CZ291939B6 - Glyfosátový prostředek - Google Patents
Glyfosátový prostředek Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291939B6 CZ291939B6 CZ2001859A CZ2001859A CZ291939B6 CZ 291939 B6 CZ291939 B6 CZ 291939B6 CZ 2001859 A CZ2001859 A CZ 2001859A CZ 2001859 A CZ2001859 A CZ 2001859A CZ 291939 B6 CZ291939 B6 CZ 291939B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- glyphosate
- weight
- alkyl glycoside
- alkoxylated
- alkoxylated alkylamine
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 title claims abstract description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 62
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title description 9
- -1 alkyl glycoside Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 claims abstract description 39
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 33
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 20
- LIOPHZNMBKHGAV-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(phosphonomethylamino)acetate Chemical class [K+].OC(=O)CNCP(O)([O-])=O LIOPHZNMBKHGAV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 13
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical group CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 9
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- BUOSLGZEBFSUDD-BGPZCGNYSA-N bis[(1s,3s,4r,5r)-4-methoxycarbonyl-8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-yl] 2,4-diphenylcyclobutane-1,3-dicarboxylate Chemical class O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1C(C=2C=CC=CC=2)C(C(=O)O[C@@H]2[C@@H]([C@H]3CC[C@H](N3C)C2)C(=O)OC)C1C1=CC=CC=C1 BUOSLGZEBFSUDD-BGPZCGNYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical class C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 150000001719 carbohydrate derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000009916 joint effect Effects 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Siln² vodn² koncentr t glyfos tu, stabiln p°i skladov n , obsahuj c s v²hodou v ce ne 400 g/l glyfos tu, p°epo teno na formu kyseliny, kter² obsahuje draselnou s l glyfos tu, alkylglykosidovou povrchov aktivn l tku a alkoxylovanou alkylaminovou povrchov aktivn l tku, s v²hodou p°i celkov koncentraci alkylglykosidu a alkoxylovan ho alkylaminu 160 a 300 g/l. S v²hodou in pom r alkylglykosidu k alkoxylovan mu alkylaminu 1 hmotnostn d l alkylglykosidu na 1 hmotnostn d l alkoxylovan ho alkylaminu a 5 hmotnostn ch d l alkylglykosidu na 1 hmotnostn d l alkoxylovan ho alkylaminu.\
Description
Glyfosátový prostředek
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká glyfosátového prostředku a zejména vodného silně koncentrovaného glyfosátového prostředku.
Dosavadní stav techniky
N-fosfonomethylglycin (dále nazývaný obecným názvem glyfosát) je známým herbicidem, který se obvykle používá ve formě solí. Glyfosát se může formulovat v široké škále kapalných i pevných kompozic určených pro různá komerční použití. Předkládaný vynález se týká kapalných koncentrovaných prostředků, které se před použitím ředí. Mnoho takových kapalných koncentrátů se komerčně prodává, ale existují vážné komerční a ekologické důvody, proč vyvíjet prostředky s vyšší koncentrací glyfosátu ve vodném prostředku, než mají běžně dostupné prostředky. Je zřejmé, že silně koncentrované vodné prostředky poskytují příslušnou dávku glyfosátu v menším objemu kapaliny, z čehož plynou výhody ve smyslu snížení ceny za dopravu, skladování a manipulace a ve smyslu použití menších a vhodnějších nádob.
Je známo, že v komerční praxi je nezbytné zvýšit aktivitu glyfosátu použitím jedné nebo více povrchově aktivních látek, přičemž mnoho účinných jednotlivých povrchově aktivních látek nebo směsných systémů povrchově aktivních látek je známo z literatury. Je možné přidat požadovaný povrchově aktivní systém do směsi v tanku současně s ředěním vodného koncentrátu glyfosátu a povrchově aktivní systém tak nemusí být obsažen v koncentrátu a může se přidat odděleně v kroku míšení v tanku. Přidání další složky v kroku míšení v tanku však představuje další krok před rozstřikováním herbicidu a vyžaduje, aby uživatel provedl přesné měření směsných objemů, aby se zajistily přesné poměry v konečném produktu. Existuje proto potřeba vysoce koncentrovaných glyfosátových koncentrátů, ve kterých je účinný podíl povrchově aktivního systému „zakomponován“ v prostředku. Toto je faktor, který dosud omezoval praktickou přípravu účinných silných glyfosátových koncentrátů obsahujících povrchově aktivní látky, protože tyto koncentráty musí být fyzikálně stabilní po delší dobu skladování za možných extrémních okolních teplot, které jsou pravděpodobné při komerčních využití. Je mimořádně obtížné „zakomponovat“ účinná množství běžných povrchově aktivních systémů do vysoce koncentrovaných prostředků, například prostředků obsahujících soli glyfosátu v koncentracích vyšších, než 400 až 450 g/1, přepočteno na glyfosát ve formě kyseliny.
Dalším problémem, který vyvstává u vysoce koncentrovaných systémů obsahujících jak sůl glyfosátu, tak povrchově aktivní systém, je viskozita. Výhody, kterými jsou nízký objem a vysoká koncentrace prostředku, budou v menší či větší míře způsobovat v praxi obtíže v případech, kdy bude kompozice příliš viskózní na to, aby se dala běžně nalít do nádoby nebo příliš viskózní na to, aby se daly zbytky rychle vypláchnout z nádoby. Tento problém je zvláště významný, pokud se produkt dodává uživatelům ve velkých objemech.
