JP3834911B2

JP3834911B2 - ジハロプロペン化合物、その用途およびその製造中間体

Info

Publication number: JP3834911B2
Application number: JP02855797A
Authority: JP
Inventors: 宏池上; 恵一泉; 雅也鈴木; 典保坂本; 仁孝高野
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-01-30
Filing date: 1997-01-27
Publication date: 2006-10-18
Anticipated expiration: 2017-01-27
Also published as: JPH10204017A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジハロプロペン化合物、その用途およびその製造中間体に関する。
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
これまで、ある種のプロペン化合物が殺虫剤の有効成分として使用し得ることが、たとえば、特開昭 49-1526号公報に記載されている。しかしながら、これらの化合物は殺虫効力等の点で殺虫、殺ダニ剤の有効成分として必ずしも常に充分なものであるとは言えない。
【０００２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の状況に鑑み、優れた殺虫、殺ダニ効力を有する化合物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式化１で示されるジハロプロペン化合物が優れた殺虫、殺ダニ活性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、一般式化１
【化１】

｛式中、Ｒ¹は、下記の〔〕内に記載の群から選ばれる少なくとも１種の原子もしくは基で置換された炭素数１から８のアルキル基を表わす。
群：〔ハロゲン原子；炭素数１から６のアルコキシ基；炭素数２から６のハロアルコキシ基；炭素数３から６のアルケニルオキシ基；炭素数３から６のハロアルケニルオキシ基；炭素数３から６のアルキニルオキシ基；炭素数３から６のハロアルキニルオキシ基；炭素数１から６のアルキルチオ基；炭素数２から６のハロアルキルチオ基；炭素数３から６のアルケニルチオ基；炭素数３から６のハロアルケニルチオ基；炭素数３から６のアルキニルチオ基；炭素数３から６のハロアルキニルチオ基；ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数２から６のアルカノイルオキシ基；ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数２から６のアルカノイルアミノ基；（炭素数１から６のアルコキシ）カルボニル基；（炭素数２から６のハロアルコキシ）カルボニル基；（炭素数３から６のアルケニルオキシ）カルボニル基；（炭素数３から６のハロアルケニルオキシ）カルボニル基；（炭素数３から６のアルキニルオキシ）カルボニル基；（炭素数３から６のハロアルキニルオキシ）カルボニル基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシル基；炭素数１から６のアルキル基、炭素数２から６のハロアルキル基、炭素数３から６のアルケニル基、炭素数３から６のハロアルケニル基、炭素数３から６のアルキニル基もしくは炭素数３から６のハロアルキニル基で置換されたアミノ基；および炭素数１から６のアルキル基、炭素数２から６のハロアルキル基、炭素数３から６のアルケニル基、炭素数３から６のハロアルケニル基、炭素数３から６のアルキニル基もしくは炭素数３から６のハロアルキニル基で置換されたカルバモイル基〕
あるいは、Ｒ¹は、一般式化２
【化２】

〔式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から３のアルキル基または炭素数１から３のハロアルキル基を表わし、
Ｒ⁷は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から６のアルキル基または炭素数１から６のハロアルキル基を表わし、
Ｒ⁸およびＲ⁹は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から６のアルキル基、炭素数１から６のハロアルキル基、ハロゲン原子で置換されてもよい炭素数２から６のアルカノイル基、（炭素数１から６のアルコキシ）カルボニル基、（炭素数２から６のハロアルコキシ）カルボニル基、（炭素数３から６のアルケニルオキシ）カルボニル基、（炭素数３から６のハロアルケニルオキシ）カルボニル基、（炭素数３から６のアルキニルオキシ）カルボニル基、（炭素数３から６のハロアルキニルオキシ）カルボニル基、シアノ基またはニトロ基を表わすか、あるいは、炭素数１から６のアルキル基、炭素数２から６のハロアルキル基、炭素数３から６のアルケニル基、炭素数３から６のハロアルケニル基、炭素数３から６のアルキニル基もしくは炭素数３から６のハロアルキニル基で置換されたカルバモイル基を表わす。
Ｒ¹⁰は炭素数１から６のアルキル基または炭素数１から６のハロアルキル基、を表わし、
ｎは１から５の整数を表す。〕
で示されるＱ¹、Ｑ²またはＱ³を表わす。
Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１から３のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、炭素数１から３のアルコキシ基、炭素数１から３のハロアルコキシ基、ニトロ基、またはシアノ基を表わす。
Ａは酸素原子、Ｓ（Ｏ）_t基またはＮＲ¹⁴基を表わし、Ｒ¹⁴は水素原子または炭素数１から３のアルキル基を表わし、ｔは０から２の整数を表わす。
【０００３】
Ｂは、一般式化３
【化３】

（式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³およびＲ²⁴は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１から３のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表わし、ｊは０から５の整数を表わし、ｋおよびｌは、それぞれ独立して０から２の整数を表わす。）
で示されるＢ¹、Ｂ²またはＢ³を表わす。
ｒは０から２の整数を表わす。
Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を表わす。
Ｙは酸素原子、硫黄原子またはＮＨ基を表わす。
Ｚは酸素原子、硫黄原子またはＮＲ²⁵基を表わし、Ｒ²⁵は水素原子、アセチル基または炭素数１から３のアルキル基を表わす。｝
で示されるジハロプロペン化合物（以下、本発明化合物と記す。）およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤を提供する。
【０００４】
本発明はさらに、本発明化合物の一部の製造中間体として有用な、
一般式〔IV〕

〔式中、Ｒ³³は一般式〔Ｖ〕

〔式中、Ｒ³⁴およびＲ³⁵はそれぞれ独立して、炭素数１から６のアルキル基または炭素数２から３のハロアルキル基を表わし、
Ｒ³⁷およびＲ³⁸はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から６のアルキル基、炭素数１から３のハロアルキル基、（炭素数１から６のアルコキシ）カルボニル基またはシアノ基を表わし、
Ｒ³⁶は水素原子、炭素数１から６のアルキル基または炭素数１から３のハロアルキル基を表わし、
Ｒ⁴²は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から６のアルキル基または炭素数１から３のハロアルキル基を表わす。
Ｇは酸素原子または硫黄原子を表わし、
ｕは、１から３の整数を表わす。〕
で示されるＰ¹またはＰ²を表わす。
Ｒ⁴⁰およびＲ⁴¹は、それぞれ独立してハロゲン原子または炭素数１から３のアルキル基を表わす。
ｉは、２から７の整数を表わす。｝
で示される化合物、ならびに、
一般式〔VI〕

