JP3803657B2 - 少なくとも一つのマレイン酸無水物コポリマーによって安定化された少なくとも一つの酸化感受性親水性活性成分を含む組成物の美容および/または皮膚科学的使用 - Google Patents
少なくとも一つのマレイン酸無水物コポリマーによって安定化された少なくとも一つの酸化感受性親水性活性成分を含む組成物の美容および/または皮膚科学的使用 Download PDFInfo
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、水相を含む生理学的に許容できる媒体中における、少なくとも一つの酸化感受性(oxidation-sensitive)親水性活性成分と少なくとも一つのマレイン酸無水物コポリマーとを含む組成物の美容および/または皮膚科学的使用に関する。
【0002】
【従来の技術】
化粧品組成物中に、皮膚および/または髪に特異的な処理を付与するための種々の活性成分を添加することが知られている。しかしながら、これらの活性成分の一部は、水性媒体中で不安定であり、かつ、水と接触すると、特に酸化現象のために容易に分解するといった不具合を示す。かくして、これらは、その活性を経時的に迅速に失い、この不安定性が所望の効果と衝突する。
【0003】
その多くの有利な特性から、長い間、アスコルビン酸すなわちビタミンCを製剤化するための試みがなされてきた。特に、アスコルビン酸は、結合組織および特にコラーゲンの合成を促進し、紫外線や汚染物質などの外部からの攻撃から皮膚組織の防御を強化し、皮膚のビタミンE不足を補い、皮膚を脱色し、さらにフリーラジカルを処理することにも役立つ。これら最後の二つの特性が、アスコルビン酸を、皮膚の老化処置または皮膚の老化防止のための美容または皮膚科学活性成分としての優れた候補としている。残念なことに、その(α-ケトラクトンという)化学構造のために、アスコルビン酸は、ある種の環境パラメーターおよび特に酸化現象に対して非常に敏感である。かくして、これらのパラメーターの存在下、および特に酸素、光、または金属イオンの存在下では、温度に相関して、またはあるpH条件下で、製剤化されたアスコルビン酸の速やかな分解がなされる(Pharm.Acta.Helv.,1969,44,611-667; STP Pharma,1985,4,281-286)。
【0004】
いくつかの解決手段が、アスコルビン酸の分解を低減および/または遅延させる従来技術に企図されている。
【0005】
かくして、化学誘導体の形態でアスコルビン酸を用いるための規定が設けられたが(マグネシウムアスコルビルホスファートまたは脂肪酸ととアスコルビン酸のエステル)、これらの誘導体の生物学的利用可能性は非常に低いものである(J.Am.Acad.Dermatol.,1996,34,29-33)。
【0006】
酸素に対するアスコルビン酸の不安定性は、米国特許第5935584号に開示されているような不活性雰囲気下の二つの区画のような特別な収容手段の使用、あるいは一方の相がアスコルビン酸を含む乾燥粉末からなり、第二の相が液相である二相エマルションの使用により改善される。二相の混合は使用時に行われる必要がある(WO98/43598)。これらの溶液は、コストと製造操作の複雑さの面で不都合であり、使用面で顕著な制限を受ける。
【0007】
従来技術において与えられた別の解決手段は、高濃度のグリコールまたはポリオールを用いて、製剤中における酸素の可溶性を低減させることにより、アスコルビン酸を保護することからなる(WO96/24325、EP0755674、US5981578)。ポリオールは、米国特許第6020367号に開示されているように、任意にリポソーム中に取り込まれてもよい。しかしながら、これらの解決手段は、粘着性の製剤をもたらすという不都合を示し、このような化粧品質は改善が難しい。さらに、これらの化合物の高濃度の存在は、刺激現象を誘導し得る。
【0008】
また、アスコルビン酸は、シリコーンのような無水性媒体中にも製剤化することができ(US6194452)、これはアスコルビン酸の周りに無水性バリアを形成することができる。係る解決手段の主な欠点は、適用の際のフレッシュネスの欠如からもたらされる。
【0009】
以上より、酸化媒体中で不安定である親水性活性物質が安定化され、適用時に快適で、適用後に何ら皮膚刺激をもたらさず、且つ製造方法の工業的実施の制約とも適合する、特に化粧品分野で用いることが可能な組成物についての必要性が依然として存在する。
【0010】
生理学的性質の皮膚老化は、環境因子、例えば日光、特に紫外線Aに対する皮膚の繰り返し曝露、または汚染物質、特にディーゼル粒子またはタバコの煙によって加速される。皮膚の成分(繊維、細胞、酵素)または皮膚により分泌された皮脂に対する環境の作用が、特に酸素フリーラジカルの形成をもたらす。実際に、これらのラジカルは、特に細胞膜(膜の透過性)、細胞核(DNAの破壊)、および組織、特に結合組織(エラスチンおよびコラーゲン繊維の分解)に有意な酸化的ダメージをもたらす。このダメージは、特に皮膚の堅さ(firmness)や弾性の損失をもたらす。
【0011】
アスコルビン酸は、フリーラジカルをトラップすることにより、生物学的分子を保護する。かくして、局所的に適用した場合、皮膚に蓄積し、例えばUV線に曝露された場合の、アスコルビン酸の分解された濃度を回復することができる。さらに、皮膚をUV線(British Journal of Dermatology,127,1992,p.247-253)または環境ストレスにより誘導されたダメージから保護することができる。
【0012】