V literatuře je popsáno mnoho solí glyfosátu, ale komerčně se využívají zvláště kapalné koncentráty obsahující trimethylsulfoniovou sůl a isopropylamoniovou sůl. V někteiých kapalných prostředcích se používá amoniová nebo sodná sůl. Nyní bylo zjištěno, že draselná sůl glyfosátu je zvláště vhodná v případech vysoce koncentrovaných vodných koncentrátů glyfosátu, protože je dobře rozpustná ve vodě za vzniku relativně vysoce hustých roztoků (asi 1,45 g/cm3). Rozsáhlý výzkum běžných povrchově aktivních systémů však ukázal, že je mimořádně obtížné zakomponovat účinné množství povrchově aktivní látky za vzniku vysoce koncentrované kompozice obsahující soli glyfosátu, jako je draselná sůl.
-1 CZ 291939 B6
EP 364 202 popisuje herbicidní kompozici obsahující glyfosátový herbicid, jako je (mono)isopropylaminová sůl či (mono)trimethylsulfoniová sůl, a alkylpolyglykosidovou povrchově aktivní látku. Za účelem snížení nákladů lze přidat druhou povrchově aktivní látku, jako je aminethoxylát.
EP 0 290 416 popisuje herbicidní kompozici obsahující glyfosátový herbicid a povrchově aktivní látku na bázi alkoxylovaného alkylaminu definovaného vzorce.
WO 98/15181 popisuje fyzikálně stabilní kompozice s nízkou pěnivostí obsahující glyfosátový 10 herbicid a 2-ethyl-l-hexylglykosid v kombinaci s další povrchově aktivní látkou na bázi kvartémí amoniové soli.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález poskytuje vysoce koncentrovaný vodný glyfosátový koncentrát obsahující draselnou sůl glyfosátu, alkylglykosidovou povrchově aktivní látku a alkoxylovanou alkylaminovou povrchově aktivní látku.
Podle předkládaného vynálezu znamená termín „silný nebo vysoce koncentrovaný“ vodný glyfosátový koncentrát takový koncentrát, ve kterém je koncentrace glyfosátu vyšší, než 400 g/1 a přesněji vyšší, než 440 g/1 přepočteno na obsah glyfosátu ve formě kyseliny. Je třeba poznamenat, že pokud není uvedeno jinak, jsou všechny koncentrace glyfosátu udány ve smyslu procentuálního hmotnostního obsahu glyfosátu ve formě kyseliny i když je glyfosát přítomen ve 25 formě soli. Obecně se praktický horní limit koncentrace glyfosátu určí podle viskozity. Jak bude uvedeno níže, mohou být v případech, kdy koncentrace překročí 500 g/1 potřebná činidla upravující viskozitu, zatímco prostředky, které mají koncentraci vyšší, než 550 g/1, budou mít sklon být příliš viskózní na to, aby se mohly účinně komerčně použít s využitím běžného vybavení. Kompozice podle předkládaného vynálezu, ve ktefych je obsah glyfosátu 440 g/1 až 540 g/1 jsou 30 zvláště účinné.
S výhodou je celkový obsah alkylglykosidového a alkoxylovaného aminového povrchově aktivního systému ve vodném koncentrátu 160 až 300 g/1, například 200 až 270 g/1.1 když může být potřebné přidat další povrchově aktivní látky jiné, než alkylglykosid a alkoxylovaný amin, 35 přítomnost těchto dalších povrchově aktivních látek může mít nepříznivý vliv na stabilitu prostředku, pokud se použijí na horní hranici rozmezí koncentrace alkylglykosidu a alkoxylovaného aminu.
Poměr alkylglykosidu k alkoxylovanému aminu v povrchově aktivním systému je s výhodou 40 1 hmotnostní díl alkylglykosidu na 1 hmotnostní díl alkoxylovaného aminu až 5 hmotnostních dílů alkylglykosidu na 1 hmotnostní díl alkoxylovaného aminu. Zvláště výhodný poměr je asi 1,5 nebo výhodněji 2 hmotnostní díly alkylglykosidu na 1 hmotnostní díl alkoxylovaného aminu až 4 hmotnostní díly alkylglykosidu na 1 hmotnostní díl alkoxylovaného aminu.
I když se rozsah předkládaného vynálezu neomezuje na jakoukoli zvláštní teorii a i když způsob působení povrchově aktivních látek je mimořádně složitý, předpokládá se, že alkylglykosid a alkoxylovaný amin působí různými obecnými mechanismy a mohou pracovat společně za dosažení maximálního společného účinku při optimální schopnosti zakomponovat se do silně koncentrovaného prostředku bez ztráty fyzikální stability prostředku. Přesněji se předpokládá, že alkylglykosid působí zejména pasivně, je umístěn převážně na povrchu listu a upravuje fyzikální vlastnosti postřikového roztoku tak, že jej vysušuje, čímž podporuje účinnou absorpci. Jedním jevem, o kterém se předpokládá, že je důsledkem tohoto způsobu působení, je to, že pokud se navážka alkylglykosidu zvýší nad optimální množství, neodpovídá zvýšení aktivity již poměrně k navážce alkylglykosidu. Přidání dalšího alkylglykosidu má potom relativně malý účinek. Na druhou stranu se předpokládá, že alkoxylované alkylaminy působí aktivnějším mechanismem,
-2CZ 291939 B6 kdy alkoxylovaný amin proniká přes pokožku listu a poskytuje zvýšení biologické aktivity tím, že usnadní průnik aktivní složky do rostlinného systému.