（式中、Ｒ⁴⁰およびＲ⁴¹はそれぞれ独立して、ハロゲン原子または炭素数１から３のアルキル基を表わし、
Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を表わし、
ｕは１から３の整数を表わし、
ｉは２から７の整数を表わす。）
で示される化合物をも提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²およびＸで表わされる、ならびにＲ¹におけるハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ⁴⁰およびＲ⁴¹で表わされる、炭素数１から３のアルキル基とは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピルまたはイソプロピル基であり、
Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸およびＲ⁴²で表わされる炭素数１から６のアルキル基とは、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、 sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、１−エチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、３−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基等であり、
Ｒ¹における炭素数１から８のアルキル基とは、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、 sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、１−エチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、３−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基等であり、
【０００６】
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸およびＲ⁴²で表わされる、炭素数１から３のハロアルキル基とは、たとえば、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、 2,2,2−トリフルオロエチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、１−フルオロエチル基、１−クロロエチル基、１−ブロモエチル基、 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基、 3,3,3−トリフルオロプロピル基、１−フルオロプロピル基、２−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基等であり、
Ｒ³⁴およびＲ³⁵で表わされる炭素数２から３のハロアルキル基とは、たとえば、 2,2,2−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−ヨードエチル基、 2,2−ジクロロエチル基、２−ブロモ− 1,1,2,2−テトラフルオロエチル基、 1,1,2,2−テトラフルオロエチル基、２−クロロ− 1,1,2−トリフルオロエチル基、２−ブロモ− 1,1,2−トリフルオロエチル基、 2,2,2−トリクロロエチル基、 2,2,2−トリブロモエチル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、３−フルオロプロピル基、３−ヨードプロピル基、 3,3,3−トリフルオロプロピル基、 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基、 1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル基、２−クロロプロピル基、１−クロロ−１−メチルエチル基、１−ブロモ−１−メチルエチル基、２−フルオロ−１−（フルオロメチル）エチル基、２−クロロ−１−（クロロメチル）エチル基、２−ブロモ−１−ブロモメチル−エチル基、 2,2,2−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル基、 2,3−ジブロモプロピル基等であり、
【０００７】
Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰で表わされる炭素数１から６のハロアルキル基とは、たとえば、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、 2,2,2−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−ヨードエチル基、 2,2−ジクロロエチル基、２−ブロモ− 1,1,2,2−テトラフルオロエチル基、 1,1,2,2−テトラフルオロエチル基、２−クロロ− 1,1,2−トリフルオロエチル基、２−ブロモ− 1,1,2−トリフルオロエチル基、 2,2,2−トリクロロエチル基、 2,2,2−トリブロモエチル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、３−フルオロプロピル基、３−ヨードプロピル基、 3,3,3−トリフルオロプロピル基、 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基、 1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル基、２−クロロプロピル基、１−クロロ−１−メチルエチル基、１−ブロモ−１−メチルエチル基、２−フルオロ−１−（フルオロメチル）エチル基、２−クロロ−１−（クロロメチル）エチル基、２−ブロモ−１−ブロモメチル−エチル基、 2,2,2−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル基、 2,3−ジブロモプロピル基、４−フルオロブチル基、４−ブロモブチル基、４−クロロブチル基、４−ヨードブチル基、４−ブロモメチルプロピル基、３−クロロ−２−ジメチル−ｎ−プロピル基、３−ブロモ− 2,2−ジメチルプロピル基、 2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル基、３−ブロモ−１−ブロモメチルプロピル基、 2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル基、６−クロロヘキシル基、６−ブロモヘキシル基等であり、
【０００８】
Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴で表わされる、炭素数１から３のアルコキシ基とは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基またはイソプロピルオキシ基であり、
Ｒ¹における炭素数２から６のハロアルコキシ基とは、たとえば、 2,2,2−トリフルオロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ基、２−ブロモエトキシ基、２−ヨードエトキシ基、 2,2−ジクロロエトキシ基、 2,2,2−トリクロロエトキシ基、 2,2,2−トリブロモエトキシ基、３−クロロプロピルオキシ基、３−ブロモプロピルオキシ基、３−フルオロプロピルオキシ基、３−ヨードプロピルオキシ基、 3,3,3−トリフルオロプロピルオキシ基、 2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルオキシ基、２−クロロプロピルオキシ基、２−クロロ−１−（クロロメチル）エトキシ基、２−ブロモ−１−ブロモメチル−エトキシ基、 2,2,2−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ基、 2,3−ジブロモプロピルオキシ基、４−フルオロブチルオキシ基、４−ブロモブチルオキシ基、４−クロロブチルオキシ基、４−ヨードブチルオキシ基、４−ブロモメチルプロピルオキシ基、３−クロロ−２−ジメチル−ｎ−プロピルオキシ基、３−ブロモ−2,2 −ジメチルプロピルオキシ基、 2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル基、３−ブロモ−１−ブロモメチルプロピルオキシ基、 2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチルオキシ基、６−クロロヘキシルオキシ基、６−ブロモヘキシルオキシ基等であり、
Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴で表わされる、炭素数１から３のハロアルコキシ基とは、たとえば、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，２，１，１−ペンタフルオロエトキシ基、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ基、２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、３，３，３，２，２，１−ヘキサフルオロプロポキシ基等であり、
Ｒ¹における炭素数３から６のアルケニルオキシ基とは、たとえば、アリルオキシ基、ホモアリルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルオキシ基、プレニルオキシ基、３−メチル−３−ブテニルオキシ基、１−エチル−２−プロペニルオキシ基、２−エチル−２−プロペニルオキシ基、２−ペンテニルオキシ基、２−メチル−２−ブテニルオキシ基、１−メチル−２−ブテニルオキシ基、２−メチル−３−ブテニルオキシ基、４−ペンテニルオキシ基、１−メチル−３−ブテニルオキシ基、１−エチル−２−プロペニルオキシ基、１−プロピル−２−プロペニルオキシ基、３−ヘキセニルオキシ基、２−イソプロピル−２−プロペニルオキシ基、２−エチル−２−ブテニルオキシ基、２−メチル−２−ペンテニルオキシ基、１−エチル−２−ブテニルオキシ基、１−メチル−４−ペンテニルオキシ基、 1,3−ジメチル−２−ブテニルオキシ基、２−ヘキセニルオキシ基、４−ヘキセニルオキシ基、５−ヘキセニルオキシ基、１−ｎ−プロピル−２−プロペニルオキシ基等であり、
Ｒ¹における炭素数３から６のハロアルケニルオキシ基とは、たとえば、３−クロロ−２−プロペニルオキシ基、３−ブロモ−２−プロペニルオキシ基、２−クロロ−２−プロペニルオキシ基、２−ブロモ−２−プロペニルオキシ基、3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ基、 3,3−ジブロモ−２−プロペニルオキシ基、 3,3−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ基、２−クロロメチル−２−プロペニルオキシ基、４−クロロ−２−ブテニルオキシ基、４−クロロ−２−ブテニルオキシ基、３−クロロ− 4,4,4−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ基、４−ブロモ−３−フルオロ−4,4 −ジフルオロ−２−ブテニルオキシ基、 3,4,4,4−テトラフルオロ−２−ブテニルオキシ基、 4,4−ジクロロ−３−ブテニルオキシ基、4,4 −ジブロモ−３−ブテニルオキシ基、３−クロロ−２−ブテニルオキシ基、6,6 −ジクロロ−５−ヘキセニルオキシ基等であり、
【０００９】
Ｒ¹における炭素数３から６のアルキニルオキシ基とは、たとえば、２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基、２−メチル−３−ブチニルオキシ基、１−メチル−３−ブチニルオキシ基、２−ペンチニルオキシ基、４−ペンチニルオキシ基、３−ペンチニルオキシ基、１−エチル−２−プロピニルオキシ基、２−ヘキシニルオキシ基、３−ヘキシニルオキシ基、５−ヘキシニルオキシ基等であり、
Ｒ¹における炭素数３から６のハロアルキニルオキシ基とは、たとえば、３−クロロ−２−プロピニルオキシ基、３−ブロモ−２−プロピニルオキシ基、４−クロロ−２−ブチニルオキシ基、３−クロロ−１−メチル−２−プロピニルオキシ基、３−ブロモ−１−メチル−２−プロピニルオキシ基、４−クロロ−３−ブチニルオキシ基、４−ブロモ−３−ブチニルオキシ基、４−クロロ−２−メチル−３−ブチニルオキシ基、４−ブロモ−２−メチル−３−ブチニルオキシ基、１−メチル−４−クロロ−３−ブチニルオキシ基、１−メチル−４−ブロモ−３−ブチニルオキシ基、５−クロロ−４−ペンチニルオキシ基、５−ブロモ−４−ペンチニルオキシ基、１−エチル−３−クロロ−２−プロピニルオキシ基、１−エチル−３−ブロモ−２−プロピニルオキシ基、６−クロロ−５−ヘキシニルオキシ基、６−ブロモ−５−ヘキシニルオキシ基等であり、
Ｒ¹における炭素数１から６のアルキルチオ基とは、たとえば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、 sec−ブチルチオ基、tert−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、tert−ペンチルチオ基、１−エチルプロピルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、イソヘキシルチオ基、２−エチルブチルチオ基、１−メチルペンチルチオ基、１−エチルブチルチオ基、３−メチルペンチルチオ基、１，３−ジメチルブチルチオ基等であり、
Ｒ¹における炭素数２から６のハロアルキルチオ基とは、たとえば、 2,2,2−トリフルオロエチルチオ基、２−フルオロエチルチオ基、２−クロロエチルチオ基、２−ブロモエチルチオ基、２−ヨードエチルチオ基、 2,2−ジクロロエチルチオ基、 2,2,2−トリクロロエチルチオ基、 2,2,2−トリブロモエチルチオ基、３−クロロプロピルチオ基、３−ブロモプロピルチオ基、３−フルオロプロピルチオ基、３−ヨードプロピルチオ基、 3,3,3−トリフルオロプロピルチオ基、2,2,3,3,3 −ペンタフルオロプロピルチオ基、２−クロロ−１−（クロロメチル）エチルチオ基、２−ブロモ−１−ブロモメチル−エチルチオ基、 2,2,2−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチルチオ基、 2,3−ジブロモプロピルチオ基、４−フルオロブチルチオ基、４−ブロモブチルチオ基、４−クロロブチルチオ基、４−ヨードブチルチオ基、４−ブロモメチルプロピルチオ基、３−クロロ−２−ジメチル−ｎ−プロピルチオ基、３−ブロモ−2,2 −ジメチルプロピルチオ基、 2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチルチオ基、３−ブロモ−１−ブロモメチルプロピルチオ基、 2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチルチオ基、６−クロロヘキシルチオ基、６−ブロモヘキシルチオ基等であり、
【００１０】
Ｒ¹における炭素数３から６のアルケニルチオ基とは、たとえば、アリルチオ基、ホモアリルチオ基、２−ブテニルチオ基、１−メチル−２−プロペニルチオ基、プレニルチオ基、３−メチル−３−ブテニルチオ基、１−メチル−２−プロペニルチオ基、２−エチル−２−プロペニルチオ基、２−ペンテニルチオ基、２−メチル−２−ブテニルチオ基、１−メチル−２−ブテニルチオ基、２−メチル−３−ブテニルチオ基、４−ペンテニルチオ基、１−メチル−３−ブテニルチオ基、１−エチル−２−プロペニルチオ基、１−プロピル−２−プロペニルチオ基、３−ヘキセニルチオ基、２−イソプロピル−２−プロペニルチオ基、２−エチル−２−ブテニルチオ基、２−メチル−２−ペンテニルチオ基、１−エチル−２−ブテニルチオ基、１−メチル−４−ペンテニルチオ基、1,3 −ジメチル−２−ブテニルチオ基、２−ヘキセニルチオ基、４−ヘキセニルチオ基、５−ヘキセニルチオ基、１−ｎ−プロピル−２−プロペニルチオ基等であり、
Ｒ¹における炭素数３から６のハロアルケニルチオ基とは、たとえば、３−クロロ−２−プロペニルチオ基、３−ブロモ−２−プロペニルチオ基、２−クロロ−２−プロペニルチオ基、２−ブロモ−２−プロペニルチオ基、 3,3−ジクロロ−２−プロペニルチオ基、 3,3−ジブロモ−２−プロペニルチオ基、 3,3−ジフルオロ−２−プロペニルチオ基、２−クロロメチル−２−プロペニルチオ基、４−クロロ−２−ブテニルチオ基、４−クロロ−２−ブテニルチオ基、３−クロロ−4,4,4 −トリフルオロ−２−ブテニルチオ基、４−ブロモ−３−フルオロ−4,4 −ジフルオロ−２−ブテニルチオ基、 3,4,4,4−テトラフルオロ−２−ブテニルチオ基、 4,4−ジクロロ−２−ブテニルチオ基、 4,4−ジブロモ−３−ブテニルチオ基、３−クロロ−２−ブテニルチオ基、 6,6−ジクロロ−５−ヘキセニルチオ基等であり、
Ｒ¹における炭素数３から６のアルキニルチオ基とは、たとえば、２−プロピニルチオ基、１−メチル−２−プロピニルチオ基、２−ブチニルチオ基、３−ブチニルチオ基、２−メチル−３−ブチニルチオ基、１−メチル−３−ブチニルチオ基、２−ペンチニルチオ基、４−ペンチニルチオ基、３−ペンチニルチオ基、１−エチル−２−プロピニルチオ基、２−ヘキシニルチオ基、３−ヘキシニルチオ基、５−ヘキシニルチオ基等であり、
Ｒ¹における炭素数３から６のハロアルキニルチオ基とは、たとえば、３−クロロ−２−プロピニルチオ基、３−ブロモ−２−プロピニルチオ基、４−クロロ−２−ブチニルチオ基、３−クロロ−１−メチル−２−プロピニルチオ基、３−ブロモ−１−メチル−２−プロピニルチオ基、４−クロロ−３−ブチニルチオ基、４−ブロモ−３−ブチニルチオ基、４−クロロ−２−メチル−３−ブチニルチオ基、４−ブロモ−２−メチル−３−ブチニルチオ基、１−メチル−４−クロロ−３−ブチニルチオ基、１−メチル−４−ブロモ−３−ブチニルチオ基、５−クロロ−４−ペンチニルチオ基、５−ブロモ−４−ペンチニルチオ基、１−エチル−３−クロロ−２−プロピニルチオ基、１−エチル−３−ブロモ−２−プロピニルチオ基、６−クロロ−５−ヘキシニルチオ基、６−ブロモ−５−ヘキシニルチオ基等であり、
【００１１】
Ｒ⁸およびＲ⁹で表わされる、ハロゲンで置換されてもよい炭素数２から６のアルカノイル基とは、たとえば、アセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、フルオロアセチル基、クロロアセチル基、プロピオニル基、ペンタフルオロプロピオニル基、２−クロロプロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基等であり、
Ｒ¹における、ハロゲンで置換されてもよい炭素数２から６のアルカノイルオキシ基とは、たとえば、アセチルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、トリクロロアセチルオキシ基、フルオロアセチルオキシ基、クロロアセチル基、プロピオニルオキシ基、ペンタフルオロプロピオニルオキシ基、２−クロロプロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基等であり、
Ｒ¹における、ハロゲンで置換されてもよい炭素数２から６のアルカノイルアミノ基とは、たとえば、アセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基、トリクロロアセチルアミノ基、フルオロアセチルアミノ基、クロロアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、テトラフルオロプロピオニルアミノ基、２−クロロプロピオニルオキシ基、ブチリルアミノ基、イソブチリルアミノ基、バレリルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基等である。
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ³⁷およびＲ³⁸で表わされる、ならびにＲ¹における（炭素数１から６のアルコキシ）カルボニル基とは、たとえば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、 sec−ブチルオキシカルボニル基、tert−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、tert−ペンチルオキシカルボニル基、１−エチルプロピルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、イソヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルブチルオキシカルボニル基、１−メチルペンチルオキシカルボニル基、１−エチルブチルオキシカルボニル基、３−メチルペンチルオキシカルボニル基、１，３−ジメチルブチルオキシカルボニル基等であり、
Ｒ⁸およびＲ⁹で表わされる、ならびにＲ¹における（炭素数２から６のハロアルコキシ）カルボニル基とは、たとえば、2,2,2 −トリフルオロエトキシカルボニル基、２−フルオロエトキシカルボニル基、２−クロロエトキシカルボニル基、２−ブロモエトキシカルボニル基、２−ヨードエトキシカルボニル基、2,2 −ジクロロエトキシカルボニル基、2,2,2 −トリクロロエトキシカルボニル基、2,2,2 −トリブロモエトキシカルボニル基、３−クロロプロピルオキシカルボニル基、３−ブロモプロピルオキシカルボニル基、３−フルオロプロピルオキシカルボニル基、３−ヨードプロピルオキシカルボニル基、3,3,3 −トリフルオロプロピルオキシカルボニル基、2,2,3,3,3 −ペンタフルオロプロピルオキシカルボニル基、２−クロロ−１−（クロロメチル）エトキシカルボニル基、２−ブロモ−１−ブロモメチルエトキシカルボニル基、2,2,2 −トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシカルボニル基、2,3 −ジブロモプロピルオキシカルボニル基、４−フルオロブチルオキシカルボニル基、４−ブロモブチルオキシカルボニル基、４−クロロブチルオキシカルボニル基、４−ヨードブチルオキシカルボニル基、４−ブロモメチルプロピルオキシカルボニル基、３−クロロ−２−ジメチル−ｎ−プロピルオキシカルボニル基、３−ブロモ−2,2 −ジメチルプロピルオキシカルボニル基、2,2,3,4,4,4 −ヘキサフルオロブチルオキシカルボニル基、３−ブロモ−１−ブロモメチルプロピルオキシカルボニル基、2,2,3,3,4,4,5,5 −オクタフルオロペンチルオキシカルボニル基、６−クロロヘキシルオキシカルボニル基、６−ブロモヘキシルオキシカルボニル基等であり、
【００１２】
Ｒ⁸およびＲ⁹で表わされる、ならびに、Ｒ¹における（炭素数３から６のアルケニルオキシ）カルボニル基とは、たとえば、アリルオキシカルボニル基、ホモアリルオキシカルボニル基、２−ブテニルオキシカルボニル基、１−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル基、プレニルオキシカルボニル基、３−メチル−３−ブテニルオキシカルボニル基、１−エチル−２−プロペニルオキシカルボニル基、２−エチル−２−プロペニルオキシカルボニル基、２−ペンテニルオキシカルボニル基、２−メチル−２−ブテニルオキシカルボニル基、１−メチル−２−ブテニルオキシカルボニル基、２−メチル−３−ブテニルオキシカルボニル基、４−ペンテニルオキシカルボニル基、１−メチル−３−ブテニルオキシカルボニル基、１−エチル−２−プロペニルオキシカルボニル基、１−プロピル−２−プロペニルオキシカルボニル基、３−ヘキセニルオキシカルボニル基、２−イソプロピル−２−プロペニルオキシカルボニル基、２−エチル−２−ブテニルオキシカルボニル基、２−メチル−２−ペンテニルオキシカルボニル基、１−エチル−２−ブテニルオキシカルボニル基、１−メチル−４−ペンテニルオキシカルボニル基、 1,3−ジメチル−２−ブテニルオキシカルボニル基、２−ヘキセニルオキシカルボニル基、４−ヘキセニルオキシカルボニル基、５−ヘキセニルオキシカルボニル基、１−ｎ−プロピル−２−プロペニルオキシカルボニル基等であり、
Ｒ⁸およびＲ⁹で表わされる、ならびに、Ｒ¹における（炭素数３から６のハロアルケニルオキシ）カルボニル基とは、たとえば、３−クロロ−２−プロペニルオキシカルボニル基、３−ブロモ−２−プロペニルオキシカルボニル基、２−クロロ−２−プロペニルオキシカルボニル基、２−ブロモ−２−プロペニルオキシカルボニル基、 3,3−ジクロロ−２−プロペニルオキシカルボニル基、 3,3−ジブロモ−２−プロペニルオキシカルボニル基、 3,3−ジフルオロ−２−プロペニルオキシカルボニル基、２−クロロメチル−２−プロペニルオキシカルボニル基、４−クロロ−２−ブテニルオキシカルボニル基、４−クロロ−２−ブテニルオキシカルボニル基、３−クロロ−4,4,4 −トリフルオロ−２−ブテニルオキシカルボニル基、４−ブロモ−３−フルオロ−4,4 −ジフルオロ−２−ブテニルオキシカルボニル基、 3,4,4,4−テトラフルオロ−２−ブテニルオキシカルボニル基、4,4 −ジクロロ−３−ブテニルオキシカルボニル基、 4,4−ジブロモ−３−ブテニルオキシカルボニル基、３−クロロ−２−ブテニルオキシカルボニル基、 6,6−ジクロロ−５−ヘキセニルオキシカルボニル基等であり、
Ｒ⁸およびＲ⁹で表わされる、ならびに、Ｒ¹における（炭素数３から６のアルキニルオキシ）カルボニル基とは、たとえば、２−プロピニルオキシカルボニル基、１−メチル−２−プロピニルオキシカルボニル基、２−ブチニルオキシカルボニル基、３−ブチニルオキシカルボニル基、２−メチル−３−ブチニルオキシカルボニル基、１−メチル−３−ブチニルオキシカルボニル基、２−ペンチニルオキシカルボニル基、４−ペンチニルオキシカルボニル基、３−ペンチニルオキシカルボニル基、１−エチル−２−プロピニルオキシカルボニル基、２−ヘキシニルオキシカルボニル基、３−ヘキシニルオキシカルボニル基、５−ヘキシニルオキシカルボニル基等であり、
Ｒ⁸およびＲ⁹で表わされる、ならびに、Ｒ¹における（炭素数３から６のハロアルキニルオキシ）カルボニル基とは、たとえば、３−クロロ−２−プロピニルオキシカルボニル基、３−ブロモ−２−プロピニルオキシカルボニル基、４−クロロ−２−ブチニルオキシカルボニル基、３−クロロ−１−メチル−２−プロピニルオキシカルボニル基、３−ブロモ−１−メチル−２−プロピニルオキシカルボニル基、４−クロロ−３−ブチニルオキシカルボニル基、４−ブロモ−３−ブチニルオキシカルボニル基、４−クロロ−２−メチル−３−ブチニルオキシカルボニル基、４−ブロモ−２−メチル−３−ブチニルオキシカルボニル基、１−メチル−４−クロロ−３−ブチニルオキシカルボニル基、１−メチル−４−ブロモ−３−ブチニルオキシカルボニル基、５−クロロ−４−ペンチニルオキシカルボニル基、５−ブロモ−４−ペンチニルオキシカルボニル基、１−エチル−３−クロロ−２−プロピニルオキシカルボニル基、１−エチル−３−ブロモ−２−プロピニルオキシカルボニル基、６−クロロ−５−ヘキシニルオキシカルボニル基、６−ブロモ−５−ヘキシニルオキシカルボニル基等であり、
【００１３】
Ｒ¹における、炭素数１から６のアルキル基、炭素数２から６のハロアルキル基、炭素数３から６のアルケニル基、炭素数３から６のハロアルケニル基、炭素数３から６のアルキニル基もしくは炭素数３から６のハロアルキニル基で置換されたアミノ基とは、たとえば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、（2,2,2 −トリフルオロエチル）アミノ基、アリルアミノ基、３−クロロ−２−プロペニルアミノ基、 3,3−ジクロロ−２−プロペニルアミノ基、２−プロピニルアミノ基、３−クロロ−２−プロピニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ基、ジアリルアミノ基、Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニル）−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロパルギルアミノ基等であり、
Ｒ⁸およびＲ⁹で表わされる、ならびに、Ｒ¹における、炭素数１から６のアルキル基、炭素数２から６のハロアルキル基、炭素数３から６のアルケニル基、炭素数３から６のハロアルケニル基、炭素数３から６のアルキニル基もしくは炭素数３から６のハロアルキニル基で置換されたカルバモイル基とは、たとえば、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ｎ−プロピルカルボモイル基、2,2,2 −トリフルオロエチルカルバモイル基、アリルカルバモイル基、３−クロロ−２−プロペニルカルバモイル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニルカルバモイル基、２−プロピニルカルバモイル基、３−クロロ−２−プロピニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルカルバモイル基、ジアリルカルバモイル基、Ｎ−アリル−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−3,3 −ジクロロ−２−プロペニル−Ｎ−メチル−カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロパルギルカルバモイル基等である。
【００１４】
本発明化合物において、好ましい態様として、
ＹおよびＺが共に酸素原子であるジハロプロペン化合物；
Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１から３のアルキル基、または炭素数１から３のハロアルキル基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ²およびＲ³が、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１から３のアルキル基、または、炭素数１から３のハロアルキル基であり、かつ、ｒ＝０であるジハロプロペン化合物；
Ｒ²およびＲ³が、それぞれ独立して、ハロゲン原子または炭素数１から３のアルキル基であり、かつ、ｒ＝０であるジハロプロペン化合物；
Ａが酸素原子であるジハロプロペン化合物；
ＢがＢ¹であり、かつ、Ｘが塩素原子または臭素原子であるジハロプロペン化合物；
ＢがＢ¹である化合物において、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸が共に水素原子であり、かつ、Ｘが塩素原子または臭素原子であるジハロプロペン化合物；
Ｒ¹が、以下の〔〕内に記載の群から選ばれた１種〜３種の基で置換された炭素数１から８のアルキル基であるジハロプロペン化合物
群：〔炭素数１から６のアルコキシ基；炭素数２から６のハロアルコキシ基；炭素数３から６のアルケニルオキシ基；炭素数３から６のハロアルケニルオキシ基；炭素数３から６のアルキニルオキシ基；炭素数３から６のハロアルキニルオキシ基、炭素数１から６のアルキルチオ基；炭素数２から６のハロアルキルチオ基；炭素数３から６のアルケニルチオ基；炭素数３から６のハロアルケニルチオ基；炭素数３から６のアルキニルチオ基；炭素数３から６のハロアルキニルチオ基；ハロゲンで置換されてもよい炭素数２から６のアルカノイルオキシ基；ハロゲンで置換されてもよい炭素数２から６のアルカノイルアミノ基；炭素数１から６のアルキル基、炭素数２から６のハロアルキル基、炭素数３から６のアルケニル基、炭素数３から６のハロアルケニル基、炭素数３から６のアルキニル基もしくは炭素数３から６のハロアルキニル基で置換されたアミノ基〕；
Ｒ¹が炭素数１から６のアルコキシ基および炭素数２から６のハロアルコキシ基からなる群から選ばれた１種〜３種の基で置換された炭素数１から８のアルキル基であるジハロプロペン化合物；
Ｒ¹がＱ¹であるジハロプロペン化合物；
Ｒ¹がＱ¹、Ｑ²またはＱ³である化合物において、Ｒ⁵およびＲ⁶が共に水素原子であるジハロプロペン化合物；
ＹおよびＺが、共に酸素原子であり、かつ、Ｒ²およびＲ³が、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１から３のアルキル基または炭素数１から３のハロアルキル基であり、かつ、Ａが酸素原子であり、かつ、ＢがＢ¹である化合物において、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸がすべて水素原子であり、かつ、Ｒ¹がＱ¹である化合物において、Ｒ⁵およびＲ⁶が共に水素原子であり、ｎ＝１であり、かつ、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹が各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から６のアルキル基または炭素数１から３のハロアルキル基であるジハロプロペン化合物があげられる。
【００１５】
本発明化合物は、たとえば、下記の（製造法Ａ）〜（製造法Ｓ）により製造することができる。
（製造法Ａ）
一般式化４
【化４】

