JP3816339B2 - グリホサート調合物 - Google Patents
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Description
本発明は、グリホサート調合物、そして特に、グリホサートの高濃度水性濃縮調合物に関する。
【0002】
N-ホスホノメチルグリシン(本明細書では、一般名グリホサートで呼ぶ)は、良く知られた除草剤であり、普通、その塩の形で用いられる。グリホサートは、一連の商業的用途をカバーするように設計された、広範囲に多様な液体および固体組成物に調合されている。本発明は、使用する前に稀釈されるように設計されている液状の濃縮調合物に関する。多くのこのような液状濃縮物が市販されているが、水性調合物中のグリホサートの濃度を、普通入手できる以上の濃度に上げることを求める強い商業的および環境的理由が存在する。高濃度水性濃縮調合物は、より少ない液量中に所定量のグリホサートを準備し、その結果、少ない輸送、貯蔵および取扱い費用の点で有意な利点が得られ、そして容器の処分が減り、且つ便利になる。
【0003】
商業的に実用するには、一種またはそれ以上の界面活性剤を用いて、グリホサートの活性を高める必要があることが良く知られており、そして多くの有効な個々の界面活性剤または混合界面活性剤系が文献に報告されている。この水性グリホサート濃縮物が稀釈される同じ時に、希望の界面活性剤系を、別にタンク混合物に添加することが可能であり、かくして、その界面活性剤系は、その濃縮物には入れないで、タンク混合の段階で別に添加することが可能である。しかし、明らかなように、タンク混合段階での別の成分の添加は、除草剤の散布に先立つ追加の工程となり、そして最終製品での正しい割合を保証するために、利用者に、混合容量を正確に測定する責任を持たせることになる。それ故、有効な比率の界面活性剤系が、その組成物に“組込まれて”(“built in”)いる高濃度グリホサート濃縮物に対する需要が存在する。このような濃縮物は、商業的使用中に遭遇する可能性のある周囲温度で考えられる最大の温度で長時間にわたって物理的に安定でなければならないから、これまで、界面活性剤を含む有効な高濃度グリホサート濃縮物の実用的な実現を制約してきたのは、この因子である。高濃度調合物に、例えば、グリホサート酸をベースにして400 または450g/L以上の濃度でグリホサート塩を含む調合物に、有効な添加水準の常用の界面活性剤系を“組込む”ことは非常に困難である。
【0004】
グリホサートの塩と界面活性剤系の両方を混和した高濃縮系で遭遇するさらなる一つの問題は、粘度の問題である。容積が小さくて高濃度の組成物が有する優位性は、その組成物が、その容器からうまく注がれるのに粘ちょう過ぎるなら、また、その容器から残留分を迅速に洗い出すのに粘ちょう過ぎるなら、多かれ少なかれ失われるであろう。このことは、その製品が、大規模消費者用にバルクで供給されなければならない場合には特に重要である。
【0005】
グリホサートの多くの塩が文献に記載されているが、広範囲のわたって商業的に利用できるのは、そのトリメチルスルホニウム塩およびイソプロピルアミン塩を含む液状濃縮物から作られている物だけである。そのアンモニウム塩またはナトリウム塩が幾つかの固体調合物中で用いられている。我々は、グリホサートのカリウム塩が、それは水に容易に溶けて比較的高密度の溶液(約1.45g/cc) を生成するからグリホサートの高濃度水性濃縮物の準備に特によく適していることを見いだした。しかし常用の界面活性剤系を広範囲に調べて、そのカリウム塩のようなグリホサートの塩を含む物理的に安定な高濃度組成物を提供するのに有効な水準の界面活性剤を組込むことは非常に困難であることを示した。
【0006】
本発明の方法に従って、グリホサートのカリウム塩、アルキルグリコシド系界面活性剤およびアルコキシル化アルキルアミン系界面活性剤を含む高濃度水性グリホサート濃縮物が提供される。
【0007】
