ES2261889T3 - Utilizacion cosmetica y/o dermatologica de una composicion que contiene al menos un agente activo hidrofilo sensible a la oxidacion estabilizada al menos por un copolimero de anhidrido maleico. - Google Patents
Utilizacion cosmetica y/o dermatologica de una composicion que contiene al menos un agente activo hidrofilo sensible a la oxidacion estabilizada al menos por un copolimero de anhidrido maleico.Info
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Abstract
Utilización cosmética para prevenir o luchar contra los efectos nefastos de la contaminación sobre la piel, de una composición que contiene al menos un agente activo hidrófilo sensible a la oxidación seleccionado entre el ácido ascórbico y sus derivados y al menos un copolímero de anhídrido maléico que comprende uno o varios comonómeros anhídrido maléico y uno o varios comonómeros seleccionados entre las olefinas que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono y el estireno, en un medio fisiológicamente aceptable que comprende una fase acuosa.
Description
Utilización cosmética y/o dermatológica de una
composición que contiene al menos un agente activo hidrófilo
sensible a la oxidación estabilizada al menos por un copolímero de
anhídrido maléico.
La presente invención se refiere a la
utilización cosmética y/o dermatológica de una composición que
contiene al menos un agente activo hidrófilo sensible a la oxidación
y al menos un copolímero de anhídrido maléico, en un medio
fisiológicamente aceptable que comprende una fase acuosa.
Es conocido introducir en composiciones
cosméticas diversos agentes activos destinados para aportar
tratamientos específicos a la piel y/o a los cabellos. Sin embargo,
algunos de estos agentes activos presentan el inconveniente de ser
inestables en medio acuoso y de degradarse fácilmente en contacto
con el agua, en particular a causa de fenómenos de oxidación.
Pierden así rápidamente su actividad con el transcurso del tiempo y
esta inestabilidad va en contra de la eficacia buscada.
Se busca así desde hace tiempo formular el ácido
ascórbico o vitamina C debido a sus numerosas propiedades
beneficiosas. En particular, el ácido ascórbico estimula la síntesis
del tejido conjuntivo y particularmente del colágeno, refuerza las
defensas del tejido cutáneo contra las agresiones exteriores tales
como las radiaciones ultravioleta y la contaminación, compensa la
deficiencia en vitamina E de la piel, despigmenta la piel y presenta
una función anti-radicales libres. Estas dos últimas
propiedades hacen del mismo un excelente candidato como agente
activo cosmético o dermatológico para luchar contra el
envejecimiento de la piel o prevenir este. Desafortunadamente,
debido a su estructura química (de alfa-cetolactona)
el ácido ascórbico es muy sensible a ciertos parámetros del entorno
y particularmente a los fenómenos de oxidación. Se produce por
consiguiente una degradación rápida del ácido ascórbico formulado en
presencia de estos parámetros, y más particularmente en presencia de
oxígeno, de luz, de iones metálicos, en función de la temperatura,
o también en ciertas condiciones de pH (Pharm. Acta. Helv., 1969,
44, 611-667; STP Pharma 1985, 4,
281-286).
Varias soluciones han sido por consiguiente
consideradas en la técnica anterior para disminuir y/o retrasar la
degradación del ácido ascórbico.
Así se ha propuesto utilizar el ácido ascórbico
en forma de derivado químico (ascorbil fosfato de magnesio, o
ésteres de ácidos grasos y ácido ascórbico), pero la
biodisponibilidad de estos derivados es muy baja (J. Am. Acad.
Dermatol., 1996, 34, 29-33).
La inestabilidad del ácido ascórbico respecto al
oxígeno ha podido ser mejorada utilizando acondicionamientos
particulares como bi-compartimentos bajo atmósfera
inerte tales como se han descrito en la patente
US-5.935.584, o bien también por la utilización de
emulsiones de dos fases de las cuales una está constituida por un
polvo seco que contiene ácido ascórbico y la segunda por una fase
líquida. La mezcla de las dos fases debe realizarse en el momento de
la utilización (WO98/43598). Estas soluciones presentan
inconvenientes a nivel del coste y de la complejidad de las
fabricaciones así como de las tensiones importantes a nivel de la
utilización.
Otra solución propuesta en la técnica anterior
consiste en utilizar glicoles o polioles en fuerte concentración con
el fin de disminuir la solubilidad del oxígeno en la formulación,
protegiendo así el ácido ascórbico (WO-96/24325, EP
0755 674, US-5.981.578). Los polioles pueden
eventualmente incorporarse en liposomas como se ha descrito en la
patente US-6.020.367. Pero estas soluciones
presentan el inconveniente de conducir a formulaciones adhesivas
cuya cosmeticidad es difícil de mejorar. Por otro lado la presenta
de una fuerte concentración de estos compuestos puede provocar
fenómenos de irritación.
El ácido ascórbico puede igualmente ser
formulado en medios anhidros tales como las siliconas
(US-6.194.452) que son capaces de crear una barrera
anhidra alrededor del ácido ascórbico. Un inconveniente principal de
tales soluciones resulta de la falta de frescura en la
aplicación.
Es conocido igualmente por el documento
US-A-6103267 una composición
estabilizada que comprende ácido ascórbico, una fase aceitosa
dispersada en una fase acuosa, comprendiendo la fase acuosa el ácido
ascórbico y un polímero hidrosoluble del cual el copolímero
metilviniléter/anhídrido maléico. Un copolímero de este tipo no
proporciona resultados de estabilidad satisfactoria.
Subsiste por consiguiente la necesidad de una
composición utilizable particularmente en el ámbito cosmético, en la
cual un agente activo hidrófilo e inestable en medio oxidante se
estabilice, que sea cómodo en la aplicación, que no provoque
irritación alguna de la piel después de la aplicación, y que sea
compatible con los requisitos de una realización industrial de su
procedimiento de fabricación.