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ、Ｂ、ｒ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物と一般式化５
【化５】
Ｌ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＸ₂
〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わし、Ｌはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、メシルオキシ基またはトシルオキシ基を表わす。〕で示されるハライド化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、 1,2−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジアルキル（例えばＣ₁−Ｃ₄）エーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等）等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム、 1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類または水等をあげることができる。必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用することができる。
使用される塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド（例えば、Ｃ₁−Ｃ₄）、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また必要に応じて、反応系にアンモニウム塩（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等）等の触媒を一般式化４で示される化合物１モルに対し、0.01〜１モルの割合添加してもよい。反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点または１００℃までの温度がより望ましい。
反応に供する原料および塩基のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００１６】
（製造法Ｂ）（本発明化合物においてＹ＝Ｏのとき）
前記一般式化４で示される化合物と一般式化６
【化６】
ＨＯ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＸ₂
〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるアルコール化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な脱水剤の存在下、必要に応じて不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される脱水剤としては、たとえば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジアルキル（例えば、Ｃ₁−Ｃ₄）アゾジカルボキシレート（ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート等）−トリアルキル（ｅｘ．Ｃ₁−Ｃ₂₀）ホスフィンまたはトリアリールホスフィン（トリフェニルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリブチルホスフィン等）系等をあげることができる。
使用される溶媒としては、たとえばベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類または四塩化炭素、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等をあげることができる。
反応温度は、−２０℃から２００℃または反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができる。
反応に供する原料および脱水剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００１７】
（製造法Ｃ）（本発明化合物においてＹ＝Ｏであり、かつ、Ｒ¹≠Ｑ³であるとき）
一般式化７
【化７】

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ、Ｂ、ｒおよびＺは前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるアルデヒド化合物と一般式化８
【化８】
ＣＸ₂（Ｌ¹）₂またはＣＸ₂Ｌ¹Ｃ（＝Ｏ）ＯＮａ
〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わし、Ｌ¹は、塩素原子または臭素原子を表わす。〕
で示されるハロゲン化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当なトリアルキルホスフィンまたはトリアリールホスフィン存在下、必要に応じて金属亜鉛の存在下に、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される溶媒としては、たとえば、ベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグリム等のエーテル類、ジクロロメタン、1,2 −ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類（四臭化炭素および四塩化炭素を除く。）をあげることができる。
反応温度は、−３０℃から反応に使用する溶媒の沸点または２００℃の範囲をとることができる。
反応に供するトリアルキル（ｅｘ．Ｃ₁〜Ｃ₂₀）ホスフィンまたはトリアリールホスフィンとは、たとえば、トリフェニルホスフィンやトリオクチルホスフィンをあげることができ、必要に応じて用いられる金属亜鉛はダスト状が好ましい。
反応に供する原料および試剤のモル比は任意に設定できるが、一般化７のアルデヒド化合物１モルに対して、一般式化８のハロゲン化合物は１〜５モルの割合、トリアルキルホスフィンまたはトリアリルホスフィンは２〜１０モルの割合、亜鉛を用いるとき、亜鉛は１〜５モルの割合が好ましく、またはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作により、さらに精製することもできる。
【００１８】
（製造法Ｄ）（本発明化合物においてＹ＝Ｚ＝Ｏのとき）
一般式化９
【化９】

〔式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ｒ、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表わす。〕で示される化合物と一般式化１０
【化１０】
Ｒ¹−Ａ−Ｂ−Ｌ
〔式中、Ｒ¹、Ａ、ＢおよびＬは前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、1,2 −ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジアルキル（例えばＣ₁−Ｃ₄）エーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等）等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2 −ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類または水等をあげることができる。必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用することができる。
使用される塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド（例えば、Ｃ₁−Ｃ₄）、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また必要に応じて、反応系にアンモニウム塩（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等）等の触媒を一般式化９で示される化合物１モルに対し、0.01〜１モルの割合添加してもよい。
反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点または１００℃までの温度がより望ましい。
反応に供する原料および塩基のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００１９】
（製造法Ｅ）（本発明化合物においてＹ＝Ｚ＝Ｏのとき）
前記一般式化９で示される化合物と一般式化１１
【化１１】
Ｒ¹−Ａ−Ｂ−ＯＨ
〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な脱水剤の存在下、必要に応じて不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される脱水剤としては、たとえば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジアルキル（例えば、Ｃ₁−Ｃ₄）アゾジカルボキシレート（ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート等）−トリアルキル（ｅｘ．Ｃ₁−Ｃ₂₀）ホスフィンまたはトリアリールホスフィン（トリフェニルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリブチルホススィン等）系等をあげることができる。
使用される溶媒としては、たとえばベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類または四塩化炭素、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類をあげることができる。
反応温度は、−２０℃から２００℃または反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができる。
反応に供する原料および脱水剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２０】
（製造法Ｆ）｛本発明化合物においてＹ＝Ｚ＝Ｏであり、ＡがＡ¹（ここで、Ａ¹はＳＯ、ＳＯ₂以外のＡを表わし、Ａは前記と同じ意味を表わす。）のとき｝
一般式化１２
【化１２】

〔式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｂ、Ｘ、Ｌおよびｒは前述と同じ意味を表わす。〕で示される化合物と一般式化１３
【化１３】
Ｒ¹−Ａ¹Ｈ
〔式中、Ｒ¹およびＡ¹は前述と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される溶媒としては、1,2 −ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジアルキル（例えばＣ₁−Ｃ₄）エーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等）等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2 −ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類または水等をあげることができる。必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用することができる。
使用される塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド（例えば、Ｃ₁−Ｃ₄）、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また必要に応じて、反応系にアンモニウム塩（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等）等の触媒を一般式化１２で示される化合物１モルに対して、0.01〜１モルの割合添加してもよい。反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点または１００℃までの温度がより望ましい。
反応に供する原料および塩基のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２１】
（製造法Ｇ）｛本発明化合物においてＹ＝Ｚ＝Ｏであり、ＡがＡ¹（ここでＡ¹は前記と同じ意味を表わす。）のとき｝
一般式化１４
【化１４】

〔式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ¹、Ｂ、Ｘおよびｒは前述と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物と一般式化１５
【化１５】
Ｒ¹−Ｌ
〔式中、Ｒ¹およびＬは前述と同じ意味を表わす。〕
で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される溶媒としては、1,2 −ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジアルキル（例えばＣ₁−Ｃ₄）エーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等）等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2 −ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類または水等をあげることができる。必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用することができる。
使用される塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド（例えば、Ｃ₁−Ｃ₄）、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また必要に応じて、反応系にアンモニウム塩（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等）等の触媒を一杯式化１４で示される化合物１モルに対し、0.01〜１モルの割合添加してもよい。反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点または１００℃までの温度がより望ましい。
反応に供する原料および塩基のモル比は任意に設定できるが、等モル等またはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２２】
（製造法Ｈ）｛本発明化合物において、Ｙ＝Ｚ＝Ｏであり、かつ、Ｒ¹が一般式化１６
【化１６】

（ここで、Ｒ²⁶は炭素数１から６のアルキル基、炭素数２から６のハロアルキル基、炭素数２から６のアルケニル基、炭素数３から６のハロアルケニル基、炭素数３から６のアルキニル基または炭素数３から６のハロアルキニル基を表わし、Ｒ²⁷は水素原子、炭素数１から６のアルキル基または炭素数３から６のハロアルキル基を表わし、Ｇ、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびｎは前記と同じ意味を表わす。）であるとき｝
一般式化１７
【化１７】
Ｒ²⁶ＧＨ
（Ｒ²⁶およびＧは前述と同じ意味を表わす。）
で示される化合物と、一般式化１８
【化１８】

（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ²⁷、Ａ、Ｂ、Ｘ、ｒおよびｎは前記と同じ意味を表わす。）
で示されるカルボニル化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な酸触媒の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される酸触媒としては、たとえば塩酸、硫酸、塩化水素、臭化水素、塩化カルシウム、塩化アンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム、トリメチルシリルクロリド、塩化アルミニウム、アルミナ等をあげることができる。
使用される溶媒としては、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類をあげることができる。必要に応じてこれらの混合溶媒も使用することができる。あるいは、化１８のカルボニル化合物に対して大過剰の化１７を用いて反応を行うこともできる。
また、必要に応じてベンゼン等との共沸混合物として、または脱水剤（例えば、硫酸カルシウム、酸化アルミニウム、硫酸銅、モルキュラーシーブス等）を用いることにより、副生する水を除去することができる。
反応温度は、−２０℃から２００℃または反応に使用する溶媒の沸点の範囲をとることができる。
反応に供する原料および試剤のモル比は任意に設定できる。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２３】
（製造法Ｊ）｛本発明化合物において、Ｙ＝Ｚ＝Ｏであり、かつ、Ｒ¹が一般式化１９
【化１９】

（ここで、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびｎは前記と同じ意味を表わす。）であるとき｝
一般式化２０
【化２０】

（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ａ、Ｂ、Ｘ、ｒおよびｎは前記と同じ意味を表わす。）
で示される化合物を還元することによって製造する方法。
使用される還元剤としては、水素化アルミニウムリチウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム、トリエチルシラン等があげられる。また、必要に応じて、反応系にルイス酸（例えば、塩化アルミニウム、四塩化チタン、三フッ化ホウ素等）の触媒を一般式化２０で示される化合物１モルに対し、0.1 〜１０モルの割合添加してもよい。
反応は通常不活性溶媒中で行ない、使用される溶媒としてはジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類をあげることができる。
反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができる。
反応に供する原料のモル比は任意に設定できる。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２４】
（製造法Ｋ）｛本発明化合物において、Ｙ＝Ｚ＝Ｏであり、Ｒ¹が一般式化２１
【化２１】

（ここで、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびｎは前記と同じ意味を表わす。）であるとき｝
一般式化２２
【化２２】

（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ²⁷、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｌ、ｒおよびｎは前記と同じ意味を表わす。）
で示される化合物と、一般式化２３または化２４
【化２３】
Ｒ²⁶ＳＨ
（式中、Ｒ²⁶は前記と同じ意味を表わす。）
【化２４】
（Ｒ²⁶）₂ＮＨまたはＲ²⁶−ＮＨ₂
（式中、Ｒ²⁶は前記と同じ意味を表わす。）
で示される、チオール化合物またはアミン化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される溶媒としては、1,2 −ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジアルキル（例えばＣ₁−Ｃ₄）エーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等）等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2 −ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類または水等をあげることができる。必要に応じて、これらの溶媒の混合溶媒も使用することができる。
使用される塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド（例えば、Ｃ₁−Ｃ₄）、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。また必要に応じて、反応系にアンモニウム塩（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等）等の触媒を一般式化２２で示される化合物１モルに対し、0.01〜１モルの割合添加してもよい。反応温度は、通常、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、−５℃から反応に使用する溶媒の沸点または１００℃までの温度がより望ましい。
反応に供する原料および塩基のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２５】
（製造法Ｌ）｛本発明化合物において、Ｙ＝Ｚ＝Ｏであり、かつ、Ｒ¹が

（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ²⁷およびｎは前記と同じ意味を表わし、Ｇ¹は酸素原子またはＮＨ基を表わし、Ｒ²⁸はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２から６のアルカノイル基を表わす。）のとき｝
一般式化２５
【化２５】
Ｒ²⁸−Ｏ−Ｒ²⁸
（式中、Ｒ²⁸は前記と同じ意味を表わす。）
で示される酸無水物と、一般式化２６
【化２６】

（式中、記号は前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される反応溶媒として、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ピリジン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、水、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒またはそれらの混合溶媒をあげることができる。
反応温度は、−２０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができるが、０から５０℃の範囲の温度がより望ましい。
通常、化２６で示される化合物１モルに対して１〜１０モルの割合の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基の存在下に反応を行う。
また、必要に応じて触媒として４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンを化２５の酸無水物１モルに対して0.001 〜１モルの割合で添加してもよい。
反応に供する化２６の化合物および化２５の酸無水物のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２６】
（製造法Ｍ）｛本発明化合物において、Ｙ＝Ｚ＝Ｏであり、かつ、Ｒ¹が
【化２７】

（ここで、Ｒ²⁶、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびｎは前記と同じ意味を表わす。）のとき｝
一般式化２８
【化２８】
Ｒ²⁶ＯＨ
（式中、Ｒ²⁶は前記と同じ意味を表わす。）
で示される化合物、または前述の一般式化２４で示されるアミン化合物と、一般式化２９
【化２９】

（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ａ、Ｂ、Ｘ、ｒおよびｎは前記と同じ意味を表わす。）
で示されるカルボン酸化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当な脱水剤の存在下、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
脱水剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド等のカルボジイミド類、四塩化ケイ素等の無機系脱水剤等をあげることができる。不活性有機溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の非芳香族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ピリジン等をあげることができる。
反応温度は、−２０℃から使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができる。
通常、反応に供する原料および脱水剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００２７】
（製造法Ｎ）｛本発明化合物において、Ｙ＝Ｚ＝Ｏであり、かつ、Ｒ¹＝Ｑ¹；Ｒ⁷＝Ｒ²⁷、Ｒ⁸＝Ｒ⁹＝Ｘであるとき（ここで、Ｑ¹、ＸおよびＲ²⁷は前記と同じ意味を表わす。）｝
前述の一般式化８で示されるハロゲン化合物と、前述の一般式化１８で示されるカルボニル化合物とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、適当なトリアルキルホスフィンまたはトリアリールホスフィン存在下、必要に応じて金属亜鉛の存在下に、不活性溶媒中で行うのが好ましい。
使用される溶媒としては、たとえば、ベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグリム等のエーテル類、ジクロロメタン、1,2 −ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類（四臭化炭素および四塩化炭素を除く。）をあげることができる。
反応温度は、−３０℃から反応に使用する溶媒の沸点または２００℃の範囲をとることができる。
反応に供するトリアルキル（ｅｘ．Ｃ₁〜Ｃ₂₀）ホスフィンまたはトリアリールホスフィンとは、たとえば、トリフェニルホスフィンやトリオクチルホスフィンをあげることができ、必要に応じて用いられる金属亜鉛はダスト状が好ましい。
反応に供する原料および試剤のモル比は任意に設定できるが、一般式化１８のカルボニル化合物１モルに対して、一般式化８のハロゲン化合物は１〜５モルの割合、トリアルキルホスフィンまたはトリアリルホスフィンは２〜１０モルの割合、亜鉛を用いるとき、亜鉛は１〜５モルの割合が好ましく、またはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作により、さらに精製することもできる。
【００２８】
（製造法Ｏ）
下記スキーム化３０にしたがった製造法
【化３０】