この活性と平行して、アスコルビン酸は、UV線により誘導された炎症性(proinflammatory)サイトカインIL1およびIL6の分泌に対する阻害効果を有する(Journal of Investigative Dermatology,108(3),1997,p.302-308)。それゆえ、日焼けの鎮静剤として特に有利である。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、感触及び耐性の両者に関して良好な化粧品特性を示すアスコルビン酸及びその誘導体から選択された酸化感受性活性物質を含む組成物であって、その経時的な保存に特定の措置を必要とせず、皮膚に対するUV線および/または汚染物質の有害な影響、特に皮膚の堅さおよび/または弾性の損失を予防または処置するための、前記活性成分のフリーラジカルを処置することに活性を維持する組成物を提供することである。
【0014】
本出願人は、水性相がアスコルビン酸のような酸化感受性活性物質を含む組成物におけるマレイン酸無水物コポリマーの使用が、前述の目的を達成し得ることを思いがけず発見した。
【0015】
本出願人の知見によれば、マレイン酸無水物単位を含むそのようなポリマーが、酸化による分解に感受性である親水性活性物質の安定性を改良する目的で、当該活性物質と組み合わせて使用されたことはない。これは特にアスコルビン酸の場合に当てはまる。
【0016】
【課題を解決するための手段】
それ故本発明の主題は、皮膚に対するUV線および/または汚染物質の有害な影響を予防または処置するための組成物の美容および/または皮膚科学的使用であって、前記組成物が、水性相を含む生理学的に許容可能な媒体中に、アスコルビン酸及びその誘導体から選択される少なくとも一つの酸化感受性親水性活性物質と、少なくとも一つのマレイン酸無水物コポリマーとを含む使用である。前記コポリマーは、前記酸化感受性親水性活性物質を安定化するのに十分な量で存在する。好ましくは、酸化感受性活性物質及びコポリマーは、両者とも水性相中に存在する。
【0017】
本発明の別の主題は、皮膚の堅さおよび/または弾性の損失を予防または処置するための組成物の美容及び/または皮膚科学的使用であって、前記組成物が、水性相を含む生理学的に許容可能な媒体中に、アスコルビン酸及びその誘導体から選択される少なくとも一つの酸化感受性親水性活性物質と、少なくとも一つのマレイン酸無水物コポリマーとを含む使用である。
【0018】
本発明のさらなる主題は、フリーラジカルを処置するための薬剤としての、水性相を含む化粧品組成物における、アスコルビン酸及びその誘導体から選択される少なくとも一つの酸化感受性親水性活性物質と、少なくとも一つのマレイン酸無水物コポリマーとから成る組み合わせの使用である。
【0019】
本発明のさらなる主題は、日焼けの鎮静剤としての、水性相を含む化粧品組成物における、アスコルビン酸及びその誘導体から選択される少なくとも一つの酸化感受性親水性活性物質と、少なくとも一つのマレイン酸無水物コポリマーとから成る組み合わせの使用である。
【0020】
本発明の別の態様は、皮膚に対するUV線および/または汚染物質の有害な影響を予防または処置することを意図した、水性相を含む皮膚科学用組成物の調製における、アスコルビン酸及びその誘導体から選択される少なくとも一つの酸化感受性親水性活性物質と、少なくとも一つのマレイン酸無水物コポリマーとの使用に関する。
【0021】
別の形態では、本発明に係る組成物は、皮膚の堅さおよび/または弾性の損失を予防または処置することを意図した、水性相を含む皮膚科学的調製物の製造において用いることができる。
【0022】
用語“汚染物質”は、例えばディーゼルの粒子、オゾン、または重金属などの“外的”汚染物質と、特に塗料、カーペットの接着剤、断熱材、または壁紙からの溶媒の放出(例えばトルエン、スチレン、キシレンまたはベンズアルデヒド)またはタバコの煙による“内的”汚染物質の両方を意味すると解釈される。これは、これらの全ての汚染物質が、直接的または間接的に、フリーラジカルを生成することができるからである。
【0023】
【発明の実施の形態】
本発明によれば、用語「親水性活性物質」は、環境温度(25℃)で少なくとも0.25%の水中への溶解性を有する化合物を意味すると解される。
【0024】
本発明によれば、用語「酸化感受性親水性活性物質」は、酸化のメカニズムによって分解を受け得る、天然または合成起源のいずれかの活性物質を意味するように解される。酸化現象は、特に酸素、光、または金属イオンの存在、高温、あるいは特定のpH条件などの、いくつかの原因を有し得る。
【0025】
例としてアスコルビン酸誘導体としては以下のものが挙げられるが、これらに制限することを意味しない:塩またはエステル、特に5,6−ジ−O−ジメチルシリルアスコルバート(Exsymol社により商品名PRO-AAで市販)、dl−α−トコフェリルdl−アスコルビルホスファートのカリウム塩(Senju Pharmaceutical社により商品名SEPIVITAL EPCで市販)、マグネシウムアスコルビルホスファート、ナトリウムアスコルビルホスファート(Roche社により商品名Stay-C 50で市販)、及びアスコルビルグルコシド(Hayashibara社により市販)を含む。
【0026】
特に有利な態様では、酸化感受性親水性活性剤は、アスコルビン酸である。
【0027】
本発明によれば、用語「マレイン酸無水物コポリマー」は、一つ以上のマレイン酸無水物コモノマーと、ビニルアセタート、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、2から20の炭素原子を含むオレフィン、例えばオクタデセン、エチレン、イソブチレン、ジイソブチレン、またはイソオクチレン、及びスチレンから選択される一つ以上のコモノマーとの共重合によって得られるいずれのポリマーをも意味すると解され、ここで前記マレイン酸無水物コモノマーは、任意に部分的または全体的に加水分解されたものである。好ましくは親水性ポリマー、即ち2g/l以上の水溶性を有するポリマーの使用が挙げられる。