El envejecimiento cutáneo, de naturaleza
fisiológica, puede acelerarse por factores medio ambientales tales
como una exposición repetida de la piel a la luz solar, y
particularmente a las radiaciones ultravioletas A, a la
contaminación, en particular a las partículas de diesel o al humo
del cigarrillo. La acción del medio ambiente sobre los
constituyentes de la piel (fibras, células, enzimas) y sobre el sebo
secretado por la piel produce en particular la formación de
radicales libres oxigenados. Ahora bien, estos radicales provocan
daños oxidativos importantes, particularmente en las membranas
celulares (permeabilidad de las membranas), los núcleos de las
células (destrucción del ADN) y los tejidos, en particular el tejido
conjuntivo (degradación de las fibras de elastina y de colágeno).
Estos daños conducen particularmente a una pérdida de firmeza y de
elasticidad de la piel.
El ácido ascórbico, al atrapar los radicales
libres, protege las moléculas biológicas. Así aplicado por vía
tópica, puede acumularse en la piel y restablecer la concentración
en ácido ascórbico perturbada, por ejemplo en el caso de una
exposición a las radiaciones UV. Puede, por otra parte, proteger la
piel de los daños inducidos por las radiaciones UV (British Journal
of Dermatology, 127, 1992, páginas 247-253) o por
los estrés medio ambientales.
Paralelamente a esta actividad, el ácido
ascórbico presenta un efecto inhibidor sobre la secreción de las
citoquinas pro-inflamatorias IL1\alpha e IL6
inducida por las radiaciones UV (Journal of Investigative
Dermatology, 108(3), 1997, páginas 302-308).
Presenta por consiguiente un interés particular como agente calmante
de los eritemas solares.
El fin de la presente invención es proponer una
composición que contenga un agente activo sensible a la oxidación
seleccionado entre el ácido ascórbico y sus derivados, que presente
buenas propiedades cosméticas, tanto a nivel del tacto como a nivel
de tolerancia, cuya conservación en el tiempo no requiera
precauciones particulares, y que mantenga la actividad
anti-radicalar de dicho agente activo para prevenir
o luchar contra los efectos nefastos de los UV y/o de la
contaminación sobre la piel, en particular la pérdida de firmeza y/o
de elasticidad de la piel.
La Firma solicitante ha descubierto, de forma
fortuita, que la utilización de copolímeros de anhídrido maléico en
composiciones cuya fase acuosa incluye un agente activo sensible a
la oxidación, tal como el ácido ascórbico, permitía alcanzar el fin
anteriormente citado.
Que sepa la Firma solicitante, tales polímeros
que comprenden unidades de anhídrido maléico nunca han sido
asociadas con agentes activos hidrófilos sensibles a las
degradaciones por oxidación con el fin de mejorar su estabilidad.
Esto es cierto en particular en el caso del ácido ascórbico.
La presente invención tiene por consiguiente por
objeto la utilización cosmética de una composición para prevenir o
luchar contra los efectos nefastos de las radiaciones UV y/o de la
contaminación sobre la piel, conteniendo la indicada composición al
menos un agente activo hidrófilo sensible a la oxidación
seleccionado entre el ácido ascórbico y sus derivados y al menos un
copolímero de anhídrido maléico que comprende uno o varios
co-monómeros anhídrido maléico y uno o varios
co-monómeros seleccionados entre las olefinas que
comprenden de 2 a 20 átomos de carbono y el estireno, en un medio
fisiológicamente aceptable que comprende una fase acuosa. El
copolímero está presente en cantidad suficiente para estabilizar el
indicado agente activo hidrófilo sensible a la oxidación. De
preferencia, el agente activo sensible a la oxidación y el
copolímero se encuentran los dos en la fase acuosa.
La presente invención tiene igualmente por
objeto la utilización cosmética de una composición para prevenir o
luchar contra la pérdida de firmeza y/o de elasticidad de la piel,
conteniendo la indicada composición al menos un agente activo
hidrófilo sensible a la oxidación seleccionado entre el ácido
ascórbico y sus derivados y al menos un copolímero de anhídrido
maléico que comprende uno o varios co-monómeros de
anhídrido maléico y uno o varios co-monómeros
seleccionados entre las olefinas que comprenden de 2 a 20 átomos de
carbono y el estireno en un medio fisiológicamente aceptable que
comprende una fase acuosa.
La presente invención tiene igualmente por
objeto la utilización de una asociación constituida por al menos un
agente activo hidrófilo sensible a la oxidación seleccionado entre
el ácido ascórbico y sus derivados y por al menos un copolímero de
anhídrido maléico que comprende uno o varios
co-monómeros de anhídrido maléico y uno o varios
co-monómeros seleccionados entre las olefinas que
comprenden de 2 a 20 átomos de carbono y el estireno en una
composición cosmética que comprende una fase acuosa, como agente
anti-radicalar.
Otro aspecto de la invención se refiere a la
utilización de al menos un agente activo hidrófilo sensible a la
oxidación seleccionado entre el ácido ascórbico y sus derivados y
por al menos un copolímero de anhídrido maléico que comprende uno o
varios co-monómeros de anhídrido maléico y uno o
varios co-monómeros seleccionados entre las olefinas
que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono y el estireno, para la
preparación de una composición dermatológica que comprende una fase
acuosa, destinada para prevenir o luchar contra los efectos nefastos
de las radiaciones UV y/o de la contaminación en la piel.
Por "contaminación", se entiende tanto la
contaminación "exterior", debida por ejemplo a las partículas
de diesel, al ozono o a los metales pesados, como la contaminación
"interior" que puede particularmente deberse a las emisiones de
disolventes de pintura, colas de moqueta, aislantes o papeles
pintados (tales como tolueno, estireno, xileno o benzaldehído), o
bien al humo del cigarrillo. Todos estos contaminantes son en efecto
susceptibles de generar, directa o indirectamente, radicales
libres.
Según la invención, por agente activo hidrófilo
se entiende un compuesto que tiene una solubilidad en el agua de al
menos 0,25% a temperatura ambiente (25ºC).