（式中、Ｘ¹は塩素原子または臭素原子を表わし、Ｒ²⁹はトリフルオロメチル基、シアノ基またはＣＯＯＲ³⁰を表わし、Ｒ³⁰は炭素数１から３のアルキル基を表わし、その他の記号は前記と同じ意味を表わす。尚、（化３０−４）の化合物において、Ｒ²⁹が結合する２重結合について幾何異性は、Ｅ、Ｚおよびその混合物であり得る。）以下、各工程（ｉ）〜（ｖ）について詳しく説明する。
【００２９】
（ｉ）反応は、金属亜鉛及び無水酢酸を用いて行うか、または、金属亜鉛を用いて、不活性溶媒中で行う。
使用される溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ジエチルエーテルテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類をあげることができる。用いられる金属亜鉛はダスト状が好ましい。必要に応じて、反応系に触媒（例えば、塩化第一銅（ＣｕＣｌ）、塩化アルミニウム等）を一般式（化３０−１）の化合物１モルに対して、0.01〜１モルの割合で添加することができる。
反応温度は、−３０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができる。
反応に供する原料、試剤のモル比は任意に設定できるが、一般式化１８のカルボニル化合物１モルに対して、一般式（化３０−１）の化合物は１〜１．５モルの割合、必要に応じて用いられる無水酢酸は１〜１．５モルの割合、金属亜鉛は２〜３モルの割合で反応を行うのが有利である。
【００３０】
（ii）一般式（化３０−１）で示される化合物と、前述一般式化１８で示されるカルボニル化合物とを、金属亜鉛を用いて反応させることによって、一般式（化３０−２）で示される本発明化合物を得ることができる。
使用される溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ジエチルエーテルテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類をあげることができる。用いられる金属亜鉛はダスト状が好ましい。必要に応じて、反応系に触媒（例えば塩化第一銅（ＣｕＣｌ）、塩化アルミニウム等）を一般式（化３０−１）の化合物１モルに対して、0.01〜１モルの割合で添加することができる。
反応温度は、−３０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができる。
反応に供する原料、試剤のモル比は任意に設定できるが、一般式１８のカルボニル化合物１モルに対して、一般式（化３０−１）の化合物は１から1.５モルの割合、金属亜鉛は１から1.５モルの割合であることが好ましい。
（iii) 一般式（化３０−２）で示される本発明化合物と、無水酢酸とを前述の（製造法Ｌ）に記した方法で反応させることにより、一般式（化３０−３）で示される本発明化合物を得ることができる。
【００３１】
（iv) 一般式（化３０−３）で示される本発明化合物に、金属亜鉛を作用させることによって、一般式（化３０−４）の本発明化合物を得ることができる。
使用される溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ジエチルエーテルテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、また、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類をあげることができる。また、金属亜鉛はダスト状が好ましい。
反応温度は、−３０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができる。
反応に供する原料のモル比は任意に設定できるが、一般式（化３０−３）の本発明化合物１モルに対して、金属亜鉛は１〜１．５モルの割合であることが好ましい。
（ｖ）一般式（化３０−２）で示される本発明化合物を、無水酢酸および金属亜鉛を用いて不活性溶媒中で反応させることによって、一般式（化３０−４）の本発明化合物を得ることができる。
使用される溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ジエチルエーテルテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類をあげることができる。用いられる金属亜鉛はダスト状が好ましい。
反応温度は、−３０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１５０℃の範囲をとることができる。
必要に応じて、反応系に触媒として、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンを無水酢酸１モルに対して、0.001 〜１モルの割合で添加してもよい。
反応に供する原料、試剤のモル比は任意に設定できるが、一般式（化３０−２）の本発明化合物１モルに対して、無水酢酸は１〜１．５モルの割合、金属亜鉛は１〜１．５モルの割合で反応を行うのが有利である。
工程（ｉ）〜（ｖ）の各々の反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等との通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００３２】
（製造法Ｒ）｛本発明化合物において、Ｙ＝Ｚ＝Ｏであり、かつ、Ｒ¹＝Ｑ¹でＲ⁷＝Ｒ²⁷、Ｒ⁸＝Ｘ¹、Ｒ⁹＝ＣＦ₂Ｘ²であるとき（ここで、Ｘ²はフッ素原子、塩素原子または臭素原子を表し、Ｒ²⁷は前記と同じ意味を表わす。）｝
一般式化３１
【化３１】

（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ²⁷、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｘ¹、ｎおよびｒは前記と同じ意味を表わす。）
で示されるアリルアルコール系化合物と、以下に定義されるハロゲン化剤とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、以下の（ｉ）または（ii）の方法で行うことができる。
（ｉ）Ｘ²＝フッ素原子のとき
ハロゲン化剤として、三フッ化ジエチルアミノ硫黄（ＤＡＳＴ）を用いて反応を行うことができる。
使用される溶媒としては、例えば四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭素類、ジグリム等のエーテル類、イソオクタン等の炭化水素類をあげることができる。
反応温度は、通常−１００℃〜５０℃の範囲をとることができるが、−８０℃からゆっくりと０℃まで温度を上昇させることが好ましい。
反応に供する原料および、試剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後、反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によって更に精製することもできる。
（ii）Ｘ²＝塩素原子または臭素原子のときハロゲン化剤として塩化チオニルまたは臭化チオニルを用いてピリジン存在下に反応を行うことができる。
使用される溶媒としては、例えば四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭素類、ジグリム、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類をあげることができる。
反応温度は、通常０℃から溶媒の沸点または１００℃の範囲をとることができる。
反応に供する原料および試剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならばクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の操作によってさらに精製することもできる。
【００３３】
（製造法Ｓ）｛本発明化合物において、Ｙ＝Ｚ＝Ｏであり、かつ、Ｒ¹が
【化３２】

であるとき、（ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ²⁷、Ｘ²およびｎは前記と同じ意味を表わす。）｝
一般式化３３
【化３３】

で示されるアルコール化合物と、以下に定義されるハロゲン化剤とを反応させることによって製造する方法。
上記反応は、以下の（ｉ）または（ii）の方法で行うことができる。
（ｉ）Ｘ²＝フッ素原子のとき、
ハロゲン化剤として三フッ化ジエチルアミノ硫黄（ＤＡＳＴ）を用いて反応を行うことができる。
使用される溶媒としては、例えば四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭素類、ジグリム等のエーテル類、イソオクタン等の炭化水素類をあげることができる。
反応温度は、通常−１００℃〜５０℃の範囲をとることができるが、−８０℃からゆっくりと０℃まで温度を上昇させることが好ましい。
反応に供する原料および試剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処処理を行い、目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作によってさらに精製することもできる。
（ii）Ｘ²＝塩素原子または臭素原子のとき
ハロゲン化剤として、例えば塩化チオニル、臭化チオニル、三塩化リン、三臭化リン、五塩化リン等をあげることができる。
あるいはトリフェニルフォスフィンの存在下で、四塩化炭素および四臭化炭素を用いることもできる。
使用される溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭素類、ジグライム等、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類をあげることができる。
反応温度は、通常０℃から溶媒の沸点、または１００℃の範囲をとることができる。
反応に供する原料および試剤のモル比は任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行うのが有利である。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処処理を行い目的の本発明化合物を単離することができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作によってさらに精製することもできる。
【００３４】
本発明化合物の中で、不斉炭素原子を有する化合物の場合には、本発明化合物は生物活性を有する光学活性なそれぞれの異性体（（＋）−体、（−）−体）およびそれらのあらゆる比率の混合物をも含むものであり、また、本発明化合物の中で、幾何異性を有する化合物の場合には、本発明化合物は生物活性を有するそれぞれの幾何異性体（シス体、トランス体）およびそれらのあらゆる比率の混合物をも含むものである。
【００３５】
次に、本発明化合物の具体例を化３４から化７８（各置換基Ｒ¹−Ａ−Ｂは化７９に表示したものを表わす。）に例示するが、本発明化合物はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
【化３４】

【化３５】

【００３７】
【化３６】

【化３７】

【００３８】
【化３８】

【化３９】

【００３９】
【化４０】

【化４１】

【化４２】

【００４０】
【化４３】

【化４４】

【００４１】
【化４５】

【化４６】

【００４２】
【化４７】

【化４８】

【００４３】
【化４９】

【化５０】

【化５１】

【００４４】
【化５２】

【化５３】

【化５４】

【００４５】
【化５５】

【化５６】

【００４６】
【化５７】

【化５８】

【００４７】
【化５９】

【化６０】

【００４８】
【化６１】

【化６２】

【００４９】
【化６３】

【化６４】

【００５０】
【化６５】

【化６６】

【００５１】
【化６７】

【化６８】

【００５２】
【化６９】

【化７０】

【００５３】
【化７１】

【化７２】

【００５４】
【化７３】

【化７４】

【００５５】
【化７５】

【化７６】

【００５６】
【化７７】

【００５７】
【化７８】

【００５８】
【化７９】
（化７９−１）
Ｒ¹−Ａ−Ｂ＝
Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂）₇
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂ＣＨ₂
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂）₄ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂）₅ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂）₆ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂
Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ₂Ｃ≡ＣＣＨ₂
（化７９−２）
Ｒ¹−Ａ−Ｂ＝
Ｒ¹−Ｓ−（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−Ｓ−（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−Ｓ−（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−Ｓ−（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−Ｓ−（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−Ｓ−（ＣＨ₂）₇
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂ＣＨ₂
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ−（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ−（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ−（ＣＨ₂）₄ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ−（ＣＨ₂）₅ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ−（ＣＨ₂）₆ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂
Ｒ¹−Ｓ−ＣＨ₂Ｃ≡ＣＣＨ₂
（化７９−３）
Ｒ¹−Ａ−Ｂ＝
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）₇
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂ＣＨ₂
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）₄ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）₅ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂）₆ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂
Ｒ¹−Ｓ（＝Ｏ）−ＣＨ₂Ｃ≡ＣＣＨ₂
【００５９】
（化７９−４）
Ｒ¹−Ａ−Ｂ＝
Ｒ¹−ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₇
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂ＣＨ₂
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₄ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₅ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₆ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂
Ｒ¹−ＳＯ₂−ＣＨ₂Ｃ≡ＣＣＨ₂
（化７９−５）
Ｒ¹−Ａ−Ｂ＝
Ｒ¹−ＮＨ−（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−ＮＨ−（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−ＮＨ−（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−ＮＨ−（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−ＮＨ−（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−ＮＨ−（ＣＨ₂）₇
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂ＣＨ₂
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＮＨ−（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＮＨ−（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＮＨ−（ＣＨ₂）₄ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＮＨ−（ＣＨ₂）₅ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＮＨ−（ＣＨ₂）₆ＣＨ（ＣＨ₃）
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂
Ｒ¹−ＮＨ−ＣＨ₂Ｃ≡ＣＣＨ₂
（化７９−６）
Ｒ¹−Ａ−Ｂ＝
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₇
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₇
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₇
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ（ＣＨ₃）₂）−（ＣＨ₂）₂
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ（ＣＨ₃）₂）−（ＣＨ₂）₃
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ（ＣＨ₃）₂）−（ＣＨ₂）₄
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ（ＣＨ₃）₂）−（ＣＨ₂）₅
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ（ＣＨ₃）₂）−（ＣＨ₂）₆
Ｒ¹−Ｎ（ＣＨ（ＣＨ₃）₂）−（ＣＨ₂）₇
（化７９におけるＲ¹は以下の表１〜表３に記載のものを示す。尚、該表において、「Ａｃ〕とあるは、アセチル基を表す。）
【００６０】
【表１】

【００６１】

【００６２】

【００６３】

【００６４】

【００６５】

【００６６】

【００６７】

【００６８】

【００６９】

【００７０】

【００７１】

【００７２】

【００７３】

【００７４】
【表２】

【００７５】

【００７６】

【００７７】

【００７８】

【００７９】

【００８０】

【００８１】

【００８２】
【表３】

【００８３】

【００８４】
本発明化合物の製造中間体である、一般式化７で示されるアルデヒド化合物は、たとえば、スキーム化８０に従って製造することができる。
【化８０】

〔式中、記号は前記と同じ意味を表わす。〕
【００８５】
本発明化合物の製造中間体である、一般式化４で示される化合物（一般式〔IV〕で示される化合物を含む）は、たとえば、スキーム化８１または化８２に従って製造することができる。
【化８１】
（化８１−１）

〔式中、Ｒ³¹は水素原子またはメトキシ基を表わし、ＤＤＱは、 2,3−ジクロロ−5,6 −ジシアノ−1,4 −ベンゾキノンを表わし、その他の記号は前記と同じ意味を表わす。〕
【００８６】
（化８１−２）

〔式中、記号は前記と同じ意味を表わす。〕
（化８１−３）

〔式中、Ｂｚはベンジル基を表わし、Ｂｎｚｏはベンゾイル基を表わし、その他の記号は前記と同じ意味を表わす。〕
【００８７】
（化８１−４）

〔式中、記号は前記と同じ意味を表わす。〕
（化８１−５）

〔式中、記号は前記と同じ意味を表わす。〕
【００８８】
【化８２】
（化８２−１）

〔式中、TBDMSCl はtert−ブチルジメチルシリルクロリドを表わし、Ｚ¹は酸素原子または硫黄原子を表わし、その他の記号は前記と同じ意味を表わす。〕
（化８２−２）

〔式中、記号は前記と同じ意味を表わす。〕
【００８９】
本発明化合物の製造中間体である、一般式化９で示される化合物は、たとえば、スキーム化８３に従って製造することができる。
【化８３】

〔式中、記号は前記と同じ意味を表わす。〕
【００９０】
本発明化合物の製造中間体である、一般式化１２および化１４で示される化合物は、たとえば、スキーム化８４に従って製造することができる。
【化８４】

〔式中、Ｒ³²はアルコールの保護基（たとえばベンゾイル基等）を表わし、Ｌ²は水酸基、ハロゲン原子、トシルオキシ基またはメシルオキシ基を表わし、Ｍｓはメシル基を表わし、Ｔｓはトシル基を表わし、その他の記号は前記と同じ意味を表わす。〕
【００９１】
本発明化合物の製造中間体である、一般式化５で示されるハライド化合物および一般式化６で示されるアルコール化合物は、市販されているものを用いるか、またはスキーム化８５に従って製造することができる。
【化８５】

〔式中、Ｌ¹は塩素原子または臭素原子を表わし、Ｌ³はメシルオキシ基またはトシルオキシ基を表わし、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕
【００９２】
本発明化合物の製造中間体である、一般式化１５、化１０および化１１で示される化合物は、例えば、スキーム化８６または化８７に従って製造することができる。
【化８６】

〔式中、記号は、前記と同じ意味を表わす。尚、該式中「酸化」は例えばメタクロロ過安息香酸等により行うことができる。〕
【化８７】

〔記号は、前記と同じ意味を表わす。〕
【００９３】
本発明化合物の製造中間体である、一般式化１８のカルボニル化合物（一般式〔VI〕で示される化合物を含む）、化２６の化合物、化２９のカルボン酸化合物および化３３で示される化合物は、例えば、スキーム化８８または化８９に従って製造することができる。
【化８８】

〔式中、記号は前記と同じ意味を表わす。〕
【化８９】

〔式中、記号は前記と同じ意味を表わす。〕
【００９４】
本発明化合物の製造中間体である、一般式化２３および化２４で示される化合物は、市販されているものを用いるか、または例えば、スキーム化９０に従って製造することができる。
【化９０】

〔式中、記号は前記と同じ意味を表わす。〕
【００９５】
本発明化合物の製造中間体である、一般式化３１で示される化合物は、例えば、スキーム化９１に従って製造することができる。
【化９１】