Tedy i když by bylo možné přidat relativně velké množství alkylglykosidu do silně koncentrovaného prostředku obsahujícího glyfosát draselný, zvýšení biologické aktivity může být nižší, než optimální a dále viskozita vznikajícího roztoku může být nevhodně vysoká. Alkoxylované aminy mají na druhou stranu v silných glyfosátových koncentrátech relativně nízkou hranici kompatibility. Bylo však zjištěno, že nárokovaná glyfosátová kompozice slučuje silnou schopnost draselné soli s optimálním „pasivním“ zvýšením aktivity alkylglykosidem a zlepšení „průniku“ se dosáhne relativně nízkým množstvím alkoxylovaného alkylaminu, který je kompatibilní se systémem jako celkem. Silně koncentrovaná glyfosátová kompozice podle předkládaného vynálezu tedy obsahuje daleko vyšší celkovou navážku povrchově aktivních látek, než se dosud považovalo za možné u takových silně koncentrovaných kompozic a v důsledku toho má vynikající biologickou aktivitu ve srovnání s mnoha komerčními prostředky s daleko nižší silou glyfosátu. Vhodný výběr alkoxylovaného aminu, který bude diskutovaný podrobněji dále, navíc zajišťuje pracovní viskozitu koncentrátu, která je vhodná v přijatelných komerčních limitech.
Alkylglykosid pro použití podle předkládaného vynálezu se může získat reakcí alkanolů s glukózou nebo jinými mono- nebo di- nebo polysacharidy. Podle předkládaného vynálezu znamená termín „alkylglykosid“ alkylmonoglykosid a alkylpolyglykosid. Výhodnými alkylglykosidy pro použití podle předkládaného vynálezu jsou alkylglukosidy získané reakcí glukózy s alkanolem nebo směsí alkanolů s přímým nebo rozvětveným řetězcem, například směsí alkanolů obsahujících 7 až 18, s výhodou 7 až 16 atomů uhlíku, například 8 až 10 atomů uhlíku nebo jedním rozvětveným alkoholem obsahujícím 8 atomů uhlíku. Počet glukózových skupin na alkylovou skupinu v molekule se může měnit a je možné použít alkyl mono- nebo di- nebo polyglukózy nebo deriváty sacharidů. Komerční alkylpolyglukosidy obvykle obsahují směs derivátů, které mají průměrný počet glukózových skupin na alkylovou skupinu. Tedy, alkylglykosidy mají obecný vzorec I
kde n je stupeň polymerace a typicky se pohybuje v rozmezí 1 až 3, například 1 až 2 a R5 je rozvětvená nebo přímá alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku nebo směs alkylových skupin, které mají průměrný počet atomů uhlíku v tomto rozmezí. Typické alkylglykosidy jsou látky komerčně dostupné pod obchodními názvy AL2042 (Imperiál Chemical Industries PLC) a AGRIMUL PG2067 (Henkel Corp), kde n je průměrně 1,7 a R5 je směs oktylové skupiny (45 %) a decylové skupiny (55 %), látka komerčně dostupná pod obchodním názvem Agrimul PG2069 (Henkel Corp), kde n je průměrně 1,6 a R5 je směs nonylové skupiny (20 %), decylové skupiny (40 %) a undecylové skupiny (40 %) a 2-ethyl-l-hexylglykosid, kde R5 je 2-ethyl-lhexylová skupina a je odvozená od jednou rozvětveného alkoholu (2-ethyl-l-hexanolu) a stupeň polymerace n je 1 až 2, například 1,5 až 1,9, například 1,75.
S výhodou alkylová skupina v alkoxylovaném alkylaminu obsahuje 8 až 22 atomů uhlíku (nebo průměr z 8 až 22 atomů uhlíku, pokud je přítomna směs alkylových skupin) a může být lineární nebo rozvětvená. Je zvláště výhodné, když alkylová skupina obsahuje 10 až 20 atomů uhlíku. Specifickými příklady výhodných alkoxylovaných alkylaminů jsou alkoxylované deriváty
-3CZ 291939 B6 kokaminu, lojového aminu, oleylaminu a stearylaminu. Typicky jsou tyto alkoxylované alkylaminové povrchově aktivní látky dostupné s vysokým stupněm alkoxylace 1 až 15. Mezi vhodné alkoxyskupiny patří ethoxyskupina, propoxyskupina nebo jejich směs. Zvláště výhodná je ethoxyskupina. Tedy jako alkoxylovaný amin je vhodný ethoxylovaný nebo propoxylovaný nebo smíšený ethoxylovaný a propoxylovaný alky lamin obsahující 8 až 22 atomů uhlíku, který má stupeň alkoxylace 1 až 15.
I když je možné použít v kompozici podle předkládaného vynálezu alkoxylovaný alkylamin, který má průměrný stupeň alkoxylace (nebo přesněji ethoxylace) v komerčně dostupném rozsahu, například 1 až 15, bylo zjištěno, že ethoxylované alkylaminy, které mají vysoký stupeň ethoxylace jsou méně kompatibilní se silnou kompozicí než ty, které mají nižší stupeň ethoxylace. Je tedy výhodné, když průměrný stupeň alkoxylace (nebo přesněji ethoxylace) je 2 až 12. Bylo také zjištěno, že alkoxylované alkylaminy, které mají nízký stupeň alkoxylace (nebo přesněji ethoxylace) asi 2 mají sklon zvýšit viskozitu kompozice. Je tedy zvláště výhodné, když je průměrný stupeň alkoxylace (nebo přesněji ethoxylace) 4 až 12. Příkladem zvláště vhodného alkoxylovaného alkylaminu je ethoxylovaný alkylamin, který má průměrný stupeň ethoxylace asi 5, například ethoxylovaný kokamin, který má průměrný stupeň ethoxylace asi 5.
Pokud je viskozita kompozice vysoká, například pokud se koncentrace glyfosátu draselného blíží k horní hranici rozmezí, může být vhodné přidat činidlo upravující viskozitu. Vhodným činidlem upravujícím viskozitu je propylenglykol. Jak je v praxi týkající se prostředků obsahujících alkylglykosid běžné, může se přidat činidlo proti tvorbě pěny. Je známo mnoho činidel proti vzniku pěny a komerčně dostupná činidla proti tvorbě pěny působí při velmi nízkých koncentracích (například nižších, než 5 g/1) a nemají tedy velký vliv na navážku kompozice.