Según la invención, por agente activo hidrófilo
sensible a la oxidación se entiende todo agente activo de origen
natural o sintético susceptible de experimentar una degradación por
un mecanismo de oxidación. Este fenómeno de oxidación puede tener
varias causas, en particular la presencia de oxígeno, de luz, de
iones metálicos, una temperatura elevada, o también ciertas
condiciones de pH.
Entre los derivados del ácido ascórbico, se
puede citar a título de ejemplo y de forma no limitativa: las sales
o los ésteres, en particular el
5,6-di-O-dimetilsililascorbato
(vendido por la Sociedad Exsymol bajo la referencia
PRO-AA), la sal de potasio del
dl-alfa-tocoferil-dl-ascorbil-fosfato
(vendido por la Sociedad Senju Pharmaceutical bajo la referencia
SEPIVITAL EPC), el ascorbil fosfato de magnesio, el ascorbil fosfato
de sodio (vendido por la Sociedad Roche bajo la referencia
Stay-C 50) y el ascorbil glucósido (vendido por la
Sociedad Hayashibara).
En un aspecto particularmente ventajoso, el
agente activo hidrófilo sensible a la oxidación es el ácido
ascórbico.
Según la invención, por copolímero de anhídrido
maléico, se entiende todo polímero obtenido por copolimerización de
uno o varios co-monómeros de anhídrido maléico y de
uno o varios co-monómeros seleccionados entre las
olefinas que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono como el
octadeceno, el etileno, el isobutileno, el diisobutileno, el
isooctileno, y el estireno, siendo los comonómeros de anhídrido
maléico opcionalmente hidrolizados, parcial o totalmente. De
preferencia se utilizaran polímeros hidrófilos, es decir polímeros
con una solubilidad en agua superior o igual a 2 g/l.
Copolímeros que son más particularmente
adecuados para la realización de la invención son copolímeros
obtenidos por copolimerización de una o varias unidades anhídrido
maléico y cuyas unidades de anhídrido maléico se encuentran en forma
hidrolizada, y preferentemente en forma de sales alcalinas, por
ejemplo en forma de sales de amonio, de sodio, de potasio o de
litio.
En un aspecto ventajoso de la invención, el
copolímero presenta una fracción molar por unidad anhídrido maléico
comprendida entre 0,1 y 1, y más preferentemente entre 0,4 y
0,9.
Según un aspecto ventajoso de la invención la
relación molar entre el equivalente unidad anhídrido maléico y
agente activo hidrófilo sensible a la oxidación varía entre 0,005 y
10 y preferentemente entre 0,01 y 1.
La masa molar media en peso de los copolímeros
de anhídrido maléico estará ventajosamente comprendida entre 1000 y
500 000 y de preferencia entre 1000 y 50 000.
De forma preferencial se utilizará un copolímero
de estireno y de anhídrido maléico en una relación 50/50.
Se podrá utilizar por ejemplo, el copolímero de
estireno/anhídrido maléico (50/50), en forma de sal de amonio al 30%
en agua vendido bajo la referencia SMA1000H® por la Sociedad ATOFINA
o el copolímero estireno/anhídrido maléico (50/50), en forma de sal
de sodio al 40% en agua vendido bajo la referencia SMA1000HNa® por
la Sociedad ATOFINA.
El copolímero está presente en la composición
según la invención en cantidad suficiente para obtener el efecto
buscado, es decir en cantidad suficiente para estabilizar el agente
activo hidrófilo sensible a la oxidación. De preferencia el
copolímero está presente a una concentración comprendida entre el
0,1 y el 40% en peso, con relación al peso total de la fase acuosa,
y más particularmente a una concentración comprendida entre el 0,1 y
el 10% en peso, con relación al peso total de la fase acuosa.
Las composiciones utilizadas según la invención
están destinadas para una aplicación tópica sobre la piel y/o sus
fáneros y contienen por consiguiente un medio fisiológicamente
aceptable, es decir compatible con los tejidos cutáneos tales como
la piel, el cuero cabelludo, las pestañas, las cejas, los cabellos,
las uñas y las mucosas. Este medio fisiológicamente aceptable puede
estar más particularmente constituido por agua y eventualmente por
un disolvente orgánico fisiológicamente aceptable seleccionado por
ejemplo entre los alcoholes inferiores que comprenden de 1 a 8
átomos de carbono y en particular de 1 a 6 átomos de carbono, como
el etanol, el isopropanol, el propanol, el butanol; los
polietilenglicoles que tienen de 6 a 80 unidades óxido de etileno;
los polioles como el propilenglicol, el isopreno glicol, el
butilenglicol, la glicerina, el sorbitol.
Cuando el medio fisiológicamente aceptable es un
medio acuoso, existe generalmente un pH compatible con la piel, que
va de preferencia de 3 a 9 y mejor de 3,5 a 7,5.
Las composiciones según la invención pueden
presentarse bajo todas las formas galénicas clásicamente utilizadas
para una aplicación tópica y particularmente en forma de soluciones
acuosas, hidroalcohólicas, de emulsiones de
aceite-en-agua (H/E) o
agua-en-aceite (E/H) o múltiple
(triple: E/H/E o H/E/H), geles acuosos, o de dispersiones de una
fase grasa en una fase acuosa con la ayuda de esférulas, pudiendo
estas esférulas ser nanopartículas poliméricas tales como las
nanoesferas y las nanocápsulas, o vesículas lipídicas de tipo iónico
y/o no iónico (liposomas, niosomas, oleosomas). Estas composiciones
se preparan según los métodos usuales.
Además, las composiciones utilizadas según la
invención pueden ser más o menos fluidas y tener el aspecto de una
crema blanca o coloreada, de una pomada, de una leche, de una
loción, de un suero, de una pasta, de una espuma. Las mismas pueden
aplicarse eventualmente sobre la piel en forma de aerosol. Las
mismas pueden también presentarse en forma sólida, y por ejemplo en
forma de barra.