〔式中、記号は前記と同じ意味を表わす。〕
【００９６】
本発明化合物が防除効力を示す有害昆虫類や有害ダニ類としては、例えば下記のものがあげられる。
半翅目害虫
ヒメトビウンカ (Laodelphax striatellus)、トビイロウンカ (Nilaparvata lugens)、セジロウンカ (Sogatella furcifera)などのウンカ類、ツマグロヨコバイ (Nephotettix cincticeps) 、タイワンツマグロヨコバイ (Nephotettix virescens)などのヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類など
鱗翅目害虫
ニカメイガ(Chilo suppressalis) 、コブノメイガ (Cnaphalocrocis medinalis)、ヨーロピアンコーンボーラー (Ostrinia nubilalis)、シバツトガ (Parapediasia teterrella) 、ワタノメイガ(Notarcha derogata)、ノシメマダラメイガ (Plodia interpunctella) などのメイガ類、ハスモンヨトウ (Spodoptera litura) 、シロイチモジヨトウ（Spodoptera exigua) 、Spodoptera litoralis 、アワヨトウ(Pseudaletia separata) 、ヨトウガ (Mamestra brassicae)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)、トリコプルシア属 (Trichoplusia spp.)、ヘリオティス属 (Heliothis spp.) 、ヘリコバルパ属 (Helicoverpa spp.) 、エアリアス属（Earias spp) などのヤガ類、モンシロチョウ (Pieris rapae crucivora)などのシロチョウ類、アドキソフィエス属 (Adoxophyes spp.)、ナシヒメシンクイ (Grapholita molesta)、コドリングモス(Cydia pomonella)などのハマキガ類、モモシンクイガ(Carposina niponensis) などのシンクイガ類、リオネティア属 (Lyonetia spp.)などのハモグリガ類、リマントリア属 (Lymantria spp.) 、ユープロクティス属 (Euproctis spp.) などのドクガ類、コナガ (Plutella xylostella) などのスガ類、ワタアカミムシ (Pectinophora gossypiella)などのキバガ類、アメリカシロヒトリ (Hyphantria cunea)などのヒトリガ類、イガ(Tinea translucens)、コイガ(Tineola bisslliella)などのヒロズコガ類など
双翅目害虫
アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類等
鞘翅目害虫
ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワーム等のコーンルームワーム類、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミゾウムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ類 (Epilach-na spp.)、ヒラタキイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ等
網翅目害虫
チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等
総翅目害虫
ミナミキロアザミウマ、ハナアザミウマ等
膜翅目害虫
アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、カブラハバチ等のハバチ類等
直翅目害虫
ケラ、バッタ等
隠翅目害虫
ヒトノミ等
シラミ目害虫
ヒトジラミ、ケジラミ等
等翅目害虫
ヤマトシロアリ、イエシロアリ等
ダニ目害虫
ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のハダニ類、チャノナガサビダニ、ミカンサビダニ等のフシダニ類、オウシマダニ等の動物寄生性のマダニ類、室内塵性ダニ類等、
更に既存の殺虫、殺ダニ剤に対し抵抗力の発達した害虫にも有効である。
【００９７】
本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成分として用いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま使用してもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤（フォッギング等）、毒餌等に製剤して使用する。
これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を、通常、重量比で0.01％〜９５％含有する。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体としては、たとえば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担体、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。
界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等があげられる。
固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）等があげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステル等があげられる。
毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料等があげられる。
このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混合して、または混合せずに同時に用いることもできる。
【００９８】
用いられる殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤としては、例えばフェニトロチオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート〕、フェンチオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエート〕、ダイアジノン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート〕、クロルピリホス〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート〕、アセフェート〔Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホラミドチオエート〕、メチダチオン〔Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート〕、ジスルホトン〔Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−２−エチルチオエチルホスホロチオエート〕、ＤＤＶＰ〔２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェート〕、スルプロホス〔Ｏ−エチルＯ−４−（メチルチオ）フェニルＳ−プロピルホスホロジチオエート〕、シアノホス〔Ｏ−４−シアノフェニルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート〕、ジオキサベンゾホス〔２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスフィニン−２−スルフィド〕、ジメトエート〔Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート〕、フェントエート〔エチル２−ジメトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセテート〕、マラチオン〔ジエチル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネート〕、トリクロルホン〔ジメチル２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート〕、アジンホスメチル〔Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート〕、モノクロトホス〔ジメチル（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）ビニルホスフェート〕、エチオン〔Ｏ，Ｏ，Ｏ′，Ｏ′−テトラエチルＳ，Ｓ′−メチレンビス（ホスホロジチオエート）〕、プロフェノホス〔Ｏ−４−ブロモ−２−クロロフェニルＯ−エチルＳ−プロピルホスホロチオエート〕等の有機リン系化合物、ＢＰＭＣ（２−sec −ブチルフェニルメチルカルバメート〕、ベンフラカルブ〔エチルＮ−〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ−イソプロピル−β−アラニネート〕、プロポキスル〔２−イソプロポキシフェニルＮ−メチルカルバメート〕、カルボスルファン〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ〔ｂ〕フラニルＮ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート〕、カルバリル〔１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート〕、メソミル〔Ｓ−メチル−Ｎ−〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオアセトイミデート〕、エチオフェンカルブ〔２−（エチルチオメチル）フェニルメチルカーバメート〕、アルジカルブ〔２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒドＯ−メチルカルバモイルオキシ〕、オキサミル〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセタミド〕、フェノチオカルブ〔Ｓ−４−フェノキシブチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート〕、チオジカーブ〔３，７，９，１３−テトラメチル−５，１１−ジオキサ−２，８，１４−トリチア−４，７，９，１２−テトラ−アザペンタデカ−３，１２−ジエン−６，１０−ジオン、アラニカーブ〔エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−｛〔メチル（１−メチルチオエチリデンアミノオキシカルボニル）アミノ〕チオ｝−β−アラニナート〕等のカーバメート系化合物、エトフェンプロックス〔２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル〕、フェンバレレート〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、エスフェンバレレート〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シペルメトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、ペルメトリン〔３−フェノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−メチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シハロトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｚ）−（１ＲＳ）−ｃｉｓ−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフロオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、デルタメトリン〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ，３Ｒ）−３（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シクロプロスリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシラート〕、フルバリネート（α−シアノ−３−フェノキシベンジルＮ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネート）、ビフェンスリン（２−メチルビフェニル−３−イルメチル）（Ｚ）−（１ＲＳ）−cis −３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、アクリナスリン（〔１Ｒ−｛１α（Ｓ^*) ，３α（Ｚ）｝〕−２，２−ジメチル−３−〔３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ−１−プロペニル〕シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−（α）−シアノ（３−フェノキシフェニル）メチルエステル、２−メチル−２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）プロピル（３−フェノキシベンジル）エーテル、トラロメスリン〔（１Ｒ，３Ｓ）３〔（１′ＲＳ）（１′，１′，２′，２′−テトラブロモエチル）〕−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジルエステル、シラフルオフェン〔４−エトキシフェニル〔３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル〕ジメチルシラン等のピレスロイド化合物、ブプロフェジン（２−tert−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジナン−４−オン）等のチアジアジン誘導体、イミダクロプリド（１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−インデンアミン〕等のニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ（Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス（チオカーバメート）〕、チオシクラム〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン〕、ベンスルタップ〔Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンジ（ベンゼンチオサルフォネート）〕等のネライストキシン誘導体、アセトアミプリド〔Ｎ−シアノ−Ｎ′−メチル−Ｎ′−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン〕等のＮ−シアノアミジン誘導体、エンドスルファン〔６，７，８，９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピンオキサイド〕、γ−ＢＨＣ（１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン〕、１，１−ビス（クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノール等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン〔１−（３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、テフルベンズロン〔１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、フルフェノクスロン〔１−（４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ〔Ｎ，Ｎ′〔（メチルイミノ）ジメチリジン〕ジ−２，４−キシリジン〕、クロルジメホルム〔Ｎ′−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメチニミダミド〕等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン〔Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フェノキシフェニル）−Ｎ′−tert−ブチルカルボジイミド〕等のチオ尿素誘導体、ブロモプロピレート〔イソプロピル４，４′−ジブロモベンジレート〕、テトラジホン〔４−クロロフェニル２，４，５−トリクロロフェニルスルホン〕、キノメチオネート〔Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３−ジイルジチオカルボネート〕、プロパルゲイト〔２−（４−tert−ブチルフェノキシ）シクロヘキシルプロピ−２−イルスルファイト〕、フェンブタティンオキシド〔ビス〔トリス（２−メチル−２−フェニルプロピル）ティン〕オキシド〕、ヘキシチアゾクス〔（４ＲＳ、５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−クロロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，３−チアゾリジン−３−カルボキサミド〕、クロフェンテジン〔３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン、ピリダチオベン〔２−tert−ブチル−５−（４−tert−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン〕、フェンピロキシメート〔tert−ブチル（Ｅ）−４−〔（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチル〕ベンゾエート〕、テブフェンピラド〔Ｎ−４−tert−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−エチル−１−メチル−５−ピラゾールカルボキサミド〕、ポリナクチンコンプレックス〔テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン〕、ミルベメクチン、アベルメクチン、イバーメクチン、アザジラクチン〔ＡＺＡＤ〕、ピリミジフェン〔５−クロロ−Ｎ−〔２−｛４−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ｝エチル〕−６−エチルピリミジン−４−アミン、クロルフェナピル〔４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−エトキシメチル−５−トリフルオロメチルピロ−ル−３−カルボニトリル〕、テブフェノジド〔Ｎ−tertブチル−Ｎ’−（４−エチルベンゾイル）−３，５−ジメチルベンゾヒドラジド〕、フェニルピラゾール誘導体等があげられる。
【００９９】
本発明化合物を農業用殺虫、殺ダニ剤として用いる場合、その施用量は、通常、１０アールあたり、 0.1ｇ〜１００ｇであり、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、１ppm 〜10000 ppm であり、粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく製剤のままで施用する。また、防疫用殺虫、殺ダニ剤として用いる場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常、水で 0.1ppm 〜５００ppm に希釈して施用し、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌等についてはそのまま施用する。
これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく増加させたり、減少させたりすることができる。
【０１００】
【実施例】
以下に、本発明を製造例、製剤例および試験例等により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
まず、本発明化合物の製造例を示す。
製造例１（製造法Ｅ）による化合物（２) の製造
３−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）プロパノール1.30ｇ、２，６―ジクロロ―４―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）フェノール2.02ｇ、トリフェニルフォスフィン1.89ｇおよびテトラヒドロフラン２０mlの混合物に、氷冷下、攪拌しながら、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート1.42ｇをゆっくりと滴下した。室温で２４時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５―ジクロロ―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（３―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）プロピルオキシ）ベンゼン0.15ｇを得た。
収率４．７％
ｎ_D ^18.5 1.５５３０
製造例２（製造法Ｅ）による化合物（３) の製造
４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブタノール0.30ｇ、２，６―ジクロロ―４―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）フェノール0.43ｇ、トリフェニルフォスフィン0.39ｇおよびテトラヒドロフラン１５mlの混合物に、氷冷下、攪拌しながら、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート0.30ｇをゆっくりと滴下した。室温で２４時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５―ジクロロ―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.34ｇを得た。
収率７３％
ｎ_D ^24.5 1.５５１９
製造例３（製造法Ｅ）による化合物（14) の製造
４−（２―プロペニルオキシ）ペンタノール0.22ｇ、２，６―ジクロロ―４―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）フェノール0.43ｇ、トリフェニルフォスフィン0.39ｇおよびテトラヒドロフラン１５mlの混合物に、氷冷下、攪拌しながら、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート0.30ｇをゆっくりと滴下した。室温で２４時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５―ジクロロ―１―（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）―４―（５―（２―プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン0.54ｇを得た。
収率８７％
ｎ_D ^23.5 1.５３７８
製造例４（製造法Ａ）による化合物（１２) の製造
３―エチル―５―メチル―４―（４―（３―メチル―２―ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール0.30ｇ、１，１，３−トリクロロ−１−プロペン0.16ｇ、炭酸カリウム0.15ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mlを反応容器に入れ、室温で２４時間攪拌した後、反応液を水に投入した。ジエチルエーテル５０ｍｌで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３―エチル―５―メチル―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３―メチル―２―ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.28ｇを得た。
収率７０％
ｎ_D ^24.2 1.5168
【０１０１】
製造例５（製造法Ａ）による化合物（11）の製造
3,5 −ジエチル−４−（４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール0.35ｇ、 1,1,3−トリクロロ−１−プロペン0.16ｇ、炭酸カリウム0.15ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mlを反応容器に入れ、室温で２４時間攪拌した後、反応液を水に投入した。ジエチルエーテル５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、3,5 −ジエチル−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.33ｇを得た。
収率７２％
ｎ_D ^24.4 1.5311
製造例６（製造法Ｎ）による化合物（34）の製造
４−（2,6 −ジクロロ−４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ブチルオキシアセトアルデヒド1.21ｇ、トリフェニルホスフィン0.87ｇ及びジグリム１０mlの混合物を１６０℃で攪拌し、そこへ、６０℃に加熱したクロロジフルオロ酢酸ナトリウム0.69ｇのジグリム溶液（５ml）を滴下した。１６０℃で1.５時間攪拌した後、反応液を室温に戻し、水に投入した。ジエチルエーテル５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して粗生成物を得た。これをシリカゲルクロマトグラフィーに付し、 3,5−ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（3,3 −ジフルオロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.21ｇを得た。
収率１６％、ｎ_D ^23.0 1.5219
製造例７（製造法Ｒの（ｉ））による化合物（17）の製造
3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（３−クロロ−4,4 −ジフルオロ−２−ヒドロキシ−３−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.36ｇのジクロロメタン（５ml）溶液を、三フッ化ジエチルアミノ硫黄（ＤＡＳＴ）0.12ｇのジクロロメタン（１０ml）溶液に、−７８℃で攪拌しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、３０分間かけて室温に戻し、反応液を水に投入した。ジクロロメタン層を分離し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、（Ｚ）−3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（３−クロロ−4,4,4 −トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.20ｇを得た。
収率５５％
ｎ_D ^23.7 1.5160
製造法８（製造法Ｏの（ｉ））による化合物（38）の製造
５−（2,6 −ジクロロ−４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ペンチルオキシアセトアルデヒド1.21ｇ、亜鉛粉末0.57ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mlの混合物に 1,1,1−トリクロロトリフルオロエタン0.82ｇを加え、室温で1.５時間攪拌した後、さらに無水酢酸0.44ｇを加え室温で３時間攪拌した。反応混合液をろ過した後、濾液を希塩酸２０mlに投入し、ジエチルエーテル５０mlで２回抽出した。ジエチルエーテル層を併せ、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、（Ｚ）−３，５−ジクロロ−１−（3,3 −ジクスロ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（３−クロロ−4,4,4 −トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン0.21ｇを得た。〔¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＣＦＣｌ₃）によるＣＦ₃の積分比はＺ／Ｅ＝94／６〕
収量１４％
ｎ_D ^26.5 1.5123
【０１０２】
製造例９（製造法Ｏの（ｖ）) による化合物（43）の製造
3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（4,4 −ジクロロ−5,5,5 −トリフルオロ−３−ヒドロキシペンチルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.57ｇ、ピリジン0.16ｇ、無水酢酸0.12ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン１０mg及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０mlの混合物を室温で３０分間攪拌した後、亜鉛粉末0.078 ｇを加え、さらに室温で１時間攪拌した。反応液を希塩酸２０mlに投入し、ジエチルエーテル５０mlで２回抽出した後、ジエチルエーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、（Ｚ）−3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（４−クロロ−5,5,5 −トリフルオロ−３−ペンテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.41ｇを得た。〔¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＣＦＣｌ₃）によるＣＦ₃の積分比はＺ／Ｅ＝93／7 〕
収率７９％
ｎ_D ^30.0 1.5057
製造法１０（製造法Ｒの（ii））による化合物（39）の製造
3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（３−クロロ−4,4 −ジフルオロ−２−ヒドロキシ−３−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.50ｇ、ピリジン0.17ｇ及びクロロホルム１０mlの混合物に塩化チオニル0.13ｇを加え、５０℃で６時間攪拌した。反応液を希塩酸１０mlにあけ、ジエチルエーテル５０mlで２回抽出した後、ジエチルエーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、（Ｚ）−3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（3,4 −ジクロロ−4,4 −ジフルオロ−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.21ｇを得た。
収率４０％
ｎ_D ^26.5 1.5295
製造例１１（製造法Ｏの（ｉ) ）による化合物（48）の製造
４−（2,6 −ジクロロ−４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ブチルオキシアセトアルデヒド0.60ｇ、亜鉛粉末0.29ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mlの混合物に室温で攪拌しながら、トリクロロ酢酸エチルを加えた。室温で２時間攪拌した後、反応混合物を希塩酸１０mlに投入し、ジエチルエーテルで２回抽出した。ジエチルエーテル層を併せ、水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（３−クロロ−３−エトキシカルボニ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.04ｇを得た。
収率５％
ｎ_D ^23.0 1.5348
製造例１２（製造法Ｏの（ｖ））による化合物（49）の製造法
3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（３−シアノ−3,3 −ジクロロ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.26ｇ、ピリジン0.079 ｇ、無水酢酸0.077 ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン１０mg及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mlの混合物を、室温で３０分攪拌した後、亜鉛粉末0.065 ｇを加え、さらに室温で１時間攪拌した。反応液を希塩酸２０mlに投入し、ジエチルエーテルで２回抽出した後、ジエチルエーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（３−クロロ−３−シアノ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.19ｇを得た。
収率８３％
ｎ_D ^23.0 1.5410
【０１０３】
製造例１３（製造法Ｅ）による化合物（23）の製造
４−（３−クロロ−２−プロピニルオキシ）ブタノール0.20ｇ、２，６−ジクロロ−４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール0.32ｇ、トリフェニルホスフィン0.32ｇおよびテトラヒドロフラン１５mlの混合物に、氷却下、攪拌しながら、ジイソプロピルアソジカルボキシレート0.27ｇをゆっくりと滴下した。室温で２４時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（３−クロロ−２−プロピニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.38ｇを得た。
収率７１％
ｎ_D ^23.5 1.5511
製造法１４（製造法Ｈ）による化合物（47）の製造
４−（2,6 −ジエチル−４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ブチルオキシアセトアルデヒド0.39ｇ、１−プロパノール0.24ｇ及びシクロヘキサン１０mlの混合物を室温で攪拌し、そこへ、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物0.038gおよびモレキュラーシーブス５Ａ粉末0.40g を加えた。室温で３０分間攪拌し、反応混合液をろ過した後、濾液を水に加え、ジエチルエーテルで２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジエチル−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（２，２−ジプロピルオキシエトキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.38ｇを得た。
収量７７％
ｎ_D ^23.5 1.4975
製造例１５（製造法Ｅ）による化合物（25）の製造
４−（2,2 −ジエトキシエトキシ）ブタノール2.30ｇ、２，６−ジクロロ−４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール2.94ｇ、トリフェニルフォスフィン2.94ｇおよびテトラヒドロフラン３０mlの混合物に氷冷下、攪拌しながら、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート2.48ｇをゆっくりと滴下した。室温で２４時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（2,2 −ジエトキシエトキシ）ブチルオキシ）ベンゼン4.48ｇを得た。
収率７３％
ｎ_D ^24.5 1.5165
製造例１６（製造法Ａ）による化合物（53）の製造
3,5 −ジエチル−４−（４−（2,2 −ジエトキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール19.9ｇ、1,1,3 −トリクロロ−１−プロペン9.20ｇ、炭酸カリウム9.15ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００mlを反応容器に入れ、室温で２４時間攪拌した。反応液を水に投入し、ジエチルエーテルで２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、3,5 −ジエチル−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（2,2 −ジエトキシエトキシ）ブチルオキシ）ベンゼン25.4ｇを得た。
収率９１％
ｎ_D ^26.0 1.4991
【０１０４】
製造例１７（製造法Ｏの（ii））による化合物（37）の製造
４−（2,6 −ジクロロ−４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ブチルオキシアセトアルデヒド2.01ｇ、亜鉛粉末1.31ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mlの混合物に1,1,1 −トリクロロトリフルオロエタン4.12ｇを加え、室温で1.５時間攪拌した後、反応液を濾過した。濾液を希塩酸２０mlに投入し、酢酸エチル５０mlで２回抽出した。酢酸エチル層を併せ、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（3,3 −ジクロロ−4,4,4 −トリフルオロ−２−ヒドロキシブチルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン1.76ｇを得た。
収率６３％
ｎ_D ^24.2 1.5188
製造例１８（製造法Ｏの（ii) ）による化合物（50）の製造
４−（2,6 −ジクロロ−４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ブチルオキシアセトアルデヒド0.60ｇ、亜鉛粉末0.29ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mlの混合物に室温で攪拌しながら、トリクロロアセトニトリル0.040 ｇを加えた。室温で２時間攪拌した後、希塩酸１０mlに投入し、ジエチルエーテルで２回抽出した。ジエチルエーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（３−シアノ−3,3 −ジクロロ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.35ｇを得た。
収率４６％
ｎ_D ^24.0 1.5460
製造例１９（製造法Ｌ）による化合物（51）の製造
製造例１７にて製造した本発明化合物である3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（3,3 −ジクロロ−4,4,4 −トリフルオロ−２−ヒドロキシブチルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.28ｇ、ピリン0.079 ｇ、無水酢酸0.077 ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノ−ピリジン（ＤＭＡＰ）１０mg及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mlの混合物を、室温で３０分攪拌した後、希塩酸２０mlに投入した。ジエチルエーテルで２回抽出し、ジエチルエーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（3,3 −ジクロロ−4,4,4 −トリフルオロ−２−アセトキシブチルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.28ｇを得た。
収率９４％
ｎ_D ^23.0 1.4958
製造例２０（製造法Ｏの（i)）による化合物（55）の製造
亜鉛粉末0.88ｇ、塩化アルミニウム0.12ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０mlの混合物に、 1,1,1−トリクロロトリフルオロエタン3.04ｇを加え、室温で１時間攪拌した後、５−（2,6 −ジエチル−４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ペンチルオキシアセトアルデヒド1.21ｇを加え、さらに、室温で４時間攪拌した。反応液に無水酢酸1.38ｇを加え、室温で１時間攪拌した後、亜鉛粉末0.88ｇを加え、室温で１２時間攪拌し、反応液を濾過した。濾液を希塩酸５０mlに投入し、ジエチルエーテル１００mlで２回抽出した後、ジエチルエーテル層を併せ、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、（Ｚ）−3,5 −ジエチル−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（３−クロロ−4,4,4 −トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン2.91ｇを得た。
収率７２％
ｎ_D ^26.0 1.4958
製造例２１（製造法Ｈ）による化合物(109）の製造
４−（2,6 −ジエチル−４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−フェノキシ）ブチルオキシアセトアルデヒド0.39ｇ、１−プロパンチオール0.16ｇおよびクロロホルム１０mlの混合物に、室温で攪拌しながら、トリメチルシリルクロリド0.16ｇをゆっくり滴下した。室温で３時間攪拌した後、反応液を５％炭酸ナトリウム水溶液に投入し、ジエチルエーテルで２回抽出した。ジエチルエーテル層を併せ、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、3,5 −ジエチル−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（2,2 −ジ（プロピルチオ）エトキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.20ｇを得た。
収率４１％
ｎ_D ^26.4 1.5300
製造例２２（製造法Ｆ）による化合物(104）の製造
3,5 −ジクロロ−４−（４−ブロモブチルオキシ）−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン0.42ｇ、1,1,1,3,3,3 −ヘキサフルオロ−２−プロパノール0.25ｇ、炭酸カリウム0.17ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mlを反応容器に入れ、室温で４８時間攪拌した。反応液を水に投入し、ジエチルエーテルで２回抽出した。エチルエーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、3,5 −ジクロロ−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（1,1,1,3,3,3 −ヘキサフルオロ−２−プロピルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.077 ｇを得た。
収率１５％
ｎ_D ^24.0 1.4805
製造例２３（製造法Ｈ）による化合物(102）の製造
４−（2,6 −ジエチル−４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−フェノキシ）ブチルオキシアセトアルデヒド0.39ｇを無水メタノール１０mlに溶解し、塩化アンモニウム５mgを加え、３時間加熱還流した。放冷後、反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０mlを加え、メタノールを留去した後、ジエチルエーテルで２回抽出した。ジエチルエーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、3,5 −ジエチル−１−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（2,2 −ジメトキシエトキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.31ｇを得た。
収率７１％
ｎ_D ^24.0 1.5068
【０１０５】
次に、本発明化合物の具体例のいくつかを化合物番号およびあるものは物性値と共に示す。