Pokud je to vhodné, je možné přidat další běžné přísady, jako jsou zvlhčovadla, činidla zvyšující aktivitu (jako jsou anorganické amoniové soli), protimrznoucí činidla, smáčedla nebo další povrchově aktivní látky, ale obecně je výhodné do prostředku nepřidávat tyto látky, zejména, pokud jsou přítomny v podstatných množstvích. Podobně se mohou přidat další ve vodě rozpustné herbicidy nebo další agrochemikálie, jako jsou fungicidy a insekticidy, ale předkládaný vynález se přednostně týká kompozic, které obsahují jako jedinou agrochemicky aktivní složku glyfosát.
Když se prostředky podle předkládaného vynálezu zředí pro použití, jsou aktivní proti širokému spektru druhů plevele, včetně jednoděložných a dvouděložných druhů. Kompozice se vhodně aplikují přímo na nežádoucí rostliny (postemergentní aplikace).
Dalším aspektem podle předkládaného vynálezu je tedy poskytnout způsob vážného poškození nebo zahubení nežádoucích rostlin, který zahrnuje zředění koncentrované kompozice podle předkládaného vynálezu a aplikaci herbicidně účinného množství této zředěné kompozice na rostliny.
Aplikované množství kompozice podle předkládaného vynálezu bude záviset na mnoha faktorech, mezi které patří například identita rostlin, jejichž růst se má inhibovat, a to, zda se bude sloučenina aplikovat prostřednictvím absorpce listy nebo kořeny. Obecně se však vhodně aplikuje množství 0,001 až 20 kg na hektar, výhodněji 0,025 až 10 kilogramů na hektar.
Předkládaný vynález bude dále ilustrován příklady, ve kterých, pokud není uvedeno jinak, jsou všechny díly a procentuální části uvedeny jako hmotnostní.
-4CZ 291939 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 až 15
V následujících příkladech se kompozice připraví rozpuštěním glyfosátu ve formě kyseliny (v tabulkách označeno jako PMG kyselina) v dostatečném množství 50% (hmotn.) roztoku hydroxidu draselného, aby se neutralizovala kyselina a vznikla draselná sůl. Tedy například když je koncentrace PMG kyseliny 450 g/1, je odpovídající poměr 50% roztoku hydroxidu draselného 334 g/1. Zbývající složky se přidají v uvedených poměrech (g/1) a voda se přidá tak, aby se získal litr roztoku.
U všech kompozic se hodnotí fyzikální stabilita po skladování při 54 °C po dobu 4 týdnů a při -10 °C po dobu dvou týdnů. Prostředky, u kterých je v tabulkách 1 až 4 uveden kód stability „A“, zůstávají po tomto testu fyzikálně stabilní. Prostředky, u kterých je uveden kód stability „B“, zůstávají fyzikálně stabilní při teplotě místnosti, ale nejsou stabilní po 4 týdnech testu při 54 °C, kdy u nich dochází k oddělení fází.
Alkylglykosidem (APG) použitým v tabulkách 1 až 4 je AGRIMUL PG2067, jehož složení je uvedeno výše.
ETHOMEEN C15 (ETHOMEEN je ochranná známka Akzo Nobel) je ethoxylovaný kokamin, který má průměrný stupeň ethoxylace 5.
ETHOMEEN C12 je ethoxylovaný kokamin, který má průměrný stupeň ethoxylace 2.
ETHOMEEN T15 je ethoxylovaný lojový amin, který má průměrný stupeň ethoxylace 5.
ETHOMEEN T25 je ethoxylovaný lojový amin, který má průměrný stupeň ethoxylace 15.
ETHOMEEN S22 je ethoxylovaný sójový amin, který má průměrný stupeň ethoxylace 12.
Tabulka 1
| Př. č. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| PMG kyselina (g/1) | 540 | 500 | 450 | 450 | 450 | 450 | 450 |
| Alkylglukosid (g/1) | 214 | 172,2 | 229 | 197 | 161 | 160 | 157 |
| „Ethomeen“ C15 (g/1) | 50 | 46,3 | 50 | 50 | 75 | 75 | 100 |
| Antipěnič (g/1) | 0,7 | 1,3 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 |
| Kód stability | A | A | A | A | A | A | A |
Tabulka 2
| Př. č. | 8 | 9 | 10 | 11 |
| PMG kyselina (g/1) | 540 | 450 | 450 | 450 |
| Alkylglukosid (g/1) | 186 | 197 | 161 | 126 |
| „Ethomeen“ TI5 (g/1) | 50 | 50 | 75 | 100 |
| Antipěnič (g/1) | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 |
| Kód stability | A | A | A | A |
-5CZ 291939 B6
Tabulka 3
| Př. č. | 12 |
| PMG kyselina (g/1) | 450 |
| Alkylglukosid (g/1) | 197 |
| „Ethomeen“ C15 (g/1) | 10 |
| „Ethomeen“ S22 (g/1) | 40 |
| Antipěnič (g/1) | 0,7 |
| Kód stability | A |
| Př. č. | 13 |
| PMG kyselina (g/1) | 450 |
| Alkylglukosid (g/1) | 197 |
| „Ethomeen“ Cl5 (g/1) | 10 |
| „Ethomeen“ T25 (g/1) | 40 |
| Antipěnič (g/1) | 0,7 |
| Kód stability | B |
Tabulka 4
| Př. č. | 14 |
| PMG kyselina (g/1) | 450 |
| Alkylglukosid (g/1) | 229 |
| „Ethomeen“ C12 (g/1) | 50 |
| Antipěnič (g/1) | 0,7 |
| Kód stability | A |
| Př. č. | 15 |
| PMG kyselina (g/1) | 540 |
| Alkylglukosid (g/1) | 186 |
| „Ethomeen,, C15 (g/1) | 50 |
| Antipěnič (g/1) | 1,3 |
| Propylenglykol | 25 |
| Kód stability | A |
Příklady 12 a 13 ukazují, že fyzikální stabilita prostředkuje uspokojivá při průměrném obsahu ethylenoxidu v ethoxylovaném aminu 10,6 (10 dílů „Ethomeen“ C15 a 40 dílů „Ethomeen“ S22), ale prostředek má nižší, než optimální stabilitu, když je průměrný obsah ethylenoxidu v ethoxylovaném aminu 13 (10 dílů „Ethomeen“ C15 a 40 dílů „Ethomeen“ T25).