【0028】
本発明の実施のためにとりわけ適したコポリマーは、加水分解形態、好ましくはアルカリ塩の形態、例えばアンモニウム、ナトリウム、カリウム、またはリチウム塩の形態である一つ以上のマレイン酸無水物単位の共重合によって得られるコポリマーである。
【0029】
本発明の有利な態様では、前記コポリマーは、0.1から1の間、好ましくは0.4から0.9の間のモル分率のマレイン酸無水物単位を有する。
【0030】
本発明の有利な態様によれば、酸化感受性親水性活性物質に等しいマレイン酸無水物単位のモル比は、0.005から10の間、好ましくは0.01から1の間で変化する。
【0031】
マレイン酸無水物コポリマーの重量平均分子重量は、有利には1000から500000の間、好ましくは1000から50000の間である。
【0032】
好ましくは、50/50の比のスチレンとマレイン酸無水物とのコポリマーの使用が挙げられる。
【0033】
例えばAtofina社により商品名SMA1000H(登録商標)で市販されている、水中に30%でのアンモニウム塩の形態のスチレン/マレイン酸無水物(50/50)コポリマー、またはAtofina社により商品名SMA1000HNa(登録商標)で市販されている、水中に40%でのナトリウム塩の形態のスチレン/マレイン酸無水物(50/50)コポリマーが挙げられる。
【0034】
前記コポリマーは、所望の効果を生ずるのに十分な量、即ち酸化感受性親水性活性物質を安定化するのに十分な量で、本発明に係る組成物中に存在する。好ましくは前記コポリマーは、水性相の総重量に対して0.1から40重量%の間の濃度、とりわけ水性相の総重量に対して0.1から10重量%の間の濃度で存在する。
【0035】
本発明によって使用される組成物は、皮膚及び/またはその表面身体成長部に対する局所適用のために企図され、それ故生理学的に許容可能な媒体、つまり皮膚組織、例えば皮膚、頭皮、睫毛、眉毛、毛髪、爪、及び粘膜と適合可能な媒体を含む。この生理学的に可能な媒体は、とりわけ水と、任意に例えば1から8の炭素原子を含む低級アルコール、特に1から6の炭素原子を含む低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、プロパノール、またはブタノール;6から80のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール;あるいはポリオール、例えばプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、またはソルビトールから選択される生理学的に許容可能な有機溶媒とからなることができる。
【0036】
生理学的に許容可能な媒体が水性媒体である場合、それは一般的に、3から9の範囲、好適には3.5から7.5の範囲の、皮膚と適合可能なpHを有する。
【0037】
本発明に係る組成物は、局所適用のために従来使用されている製薬投与量形態、特に水性または水性/アルコール性溶液の形態、水中油型(O/W)若しくは油中水型(W/O)若しくは多重(三重:W/O/W若しくはO/W/O)エマルションの形態、水性ゲルの形態、またはポリマー状ナノ粒子、例えばナノスフェア及びナノカプセル、またはイオン性及び/または非イオン性タイプの脂質ベシクル(リポソーム、ニオソーム、またはオレオソーム)であることができる小球を使用した水性相中の脂肪相の分散物の形態で提供することができる。これらの組成物は、常法によって調製される。
【0038】
さらに、本発明によって使用される組成物は、多少なりとも流動的であることができ、白色若しくは着色したクリーム、軟膏、乳液、ローション、セラム、ペースト、またはフォームの外観を有することができる。それらは任意に、エアゾールの形態で皮膚に適用できる。それらはまた、固形形態、例えばスティックの形態でも提供できる。
【0039】
本発明によって使用される組成物が油性相を含む場合、その油性相は好ましくは少なくとも一つの油を含む。油性相はさらに他の脂肪物質を含むことができる。
【0040】
本発明の組成物で使用できる油としては、例えば以下のものが挙げられる:
− 動物起源の炭化水素性油、例えばパーヒドロスクアレン;
− 植物起源の炭化水素性油、例えば4から10の炭素原子を含む脂肪酸の流動トリグリセリド、例えばヘプタン酸またはオクタン酸のトリグリセリド、または別法として、例えばヒマワリ油、トウモロコシ油、ダイズ油、ヒョウタン油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アンズ油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、またはアボカド油、カプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により市販されているもの、若しくはDynamit Nobel社によりMiglyol 810、812、及び818の名称で市販されているもの、ホホバ油、またはカリテバター油;
− 特に脂肪酸の合成エステル及びエーテル、例えば式R1COOR2及びR1OR2の油[式中、R1は8から29の炭素原子を含む脂肪酸の残基を表し、R2は3から30の炭素原子を含む分枝状または非分枝状の炭化水素性鎖を表す]、例えばパーセリン油、イソノニルイソノナノアート、イソプロピルミリスタート、2−エチルヘキシルパルミタート、2−オクチルドデシルイソステアラート、2−オクチルドデシルエルカート、またはイソステアリルイソステアラート;ヒドロキシル化エステル、例えばイソステアリルラクタート、オクチルヒドロキシステアラート、オクチルドデシルヒドロキシステアラート、ジイソステアリルマラート、トリイソセチルシトラート、または脂肪アルコールのヘプタノアート、オクタノアート、若しくはデカノアート;ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノアート、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、及びジエチレングリコールジイソノナノアート;並びにペンタエリスリトールエステル、例えばペンタエリスリチルテトライソステアラート;