Cuando la composición utilizada según la
invención comprende una fase aceitosa, esta contiene de preferencia
al menos un aceite. La misma puede contener además otros cuerpos
grasos.
Como aceites utilizables en la composición de la
invención, se pueden citar por ejemplo:
- los aceites hidrocarbonados de origen animal,
tales como el perhidroescualeno;
- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal,
tales como los triglicéridos líquidos de ácidos grasos que
comprenden de 4 a 10 átomos de carbono como los triglicéridos de los
ácidos heptanóico u octanóico o también, por ejemplo los aceites de
girasol, de maíz, de soja, de calabaza, de pepitas de uva, de
sésamo, de avellana, de albaricoque, de macadamia, de arara, de
ricino, de aguacate, los triglicéridos de los ácidos
caprilico/caprico como los vendidos por la sociedad Stearineries
Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818
por la Sociedad Dynamit Nobel, el aceite de jojoba, el aceite de
manteca de caridad;
- los ésteres y los éteres de síntesis,
particularmente de ácidos grasos, como los aceites de fórmulas
R^{1}COOR^{2} y R^{1}OR^{2} en la cual R^{1} representa el
resto de un ácido graso que comprende de 8 a 29 átomos de carbono, y
R^{2} representa una cadena hidrocarbonada, ramificada o no, que
contiene de 3 a 30 átomos de carbono, como por ejemplo el aceite de
Purcellin, el isononanoato de isononilo, el miristato de isopropilo,
el palmitato de 2-etil hexilo, el estearato de
2-octal dodecilo, el erucato de
2-octil dodecilo, el isoestearato de isoestearilo;
los ésteres hidroxilados como el isoestearil lactato, el
octilhidroxiestearato, el hidroxiestearato de octildodecilo, el
diisoestearil-malato, el citrato de triisocetilo;
los heptanoatos, octanoatos, decanoatos de alcoholes grasos; los
ésteres de poliol, como el dioctanoato de propilenglicol, el
diheptanoato de neopentilglicol y el diisononanoato de
dietilenglicol; y los ésteres del pentaeritritol como el
tetraisoestearato de pentaeritritilo;
- los hidrocarburos lineales o ramificados, de
origen mineral o sintético, tales como los aceites de parafina,
volátiles o no, y sus derivados, la vaselina, los polidecenos, el
poliisobuteno hidrogenado tal como el aceite de parleam;
- los alcoholes grasos que tienen de 8 a 26
átomos de carbono, como el alcohol cetílico, el alcohol estearilico
y su mezcla (alcohol cetilestearílico), el octildodecanol, el
2-butiloctanol, el 2-hexildecanol,
el 2-undecilpentadecanol, el alcohol oléico o el
alcohol linoléico;
- los aceites fluorados parcialmente
hidrocarbonados y/o siliconados como los descritos en el documento
JP-A-2-295912;
- los aceites de silicona como los
polimetilsiloxanos (PDMS) volátiles o no de cadena siliconada lineal
o cíclica, líquidos o pastosos a temperatura ambiente,
particularmente los ciclopolidimetilsiloxanos (ciclometiconas) tales
como la ciclohexasiloxano; los polidimetilsiloxanos que comprenden
grupos alquilo, alcoxi o fenilo, pendiente o en extremo de cadena
siliconada, grupos que tienen de 2 a 24 átomos de carbono; las
siliconas feniladas como las feniltrimeticonas, las
fenildimeticonas, los
feniltrimetilsiloxidifenil-siloxanos, las
difenil-dimeticonas, los difenilmetildifenil
trisiloxanos, los
2-feniletiltrimetil-siloxisilicatos,
y los polimetilfenilsiloxanos;
- sus mezclas.
Se entiende por "aceite hidrocarbonado" en
la lista de los aceites citados anteriormente, todo aceite que
comprenda mayoritariamente átomos de carbono y de hidrógeno, y
eventualmente grupos éster, éter fluorado, ácido carboxílico y/o
alcohol.
Los otros cuerpos grasos que pueden estar
presentes en la fase aceitosa son por ejemplo los ácidos grasos que
comprenden de 8 a 30 átomos de carbono, como el ácido esteárico, el
ácido láurico, el ácido palmítico y el ácido oléico; las ceras como
la lanolina, la cera de abeja, la cera de Carnauba o de Candellila,
las ceras de parafina, de lignito o las ceras microcristalinas, la
ceresina o la ozoquerita, las ceras sintéticas como las ceras de
polietileno, las ceras de Fischer-Tropsch; las
resinas de silicona tales como la
C1-4-trifluorometil alquildimeticona
y la trifluoropropildimeticona; y los elastómeros de silicona como
los productos comercializados bajo las denominaciones "KSG"
por la Sociedad Shin-Etsu, bajo las denominaciones
"Trefil", "BY29" o "EPSX" por la Sociedad Dow Corning
o bajo las denominaciones "Gransil" por la Sociedad Grant
Industries.
Estos cuerpos grasos pueden ser elegidos de
forma variada por el experto en la materia con el fin de preparar
una composición con las propiedades, por ejemplo de consistencia o
de textura, deseadas.
Según un modo particular de realización de la
invención, la composición según la invención es una emulsión de
agua-en-aceite (E/H) o
aceite-en-agua (H/E). La proporción
de la fase aceitosa de la emulsión puede oscilar de 5 a 80% en peso,
y de preferencia de 5 a 50% en peso con relación al peso total de la
composición.
Las emulsiones contienen generalmente al menos
un emulsionante seleccionado entre las emulsionantes anfóteros,
aniónicos, catiónicos o no iónicos, utilizados solos o en mezcla, y
eventualmente un co-emulsionante. Los emulsionantes
son elegidos de forma apropiada según la emulsión a obtener (E/H ó
H/E). El emulsionante y el co-emulsionante están
generalmente presentes en la composición, en una proporción que va
del 0,3 al 30% en peso, y de preferencia del 0,5 al 20% en peso con
relación al peso total de la composición.