【０１０６】

【０１０７】

【０１０８】

【０１０９】

【０１１０】
次に、一般式化１１で示される中間体化合物の製造例を示す。
中間体製造例１
１，３―プロパンジオール7.61ｇの入った反応容器に、６０％水素化ナトリウム（油性）2.20ｇを入れ、水素の発生が終わるまで攪拌し、そこへ氷冷下で１，１，３―トリクロロ―１―プロペン7.28ｇを滴下した。ゆっくりと昇温し、６０℃で３時間攪拌した後、水に投入し、ジエチルエーテルで２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）プロパノール5.48ｇを得た。
収率６０％
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）
δ(ppm) ： 1.85(2H,dt)、3.63(2H,t)、3.77(2H,t)、4.11(2H,d)、6.04 (1H, t)
中間体製造例２
１，４―ブタンジオール9.02ｇの入った反応容器に、６０％水素化ナトリウム（油性）2.20ｇを入れ、水素の発生が終わるまで攪拌し、そこへ氷冷下で１，１，３―トリクロロ―１―プロペン7.28ｇを滴下した。ゆっくりと昇温し、６０℃で３時間攪拌した後、水に投入し、ジエチルエーテルで２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）ブタノール1.40ｇを得た。
収率１４％
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）
δ(ppm) ：1.66(4H,brs)、3.48(2H,t)、3.66(2H,t)、4.11(2H,d)、6.03 (1H, t)
中間体製造例３
１，５―ペンタンジオール 10.42ｇの入った反応容器に、６０％水素化ナトリウム（油性）2.20ｇを入れ、水素の発生が終わるまで攪拌し、そこへ氷冷下で３―クロロ―１―プロペン3.83ｇを滴下した。ゆっくりと昇温し、６０℃で３時間攪拌した後、水に投入し、ジエチルエーテルで２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、５―（３―クロロ―１―プロペニルオキシ）ペンタノール1.50ｇを得た。
収率２１％
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）
δ(ppm) ：1.4-1.7 (6H,m)、3.44(2H,t)、3.65(2H,t)、3.96(2H,d)、5.17(1H,d)、5.26(1H,d)、5.92 (1H,m)
中間体製造例４
１，４−ブタンジオール56.3ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４００mlとの混合物に氷冷下、攪拌しながら、６０％水素化ナトリウム（油性）11.0ｇをゆっくりと加えた。室温で１２時間攪拌した後、その反応液にブロモアセトアルデヒドジエチルアセタール49.3ｇを滴下し、６０℃で８時間攪拌した。その反応液を氷水に投入し、酢酸エチルで２回抽出した後、酢酸エチル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−(2,2−ジエトキシエトキシ）ブタノール21.6ｇを得た。
収率４１％
ｎ_D ^23.2 1.4314
中間体製造例５
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mlと、６０％水素化ナトリウム（油性）0.088 ｇの入った容器に氷冷下、メタノールを0.070 ｇを入れ、水素の発生が終わるまで攪拌した。そこへ、４−（3,3 −ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブタノール0.40ｇを加え、５０℃で３時間、攪拌した後、希塩酸に投入し、ジエチルエーテルで２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−（３−クロロ−２−プロピニルオキシ）ブタノール0.20ｇを得た。
収率６２％
ｎ_D ^24.6 1.4720
【０１１１】
次に、一般式化９で示される中間体の製造例を示す。
中間体製造例６
４−ヒドロキシフェニルベンゾエート30.5ｇ、炭酸カリウム21.6ｇ、 1,1,3−トリクロロプロペン20.8ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００mlを反応容器に入れ、室温で１５時間攪拌した後、反応液を水に投入した。ジエチルエーテル１５０mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェニルベンゾエート44.1ｇを得た。（収率９６％）
４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェニルベンゾエート44.1ｇおよびメタノール４００mlを反応容器に入れ、氷冷下、３０％水酸化カリウム溶液３３ｇをゆっくり滴下した。１時間攪拌した後、１０％塩酸にて弱酸性にし、塩析下、ジエチルエーテル１５０mlで２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール26.0ｇを得た。（収率８７％）
４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール26.0ｇおよび四塩化炭素５００mlを反応容器に入れ、氷冷下、攪拌しながら、次亜塩素酸ｔert −ブチル27.1ｇを四塩化炭素２０mlに溶かした溶液をゆっくり滴下した。２４時間後、反応液を水に投入し、有機層（四塩化炭素層）を分離した。水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮後、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール11.0ｇを得た。
収率３２％
ｎ_D ^22.5 1.5895
【０１１２】
次に、一般式化４で示される中間体（一般式〔ＩＶ〕の化合物を含む）の製造例を示す。
中間体製造例７（中間体化合物１２）の製造）
２−エチル−６−メチルアニリン２７ｇ、濃硫酸３６mlおよび水１００mlの混合物を０℃〜５℃の温度で攪拌しながら、これに、亜硝酸ナトリウム16.1ｇを５０mlの水に溶かした溶液を滴下した。滴下が終了した後、これに１５０ｇの冷水、1.５ｇの尿素および１５０ｇの氷を加えた。
この水溶液を、硫酸１００ml、水１００mlおよび硫酸ナトリウム１５０ｇの混合物を１３５℃で加熱攪拌している溶液中に滴下した。滴下と同時に、水蒸気蒸留を行ない、滴下終了後、水蒸気蒸留によって蒸留を行った水溶液を食塩で塩析し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２−エチル−６−メチルフェノール１６ｇ（収率５９％）を得た。
２−エチル−６−メチルフェノール１６ｇをクロロホルム２００mlに溶かし、０℃で攪拌を行ない、この溶液にテトラブチルアンモニウムトリブロミド56.6ｇを少しずつ加えた。室温で１時間攪拌した後、溶媒を減圧下に留去し、残渣をジエチルエーテル３００mlに溶かし、１０％塩酸水および水で水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−ブロモ−２−エチル−６−メチルフェノール２３ｇ（収率９２％）を得た。
４−ブロモ−２−エチル−６−メチルフェノール２６ｇ、臭化ベンジル２4.８ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００mlの混合物に、室温下、攪拌しながら、炭酸カリウム21.7ｇを加えた。２４時間室温で攪拌した後、反応液を氷水に投入し、ジエチルエーテル５００mlで２回抽出した。ジエチルエーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し４−ブロモ−２−エチル−６−メチル−１−ベンジルオキシベンゼン35.6ｇ（収率９７％）を得た。
４−ブロモ−２−エチル−６−メチル−１−ベンジルオキシベンゼン35.6ｇをテトラヒドロフラン２５０mlに溶かし、−７０℃で攪拌しながら、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン溶液1.69mol ／１）溶液６９mlを滴下した。さらに−７０℃で２時間攪拌した後、この反応溶液にトリメトキシボラン12.1ｇをテトラヒドロフラン５０mlに溶かした溶液を滴下した。滴下終了後、反応温度を室温にもどし、１時間攪拌した後、反応溶液を氷水にあけ１０％塩酸水で弱酸性として、ジエチルエーテル５００mlで２回抽出した。このエーテル層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して残渣を得た。この残渣にトルエン１２０mlを加え、７０℃で加熱攪拌しながら、３０％過酸化水素水３３mlを滴下した。１時間、加熱還流を行なった後、反応混合物の濃度を室温にもどし、水洗１回、１０％硫酸第一鉄アンモニウム水で洗浄２回、さらに水洗１回を行なって、トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４−ベンジルオキシ−３−エチル−５−メチルフェノール26.2ｇ（収率９３％）を得た。
４−ベンジルオキシ−３−エチル−５−メチルフェノール6.３ｇ、トリエチルアミン3.２ｇおよびクロロホルム５０mlの混合物に、０℃で攪拌しながら塩化ベンゾイル4.０ｇを滴下した。室温で６時間攪拌した後、反応混合物を減圧下に濃縮し残渣を得た。この残渣に１０％塩酸水１００mlを加え、酢酸エチル１００mlで抽出した。酢酸エチル層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮して、粗４−ベンジルオキシ−３−エチル−５−メチルフェニルベンゾエート8.４ｇ（収率９３％）を得た。
粗４−ベンジルオキシ−３−エチル−５−メチルフェニルベンゾエート8.４ｇを酢酸エチル１００mlに溶解し、反応容器に入れ、容器内の空気を窒素で置き換えた。１０％パラジウム−カーボン0.５ｇを加え、容器内の窒素を水素で置き換えて、室温で２４時間激しく攪拌した。容器内の水素を窒素で置き換えた後、反応溶液をセライト濾過し、濾液を減圧濃縮し、２−エチル−６−メチル−４−ベンゾイルオキシフェノール5.９ｇ（収率９５％）を得た。
４−（３−メチル−２−ブテニルオキシ）ブタノール0.52ｇ、２−エチル−６−メチル−４−ベンゾイルオキシフェノール0.77ｇ、トリフェニルフォスフィン0.87ｇおよびテトラヒドロフラン２０mlの混合物に、氷冷下、攪拌しながら、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート0.73ｇをゆっくりと滴下した。室温で６時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３−エチル−５―メチル―１―ベンゾイルオキシ―４―（４―（３−メチル−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.94ｇを得た。
収率７９％
ｎ_D ^20.0 1.５３６１
３−エチル−５―メチル―１―ベンゾイルオキシ―４―（４―（３−メチル−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン0.94ｇをメタノール１０ｍｌに溶かした溶液に、水酸化カリウム０．１７ｇを水１．５ｇに溶かした溶液を加え、室温で１時間攪拌した。この反応混合物に希塩酸を加え、酸性にした後、濃縮し、水を加えて、酢酸エチルで２回抽出した。酢酸エチル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３−エチル−５―メチル―４―（４―（３−メチル−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール0.60ｇを得た。
収率８７％
ｎ_D ^24.5 1.５０６４
中間体製造例８（中間体化合物４５）の製造）
４−（２，２−ジエトキシエトキシ）ブタノール16.0ｇ、2,6 −ジエチル−４−ベンゾイルオキシフェノール18.9ｇ、トリフェニルフォスフィン20.2ｇおよびテトラヒドロフラン２００mlの混合物に、氷冷下、攪拌しながら、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート17.0ｇをゆっくりと滴下した。室温で６時間攪拌した後、反応液を濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジエチル−１−ベンゾイルオキシ−４−（４−（２，２−ジエトキシエトキシ）ブチルオキシ）ベンゼン31.4ｇを得た。
収率８８％
ｎ_D ^24.8 1.5129
３，５−ジエチル−１−ベンゾイルオキシ−４−（４−（２，２−ジエトキシエトキシ）ブチルオキシ）ベンゼン31.0ｇをメタノール１００mlに溶かした溶液に、水酸化カリウム5.１ｇを水２５ｇに溶かした溶液を加え、室温で１時間攪拌した。この反応混合物に希塩酸を加え、酸性にした後、濃縮し、水を加えて、酢酸エチルで２回抽出した。酢酸エチル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、残渣を得た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジエチル−４−（４−（２，２−ジエトキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール0.60ｇを得た。
収率９４％
ｎ_D ^25.0 1.4890
【０１１３】
一般式化４で示される中間体化合物（一般式〔IV〕の化合物を含む）の具体例のいくつかを化合物番号およびあるものは物性値と共に次に示す。
１）３，５−ジクロロ−４−（２−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）エトキシ）フェノール
２）３，５−ジクロロ−４−（３−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）プロピルオキシ）フェノール
３）３，５−ジクロロ−４−（４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
４）３，５−ジクロロ−４−（５−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
５）３，５−ジクロロ−４−（６−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ヘキシルオキシ）フェノール
６）３，５−ジクロロ−４−（３−（３−メチル−２−ブテニルオキシ）プロピルオキシ）フェノール
７）３，５−ジクロロ−４−（４−（３−メチル−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
８）３，５−ジクロロ−４−（４−（３−クロロ−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
９）３，５−ジクロロ−４−（４−（３−クロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
10）３−エチル−５−メチル−４−（４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノールｎ_D ^18.7 1.5315
11）３，５−ジエチル−４−（４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノールｎ_D ^19.0 1.5308
12）３−エチル−５−メチル−４−（４−（３−メチル−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノールｎ_D ^24.5 1.5064
13）３，５−ジエチル−４−（４−（３−メチル−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
14）３，５−ジクロロ−４−（５−（２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
15）３，５−ジクロロ−４−（４−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
16）３，５−ジクロロ−４−（４−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
17）３，５−ジクロロ−４−（４−（３−トリフルオロメチル−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
【０１１４】
18）３，５−ジクロロ−４−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）フェノール
19）３，５−ジクロロ−４−（４−（３−クロロ−２−プロピニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
20）３，５−ジクロロ−４−（４−（２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
21）３，５−ジクロロ−４−（４−（２，２−ジエトキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
22）３，５−ジクロロ−４−（４−（２−クロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
23）３，５−ジクロロ−４−（４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−２−ブテニルオキシ）フェノール
24）３，５−ジエチル−４−（５−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノールｎ_D ^22.5 1.5230
25）３−エチル−５−メチル−４−（５−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノールｎ_D ^22.5 1.5253
26）３，５−ジクロロ−４−（５−（２，２−ジエトキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
27）３，５−ジクロロ−４−（４−（３，３−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
28）（Ｚ）−３，５−ジクロロ−４−（４−（２，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
29）（Ｅ）−３，５−ジクロロ−４−（４−（２，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
30）３，５−ジクロロ−４−（４−（３，３−ジクロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ヒドロキシブチルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
【０１１５】
31）３，５−ジクロロ−４−（５−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
32）３，５−ジクロロ−４−（４−（３，４−ジクロロ−４，４−ジフルオロ−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
33）３，５−ジクロロ−４−（５−（３，３−ジエトキシプロピルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
34）３，５−ジクロロ−４−（４−（３，３−ジエトキシプロピルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
35）３，５−ジクロロ−４−（５−（４−クロロ−５，５，５−トリフルオロ−３−ペンテニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
36）３，５−ジクロロ−４−（４−（４−クロロ−５，５，５−トリフルオロ−３−ペンテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
37）３，５−ジクロロ−４−（５−（４，４−ジクロロ−５，５，５−トリフルオロ−３−ヒドロキシペンチルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
38）３，５−ジクロロ−４−（４−（４，４−ジクロロ−５，５，５−トリフルオロ−３−ヒドロキシペンチルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
39）３，５−ジクロロ−４−（４−（２，２−ジイソプロピルオキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
40）３，５−ジエチル−４−（４−（２，２−ジイソプロピルオキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
41）３，５−ジクロロ−４−（４−（３−クロロ−３−エトキシカルボニル−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
42）３，５−ジクロロ−４−（４−（３−クロロ−３−シアノ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
43）３，５−ジクロロ−４−（４−（３−シアノ−３，３−ジクロロ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
44）３，５−ジクロロ−４−（４−（３，３−ジクロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−アセトキシブチルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
【０１１６】
45) ３，５−ジエチル−４−（４−（２，２−ジエトキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノールｎ_D ^25.0 1.4890
46）３，５−ジエチル−４−（５−（２，２−ジエトキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノールｎ_D ^25.2 1.4910
47）３，５−ジエチル−４−（４−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
48）３，５−ジエチル−４−（５−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
49）３，５−ジエチル−４−（４−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
50）３−エチル−５−メチル−４−（４−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
51）３，５−ジクロロ−４−（５−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
52）３，５−ジエチル−４−（５−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
53）３−エチル−５−メチル−４−（５−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
54）３−エチル−５−メチル−４−（４−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
55）３−エチル−５−メチル−４−（５−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
56）３，５−ジエチル−４−（４−（４−クロロ−５，５，５−トリフルオロ−３−ペンテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
57）３−エチル−５−メチル−４−（４−（４−クロロ−５，５，５−トリフルオロ−３−ペンテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
58）３，５−ジエチル−４−（５−（４−クロロ−５，５，５−トリフルオロ−３−ペンテニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
59）３−エチル−５−メチル−４−（５−（４−クロロ−５，５，５−トリフルオロ−３−ペンテニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