− 鉱物または合成起源の直鎖状または分枝状炭化水素、例えば揮発性または不揮発性流動パラフィン、及びそれらの誘導体、流動ワセリン、ポリデセン、または水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム油;
− 8から26の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びそれらの混合物(セテアリルアルコール)、オクチルドデカノール、2−ブチルオクタノール、2−ヘキシルデカノール、2−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール、またはリノレイルアルコール;
− 部分的に炭化水素を含む、及び/またはシリコーンを含むフッ素化油、例えば文献JP-A-2-295912に開示されたもの;
− シリコーン油、例えば環境温度で液状またはペースト状である直鎖状または環状シリコーンを含む揮発性または不揮発性ポリメチルシロキサン(PDMS)、特にシクロポリジメチルシロキサン(シクロメチコーン)、例えばシクロヘキサシロキサン;ペンダントアルキル、アルコキシ、若しくはフェニル基を含む、またはシリコーン鎖の末端でアルキル、アルコキシ、若しくはフェニル基を含むポリジメチルシロキサンで、それらの基が2から24の炭素原子を有するもの;あるいはフェニル化シリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、(2−フェニルエチル)トリメチルシロキシシリカート、及びポリメチルフェニルシロキサン;
− これらの混合物。
【0041】
用語「炭化水素性油」は、前述の油のリストにおいて、主に炭素及び水素原子を含み、並びに任意にエステル、エーテル、フッ素化、カルボン酸、及び/またはアルコール基を含むいずれかの油を意味するように解される。
【0042】
油性相中に存在できる他の脂肪物質は、例えば8から30の炭素原子を含む脂肪酸、例えばステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、及びオレイン酸;ワックス、例えばラノリン、ミツロウ、カルナウバ若しくはカンデリラワックス、パラフィン若しくはリグナイトワックス、またはマイクロクリスタリンワックス、セレシン若しくはオゾケライト、または合成ワックス、例えばポリエチレンワックス、若しくはフィッシャートロプシュワックス;シリコーン樹脂、例えばトリフルオロメチルC1−4アルキルジメチコーン、及びトリフルオロプロピルジメチコーン;及びシリコーンエラストマー、例えばShin-Etsu社により"KSG"の名称で、Dow Corning社により"Trefil"、"BY29"、若しくは"EPSX"の名称で、またはGrant Industries社により"Gransil"の名称で市販されている製品である。
【0043】
これらの脂肪物質は、例えば粘稠度またはきめの所望の特性を有する組成物を調製するために、当業者によって可変的な態様で選択できる。
【0044】
本発明の特別な実施態様によれば、本発明に係る組成物は、油中水型(W/O)または水中油型(O/W)エマルションである。エマルション中の油性相の割合は、組成物の総重量に対して5から80重量%、好ましくは5から50重量%の範囲であることができる。
【0045】
エマルションは一般的に、単独でまたは混合物として使用される、両性、アニオン性、カチオン性、または非イオン性乳化剤から選択される少なくとも一つの乳化剤、及び任意に共乳化剤を含む。乳化剤は、得ることが予定されるエマルション(W/OまたはO/W)によって適切に選択される。乳化剤及び共乳化剤は一般的に、組成物の総重量に対して0.3から30重量%、好ましくは0.5から20重量%の範囲の割合で組成物中に存在する。
【0046】
W/Oエマルションについては、例えば乳化剤として、ジメチコーンコポリオール、例えばDow Corning社により"DC 5225 C"の名称で市販されているシクロメチコーンとジメチコーンコポリオールとの混合物、及びアルキルジメチコーンコポリオール、例えばDow Corning社により"Dow Corning 5200 Formulation Aid"の名称で市販されているラウリルメチコーンコポリオール、及びGoldschmidt社によりAbil(登録商標)EM 90の名称で市販されているセチルジメチコーンコポリオールが挙げられる。W/Oエマルションの界面活性剤としては、少なくとも一つのオキシアルキレン化基を含む架橋化固形オルガノポリシロキサンエラストマー、例えば文献US-A-5 412 004の実施例3、4及び8、及び文献US-A-5 811 487の実施例の製法によって得られたもの、特に特許US-A-5 412 004の実施例3(合成例)の製品、並びにShin Etsu社により商品名KSG 21で市販されているものが挙げられる。
【0047】
O/Wエマルションについては、例えば乳化剤として、非イオン性乳化剤、例えばオキシアルキレン化(とりわけポリオキシエチレン化)された脂肪酸とグリセロールとのエステル;オキシアルキレン化された脂肪酸とソルビタンとのエステル;オキシアルキレン化(オキシエチレン化及び/またはオキシプロピレン化)された脂肪酸のエステル;オキシエチレン化(オキシエチレン化及び/またはオキシプロピレン化)された脂肪アルコールのエーテル;糖エステル、例えばスクロースステアラート;並びにこれらの混合物、例えばグリセリルステアラートとPEG−40ステアラートとの混合物が挙げられる。