Para las emulsiones E/H, se pueden citar por
ejemplo como emulsionantes los dimeticona copolioles tales como la
mezcla de ciclometicona y de dimeticona copoliol, vendido bajo la
denominación "DC 5225 C" por la Sociedad Dow Corning, y los
alquil-dimeticona copolioles tales como la
laurilmeticona copoliol vendido bajo la denominación "Dow Corning
5200 Formulation Aid" por la Sociedad Dow Corning y la cetil
dimeticona copoliol vendida bajo la denominación Abil EM 90^{R}
por la Sociedad Goldschmidt. Se puede también utilizar como agente
tensioactivo de emulsiones E/H, un organopolisiloxano sólido
elastómero reticulado que comprende al menos un grupo
oxialquilenado, tal como los obtenidos según el modo operativo de
los ejemplos 3, 4 y 8 del documento
US-A-5.412.004 y ejemplos del
documento US-A-5.811.487,
particularmente el producto del ejemplo 3 (ejemplo de síntesis) de
la patente US-A-5.412.004, y tal
como el comercializado bajo la referencia KSG 21 por la Sociedad
Shin Etsu.
Para las emulsiones H/E, se pueden citar por
ejemplo como emulsionantes, los emulsionantes no iónicos tales como
los ésteres de ácidos grasos y de glicerol oxialquilenados (más
particularmente polioxietilenados); los ésteres de ácidos grasos y
de sorbitano oxialquilenados; los ésteres de ácidos grasos
oxialquilenados (oxietilenados y/u oxipropilenados); los éteres de
alcoholes grasos oxialquilenados (oxietilenados y/u
oxipropilenados); los ésteres de azúcares como el estearato de
sucrosa; y sus mezclas tales como la mezcla de estearato de
glicerilo y de estearato de PEG-40.
De forma conocida, la composición cosmética o
dermatológica de la invención puede contener igualmente adyuvantes
habituales en el ámbito cosmético o dermatológico, tales como los
gelificantes hidrófilos o lipófilos, los conservantes, los
disolventes, los perfumes, las cargas, los filtros UV, los
bactericidas, los absorbedores de olor, las materias colorantes, los
extractos vegetales, las sales. Las cantidades de estos diferentes
adyuvantes son las clásicamente utilizadas en el ámbito
considerado, y por ejemplo del 0,01 al 20% del peso total de la
composición. Estos adyuvantes, según su naturaleza, pueden
introducirse en la fase grasa, en la fase acuosa y/o en las
esférulas lipídicas.
Como cargas que pueden ser utilizadas en la
composición de la invención, se pueden citar por ejemplo, los
pigmentos, el polvo de sílice; el talco; las partículas de poliamida
y particularmente las vendidas bajo la denominación ORGASOL por la
Sociedad Atochem; los polvos de polietileno; las microesferas a base
de copolímeros acrílicos, tales como las de copolímero dimetacrilato
de etilenglicol/metacrilato de laurilo vendidas por la Sociedad Dow
Corning bajo la denominación de POLYTRAP; los polvos expandidos
tales como las microesferas huecas y particularmente las
microesferas comercializadas bajo la denominación EXPANCEL por la
Sociedad Kemanord Plast o bajo la denominación MICROPEARL F 80 ED
por la Sociedad Matsumoto; las microbolas de resina de silicona
tales como las comercializadas bajo la denominación TOSPEARL por la
Sociedad Toshiba Silicone; y sus mezclas. Estas cargas pueden estar
presentes en cantidades que van del 0 al 20% en peso y de
preferencia del 1 al 10% en peso con relación al peso total de la
composición.
Según un modo preferido de realización, las
composiciones conformes a la invención pueden comprender además al
menos un agente fotoprotector orgánico y/o al menos un agente
fotoprotector inorgánico activo a la radiación UVA y/o UVB
(absorbedores), hidrosolubles o liposolubles o bien insolubles en
los disolventes cosméticos corrientemente utilizados y seleccionados
entre los agentes siguientes, designados a continuación bajo su
nombre INCI:
los derivados del ácido
p-aminobenzóico (PABA), en particular el PABA, el
etil PABA, el etil dihidroxipropil PABA, el etilhexildimetil PABA
(vendido particularmente bajo el nombre "ESCALOL 507" por ISP),
el gliceril PABA, o el PEG-25 PABA (vendido bajo el
nombre "UVINUL P25" por BASF),
los derivados salicílicos, en particular el
homosalato (vendido bajo el nombre "EUSOLEX HMS" por RONA/EM
INDUSTRIES), el etilhexil salicilato (vendido bajo el nombre "NEO
HELIOPAN OS" por HAARMANN y REIMER), el dipropilenglicol
salicilato (vendido bajo el nombre "DIPSAL" por SCHER), o el
TEA salicilato (vendido bajo el nombre "NEO HELIOPAN TS" por
HAARMANN y REIMER).