本明細書では、“高濃度” (“high-strength ")水性グリホサート濃縮物という用語は、その中のグリホサートの濃度が、グリホサート酸含有量をベースにして400g/L以上、そしてより特定すれば440g/L以上、であることを意味する。本明細書では、グリホサートの全ての濃度は、特に断らない限り、そのグリホサートが塩として存在している場合でも、グリホサート酸の重量パーセントで与えられることに留意すべきである。一般に、グリホサートの濃度の実用的な上限は、粘度を考慮して決められるであろう。下で考察するように、その濃度が500g/Lを大きく超えるなら、粘度調節剤が必要になる場合があり、一方その濃度が550g/Lを超える調合物は、常用の設備を用いて、商業的に有効に利用するには粘ちょう過ぎる傾向がある。本発明の組成物は、その中のグリホサート含有量が、約440g/Lから約540g/Lである場合に特に有効である。
【0008】
好ましくは、この水性濃縮物中のアルキルグリコシドおよびアルコキシル化アルキルアミン界面活性剤系の総含有量は、約160 から300g/L、例えば約 200から270g/Lである。このアルキルグリコシドおよびアルコキシル化アルキルアミン以外の追加の界面活性剤が、希望により用いられることもあるが、そのような追加の界面活性剤の存在は、アルキルグリコシドおよびアルコキシル化アルキルアミンの濃度の上限で用いると、調合物の安定性に悪影響を及ぼすこともある。
【0009】
この界面活性剤系中のアルコキシル化アルキルアミンに対するアルキルグリコシドの比は、アルコキシル化アルキルアミンの 1重量部当たりアルキルグリコシド約1重量部から、アルコキシル化アルキルアミンの 1重量部当たりアルキルグリコシド約 5重量部であるのが望ましい。特に推奨される比は、アルコキシル化アルキルアミンの 1重量部当たりアルキルグリコシド約1.5 重量部あるいはより望ましくは 2重量部から、アルコキシル化アルキルアミンの 1重量部当たりアルキルグリコシド約 4重量部である。
【0010】
本発明の範囲は、任意の一つの特別な理論によって限定されるものと考えるべきではなく、そして界面活性剤の作用様式は極端に複雑であるが、アルキルグリコシドとアルコキシル化アルキルアミンは、異なる一般的な機構で機能し、そして、その調合物の物理的安定性を失うことなくこの高濃度調合物に組込むために最適の能力を有する最大の助剤効果を提供するために、一緒になって働くことができると信じられる。特にアルキルグリコシドは、基本的に受動的に作用し、大部分は葉の表面に所在して、有効な吸収を保証するために、それが乾燥するように散布溶液の物理的性質を適度に調節すると信じられる。この様式の作用の結果であると信じられる一つの現象は、アルキルグリコシドの容量が特に適した範囲を過ぎて増加すると、その活性の増大は、アルキルグリコシドの容量に比例しなくなる現象である。次いで、さらにアルキルグリコシドを添加すると、比較としては、殆ど効果がなくなる。他方、アルコキシル化アルキルアミンは、より能動的機構で作用すると信じられ、この場合、アルコキシル化アルキルアミンは、葉の表皮層[(クチクラ(cuticle)]に浸透し、そして、この植物系への活性成分の浸透を促進することにより生物活性を高める。
【0011】
かくして、高濃度カリウム・グリホサート調合物にアルキルグリコシドを比較的高濃度に混和することが可能である一方で、その生物活性の向上は、最適値より小さい傾向があり、そしてさらに、得られる溶液の粘度が、望ましくない程高くなる傾向がある。他方、アルコキシル化アルキルアミンは、高濃度グリホサート濃縮物中での相溶性のしきい値が比較的低い。しかし、我々は、本発明のグリホサート組成物が、高濃度にできるカリウム塩の性能と、アルキルグリコシドによる最適な“受動的”活性の向上および比較的低水準のアルコキシル化アルキルアミン(全体としてのその系と相溶性である)により提供される“浸透性”の向上を組合せることを見いだした。かくして本発明の高濃度グリホサート組成物は、これまで、そのような高濃度組成物で可能であることが証明されていたよりも、非常に高い容量の総界面活性剤を含んでおり、その結果、グリホサート濃度が遥かに低い多くの市販の調合物に比べて、素晴らしい生物活性を示す。下でより詳細に論議されるように、アルコキシル化アルキルアミンを適切に選択すれば、さらに商業的限界内で十分受容できる濃縮物の作業粘度が保証される。