V příkladu 15 je viskozita prostředku obsahujícího 540 g/1 glyfosátu ve formě kyseliny snížena přidáním propylenglykolu.
Příklady 16 a 17
Postupuje se podle postupu popsaného v příkladech 1 až 15 kromě toho, že se jako alkylglykosid použije 2-ethyl-l-hexylglykosid, který má stupeň polymerace asi 1,75. Připraví se prostředky, které mají složení uvedené v tabulce 5 a zjistí se, že jsou stabilní nejméně v rozmezí -10 °C až 40 °C.
Tabulka 5
| Příklad číslo | 16 |
| PMG kyselina (g/1) | 450 |
| 2-ethyl-hexylglukosid (g/1) | 197 |
| „Ethomeen“ C15 (g/1) | 50 |
| Příklad číslo | 17 |
| PMG kyselina (g/1) | 500 |
| 2-ethyl-hexylglukosid (g/1) | 172,2 |
| „Ethomeen“ C15 (g/1) | 46,3 |
Claims (12)
- iPATENTOVÉ NÁROKY1. Silný vodný glyfosátový koncentrát, vyznačující se tím, že obsahuje draselnou sůl glyfosátu, alkylglykosidovou povrchově aktivní látku a alkoxylovanou alkylaminovou povrchově aktivní látku, kde je koncentrace glyfosátu vyšší, než 400 g/1, přepočteno na obsah glyfosátu ve formě kyseliny.
- 2. Glyfosátový koncentrát podle nároku 1, vyznačující se tím, že koncentrace glyfosátu je 440 až 540 g/1 vzhledem k obsahu glyfosátu ve formě kyseliny.
- 3. Glyfosátový koncentrát podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že celkový obsah alkylglykosidového a alkoxylovaného alkylaminového povrchově aktivního systému je 160 až 300 g/1.
- 4. Glyfosátový koncentrát podle nároku 3, vyznačující se tím, že poměr alkylglykosidu k alkoxylovanému aminu v povrchově aktivním systému je od 1 dílu hmotnostního alkylglykosidu na 1 hmotnostní díl alkoxylovaného alkylaminu do 5 hmotnostních dílů alkylglykosidu na 1 hmotnostní díl alkoxylovaného alkylaminu.
- 5. Glyfosátový koncentrát podle nároku 4, vyznačující se tím, že poměr alkylglykosidu k alkoxylovanému aminu v povrchově aktivním systému je od 2 dílů hmotnostních alkylglykosidu na 1 hmotnostní díl alkoxylovaného alkylaminu do 4 hmotnostních dílů alkylglykosidu na 1 hmotnostní díl alkoxylovaného alkylaminu.
- 6. Glyfosátový koncentrát podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že alkylglykosid má vzorec I kde n je stupeň polymerace a typicky se pohybuje v rozmezí 1 až 3, a R5 je rozvětvená nebo přímá alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku nebo směs alkylových skupin obsahujících průměrně 4 až 18 atomů uhlíku.
- 7. Glyfosátový koncentrát podle nároku 6, vyznačující se tím, že R5 je 2-ethyl-lhexylová skupina a n je 1 až 2.
- 8. Glyfosátový koncentrát podle kteréhokoli z nároků laž 7, vyznačující se tím,že alkoxylovaným alkylaminem je ethoxylovaný nebo propoxylovaný nebo smíšený ethoxylovaný a propoxylovaný alkylamin obsahující 8 až 22 atomů uhlíku, který má stupeň alkoxylace 1 až 15.
- 9. Glyfosátový koncentrát podle nároku 8, vyznačující se tím,že stupeň alkoxylace je 4 až 12.
- 10. Glyfosátový koncentrát podle nároku 1, vyznačující se tím, že koncentrace draselné soli glyfosátu je vyšší než 400 g/1, přepočteno na glyfosát ve formě kyseliny, celková koncentrace alkylglykosidového a alkoxylovaného alkylaminového povrchově aktivního systému ve vodném koncentrátu je 160 až 300 g/1 a poměr alkylglykosidu k alkoxylovanému alkylaminu5 je od 1 hmotnostního dílu alkylglykosidu na 1 hmotnostní díl alkoxylovaného alkylaminu do5 hmotnostních dílů alkylglykosidu na 1 hmotnostní díl alkoxylovaného alkylaminu.
- 11. Způsob závažného poškození nebo zahubení nežádoucích rostlin, vyznačující se t í m, že se zředí koncentrovaná kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 až 10 a na rostliny se10 aplikuje herbicidně účinné množství této zředěné kompozice.