los derivados de dibenzoilmetano, en particular
el butil metoxidibenzoilmetano (vendido particularmente bajo el
nombre comercial "PARSOL 1789" por HOFFMANN LA ROCHE), o el
isopropil dibenzoilmetano,
los derivados cinámicos, en particular el
etilhexil metoxicinamato (vendido particularmente bajo el nombre
comercial "PARSOL MCX" por HOFFMANN LA ROCHE), el isopropil
metoxi cinamato, el isoamil metoxi cinamato (vendido bajo el nombre
comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por HAARMANN y REIMER), el
cinoxato, el DEA metoxicinamato, el diisopropil metilcinamato, o el
gliceril etilhaxanoato dimetoxi cinamato,
los derivados de
\beta,\beta-difenilacrilato, en particular el
octocrileno (vendido particularmente bajo el nombre comercial
"UVINUL N539" por BASF), o el etocrileno, (vendido
particularmente bajo el nombre comercial "UVINUL N35" por
BASF),
los derivados de la benzofenona, en particular
la 1-benzofenona (vendida bajo el nombre comercial
"UVINUL 400" por BASF), la 2-benzofenona
(vendida bajo el nombre comercial "UVINUL D50" por BASF), la
3-benzofenona u oxibenzona (vendida bajo el nombre
comercial "UVINUL M40" por BASF), la
6-benzofenona (vendida bajo el nombre comercial
"HELISORB 11" por NORQUAY), la 8-benzofenona
(vendida bajo el nombre comercial "SPECTRASORB
UV-24" por AMERICAN CYANAMID), la
12-benzofenona, o el
2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato
de n-hexilo,
los derivados del bencilideno alcanfor, en
particular el 3-bencilideno alcanfor (fabricado bajo
el nombre "MEXORYL SD" por CHIMEX), el
4-metilbencilideno alcanfor (vendido bajo el nombre
"EUSOLEX 6300" por MERCK), o el poliacrilamidometil bencilideno
alcanfor (fabricado bajo el nombre "MESORYL SW" por
CHIMEX),
los derivados de triazina, en particular la
anisotriazina (vendida bajo el nombre comercial "TINOSORB S"
por CIBA SPECIALTY CHEMICALS), la etilhexil triazona (vendida
particularmente bajo el nombre comercial "UVINUL T150" por
BASF), la dietilhexil butamido triazona (vendida bajo el nombre
comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V), o la
2,4,6-tris-(4'-amino-benzalmalonato
de diisobutilo)-s-triazina
los derivados de benzotriazol, en particular, el
drometrizol trisiloxano (vendido bajo el nombre "SILATRIZOLE"
por RHODIA CHIMIE), el metileno bis-benzotriazolil
tetrametilbutilfenol (vendido bajo forma sólida bajo el nombre
comercial "MIXXIM BB/100" por FAIRMOUNT CHEMICAL o bajo la
forma micronizada en dispersión acuosa bajo el nombre comercial
"TINOSORB M" por CIBA SPECIALTY CHEMICALS),
los derivados antranílicos, en particular el
metil antranilato (vendido bajo el nombre comercial "NEO HELIOPAN
MA" por HAARMANN y REIMER),
los derivados de imidazolinas, en particular el
etilhexil dimetoxibencilideno dioxoimidazolina propionato,
los derivados de benzalmalonato, en particular
el polioganosiloxano con funciones benzalmalonato (vendido bajo la
denominación comercial "PARSOL SLX" por HOFFMANN LA ROCHE).
y sus mezclas,
los agentes fotoprotectores inorgánicos
seleccionados entre los pigmentos o bien también los nanopigmentos
(tamaño medio de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y
100 nm, de preferencia entre 10 nm y 50 nm) de óxidos metálicos
revestidos o no como por ejemplo los nanopigmentos de óxido de
titanio (amorfo o cristalizado en forma rutilo y/o anatasa), de
hierro, de zinc, de circonio o de cerio que son todos agentes
fotoprotectores UV bien conocidos en si; los agentes de
recubrimiento clásicos tales como la alúmina y/o el estearato de
aluminio; los nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o no
revestidos, se describen en particular en las solicitudes de
patentes EP518772 y EP518773.
Los agentes fotoprotectores orgánicos más
particularmente preferidos son seleccionados entre el etilhexil
salicilato, el etilhexil metoxicinamato, el octocrileno, la
3-benzofenona, el 4-metilbencilideno
alcanfor, la 2,4,6-tris-(4'-amino
benzalmalonato de
diisobutilo)-s-triazina, la
anisotriazina, el etilhexil triazona, la dietilhexil butamido
triazona, el metilen bis-benzotriazolil
tetrametilbutilfenol, el drometrizol trisiloxano, y sus mezclas.
Los agentes fotoprotectores están generalmente
presentes en las composiciones según la invención en proporciones
que van del 0,1 al 20% en peso con relación al peso total de la
composición, y de preferencia que van del 0,2 al 15% en peso con
relación al peso total de la composición.
En otro aspecto ventajoso de la invención, la
composición utilizada puede contener además al menos otro agente
activo despigmentante o antipigmentante.
En otro aspecto ventajoso de la invención, la
composición utilizada puede contener además al menos otro agente
seleccionado entre los agentes atrapadores de ozono, los agentes
atrapadores de metales pesados, y los agentes
anti-radicalares.
Como agentes atrapadores de ozono utilizables en
la composición según la invención, se pueden citar en particular los
fenoles y polifenoles, en particular los taninos, el ácido elágico y
el ácido tánico; la epigalocatequina y los extractos naturales que
las contienen; los extractos de hoja de olivo; los extractos de té,
en particular de té verde; los antocianos; los extractos de romero;
los ácidos fenoles, en particular el ácido clorogénico; los
estilbenos, en particular el resveratrol; los derivados de ácidos
aminados azufrados, en particular la
S-carboximetilcisteína; la ergotioneina; la
N-acetilcisteína; quelatantes como la
N,N'-bis-(3,4,5-trimetoxibencil)etilendiamina
o una de sus sales, complejos metálicos o ésteres; carotenoides
tales como la crocetina; y materias primas diversas como la mezcla
de arginina, ribonucleato de histidina, manitol,
adenosinatrifosfato, piridoxina, fenilalanina, tirosina y ARN
hidrolizado comercializado por los Laboratoires Sérobiologiques bajo
la denominación comercial CPP LS 2633-12F®, la
fracción hidrosoluble de maíz comercializada por la Sociedad SOLABIA
bajo la denominación comercial Phytovityl®, la mezcla de extracto de
fumaria y de extracto de limón comercializado bajo la denominación
Unicotrozon C-49® por la Sociedad Induchem, y la
mezcla de extractos de ginseng, de manzana, de melocotón, de trigo y
de cebada vendido por la Sociedad PROVITAL bajo la denominación
comercial Pronalen Bioprotect®.