【0012】
本発明で使用するアルキルグリコシドは、アルカノール類と、グルコースまたは他の単糖類または二糖類または多糖類との反応により得られる。本明細書で用いられる“アルキルグリコシド”という用語は、アルキルモノグリコシドおよびアルキルポリグリコシドを含む。本発明で用いられる望ましいアルキルグリコシドは、グルコースと、直鎖あるいは分岐鎖アルカノールまたはアルカノール類の混合物、例えば、7 から18個、望ましくは 7から16個の炭素原子、例えば 8から10個の炭素原子を含むアルカノールの混合物、または、8 個の炭素原子を含む単一分岐鎖アルコール、との反応で得られるアルキルグリコシドである。その分子中のアルキル基当たりのグリコース基の数は変化してよく、そしてアルキルモノ‐あるいはジ‐あるいはポリグルコースまたは糖類誘導体が使用可能である。市販のアルキルポリグルコシドは、通常、アルキル基当たり平均数のグリコース基を有する誘導体の混合物を含む。かくして、アルキルグリコシドは、次の一般式(I)を有する:
【0013】
【化2】
【0014】
式中、nは重合度で、標準的には 1から3 の範囲内で、例えば 1から2 であり、そしてR5 は、炭素原子数 4から18の分岐あるいは直鎖のアルキル基、またはその所定範囲内の平均値を有するアルキル基の混合物である。代表的なアルキルグリコシドは、AL2042(Imperial Chemical Industries PLC)およびAGRIMUL PG2067(Henkel Corp) という商品名で市場から入手できる製品:ここでnは平均1.7 で、R5 はオクチル(45%)およびデシル(55%)の混合物;AGRIMUL PG2069(Henkel Corp) という商品名で市場から入手できる製品:ここでnは平均1.6 、R5 はノニル(20%)、デシル(40%)およびウンデシル(40%)の混合物;およびR5 が2-エチル‐1-ヘキシルで、単分岐アルコール( 2-エチル‐1-ヘキサノール)から誘導され、そして重合度(n)が1 から2 例えば1.5 から1.9(例えば、約1.75) である2-エチル‐1-ヘキシルグリコシド、である。
【0015】
アルコキシル化アルキルアミンに適したアルキル基は、8 から22個の炭素原子(または、アルキル基の混合物が存在する場合には平均 8から22個の炭素原子)を含み、そして直鎖でも分岐していてもよい。特に推奨されるのは、10から20個の炭素原子を含むアルキル基である。推奨されるアルコキシル化アルキルアミンの特定例は、コカミン、タロウアミン(tallowamine) 、オレイルアミンおよびステアリルアミンのアルコキシル化誘導体である。普通、平均アルコキシル化度が1 から約15であるこのようなアルコキシル化アルキルアミン界面活性剤が入手できる。適したアルコキシ基に含まれるのは、エトキシ、プロポキシまたはそれらの混合基である。エトキシが特に望ましい。かくして適したアルコキシル化アルキルアミンは、アルコキシル化度が 1から約15であるエトキシル化またはプロポキシル化または混合エトキシル化およびプロポキシル化された、C8 からC22アルキルアミンである。
【0016】
本発明の組成物中で、市場から入手できる範囲で、平均アルキル化度(あるいは、より特定すればエトキシル化度)が、例えば1 から約15であるアルコキシル化アルキルアミンを使用することが可能であるが、我々は、エトキシル化度の大きいエトキシル化アルキルアミンは、エトキシル化度のより低い物より、高濃度組成物との相溶性が小さいことを見いだした。かくしてこの平均アルコキシル化度(あるいは、より特定すればエトキシル化度)は 2から12であるのが望ましい。しかし我々はまた、約 2のように低いアルコキシル化度(あるいは、より特定すればエトキシル化度)を有するアルコキシル化アルキルアミンは、その組成物の粘度を上昇させる傾向があることも見いだした。かくして、平均アルコキシル化度(あるいは、より特定すればエトキシル化度)は、4 から12であるのが特に望ましい。特に適したアルコキシル化アルキルアミンの一例は、平均エトキシル化度が約 5であるエトキシル化アルキルアミン、例えば、平均エトキシル化度が約 5であるエトキシル化ココアミンである。