- 15 -----------------------
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9819693.4A GB9819693D0 (en) | 1998-09-10 | 1998-09-10 | Glyphosate formulation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2001859A3 CZ2001859A3 (en) | 2001-06-13 |
| CZ291939B6 true CZ291939B6 (cs) | 2003-06-18 |
Family
ID=10838606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2001859A CZ291939B6 (cs) | 1998-09-10 | 1999-08-18 | Glyfosátový prostředek |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6451735B1 (cs) |
| EP (1) | EP1111996B1 (cs) |
| JP (2) | JP3816339B2 (cs) |
| KR (1) | KR100637818B1 (cs) |
| CN (1) | CN100364404C (cs) |
| AP (1) | AP1337A (cs) |
| AR (1) | AR020412A1 (cs) |
| AT (1) | ATE227933T1 (cs) |
| AU (1) | AU758362B2 (cs) |
| BG (1) | BG65039B1 (cs) |
| BR (1) | BR9913561A (cs) |
| CA (1) | CA2343158C (cs) |
| CZ (1) | CZ291939B6 (cs) |
| DE (1) | DE69904058T2 (cs) |
| DK (1) | DK1111996T3 (cs) |
| EA (1) | EA003467B1 (cs) |
| ES (1) | ES2189466T3 (cs) |
| GB (1) | GB9819693D0 (cs) |
| HU (1) | HU224880B1 (cs) |
| ID (1) | ID29600A (cs) |
| IL (1) | IL141823A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA01002382A (cs) |
| MY (1) | MY118082A (cs) |
| NZ (1) | NZ510377A (cs) |
| PL (1) | PL198881B1 (cs) |
| PT (1) | PT1111996E (cs) |
| UA (1) | UA58614C2 (cs) |
| WO (1) | WO2000015037A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200101702B (cs) |
Families Citing this family (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9819693D0 (en) | 1998-09-10 | 1998-11-04 | Zeneca Ltd | Glyphosate formulation |
| BR9915966A (pt) * | 1998-11-23 | 2001-10-16 | Monsanto Co | Armazenamento compacto e sistema de remessa para herbicida glifos+ato |
| US6746976B1 (en) | 1999-09-24 | 2004-06-08 | The Procter & Gamble Company | Thin until wet structures for acquiring aqueous fluids |
| US7135437B2 (en) | 2000-05-19 | 2006-11-14 | Monsanto Technology Llc | Stable liquid pesticide compositions |
| MY158895A (en) * | 2000-05-19 | 2016-11-30 | Monsanto Technology Llc | Potassium glyphosate formulations |
| US6992045B2 (en) | 2000-05-19 | 2006-01-31 | Monsanto Technology Llc | Pesticide compositions containing oxalic acid |
| SE522195C2 (sv) * | 2000-06-15 | 2004-01-20 | Akzo Nobel Nv | Användning av aminföreningar med förbättrad bionedbrytbarhet som effektförhöjande hjälpkemikalier för pesticider och gödningsmedel |
| GB0023912D0 (en) * | 2000-09-29 | 2000-11-15 | Zeneca Ltd | Agrochemical Composition |
| CN1243473C (zh) * | 2001-06-01 | 2006-03-01 | 胡茨曼石油化学公司 | 助剂组合物和农药 |
| GB0207438D0 (en) * | 2002-03-28 | 2002-05-08 | Syngenta Ltd | Formulation |
| US7994400B2 (en) * | 2002-08-16 | 2011-08-09 | Royster-Clark Resources, Llc | Plant seed mixtures |
| EP1546337A4 (en) * | 2002-09-17 | 2006-10-11 | Ceres Inc | BIOLOGICAL INSULATION SYSTEM |
| US7476777B2 (en) * | 2002-09-17 | 2009-01-13 | Ceres, Inc. | Biological containment system |
| WO2005016002A1 (en) * | 2003-08-04 | 2005-02-24 | Dow Agrosciences Llc | High-strength, low viscosity herbicidal formulations of glyphosate |
| BRPI0508542B1 (pt) | 2004-03-10 | 2014-09-16 | Monsanto Technology Llc | Composições de concentrado herbicida compreendendo glifosato e herbicida auxina |
| US20060009360A1 (en) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Robert Pifer | New adjuvant composition |
| EP1781105B1 (en) | 2004-08-19 | 2008-12-03 | Monsanto Technology LLC | Glyphosate salt herbicidal composition |
| BRPI0500921B1 (pt) * | 2005-02-28 | 2015-08-11 | Oxiteno S A Indústria E Comércio | Composição adjuvante de alta performance empregada na formulação de herbicidas a base de derivados de n-fosfonometilglicina e seus sais |
| CN102792969B (zh) | 2005-03-04 | 2015-01-21 | 孟山都技术公司 | 减轻用除草剂草甘膦制剂处理的草甘膦耐受性转基因棉花植物内的坏死 |
| JP5083501B2 (ja) * | 2006-03-01 | 2012-11-28 | 日産化学工業株式会社 | 効果に優れる農薬組成物 |
| WO2009075588A1 (en) * | 2007-12-13 | 2009-06-18 | Donaghys Industries Limited | Herbicidal formulations for triethanolamine salts of glyphosate |
| US8530385B2 (en) * | 2007-12-13 | 2013-09-10 | Donaghys Industries Limited | Herbicidal formulations for combinations of dimethylamine and potassium salts of glyphosate |
| BRPI0914226B1 (pt) * | 2008-06-18 | 2021-01-19 | Stepan Company | concentrado contendo sal de glifosato de carga ultra alta, método para fabricação do mesmo e método para controlar vegetação indesejada |
| CA2729738C (en) * | 2008-07-03 | 2018-01-09 | Monsanto Technology Llc | Combinations of derivatized saccharide surfactants and etheramine oxide surfactants as herbicide adjuvants |
| RU2508630C2 (ru) * | 2008-08-19 | 2014-03-10 | Акцо Нобель Н.В. | Загущение глифозатных составов |
| WO2010026127A1 (en) * | 2008-09-04 | 2010-03-11 | Akzo Nobel N.V. | Viscoelastic system for drift reduction |
| EA018865B1 (ru) | 2008-11-06 | 2013-11-29 | Сн Биотек Текнолоджис Сп. З О.О. Сп. К. | Жидкая однородная гербицидная композиция, способ борьбы с сорняками, способ получения жидкой однородной гербицидной композиции и применение жидкой однородной гербицидной композиции для борьбы с сорняками |
| US9192158B2 (en) * | 2008-12-11 | 2015-11-24 | Monsanto Technology Llc | Herbicide formulations containing an etheramine and alkylamine alkoxylate surfactant system |