60）３−エチル−５−メチル−４−（４−（２，２−ジイソプロピルオキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
61）３，５−ジクロロ−４−（５−（２，２−ジイソプロピルオキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
62）３，５−ジエチル−４−（５−（２，２−ジイソプロピルオキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
63）３−エチル−５−メチル−４−（５−（２，２−ジイソプロピルオキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
64）３，５−ジクロロ−４−（４−（２，２−ジプロピルオキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
65）３，５−ジエチル−４−（４−（２，２−ジプロピルオキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
66）３−エチル−５−メチル−４−（４−（２，２−ジプロピルオキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
67）３，５−ジクロロ−４−（５−（２，２−ジプロピルオキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
68）３，５−ジエチル−４−（５−（２，２−ジプロピルオキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
69）３−エチル−５−メチル−４−（５−（２，２−ジプロピルオキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
70）３−エチル−５−メチル−４−（４−（２，２−ジエトキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
71) ３−エチル−５−メチル−４−（５−（２，２−ジエトキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
72）３，５−ジエチル−４−（４−（３，３−ジエトキシプロピルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
73）３−エチル−５−メチル−４−（４−（３，３−ジエトキシプロピルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
74）３，５−ジエチル−４−（５−（３，３−ジエトキシプロピルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
75）３−エチル−５−メチル−４−（５−（３，３−ジエトキシプロピルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
76）３，５−ジクロロ−４−（５−（２，２−ジメトキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
77）３，５−ジエチル−４−（５−（２，２−ジメトキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
78）３−エチル−５−メチル−４−（５−（２，２−ジメトキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
79）３，５−ジクロロ−４−（５−（２，２−ジ（プロピルチオ）エトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
80）３，５−ジエチル−４−（５−（２，２−ジ（プロピルチオ）エトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
81) ３−エチル−５−メチル−４−（５−（２，２−ジ（プロピルチオ）エトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
82) ３，５−ジクロロ−４−（５−（２，２−ジ（２，２，２−トリクロロエトキシ）エトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
83) ３，５−ジエチル−４−（５−（２，２−ジ（２，２，２−トリクロロエトキシ）エトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
84）３−エチル−５−メチル−４−（５−（２，２−ジ（２，２，２−トリクロロエトキシ）エトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
85）３，５−ジクロロ−４−（５−（２，２−ジ（エチルチオ）エトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
86）３，５−ジエチル−４−（５−（２，２−ジ（エチルチオ）エトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
87）３−エチル−５−メチル−４−（５−（２，２−ジ（エチルチオ）エトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
88）３，５−ジクロロ−４−（４−（２，２−ジブチルオキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
89）３，５−ジエチル−４−（４−（２，２−ジブチルオキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
90）３−エチル−５−メチル−４−（４−（２，２−ジブチルオキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
91）３，５−ジクロロ−４−（５−（２，２−ジブチルオキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
92）３，５−ジエチル−４−（５−（２，２−ジブチルオキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
93）３−エチル−５−メチル−４−（５−（２，２−ジブチルオキシエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
94）３，５−ジクロロ−４−（４−（２，２−ジメトキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
95）３，５−ジエチル−４−（４−（２，２−ジメトキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
96）３−エチル−５−メチル−４−（４−（２，２−ジメトキシエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
97）３，５−ジクロロ−４−（４−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
98）３，５−ジクロロ−４−（５−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
99）３，５−ジクロロ−４−（４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ブチルオキシ）フェノール
100) ３，５−ジクロロ−４−（５−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ペンチルオキシ）フェノール
101) ３，５−ジクロロ−４−（４−（２，２−ジ（プロピルチオ）エトキシ）ブチルオキシ）フェノール
102) ３，５−ジエチル−４−（４−（２，２−ジ（プロピルチオ）エトキシ）ブチルオキシ）フェノール
103) ３−エチル−５−メチル−４−（４−（２，２−ジ（プロピルチオ）エトキシ）ブチルオキシ）フェノール
104) ３，５−ジクロロ−４−（３−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）プロピルオキシ）フェノール
105) ３，５−ジクロロ−４−（１−メチル−４−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
106) ３，５−ジクロロ−４−（１−メチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
107) ３，５−ジクロロ−４−（４−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
108) ３，５−ジクロロ−４−（４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
109) ３，５−ジクロロ−４−（１−メチル−３−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）プロピルオキシ）フェノール
110) ３，５−ジクロロ−４−（１−メチル−３−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）プロピルオキシ）フェノール
111) ３，５−ジクロロ−４−（３−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
112) ３，５−ジクロロ−４−（３−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
113) ３，５−ジクロロ−４−（２，２−ジメチル−３−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）プロピルオキシ）フェノール
114) ３，５−ジクロロ−４−（２，２−ジメチル−３−（３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）プロピルオキシ）フェノール
115) ３，５−ジクロロ−４−（２−エチル−２−メチル−３−（３−クロロ−４，４，−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）プロピルオキシ）フェノール
116) ３，５−ジクロロ−４−（２−エチル−２−メチル−３−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）プロピルオキシ）フェノール
117) ３，５−ジクロロ−４−（１−メチル−４−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
118) ３，５−ジクロロ−４−（１−メチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）フェノール
119) ３，５−ジクロロ−４−（１−メチル−３−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
120) ３，５−ジクロロ−４−（１−メチル−３−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）フェノール
121) ３，５−ジクロロ−４−（２−メチル−３−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）プロピルオキシ）フェノール
122) ３，５−ジクロロ−４−（２−メチル−３−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）プロピルオキシ）フェノール
【０１１７】
次に、一般式化１８で示されるカルボニル化合物のうち、Ｒ²⁷が水素原子である中間体化合物（一般式〔VI〕で示される化合物を含む）の製造例を示す。
中間体製造例９（中間体化合物１２６）の製造）
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（２，２−ジエトキシエトキシ）ブチルオキシ）ベンゼン1.81ｇを、酢酸１０mlと濃塩酸１mlとの混合物に、氷冷下、攪拌しながら加え、１５分間攪拌を続けた。この反応液を、水に投入し、ジエチルエーテルで２回抽出した。ジエチルエーテル層を併せ、水、重曹水および飽和食塩水で順次洗浄した。このジエチルエーテル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ジエチルエーテルを留去することにより、４−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ブチルオキシアセトアルデヒド1.51ｇを得た。
収率９４％
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）
δ(ppm) ：1.92(4H,m)、3.65(2H,t)、3.99(2H,t)、4.58(2H,d)、6.11(1H,d)、 6.84(2H,s)、9.75(1H,s)
次に、一般式化１８で示されるカルボニル化合物のうち、Ｒ²⁷が水素原子である中間体化合物（一般式〔VI〕で示される化合物を含む）の具体例のいくつかを化合物番号およびあるものは物性値と共に次に示す。
123) ３−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）プロピルオキシアセトアルデヒド
124) ３−（２，６−ジエチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）プロピルオキシアセトアルデヒド
125) ３−（２−エチル−６−メチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）プロピルオキシアセトアルデヒド
126) ４−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ブチルオキシアセトアルデヒド
¹H-NMR(CDCl₃/TMS) δ(ppm):1.92(4H,m),3.65(2H,t),3.99(2H,t),4.58(2H,d),6.11(1H,d),6.48(2H,s),9.75(IH,s)
127) ４−（２，６−ジエチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ブチルオキシアセトアルデヒド
¹H-NMR(CDCl₃/TMS) δ(ppm):1.22(6H,t),1.88(4H,m),2.63(4H,q),3.63(2H,t),3.74(2H,t),4.09(2H,s),4.61(2H,d),6.14(1H,t),6.57(2H,s),9.75(IH,s)
128) ４−（２−エチル−６−メチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ブチルオキシアセトアルデヒド
129) ５−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ペンチルオキシアセトアルデヒド
¹H-NMR(CDCl₃/TMS) δ(ppm):1.59-1.77(4H,m),1.86(2H,m),3.58(2H,t),3.96(2H,t),4.07(2H,s),4.58(2H,d),6.11(1H,t),6.83(2H,s),9.74(IH,s)
130) ５−（２，６−ジエチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ペンチルオキシアセトアルデヒド
¹H-NMR(CDCl₃/TMS) δ(ppm):1.22(6H,t),1.60-1.82(6H,m),2.63(4H,q),3.58(2H,t),3.71(2H,t),4.07(2H,s),4.61(2H,d),6.14(1H,t),6.57(2H,s),9.74(IH,s)
131) ５−（２−エチル−６−メチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ペンチルオキシアセトアルデヒド
132) ６−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ヘキシルオキシアセトアルデヒド
133) ６−（２，６−ジエチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ヘキシルオキシアセトアルデヒド
134) ６−（２−エチル−６−メチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ヘキシルオキシアセトアルデヒド
135) ３−（４−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ブチルオキシ）プロピオンアルデヒド
136) ３−（４−（２，６−ジエチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ブチルオキシ）プロピオンアルデヒド
137) ３−（４−（２−エチル−６−メチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ブチルオキシ）プロピオンアルデヒド
138) ３−（５−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ペンチルオキシ）プロピオンアルデヒド
139) ３−（５−（２，６−ジエチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ペンチルオキシ）プロピオンアルデヒド
140) ３−（５−（２−エチル−６−メチル−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ペンチルオキシ）プロピオンアルデヒド
【０１１８】
次に、一般式化３２で示される中間体化合物の製造例を示す。
中間体製造例１０
４−（２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノキシ）ブチルオキシアセトアルデヒド19.54 ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００mlに溶解し、そこへ室温で１，１，１−トリクロロトリフルオロエタン25.3ｇ、亜鉛粉末17.6ｇおよび塩化アルミニウム2.０ｇを加えた。1.５時間室温で攪拌した後、反応液を濾過した。濾液を希塩酸に投入し、ジエチルエーテルで２回抽出した。ジエチルエーテル層を併せ、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（３−クロロ−４，４−ジフルオロ−２−ヒドロキシ−３−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン8.46ｇを得た。
収率３８％
ｎ_D ^22.5 1.5302
次に、一般式化１２で示される中間体化合物の製造例を示す。
中間体製造例１１
１，４−ジブロモブタン 22.67ｇ、炭酸カリウム 11.06ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００mlを反応容器に入れ、２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）フェノール 20.16ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８０mlに溶かした溶液をゆっくり滴下した。室温で２４時間攪拌した後、反応液を水に投入した。ジエチルエーテル３００mlで２回抽出し、エーテル層を併せ、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−４−（４−ブロモブチルオキシ）−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ベンゼン 21.77ｇを得た。
収率７４％
ｎ_D ^25.0 1.5666
【０１１９】
次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表し、本発明化合物は、前記の化合物番号で表す。
製剤例１乳剤
本発明化合物（１）〜(129) の各々１０部を、キシレン３５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。
製剤例２水和剤
本発明化合物（１）〜(129) の各々２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土５４部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して各々の２０％水和剤を得る。
製剤例３粒剤
本発明化合物（１）〜(129) の各々５部に、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５５部を加え充分攪拌混合する。ついで、これらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して各々の５％粒剤を得る。
製剤例４粉剤
本発明化合物（１）〜(129) の各々１部を適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ 0.3部およびクレー93.7部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉剤を得る。
製剤例５フロアブル剤
本発明化合物（１）〜(129) の各々２０部とソルビタントリオレエート 1.5部とを、ポリビニルアルコール２部を含む水溶液28.5部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒径３μ以下）した後、この中に、キサンタンガム0.05部およびアルミニウムマグネシウムシリケート 0.1部を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコール１０部を加えて攪拌混合して各々の２０％水中懸濁剤を得る。
製剤例６油剤
本発明化合物（１）〜(129) の各々 0.1部をキシレン５部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油89.9部に混合して各々の 0.1％油剤を得る。
製製剤例７油性エアゾール
本発明化合物（１）〜(129) の各々 0.1部、テトラメスリン 0.2部、ｄ−フェノスリン 0.1部、トリクロロエタン１０部および脱臭灯油59.6部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填して各々の油性エアゾールを得る。
製剤例８水性エアゾール
本発明化合物（１）〜(129) の各々 0.2部、ｄ−アレスリン 0.2部、ｄ−フェノスリン 0.2部、キシレン５部、脱臭灯油 3.4部および乳化剤｛アトモス３００（アトラスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、純水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）４０部を加圧充填して各々の水性エアゾールを得る。
製剤例９蚊取線香
本発明化合物（１）〜(129) の各々 0.3ｇにｄ−アレスリン 0.3ｇを加え、アセトン２０mlに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を４：３：３の割合で混合）99.4ｇと均一に攪拌混合した後、水１２０mlを加え、充分練り合わせたものを成型乾燥して各々の蚊取線香を得る。
製剤例１０電気蚊取マット
本発明化合物（１）〜(129) の各々 0.4ｇ、ｄ−アレスリン 0.3ｇおよびピペニルブトキサイド 0.4ｇにアセトンを加えて溶解し、トータルで１０mlとする。この溶液 0.5mlを、 2.5cm× 1.5cm、厚さ 0.3cmの電気マット用基材（コットンシリンターとパルプの混合物のフィブリルを板状に固めたもの）に均一に含浸させて各々の電気蚊取マット剤を得る。
製剤例１１加熱燻煙剤
本発明化合物（１）〜(129) の各々１００mgを適量のアセトンに溶解し、 4.0cm× 4.0cm、厚さ 1.2cmの多孔セラミック板に含浸させて各々の加熱燻煙剤を得る。
製剤例１２毒餌
本発明化合物（１）〜(129) の各々１０mgをアセトン 0.5mlに溶解し、この溶液を、動物用固型飼料粉末（飼育繁殖用固型飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品名）５ｇに処理し、均一に混合する。ついてアセトンを風乾し、各々の 0.5％毒餌を得る。
【０１２０】
次に本発明化合物が、殺虫、殺ダニ剤の有効成分として有用であることを試験例により示す。なお、本発明化合物は前記の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は表４に記載の化合物記号で示す。
【表４】