【0048】
知られている態様では、本発明の化粧品または皮膚科学組成物は、美容の分野または皮膚科学の分野で通常の添加剤、例えば親水性若しくは親油性ゲル化剤、防腐剤、溶媒、香料、フィラー、UVスクリーニング剤、抗菌剤、脱臭剤、着色物質、植物抽出物、または塩を含むことができる。これらの各種の添加剤の量は、当該技術分野で通常使用されている量、例えば組成物の総重量の0.01から20%である。その性質に依存して、これらの添加剤は、脂肪相中、水性相中、及び/または脂質小球中に導入できる。
【0049】
本発明の組成物において使用できるフィラーとしては、例えば顔料、シリカパウダー;タルク;ポリアミドの粒子、特にAtochem社によりOrgasolの名称で市販されているもの;ポリエチレンパウダー;アクリルコポリマーに基づくミクロスフェア、例えばDow Corning社によりPolytrapの名称で市販されているエチレングリコールジメタクリラート/ラウリルメタクリラートコポリマーから調製されたもの;膨張パウダー、例えば中空ミクロスフェア、特にKemanord Plast社によりExpancelの名称で、Matsumoto社によりMicropearl F 80 EDの名称で市販されているミクロスフェア;シリコーン樹脂ミクロビーズ、例えばToshiba Silicone社によりTospearlの名称で市販されているもの;並びにこれらの混合物が挙げられる。これらのフィラーは、組成物の全重量に対して、0〜20重量%、好ましくは1〜10重量%の範囲の量で存在させることができる。
【0050】
好ましい実施態様によれば、本発明に係る組成物は、UV−A及び/またはUV−B領域で活性であり(吸収剤)、且つ水または脂肪中に溶解性であり、または一般的に使用される化粧品溶媒に不溶性であり、且つ以下でそのINCI名で表された以下の薬剤から選択される、少なくとも一つの有機光保護剤及び/または少なくとも一つの無機光保護剤をさらに含むことができる:
【0051】
− p−アミノ安息香酸(PABA)誘導体、特にPABA、エチルPABA、エチルジヒドロキシプロピルPABA、エチルヘキシルジメチルPABA(特にISP社により"Escalol 507"の名称で市販されているもの)、グリセリルPABA、またはPEG−25PABA(BASF社により"Uvinul P25"の名称で市販されているもの);
【0052】
− サリチル酸誘導体、特にホモサラート(Rona/EM社により"Eusolex HMG"の名称で市販されているもの)、エチルヘキシルサリチラート(Haarmann and Reimer社により"Neo Heliopan OS"の名称で市販されているもの)、ジプロピレングリコールサリチラート(Scher社により"Dipsal"の名称で市販されているもの)、またはTEAサリチラート(Haarmann and Reimer社により"Neo Heliopan TS"の名称で市販されているもの);
【0053】
− ジベンゾイルメタン誘導体、特にブチルメトキシジベンゾイルメタン(特にHoffmann-LaRoche社により"Parsol 1789"の商標名で市販されているもの)、またはイソプロピルジベンゾイルメタン;
【0054】
− ケイ皮酸誘導体、特にエチルヘキシルメトキシシンナマート(特にHoffmann-LaRoche社により"Parsol MCX"の商標名で市販されているもの)、イソプロピルメトキシシンナマート、イソアミルメトキシシンナマート(Haarmann and Reimer社により商標名"Neo Heliopan E 1000"の名称で市販されているもの)、シノキサート、DEAメトキシシンナマート、ジイソプロピルメチルシンナマート、またはグリセリルエチルへキサノアートジメトキシシンナマート;
【0055】
− β,β−ジフェニルアクリラート誘導体、特にオクトクリレン(特にBASF社により"Uvinul N539"の商標名で市販されているもの)、またはエトクリレン(特にBASF社により"Uvinul N35"の商標名で市販されているもの);
【0056】
− ベンゾフェノン、特にベンゾフェノン−1(BASF社により"Uvinul 400"の商標名で市販されているもの)、ベンゾフェノン−2(BASF社により"Uvinul D50"の商標名で市販されているもの)、ベンゾフェノン−3若しくはオキシベンゾン(BASF社により"Uvinul M40"の商標名で市販されているもの)、ベンゾフェノン−6(Norquay社により"Helisorb 11"の商標名で市販されているもの)、ベンゾフェノン−8(American Cyanamid社により"Spectra-Sorb UV-24"の商標名で市販されているもの)、ベンゾフェノン−12、またはn−ヘキシル2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾアート;
【0057】
ベンジリデンカンファー誘導体、特に3−ベンジリデンカンファー(Chimex社により"Mexoryl SD"の名称で製造されているもの)、4−メチルベンジリデンカンファー(Merck社により"Eusolex 6300"の名称で市販されているもの)、またはポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー(Chimex社により"Mesoryl
SW"の名称で製造されているもの);
【0058】