【0017】
その組成物の粘度が高いと、例えば、カリウム・グリホサートの濃度が範囲の上限に近づくと、粘度修飾剤を添加するのが適当である。適した粘度修飾剤は、プロピレングリコールを含む。アルキルグリコシドを含む調合物を用いる常用の実施法におけるように、消泡剤が添加される。この技術分野では多くの消泡剤が知られており、そして市場から入手できる消泡剤は、非常に低濃度(例えば5g/L以下)で機能するので、従って、その組成物の容量に大きい影響はない。
【0018】
希望に応じて、湿潤剤、(無機のアンモニウム塩のような)活性増強剤、不凍剤、濡れ剤または他の追加用界面活性剤のような他の常用の添加物を添加してもよいが、一般に、そのような材料を(特に若しそれらが有意の量存在するなら)添加することにより、その組成物の容量に追加されないことが望ましい。同様に、追加の水溶性除草剤または殺真菌剤および殺虫剤のような他の農薬が、切望されるなら混和されてもよいが、本発明は、本来、唯一の活性農薬成分がグリホサートである組成物に関する。
【0019】
使用のために稀釈すれば、本発明の組成物は、単子葉植物種および双子葉植物種を含む広い範囲の雑草に対して活性である。この組成物は、望ましくない植物に直接適用するのが好ましい(ポスト−エマージェンスアプリケーション)。
【0020】
かくして、本発明のさらなる態様に従って、本発明の濃縮組成物を稀釈すること、および除草に有効な量の該稀釈組成物をその植物に適用すること、を含む望ましくない植物を強く傷めるかまたは枯らす方法が提供される。
【0021】
本発明の組成物の適用割合は、例えば、その成長が抑制されるべき植物の本質およびこの化合物が葉用に適用されるか、根の吸上げ用に適用されるか、を含む多くの因子に依存する。しかし一般的指針として、1 ヘクタール当たり 0.001から20kgの適用割合が適切であり、1 ヘクタール当たり 0.025から10kgがより好ましい。
【0022】
本発明は、以下の実施例により例示されるが、実施例中、全ての部およびパーセントは、特に断らない限り重量で与えられる。
実施例1〜15
以下の実施例において、グリホサート酸(表中では、PMG酸として引用される)を、その酸を中和するのに十分な量の50重量%の水酸化カリウム水溶液中に溶かしてカリウム塩を生成させることにより、複数の組成物を調製した。かくして、例えば、PMG酸の濃度が450g/Lの場合、対応する割合の50%水酸化カリウム水溶液は334g/Lであった。残りの成分は、指示された割合(g/L) で加えられ、そして適量の水を加えてリットルにした。
【0023】
全調合物について、54℃で 4週間および−10℃で 2週間貯蔵した場合の物理的安定性を評価した。下の表1から4中で、安定性コード“A”を与えられた調合物は、この試験の後、物理的に安定なままであった。安定性コード“B”を与えられた調合物は、室温では安定であったが、54℃で 4週間の試験の間、安定なままではなく、相分離の証拠が見られた。
【0024】
表1から4中で用いられたアルキルグリコシド(APG)は、AGRIMUL PG2067であり、その組成は前に示されている。
ETHOMEEN C15(ETHOMENは、Akzo Nobel社の商標である)は、平均エトキシル化度 5のエトキシル化ココアミンである。
【0025】
ETHOMEEN C12は平均エトキシル化度 2のエトキシル化ココアミンである。
ETHOMEEN T15は平均エトキシル化度 5のエトキシル化タロウアミンである。
ETHOMEEN T25は平均エトキシル化度15のエトキシル化タロウアミンである。
【0026】
ETHOMEEN S22は平均エトキシル化度12のエトキシル化ソイアミン(soyamine)である。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】