Por último, como agentes atrapadores de metales
pesados utilizables en la composición según la invención, se pueden
citar en particular los agentes quelatantes tales como el EDTA, la
sal pentasódica del ácido etilendiamina tetrametilen fosfónico, y la
N,N'-bis-(3,4,5-trimetoxibencil)etilendiamina
o una de sus sales, complejos metálicos o ésteres; el ácido fítico;
los derivados de quitosano; los extractos de té, en particular de té
verde; los taninos tales como el ácido elágico; los ácidos aminados
azufrados tales como la cisteína; los extractos de Jacinthe de agua
(Eichornia crassipes); y la fracción hidrosoluble de maíz
comercializada por la Sociedad SOLABIA bajo la denominación
comercial Phytovityl®.
Los agentes anti-radicalares
utilizables en la composición según la invención comprenden, además
algunos agentes anti-contaminación mencionados
anteriormente, la vitamina E y sus derivados tales como el acetato
de tocoferilo; los bioflavonoides; la co-enzima Q10
o ubiquinona; algunas enzimas como la catalasa, el superóxido
dismutasa, la lactoperoxidasa, la glutation peroxidasa y las
quinonas reductasas; la glutation; el bencilideno alcanfor; las
bencilciclanonas; las naftalenonas sustituidas; los pidolatos; el
fitantriol; el gamma-orizanol; los lignanos; y la
melatonina.
La composición según la invención puede
aplicarse sobre la piel, o los labios. Puede así ser utilizada en
un procedimiento de tratamiento cosmético con miras a prevenir o
luchar contra los efectos nefastos de las radiaciones UV y/o de la
contaminación sobre la piel o las mucosas, incluyendo la aplicación
de la composición según la invención sobre la piel o las
mucosas.
La invención se refiere igualmente a un
procedimiento de tratamiento cosmético con miras a prevenir o luchar
contra la pérdida de firmeza y/o de elasticidad de la piel o de las
mucosas, que comprende la aplicación de la composición según la
invención sobre la piel o las mucosas.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la
invención. Los compuestos son, según el caso, citados con nombres
químicos o con nombres CTFA (Internacional Cosmetic Ingredient
Dictionary and Handbook).
Este ensayo tiene por objeto estudiar la
degradación de un agente activo hidrófilo sensible a la oxidación
después de dos meses de conservación a 45ºC. Diversas soluciones han
sido realizadas, y sus composiciones se reagrupan en la tabla
siguiente:
Composiciones | Ácido | Polímero 1 | Polímero 2 |
(en agua) | ascórbico | ||
Solución A | 15% | - | - |
(Testigo 1) | |||
Solución B | 15% | 1% | - |
Solución C | 15% | - | 1% |
Solución D | 5% | - | - |
(Testigo 2) | |||
Solución E | 5% | 1% | - |
Solución F | 5% | - | 1% |
Todas las soluciones se llevaron a un pH de 6
con KOH 8,9 moles/l.
Los porcentajes de los polímeros se facilitan en
materia activa.
Polímero 1: Copolímero estireno/anhídrido
maléico (50/50), en forma de sal de amonio al 30% en agua, vendido
bajo la referencia SMA1000H® por la Sociedad ATOFINA.
Polímero 2: Copolímero estireno/anhídrido
maléico (50/50), en forma de sal de sodio vendida bajo la referencia
SMA1000HNa® por la sociedad ATOFINA.
El porcentaje de degradación medido se facilita
por la relación:
(C_{0}-
C_{2meses})/C_{0}
con C_{0} concentración en ácido
ascórbico a t=0 y C_{2meses} la concentración en ácido ascórbico a
t=2 meses, en las condiciones indicadas en la tabla indicada
anteriormente.
La concentración en ácido ascórbico se determinó
por la técnica HPLC (sistema LaChrom Merck). Las condiciones
analíticas son las siguientes:
Columna Luchrosphere 100 RP18 (250 mm)
Eluyente: tampón fosfato O,1M, pH 2,1
Caudal: 1 ml/min.
Detección a 257 nm
Dilución de la muestra tal que la concentración
en ácido ascórbico se encuentre comprendida entre 0,05 y 1
mg/ml.
Los resultados obtenidos se reagrupan en la
tabla II siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Porcentaje de degradación después de 2 meses a 45ºC (en %) | ||
Bajo aire, frasco de cristal ámbar | Bajo nitrógeno, frasco de aluminio | |
Solución A | 43 | 19,4 |
(Testigo 1) | ||
Solución B | 16 | 13,8 |
Solución C | 17,6 | 9,7 |
Solución D | 45,4 | 29,6 |
(Testigo 2) | ||
Solución E | 13,4 | 4,1 |
Solución F | 9 | 5,1 |
Se observa por la tabla II que la estabilidad
del ácido ascórbico, a una concentración de 5 ó 15%, se mejora en
presencia de los polímeros 1 y 2 de la invención, incluso en
presencia del oxígeno del aire, en comparación con el testigo.
Los polímeros citados, al ser hidrófilos,
bastará con añadirles a una solución acuosa de ácido ascórbico para
estabilizar este último.
Este ensayo permitió evaluar el efecto
anti-OHº de una molécula.
Está basado en la medición en cromatografía de
fase gaseosa del etileno formado a partir de la oxidación de la
metionina por el radical hidroxilo. Este se genera por una reacción
de Fenton-ferro catalizada, mantenida por la
generación continua de aniones superóxidos. Los aniones O2^{o-}
son producidos por reducción fotoquímica a 365 nm de la riboflavina
(RBF) por un donador de hidrógeno, según el esquema siguiente:
La neutralización de los radicales OHº se
traduce por una inhibición de la producción de etileno.
Material de irradiación: 3 tubos de vapor de
mercurio a baja presión.
Los productos sometidos a ensayo se
solubilizaron en un tampón fosfato. Se sometieron a ensayo a unas
concentraciones finales en la mezcla de reacción que van
generalmente del 0,1 al 3% según su solubilidad, el volumen final es
de 2 ml.