− トリアジン誘導体、特にアニソトリアジン(Ciba Specialty Chemicals社により"Tinosorbs"の商標名で市販されているもの)、エチルヘキシルトリアゾン(特にBASF社により"Uvinul T150"の商標名で市販されているもの)、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン(Sigma 3V社により"Uvasorb HEB"の商標名で市販されているもの)、または2,4,6−トリス(ジイソブチル4’−アミノ−ベンザルマロナート)−s−トリアジン;
【0059】
− ベンゾトリアゾール誘導体、特にドロメトリゾールトリシロキサン(Rhodia Chimie社により"Silatrizole"の名称で市販されているもの)、またはメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール(Fairmount Chemical社により"Mixxim BB/100"の商標名で固体形態で、またはCiba Specialty Chemicals社により"Tinosorb M"の商標名で水性分散物中のミクロ化形態で市販されているもの);
【0060】
− アントラニル酸誘導体、特にメンチルアントラニラート(Haarmann and Reimer社により"Neo Heliopan MA"の商標名で市販されているもの);
【0061】
− イミダゾリン誘導体、特にエチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート;
【0062】
− ベンザルマロナート誘導体、特にベンザルマロナート官能基を含むポリオルガノシロキサン(Hoffmann-LaRoche社により"Parsol SLX"の商標名で市販されているもの);
【0063】
− 並びにこれらの混合物
【0064】
− 顔料、または別法として被覆または非被覆金属酸化物から形成されるナノ顔料(一次粒子の平均径は、一般的に5nmから100nmの間、好ましくは10nmから50nmの間である)、例えば酸化チタン(非晶質またはルチル及び/またはアナターゼ形態での結晶質)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、または酸化セリウムナノ顔料であって、それらは全て本質的に周知のUV光保護剤である;従来のコーティング剤、例えばアルミナ及び/またはアルミニウムステアラート;特に特許出願EP 518 772及びEP 518 773に開示された被覆または非被覆金属酸化物から形成されるナノ顔料から選択される無機光保護剤。
【0065】
とりわけ好ましい有機光保護剤は、エチルヘキシルサリチラート、エチルヘキシルメトキシシンナマート、オクトクリレン、ベンゾフェノン−3、4−メチルベンジリデンカンファー、2,4,6−トリス(ジイソブチル4’−アミノベンザルマロナート)−s−トリアジン、アニソトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、及びこれらの混合物から選択される。
【0066】
光保護剤は一般的に、組成物の総重量に対して0.1から20重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に対して0.2から15重量%の範囲の割合で、本発明に係る組成物中に存在する。
【0067】
本発明の別の有利な態様では、使用される組成物はさらに、少なくとも一つの別の脱色または抗色素形成活性成分を含むことができる。
【0068】
本発明の別の有利な態様では、使用される組成物は、オゾンの捕捉剤、重金属の捕捉剤、およびフリーラジカルを処置する試薬から選択される少なくとも一つの別の試薬をさらに含むことができる。
【0069】
本発明に係る組成物で用いることができるオゾンの捕捉剤として、特に、フェノールおよびポリフェノール、特にタンニン、エラグ酸およびタンニン酸;エピガロカテキン(epigallocatechin)およびそれを含有する天然抽出物;オリーブの木の葉抽出物;茶の抽出物、特に緑茶抽出物;アントシアニン;ローズマリー抽出物;フェノール酸、特にコロゲン酸(chorogenic acid);スチルベン、特にレスベラトロール(resveratrol);硫黄含有アミノ酸誘導体、特にS-カルボキシメチルシステイン;エルゴチオネイン(ergothioneine);N-アセチルシステイン;キレート剤、例えばN,N'-ビス(3,4,5-トリメトキシベンジル)エチレンジアミンまたはその塩、金属錯体またはエステルの一つ;カロテノイド、例えばクロセチン;および種々の出発物質、例えばアルギニン、ヒスチジン、リボヌクレアート、マンニトール、アデノシン三リン酸、ピリドキシン、フェニルアラニン、チロシンおよび加水分解されたRNAであってCPP LS 2633-12F(登録商標)の商品名でLaboratoires Serobiologiques社から市販されているもの、Phytovityl(登録商標)の商品名でSolabia社から市販されている水溶性トウモロコシフラクション、Induchem社からUnicotrozon C-49(登録商標)の商品名で市販されているカラクサケマン抽出物とレモン抽出物の混合物、およびPronalen Bioprotect(登録商標)の商品名でProvital社から市販されているヤクヨウニンジン、リンゴ、桃、小麦、および大麦の抽出物の混合物を挙げることができる。
【0070】
最後に、本発明に係る組成物で用いることができる重金属の捕捉剤としては、キレート剤、例えばEDTA、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸の五ナトリウム塩、およびN,N'-ビス(3,4,5-トリメトキシベンジル)エチレンジアミンまたはその塩、金属錯体またはエステルの一つ;フィチン酸;キトサン誘導体;茶の抽出物、特に緑茶抽出物、タンニン、例えばエラグ酸;硫黄含有アミノ酸、例えばシステイン;ホテイアオイ(eichornia crassipes)抽出物;およびPhytovityl(登録商標)の商品名でSolabiaから市販されている水溶性トウモロコシフラクションを挙げることができる。