【表3】
【0030】
【表4】
【0031】
実施例12および13は、調合物の物理的安定性は、このエトキシル化アルキルアミンの平均エチレンオキシド含有量が10.6(10部の“ETHOMEEN”C15 と40部の“ETHOMEEN”S22)ならば満足であるが、このエトキシル化アルキルアミンの平均エチレンオキシド含有量が13(10部の“ETHOMEEN”C15 と40部の“ETHOMEEN”T25)の場合は、物理的安定性が最適値より低い、ことを示している。
【0032】
実施例15では、540g/Lのグリホサート酸を含む調合物の粘度が、プロピレングリコールを添加することにより低下した。
実施例16および17
用いられたアルキルグリコシドが、重合度約1.75の2-エチル‐1-ヘキシルグリコシドであった点を除いて、実施例1から15の方法が追試された。表5に示した組成を有する調合物が調製され、そして少なくとも−10℃から40℃の範囲で安定であることが見いだされた。
【0033】
【表5】
Claims (11)
- グリホサートのカリウム塩、アルキルグリコシド界面活性剤およびアルコキシル化アルキルアミン界面活性剤を含み、該グリホサートのカリウム塩の濃度が、グリホサート酸含有量を基に400g/Lより高く、そして該グリホサートのカリウム塩が、溶液中で溶解している、除草剤の使用のための高濃度水性グリホサート濃縮物。
- 前記グリホサートのカリウム塩の濃度が、グリホサート酸含有量を基に440から540g/Lである、請求項1に記載のグリホサート濃縮物。
- アルキルグリコシドおよびアルコキシル化アルキルアミン界面活性剤系の総含有量が、160から300g/Lである、請求項1又は2に記載のグリホサート濃縮物。
- 界面活性剤系中のアルコキシル化アルキルアミンに対するアルキルグリコシドの比が、アルコキシル化アルキルアミンの1重量部当たりアルキルグリコシド1重量部から、アルコキシル化アルキルアミンの1重量部当たりアルキルグリコシド約5重量部である、請求項3に記載のグリホサート濃縮物。
- 界面活性剤系中のアルコキシル化アルキルアミンに対するアルキルグリコシドの比が、アルコキシル化アルキルアミンの1重量部当たりアルキルグリコシド2重量部から、アルコキシル化アルキルアミンの1重量部当たりアルキルグリコシド約4重量部である、請求項4に記載のグリホサート濃縮物。
- R5が、2−エチル−1−ヘキシルであり、nが1から2である、請求項6に記載のグリホサート濃縮物。
- 前記アルコキシル化アルキルアミンが、
アルコキシル化度1から約15のエトキシル化されたC8からC22アルキルアミン、
アルコキシル化度1から約15のプロポキシル化されたC8からC22アルキルアミン、または
混合された、アルコキシル化度1から約15のエトキシル化されたC8からC22アルキルアミン、およびアルコキシル化度1から約15のプロポキシル化されたC8からC22アルキルアミン、
である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のグリホサート濃縮物。 - アルコキシル化度が4から12である、請求項8に記載のグリホサート濃縮物。
- 前記グリホサートのカリウム塩の濃度が、グリホサート酸を基に400g/Lより高く、水性濃縮物中のアルキルグリコシド及びアルコキシル化アルキルアミンの界面活性剤系の総濃度が、約160から300g/Lであり、そしてアルコキシル化アルキルアミンに対するアルキルグリコシドの比が、アルコキシル化アルキルアミンの1重量部当たりアルキルグリコシド約1重量部から、アルコキシル化アルキルアミンの1重量部当たりアルキルグリコシド約5重量部である、請求項1に記載のグリホサート濃縮物。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載の濃縮組成物を稀釈する工程、および除草剤として有効な量の該稀釈された組成物を植物に適用する工程を包含する、望ましくない植物を強く傷めるか、枯らす方法。
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