アミン塩、テトラアルキル第４級アンモニウム塩、変性トリアルキル第４級アンモニウム塩、トリアルキルベンジル第４級アンモニウム塩、変性トリアルキルベンジル第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、変性アルキルピリジニウム塩、アルキルキノリニウム塩、アルキルフォスフォニウム塩等）、両性界面活性剤（例えば、ベタイン、スルフォベタイン、サルフェートベタイン等）、ノニオン性界面活性剤（例えば、脂肪酸モノグリセリンエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸ソルビタン酸エステル、脂肪酸蔗糖エステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸ポリエチレングリコール縮合物、脂肪酸アミドポリエチレングリコール縮合物、脂肪酸アルコールポリエチレングリコール縮合物、脂肪酸アミンポリエチレングリコール縮合物、脂肪酸メルカプタンポリエチレングリコール縮合物、アルキルフェノールポリエチレングリコール縮合物、ポリプロピレングリコールポリエチレングリコール縮合物等）が挙げられる。分散剤は、一種類の分散剤を使用してもよく、また、複数の分散剤を併用してもよい。
【００５１】
本発明において、インクジェット記録液の被記録媒体への定着性を良好にするため、あるいは分散剤として、水溶性高分子を加えることもできる。これら水溶性高分子としては、合成高分子類（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアミンサルホン、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸塩、ポリビニル硫酸塩、ポリ（4-ビニルピリジン）塩、ポリアリルアミン塩、縮合ナフタレンスルホン酸塩、スチレン−メタクリル酸塩重合体、スチレン−アクリル酸塩共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸塩共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸塩共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸塩共重合体、メタクリル酸エステル−メタクリル酸塩共重合体、スチレン−イタコン酸塩共重合体、イタコン酸エステル−イタコン酸塩共重合体、ビニルナフタレン−イタコン酸塩共重合体等）、セルロース誘導体（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩、ビスコース等）、でんぷん誘導体（例えば、ヒドロキシアルキルでんぷん、酢酸でんぷん、架橋でんぷん、デキストリン、カチオンでんぷん、りん酸でんぷん、カルボキシメチルでんぷん塩等）、天然高分子類（例えば、アルギン酸塩、ゼラチン、アルブミン、ガゼイン、アラビアゴム、トンガンゴム、リグニンスルホン酸塩等）が挙げられる。
【００５２】
さらに、本発明のインクジェット記録液には、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジへの適合性、保存安定性、その他諸性能向上を目的として、それぞれの目的に適合する、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防腐剤、防かび剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００５３】
防腐剤、防かび剤の好ましい具体例としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2-ピリジンチオール-1-オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2-ジベンゾソチアゾリン-3-オン（ゼネカ社のプロキセル CRL、プロキセル BDN、プロキセル GXL、プロキセル TN、プロキセル LV）、4-クロロ-3-メチルフェノール（バイエル社のプリベントール CMK等）等が挙げられる。
【００５４】
本発明のインクジェット記録液は、各種の方法で製造することができる。例えば、インクジェット記録液成分を混合し、これをコロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、三本ロールミル等の従来より公知の方法により混合摩砕することにより製造することができる。また、必要に応じてろ過して使用してもよい。
【００５５】
また、本発明のインクジェット記録液は、本発明の色素を適当な有機溶媒に溶解後、適当な分散剤や水溶性高分子を溶解した水中に滴下し溶媒を留去して製造することもできる。
本発明の色素を分散した着色剤の粒子の平均粒径は250nm以下が好ましく、180nm以下がより好ましい。
【００５６】
本発明の色素は、銀塩写真用カプラーとして公知の1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸アミド化合物とp-フェニレンジアミン化合物とを酸化カップリングすることにより製造することができる。
酸化カップリングは適当な有機溶媒中で行うことができるが、1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸アミド化合物の溶解性が低い場合には、適当なアルカリ溶液（例えば、SM-28（２８％ナトリウムメトキシド−アメタノール溶液 東京化成（株）製））に溶解して酸化カップリングにより製造することもできる。
【００５７】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００５８】
実施例１
表１に示す組成で、色素、分散剤、イオン交換水を混合し、サンドミルにて分散することにより、各色素の分散液（分散液１〜５）を得た。この分散液を用い、表２に示す組成で、分散液、イオン交換水、水溶性有機溶媒、界面活性剤１を混合して、インクジェット記録液（１〜５）を作成した。なお、表１、表２の各化合物の量は重量％で表したものである。
使用した界面活性剤１の構造を下記に示す。
【００５９】
【化２４】
表１に示す組成で、上記と同様の方法で、色素１、分散剤、イオン交換水を混合し、サンドミルにて分散することにより分散液６を得た。この分散液を用い、表２に示す組成で、分散液、イオン交換水、水溶性有機溶媒、界面活性剤１を混合して、インクジェット記録液６を作成した。
また、表２に示す組成で、水溶性色素である色素２及び色素３を混合、溶解して、インクジェット記録液７及び８を作成した。
使用した比較色素である色素１、色素２及び色素３の構造を下記に示す。
【００６１】
【化２５】
得られたインクジェット記録液をインクジェットプリンタMJ-810C（セイコーエプソン株式会社製）によって、インクジェット専用紙光沢紙及びインクジェット専用コート紙上に画像記録し、シアン画像サンプルを得た。このサンプルを用いて、下記の方法により、耐光性及び色調の評価を行った。得られた結果を表２に示す。
【００６３】
〈耐光性の評価〉
濃度計PDA-65（コニカ（株）製）を用い、未曝射の試料の赤色光における反射濃度の測定をした。また、キセノンフェードメーターにて７２時間曝射した後の試料（曝射試料）を用い、同様にして反射濃度の測定をし、下記により色素残存率（％）を求め、下記評価基準により耐光性を評価した。
色素残存率（％）＝（Ｄ／Ｄ0）×１００
なお、Ｄ0は未曝射試料の赤色光反射濃度、Ｄは曝射試料の赤色光反射濃度である。
・評価基準
○：色素残存率（％）が９０％以上
△：色素残存率（％）が８０％以上９０％未満
×：色素残存率（％）が８０％未満
評価が○である場合、光堅牢なシアン画像であることを示す。
【００６４】
〈色調の評価〉
下記評価基準にて目視にて色調を評価した。
・評価基準
○：鮮やかなシアン色
△：くすんだシアン色
×：青味の強いシアン色
評価が○である場合、色調良好なシアン画像であることを表す。
【００６５】
【表１】
【表２】
表２の結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録液は比較のインクジェット記録液を使用した場合に比較して、インクジェット専用光沢紙及びインクジェット専用コート紙のいずれにおいても耐光性、色調に優れていることがわかる。これに対し、比較の色素１を分散して用いたインクジェット記録液は色調、比較の色素２及び色素３を溶解して用いたインクジェット記録液は耐光性において劣っていた。
【００６８】
【発明の効果】
本発明によるインクジェット記録液は耐光性、色調が共に優れた色画像を得ることができる。
Claims (1)
- 水に実質的に不溶な下記一般式（１）で表される色素を、水及び水溶性有機溶媒に分散した着色剤を含むことを特徴とするインクジェット記録液。
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