【0071】
本発明に係る組成物において用いることができるフリーラジカルを処置するための試薬は、上記汚染物質を処置するための試薬に加えて、ビタミンEおよびその誘導体、例えばトコフェリルアセタート;バイオフラボノイド;コエンザイムQ10またはユビキノン;ある種の酵素、例えばカタラーゼ、スーパーオキシドジスムターゼ、ラクトペルオキシダーゼ、グルタチオンペルオキシダーゼ、およびキノンレダクターゼ;グルタチオン;ベンジリデンカンファー;ベンジルシクラノン(benzylcyclanone);置換されたナフタレノン(naphthalenone);ピドラート(pidolate);フィタントリオール;γ-オリザノール;リグナン;およびメラトニンを含む。
【0072】
本発明に係る組成物は、皮膚または唇に適用することができる。かくして、皮膚または粘膜に対するUV線および/または汚染物質の有害な効果を予防または処置することを目的として、皮膚または粘膜に対する本発明に係る組成物の適用を含む美容処置方法において用いることができる。
【0073】
また本発明は、皮膚または粘膜の堅さおよび/または弾性の損失を予防または処置することを目的として、皮膚または粘膜に対して本発明に係る組成物を適用することを含む美容処置方法にも関する。
【0074】
以下の実施例は、本発明を例示するためのものであって、制限的な性質を示すものではない。化合物は、状況に合わせて、化学名によって、またはCTFA名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)によって引用されている。
【0075】
【実施例】
実施例1:加速貯蔵試験
この試験の目的は、45℃で2ヶ月間の貯蔵の後の、酸化感受性親水性活性剤の分解を調べることである。各種の溶液を調製し、それらの組成は以下の表に集約されている:
【表1】
【0076】
全ての溶液を、8.9mol/lのKOHでpH6に調節する。
【0077】
ポリマーのパーセンテージは、活性物質として示されている。
【0078】
ポリマー1:Atofina社により商品名SMA1000H(登録商標)で市販されている、水中に30%でのアンモニウム塩の形態の、スチレン/マレイン酸無水物(50/50)コポリマー。
【0079】
ポリマー2:Atofina社により商品名SMA1000HNa(登録商標)で市販されている、ナトリウム塩の形態の、スチレン/マレイン酸無水物(50/50)コポリマー。
【0080】
測定された分解の度合いは、以下の比によって示される:
(C0−C2ヶ月)/C0
[式中、C0はt=0でのアスコルビン酸の濃度であり、C2ヶ月はt=2ヶ月でのアスコルビン酸の濃度であり、それぞれ前記の表に示された条件で測定された]。
【0081】
アスコルビン酸の濃度は、HPLC法(LaChrom Merckシステム)によって測定される。分析条件は以下の通りである:
カラム:Lichrosphere100 RP18 (250mm)
溶出液:0.1Mリン酸バッファー、pH2.1
流速:1ml/分
257nmで検出
アスコルビン酸の濃度が0.05から1mg/mlの間であるようなサンプルの希釈
【0082】
得られた結果は、以下の表2に集約されている:
【表2】
【0083】
表2から、5または15%の濃度でのアスコルビン酸の安定性は、コントロールと比較して、大気酸素の存在下でさえ、本発明のポリマー1及びポリマー2の存在下で改良されることが見出される。
【0084】
挙げられたポリマーは親水性であり、そのためアスコルビン酸を安定化するために、前記ポリマーを水性アスコルビン酸溶液に加えるのに十分であろう。
【0085】
実施例2:フリーラジカルの処置における活性の証明
I.原理
この試験は、OH゜を処置することにおけるある分子の効果を評価することを可能にする。
【0086】
これは、ヒドロキシルラジカルによるメチオニンの酸化から形成されるエチレンのガスクロマトグラフィーによる測定に基づくものである。ヒドロキシルラジカルは、スーパーオキシドアニオンの連続生成により維持される鉄触媒フェントン反応(ferro-catalysed Fenton reaction)により生成される。アニオンO2゜−は、以下のスキームに従って、水素ドナーによるリボフラビン(RBF)の365nmでの光化学還元により産生される。
【化1】
【0087】
OH゜ラジカルの中和は、エチレンの産生阻害により反映される。
【0088】
II.方法
照射装置:3低圧水銀蒸気管。
試験産物を、リン酸バッファーに溶かした。これらを、その溶解度に従って、一般には0.1から3%の範囲の、反応混合物における終濃度において試験した。最終的な量は2mlであった。
【0089】
UVバンク下での曝露のための分離距離(separation distance)は、1ジュール/cm2のUV-A線量に約8分間の曝露時間を有するように、そして、この試験の継続時間中にこのセッティングを調整しないように調節される。
【0090】
以下を、この順で、ヘッドスペースフラスコに導入した。
・1.4mlのリン酸バッファー
・100μlの200mM メチオニン溶液
・100μlの4mM 塩化鉄溶液
・100μlのリン酸バッファー、pH7.4(コントロール)または試験すべき活性成分を含む溶液
・100μlの4mM EDTA溶液
・100μlの400mM NADH溶液。
【0091】
このサンプルおよびブランクを、全て連続して調製し、遮光した。
【0092】
少なくともサンプルの数に等しいジュールを示すUV−Aバンクのスイッチを入れた。サンプルを、0.5ジュールの間隔で逐一照射した。
0.5ジュール毎:
・100μlのリボフラビンを添加
・混合を実施
・サンプルを1ジュールで照射
・反応を0.5mlの1N NaOHで停止