| US20110239315A1 (en) | 2009-01-12 | 2011-09-29 | Ulla Bonas | Modular dna-binding domains and methods of use |
| EP2206723A1 (en) | 2009-01-12 | 2010-07-14 | Bonas, Ulla | Modular DNA-binding domains |
| AU2010327998B2 (en) | 2009-12-10 | 2015-11-12 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | TAL effector-mediated DNA modification |
| CA2798988C (en) | 2010-05-17 | 2020-03-10 | Sangamo Biosciences, Inc. | Tal-effector (tale) dna-binding polypeptides and uses thereof |
| AR083654A1 (es) | 2010-10-25 | 2013-03-13 | Stepan Co | Formulaciones de glifosato basadas en composiciones de derivados de la metatesis de aceites naturales |
| BR112013020583B8 (pt) * | 2011-02-28 | 2018-10-30 | Basf Se | "composição, concentrado, método de preparação da composição, uso de um tensoativo e método de controle de fungos fitopatogênicos" |
| US8455396B2 (en) | 2011-07-11 | 2013-06-04 | Stepan Company | Alkali metal glyphosate compositions |
| UY34416A (es) | 2011-10-26 | 2013-01-03 | Monsanto Technology Llc | ?sales de herbicidas de ácido carboxílico? |
| WO2013184622A2 (en) | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Monsanto Technology Llc | Aqueous concentrated herbicidal compositions containing glyphosate salts and dicamba salts |
| US20150225734A1 (en) | 2012-06-19 | 2015-08-13 | Regents Of The University Of Minnesota | Gene targeting in plants using dna viruses |
| BR102012017464A2 (pt) * | 2012-07-13 | 2014-03-25 | Oxiteno Sa Ind E Comercio | Composição adjuvante para uso em formulações herbicidas contendo glifosato, uso da composição adjuvante, formulações herbicidas contendo glifosato, e, uso das formulações herbicidas |
| WO2014071039A1 (en) | 2012-11-01 | 2014-05-08 | Cellectis Sa | Plants for production of therapeutic proteins |
| US20140178561A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Cellectis | Potatoes with reduced cold-induced sweetening |
| AU2014223496B2 (en) | 2013-02-27 | 2017-11-30 | Monsanto Technology Llc | Glyphosate composition for dicamba tank mixtures with improved volatility |
| US10113162B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-10-30 | Cellectis | Modifying soybean oil composition through targeted knockout of the FAD2-1A/1B genes |
| CN103210915B (zh) * | 2013-04-28 | 2015-05-27 | 范强 | 一种农用增稠增效助剂及其应用 |
| JP2016540510A (ja) | 2013-12-06 | 2016-12-28 | アルトリア クライアント サービシーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 葉の中の１種または複数種のアルカロイドの量を変化させたタバコ植物ならびにそのような植物の使用方法 |
| EP3158072B1 (en) | 2014-06-20 | 2021-01-13 | Cellectis | Potatoes with reduced granule-bound starch synthase |
| WO2016004193A1 (en) | 2014-07-02 | 2016-01-07 | Altria Client Services Llc | Tobacco having altered leaf properties and methods of making and using |
| US10626409B2 (en) | 2014-07-08 | 2020-04-21 | Altria Client Services Llc | Genetic locus imparting a low anatabine trait in tobacco and methods of using |
| WO2016057515A2 (en) | 2014-10-06 | 2016-04-14 | Altria Client Services Llc | Genetic control of axillary bud growth in tobacco plants |
| US10837024B2 (en) | 2015-09-17 | 2020-11-17 | Cellectis | Modifying messenger RNA stability in plant transformations |
| EP3410843A1 (en) | 2016-02-02 | 2018-12-12 | Cellectis | Modifying soybean oil composition through targeted knockout of the fad3a/b/c genes |
| EP4342290A3 (en) | 2016-10-07 | 2024-06-26 | Altria Client Services LLC | Tobacco plants having increased nitrogen efficiency and methods of using such plants |
| GB201618479D0 (en) | 2016-11-02 | 2016-12-14 | Syngenta Participations Ag | Adjuvants |
| UY37482A (es) | 2016-11-16 | 2018-05-31 | Cellectis | Métodos para alterar el contenido de aminoácidos en plantas mediante mutaciones de desplazamiento de marco |
| EP3615668B1 (en) | 2017-04-25 | 2024-02-28 | Cellectis | Alfalfa with reduced lignin composition |
| WO2019046756A1 (en) | 2017-09-01 | 2019-03-07 | Altria Client Services Llc | METHODS AND COMPOSITIONS ASSOCIATED WITH ENHANCED USE OF NITROGEN IN TOBACCO |
| CN111109252B (zh) * | 2020-01-16 | 2022-03-08 | 广东省科学院产业技术育成中心 | 一种农药助剂及其制备方法 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3799758A (en) | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US3853530A (en) | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
| US3977860A (en) | 1971-08-09 | 1976-08-31 | Monsanto Company | Herbicidal compositions and methods employing esters of N-phosphonomethylglycine |
| US4405531A (en) | 1975-11-10 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Salts of N-phosphonomethylglycine |
| GB1588079A (en) | 1977-09-12 | 1981-04-15 | Texaco Development Corp | Surface-active oxyalkylated amines |
| US4140513A (en) | 1978-01-03 | 1979-02-20 | Monsanto Company | Sodium sesquiglyphosate |
| US4315765A (en) | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4481026A (en) | 1982-11-16 | 1984-11-06 | Stauffer Chemical Company | Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide |
| IL68716A (en) | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| US5668085A (en) | 1987-04-29 | 1997-09-16 | Monsanto Company | Glyphosate formulations comprising alkoxylated amine surfactants |