試験例１（ハスモンヨトウに対する殺虫試験）
製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による２００倍希釈液（５００ppm)２mlを、直径１１cmのポリエチレンカップ内に調製した１３ｇのハスモンヨトウ用人工飼料にしみ込ませた。その中にハスモンヨトウ４令幼虫１０頭を放ち、６日後にその生死を調査し、死虫率を求めた（２反復）。
その結果、本発明化合物、（１）〜（４）、（７）〜（12）、（14）〜（17）、（19）〜（21）、（23）〜（45）、（47）〜（55）、（72）、(90)、(102) 、(104) 、(109) は各々死虫率８０％以上を示した。それに対し、化合物（Ａ）の死虫率は０％であった。
試験例２（コナガに対する殺虫試験）
製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤に、水および展着剤リノー（日本農薬株式会社製）を加えて、有効成分濃度が２００ppm で、展着剤が１０００倍に希釈されるようにした液を、ポット植えのキャベツ（５葉期）に１ポットあたり２５mlを散布処理した。処理した植物を風乾させた後、これにコナガ３齢幼虫１０頭を放した。４日後に死虫率を調査した。
その結果、本発明化合物（２）〜（４）、（７）〜（11）、（14）、（16）、（17）、（21）、（23）〜（33）、（35）、（36）、（38）〜（44）、（47）、（51）、（54）、（55）、（72）、(90)、(104) 、(109) は各々死虫率８０％以上を示した。それに対して、化合物（Ａ）の死虫率は０％であった。
【０１２１】
試験例３（イエバエに対する殺虫試験）
直径5.５cmのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き、製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による希釈液（５００ppm)0.７mlを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖約３０mgを均一に入れた。その中に、ピレスロイド低感受性イエバエ雌成虫１０頭を放ち、蓋をして１日後にその生死を調査し、死虫率を求めた。その結果、本発明化合物（10）、（11）、（14）、（33）、（40）、（44）、（45）、（47）、（52）、（53）、（72）、(109) は、各々死虫率１００％を示した。それに対して、比較対照に用いた化合物（Ａ）の死虫率は０％であった。
試験例４（ヘリオティスビレッセンス（Heliothis virescens)に対する殺虫試験）
製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の水による１０００倍希釈液（１００ppm)0.２mlを、３０ml容量のプラスチックカップ内の人工飼料３ｇに浸み込ませた。その中に、ヘリオティスビレッセンス２齢幼虫１頭を放した。一処理当たり１０頭を供試した。６〜７日後に幼虫の死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（３）、（８）〜（11）、（14）、（17）、（26）、（27）、(38)、(42)、(43)、(54)、(55)は、各々死虫率８０％以上を示した。それに対し、化合物（Ａ）の死虫率は０％であった。
試験例５（リンゴコカクモンハマキに対する殺虫試験）
製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の水による５００倍希釈液（２００ppm)１mlを、直径６cmのポリエチレンカップ内の人工飼料５g に浸み込ませた。その中にリンゴコカクモンハマキ４令幼虫１０頭を入れ、７日後、幼虫の死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（３）、（４）、（17）、（25）、（29）、（33）は各々死虫率８０％以上を示した。それに対し、化合物（Ａ）の死虫率は０％であった。
【０１２２】
試験例６（オオタバコガに対する殺虫試験）
製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の水による１０００倍希釈液（１００ppm)に、ワタの葉片（５cm径）を１０秒間浸漬、風乾後、直径６cmのポリエチレンカップに入れた。その中に、オオタバコガ３齢幼虫１頭を放した。一処理当たり１０頭を供試した。５日後に幼虫の死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（３）、（14）、（38）、（53）は各々死虫率８０％以上を示した。それに対し、化合物（Ａ）の死虫率は０％であった。
試験例７（ニセナミハダニに対する殺ダニ試験）
播種７日後のプラスチックカップ植えのツルナシインゲン（初生葉期）に、約２０頭のニセナミハダニ雌成虫を放し、６日間放置後、製剤例１に準じて得られた供試化合物の水による２００倍希釈液（５００ppm)１５mlを散布した。８日後に、それぞれの化合物の効果を以下の基準で判定した。
−：ほとんど被害なく、生存虫なし
±：わずかに被害ある。少数の生存虫あり。
＋：被害、生存虫とも、無処理よりやや少ない。
++：無処理と同等
その結果、本発明化合物（25）、（40）、（44）、（72）、(109) は各々効果判定±であった。それに対し、化合物（Ａ）は＋であった。

Claims

一般式〔Ｉ〕

［式中、Ｒ ¹ は、炭素数１から６のアルコキシ基および炭素数２から６のハロアルコキシ基からなる群から選ばれる１種〜３種の基で置換された炭素数１から８のアルキル基、あるいは、
Ｒ ¹ は、一般式〔 II 〕

（ここで、Ｒ ⁵ およびＲ ⁶ は水素原子、
Ｒ ⁷ 、Ｒ ⁸ およびＲ ⁹ は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から６のアルキル基、または炭素数１から６のハロアルキル基、
ｎは１）で示される基、
Ｒ ² およびＲ ³ は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１から３のアルキル基、または炭素数１から３のハロアルキル基、
Ａは酸素原子、
Ｂは、一般式 [III]

（ここで、Ｒ ¹⁵ 、Ｒ ¹⁶ 、Ｒ ¹⁷ およびＲ ¹⁸ は水素原子、
ｊは０から３の整数）で示される基、
ｒは０、
Ｘは、それぞれ独立してハロゲン原子、
Ｙは酸素原子、
Ｚは酸素原子］
で示されるジハロプロペン化合物。
Ｒ ¹ が、炭素数１から６のアルコキシ基および炭素数２から６のハロアルコキシ基からなる群から選ばれる１種〜３種の基で置換された炭素数１から８のアルキル基、
Ｒ ² およびＲ ³ が、それぞれ独立して、ハロゲン原子、または炭素数１から３のアルキル基、
である請求項１記載の化合物。
Ｒ ¹ が、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピル基、イソプロピルオキシ基、および 2,2,2 −トリクロロエトキシ基からなる群から選ばれる１種〜３種の基で置換されたエチル基またはプロピル基、
Ｒ ² およびＲ ³ が、それぞれ独立して、塩素原子、またはエチル基
Ｂが、一般式 [III]

（式中、Ｒ ¹⁵ 、Ｒ ¹⁶ 、Ｒ ¹⁷ およびＲ ¹⁸ は水素原子、
ｊは、２または３）で示される基、
Ｘが、塩素原子
である請求項２に記載される化合物。
以下の群から選ばれるいずれかの化合物。
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（２，２−ジエトキシエトキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（２，２−ジエトキシエトキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（３，３−ジエトキシプロピルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（３，３−ジエトキシプロピルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジエチル−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（２，２−ジイソプロピルオキシエトキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジエチル−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（２，２−ジエトキシエトキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジエチル−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（２，２−ジエトキシエトキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジエチル−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（２，２−ジプロピルオキシエトキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジエチル−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（２，２−ジ（２，２，２−トリクロロエトキシ）エトキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジエチル−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（２，２−ジメトキシエトキシ）ブチルオキシ）ベンゼン。
Ｒ ¹ が、一般式〔 II 〕

（式中、Ｒ ⁵ およびＲ ⁶ は水素原子、
Ｒ ⁷ は、水素原子、またはハロゲン原子、
Ｒ ⁸ およびＲ ⁹ は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から６のアルキル基、または炭素数１から６のハロアルキル基、
ｎは１）で示される基、
Ｒ ² およびＲ ³ が、それぞれ独立して、ハロゲン原子、または炭素数１から３のアルキル基
である請求項１記載の化合物。
Ｒ ¹ が、一般式〔 II 〕

（式中、Ｒ ⁵ およびＲ ⁶ は水素原子、
Ｒ ⁷ は、水素原子、または塩素原子、
Ｒ ⁸ およびＲ ⁹ は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、またはトリフルオロメチル基、
ｎは１）で示される基、
Ｒ ² およびＲ ³ が、それぞれ独立して、塩素原子、メチル基、またはエチル基、
Ｘが、それぞれ独立して、塩素原子、または臭素原子
である請求項５に記載される化合物。
以下の群から選ばれるいずれかの化合物。
３，５―ジクロロ―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（２―（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）エトキシ）ベンゼン、
３，５−ジクロロ−１−（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（３―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）プロピルオキシ）ベンゼン、
３，５―ジクロロ―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５―ジクロロ―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（５―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン、
３，５―ジクロロ―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３―メチル―２―ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５―ジクロロ―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３―クロロ―２―ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５―ジクロロ―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３―クロロ―２―プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３―エチル―５―メチル―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５―ジエチル―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３―エチル―５―メチル―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３―メチル―２―ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５―ジクロロ―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（５―（２―プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン、
３，５―ジクロロ―１―（３，３―ジブロモ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５―ジクロロ―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３，３―ジブロモ―２―プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
（Ｚ）−３，５―ジクロロ―１―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３−クロロ−４ ,4,4 −トリフルオロ−２―ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３―エチル―５―メチル―１―（３，３―ジブロモ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３―メチル―２―ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３−エチル−５―メチル―１―（３，３―ジブロモ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５―ジエチル―１―（３，３―ジブロモ―２―プロペニルオキシ）―４―（４―（３，３―ジクロロ―２―プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（２−クロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−２−ブテニルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジエチル−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン、
３−エチル−５−メチル−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン、
３，５−ジエチル−１−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン、
３−エチル−５−メチル−１−（３，３−ジブロモ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン、
３，５ −ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（３，３−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
（Ｚ）−３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（２，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
（Ｅ）−３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（２，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
（Ｚ）−３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン、
（Ｚ）−３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（４−クロロ−５，５，５−トリフルオロ−３−ペンテニルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン、
（Ｚ）−３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（４−クロロ−５，５，５−トリフルオロ−３−ペンテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
（Ｚ）−３，５−ジエチル−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（４−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ブチルオキシ）ベンゼン、
（Ｚ）−３，５−ジエチル−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−（５−（３−クロロ−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニルオキシ）ペンチルオキシ）ベンゼン。
請求項１〜７に記載されるジハロプロペン化合物を有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。