・サンプルを遮光。
【0093】
フラスコを、クロマトグラフのサンプルチェンジャーに挿入した。エチレンピークが、約2.00分の保持時間に現れた。最少3回の測定を各サンプル毎に実施した。
【0094】
III.結果
結果を、コントロール溶液に対する、エチレン産生の阻害のパーセントとして表した。
【0095】
アスコルビン酸と、水中に40%ナトリウム塩の形態のスチレン/マレイン酸無水物コポリマーとの組合せを含む試験サンプルでは、エチレンの産生の阻害がコントロールと比較して増大し、かくしてこの組合せのフリーラジカルを処理することにおける活性が証明された。
【0096】
実施例3:O/Wクリーム
以下の組成物を、当業者に慣用される方法で調製した。
相A
グリセリルステアラートおよびPEG-100ステアラート 2.5g
PEG-50ステアラート 2.5g
セチルアルコール 1g
ステアリルアルコール 1g
水素化ポリイソブテン 5g
相B
水 12.23g
グリセロール 5g
相C
シクロペンタシロキサン 15g
カーボマー 0.6g
フェノキシエタノール 1g
相D
水 42.87g
アスコルビン酸 5g
水酸化カリウム(50%溶液) 3g
水中に30%アンモニウム塩形態のスチレン/マレイン酸無水物コポリマー
(SMA1000H(登録商標),Atofina社) 3.3g
【0097】
柔らかいクリームが得られた。このクリームは、皮膚の肌色の輝きを改善することを可能にし、顔の皺を滑らかにすることを助ける。さらに、このクリームにおいて、アスコルビン酸は良好な安定性を有していた。
【0098】
実施例4:W/Oエマルション
以下の組成物を、当業者に慣用される方法で調製した。
相A
水 53.03g
アスコルビン酸 5g
水酸化カリウム(50%溶液) 2.97g
水中に40%ナトリウム塩形態のスチレン/マレイン酸無水物コポリマー
(SMA1000HNa(登録商標),Atofina社) 2.5g
グリセロール 3g
フェノキシエタノール 1g
相B
シクロペンタシロキサンおよびジメチコーンコポリオール
(Dow Corning(登録商標)5225C) 20g
フェニルトリメチコーン 4g
Prunus armeniaca(アプリコット)カーネル油 3.5g
ナイロン-12 5g
【0099】
白色の油中水型エマルションが得られた。このエマルションは、皮膚の肌色の輝きを改善することを可能にし、顔の皺を滑らかにすることを可能にする。さらに、このエマルションにおいて、アスコルビン酸は良好な安定性を有していた。
Claims (6)
- 水性相を含む生理学的に許容可能な媒体中に、
アスコルビン酸及びその誘導体から選択される少なくとも一つの酸化感受性親水性活性物質と、
一つ以上のマレイン酸無水物コモノマー及びビニルアセタート、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、2から20の炭素原子を含むオレフィン、及びスチレンから選択される一つ以上のコモノマーを含む少なくとも一つのマレイン酸無水物コポリマーであって、マレイン酸無水物単位の少なくとも一部が加水分解されたアルカリ塩の形態であるマレイン酸無水物コポリマーと
を含む組成物を局所適用することを特徴とする、皮膚に対するUV線および/または汚染物質の有害な効果を予防または処置するための美容方法。 - 水性相を含む生理学的に許容可能な媒体中における、
アスコルビン酸及びその誘導体から選択される少なくとも一つの酸化感受性親水性活性物質と、
一つ以上のマレイン酸無水物コモノマー及びビニルアセタート、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、2から20の炭素原子を含むオレフィン、及びスチレンから選択される一つ以上のコモノマーを含む少なくとも一つのマレイン酸無水物コポリマーであって、マレイン酸無水物単位の少なくとも一部が加水分解されたアルカリ塩の形態であるマレイン酸無水物コポリマーと
からなる組合せを皮膚に適用することを特徴とする、フリーラジカル処置方法。 - アスコルビン酸及びその誘導体から選択される少なくとも一つの酸化感受性親水性活性物質と、
一つ以上のマレイン酸無水物コモノマー及びビニルアセタート、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、2から20の炭素原子を含むオレフィン、及びスチレンから選択される一つ以上のコモノマーを含む少なくとも一つのマレイン酸無水物コポリマーであって、マレイン酸無水物単位の少なくとも一部が加水分解されたアルカリ塩の形態であるマレイン酸無水物コポリマーと
の組合せを添加することを特徴とする、皮膚に対するUV線および/または汚染物質の有害な効果を予防または処置することを意図した、水相を含む皮膚科学的組成物の調製方法。 - 親水性活性物質が、
5,6−ジ−O−ジメチルシリルアスコルバート、dl−α−トコフェリルdl−アスコルビルホスファートのカリウム塩、マグネシウムアスコルビルホスファート、ナトリウムアスコルビルホスファート、及びアスコルビルグルコシドから選択されることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか一項に記載の方法。 - 前記コポリマーがスチレンとマレイン酸無水物とのコポリマーであることを特徴とする請求項1ないし4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記コポリマーが、アンモニウム塩またはナトリウム塩の形態の、50/50の比でのスチレン及びマレイン酸無水物のコポリマーであることを特徴とする請求項1ないし5のいずれか一項に記載の方法。
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