| ES2058337T5 (es) * | 1987-04-29 | 2005-10-01 | Monsanto Europe S.A. | Formulaciones mejoradas de glifosato. |
| NZ230875A (en) * | 1988-10-13 | 1991-02-26 | Ici Australia Operations | Herbicidal composition comprising n-phosphonomethylglycine and an alkyl glucoside |
| GB9002495D0 (en) | 1990-02-05 | 1990-04-04 | Monsanto Europe Sa | Glyphosate compositions |
| CA2047968C (en) | 1990-08-09 | 2000-05-23 | Paul D. Berger | New surfactant compositions, method for their preparation, and pesticidal compositions containing same |
| US5703015A (en) | 1990-08-09 | 1997-12-30 | Monsanto Company | Pesticidal compositions of polyoxyalkylene alkylamine surfactants having reduced eye irritation |
| US5750468A (en) | 1995-04-10 | 1998-05-12 | Monsanto Company | Glyphosate formulations containing etheramine surfactants |
| MY129957A (en) * | 1996-03-06 | 2007-05-31 | Kao Corp | Aqueous liquid agricultural composition |
| AU4565097A (en) * | 1996-10-07 | 1998-05-05 | Zeneca Limited | Glyphosate formulations |
| WO1998033385A1 (en) | 1997-01-31 | 1998-08-06 | Monsanto Company | Process and compositions for enhancing reliability of exogenous chemical substances applied to plants |
| DK0967876T3 (da) * | 1997-02-14 | 2002-04-02 | Monsanto Technology Llc | Vandige herbicid/overfladeaktive sammensætninger til bekæmpelse af underskov ved applikation på den basale eller hvilende stamme |
| GB9718139D0 (en) * | 1997-08-27 | 1997-10-29 | Zeneca Ltd | Agrochemical Formulation |
| US5958104A (en) * | 1997-09-11 | 1999-09-28 | Nonomura; Arthur M. | Methods and compositions for enhancing plant growth |
| GB9819693D0 (en) | 1998-09-10 | 1998-11-04 | Zeneca Ltd | Glyphosate formulation |
| BR9915966A (pt) | 1998-11-23 | 2001-10-16 | Monsanto Co | Armazenamento compacto e sistema de remessa para herbicida glifos+ato |
| ATE275342T1 (de) | 1998-11-23 | 2004-09-15 | Monsanto Technology Llc | Hochkonzentrierte wässrige glyphosatzusammensetzungen |
| MY158895A (en) | 2000-05-19 | 2016-11-30 | Monsanto Technology Llc | Potassium glyphosate formulations |
-
1998
- 1998-09-10 GB GBGB9819693.4A patent/GB9819693D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-08-18 ID IDW20010579A patent/ID29600A/id unknown
- 1999-08-18 NZ NZ510377A patent/NZ510377A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-08-18 BR BR9913561-2A patent/BR9913561A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-08-18 IL IL14182399A patent/IL141823A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-08-18 HU HU0103267A patent/HU224880B1/hu unknown
- 1999-08-18 KR KR1020017003027A patent/KR100637818B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-08-18 AP APAP/P/2001/002089A patent/AP1337A/en active
- 1999-08-18 UA UA2001042324A patent/UA58614C2/uk unknown
- 1999-08-18 ES ES99940352T patent/ES2189466T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-18 CZ CZ2001859A patent/CZ291939B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-08-18 CA CA002343158A patent/CA2343158C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-18 AT AT99940352T patent/ATE227933T1/de active
- 1999-08-18 EP EP99940352A patent/EP1111996B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-18 WO PCT/GB1999/002726 patent/WO2000015037A1/en active IP Right Grant
- 1999-08-18 DK DK99940352T patent/DK1111996T3/da active
- 1999-08-18 JP JP2000569638A patent/JP3816339B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-18 AU AU54347/99A patent/AU758362B2/en not_active Expired
- 1999-08-18 CN CNB998107301A patent/CN100364404C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-18 PL PL346541A patent/PL198881B1/pl unknown
- 1999-08-18 DE DE69904058T patent/DE69904058T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-18 PT PT99940352T patent/PT1111996E/pt unknown
- 1999-08-18 MX MXPA01002382A patent/MXPA01002382A/es active IP Right Grant
- 1999-08-18 EA EA200100330A patent/EA003467B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-09-08 AR ARP990104518A patent/AR020412A1/es active IP Right Grant
- 1999-09-08 MY MYPI99003871A patent/MY118082A/en unknown
-
2000
- 2000-06-28 US US09/605,069 patent/US6451735B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-02-28 ZA ZA200101702A patent/ZA200101702B/en unknown
- 2001-04-10 BG BG105433A patent/BG65039B1/bg unknown
-
2002
- 2002-04-01 US US10/115,154 patent/US20020160917A1/en not_active Abandoned
-
2003
- 2003-03-27 US US10/400,832 patent/US20030207764A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-12-28 JP JP2005380466A patent/JP2006096773A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ291939B6 (cs) | Glyfosátový prostředek | |
| JPH06128116A (ja) | 液状除草剤組成物 | |
| CZ292388B6 (cs) | Herbicidní kompozice obsahující glyfosfát nebo jeho sůl, povrchově aktivní látku | |
| US5180414A (en) | Herbicidal compositions comprising n-phosphonomethylglycine and alkyl polyoxyethylene phosphoric acid ester surfactants | |
| PL210284B1 (pl) | Niskopieniąca kompozycja herbicydowa zawierająca glifosat, sposób zmniejszania pienienia kompozycji glifosatu oraz sposób ciężkiego uszkodzenia lub niszczenia roślin | |
| EP1482802B1 (en) | Glyphosate formulation | |
| US20030069139A1 (en) | Agrochemical compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20190818 |