Se regula la altura de exposición bajo la
lámpara UV con el fin de tener un tiempo de exposición de
aproximadamente 8 minutos para una dosis de radiación UVA de 1
Julio/cm^{2} y sin modificar este ajuste durante toda la duración
del ensayo.
En un frasco "head-space",
se introdujeron en el orden siguiente:
- \diamondsuit 1,4 ml de tampón fosfato
- \diamondsuit 100 \mul de solución de metionina 200 mM
- \diamondsuit 100 \mul de solución de cloruro férrico 4 mM
- \diamondsuit 100 \mul de tampón fosfato pH 7,4 (testigo) o de solución conteniendo el agente activo a ensayar
- \diamondsuit 100 \mul de solución de EDTA 4 mM
- \diamondsuit 100 \mul de solución de NADH 400 mM
Las muestras y los placebo se prepararon todos a
continuación y se mantuvieron protegidos de la luz.
La lámpara UVA se ilumina señalando un número de
Julios al menos igual al número de muestras, las muestras se
irradiaron una por una con 0,5 Julios de intervalo.
Cada 0,5 Julios:
- \diamondsuit Se añaden 100 \mul de riboflavina
- \diamondsuit Se mezcla
- \diamondsuit Se irradia 1 Julio
- \diamondsuit Se detiene con 0,5 ml de NaOH 1N
- \diamondsuit Se protege de la luz
Los frascos se introdujeron en el pasador de
muestras del cromatógrafo. El pico de etileno sale en un tiempo de
retención próximo a los 2,00 minutos. Se realizaron como mínimo 3
mediciones por muestra.
Los resultados se expresan en porcentaje de
inhibición de producción de etileno con relación a la solución
testigo.
Resulta que, para las muestras sometidas a
ensayo conteniendo la asociación ácido ascórbico y copolímero
estireno/anhídrido maléico en forma de sal de sodio al 40% en agua,
la inhibición de la producción de etileno se aumenta con relación al
testigo, poniendo así en evidencia la actividad antiradicalar de
esta asociación.
Se preparó la composición siguiente de forma
clásica para el experto en la materia.
Fase A
Estearato de glicerilo y Estearato Peg-100 | 2,5 g |
Estearato Peg-50 | 2,5 g |
Alcohol cetílico | 1 g |
Alcohol estearilico | 1 g |
Poliisobuteno hidrogenado | 5 g |
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
Agua | 12,23 g |
Glicerina | 5 g |
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
Ciclopentasiloxano | 15 g |
Carbomero | 0,6 g |
Fenoxietanol | 1 g |
\vskip1.000000\baselineskip
Fase D
Agua | 42,87 g |
Ácido ascórbico | 5 g |
Hidróxido de potasio (50% solución) | 3 g |
Copolímero estireno/anhídrido maléico, sal de amonio al 30% en agua | 3,3 g |
(SMA1000H® ATOFINA) |
Se obtuvo una crema suave que permite mejorar el
brillo del color de la piel y ayuda a suavizar los rasgos de la
cara, y en la cual el ácido ascórbico presenta una buena
estabilidad.
Se preparó la composición siguiente de forma
clásica para el experto en la materia.
Fase A
Agua | 53,03 g |
Acido ascórbico | 5 g |
Hidróxido de potasio (50% solución) | 2,97 g |
Copolímero estireno/anhídrido maléico, sal de sodio al 40% en agua | 2,5 g |
(SMA1000HNa® ATOFINA) | |
Glicerina | 3 g |
Fenoxietanol | 1 g |
Fase B
Ciclopentasiloxano y dimeticona copoliol (Dow Corning® 5225C) | 20 g |
Feniltrimeticona | 4 g |
Prunus armeniaca (albaricoque) kernel oil | 3,5 g |
Nylon-12 | 5 g |
Se obtuvo una emulsión de
agua-en-aceite blanco, apta para
mejorar el brillo del color de la piel y suavizar los rasgos de la
cara, y en la cual el ácido ascórbico presenta una buena
estabilidad.
Claims (20)
1. Utilización cosmética para prevenir o luchar
contra los efectos nefastos de la contaminación sobre la piel, de
una composición que contiene al menos un agente activo hidrófilo
sensible a la oxidación seleccionado entre el ácido ascórbico y sus
derivados y al menos un copolímero de anhídrido maléico que
comprende uno o varios comonómeros anhídrido maléico y uno o varios
comonómeros seleccionados entre las olefinas que comprenden de 2 a
20 átomos de carbono y el estireno, en un medio fisiológicamente
aceptable que comprende una fase acuosa.
2. Utilización cosmética para prevenir o luchar
contra la pérdida de firmeza y/o elasticidad de la piel de una
composición que contiene al menos un agente activo hidrófilo
sensible a la oxidación seleccionado entre el ácido ascórbico y sus
derivados y al menos un copolímero de anhídrido maléico que
comprende uno o varios comonómeros anhídrido maléico y uno o varios
comonómeros seleccionados entre las olefinas que comprenden de 2 a
20 átomos de carbono y el estireno, en un medio fisiológicamente
aceptable que comprende una fase acuosa.
3. Utilización cosmética como agente
antiradicalar de una asociación constituida por al menos un agente
activo hidrófilo sensible a la oxidación seleccionado entre el ácido
ascórbico y sus derivados y de al menos un copolímero de anhídrido
maléico que comprende uno o varios comonómeros anhídrido maléico y
uno o varios comonómeros seleccionados entre las olefinas que
comprenden de 2 a 20 átomos de carbono y el estireno en una
composición cosmética que comprende una fase acuosa.
4. Utilización de al menos un agente activo
hidrófilo sensible a la oxidación seleccionado entre el ácido
ascórbico y sus derivados y por al menos un copolímero de anhídrido
maléico que comprende uno o varios co-monómeros
anhídrido maléico y uno o varios comonómeros seleccionados entre
las olefinas que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono y el
estireno, para la preparación de una composición dermatológica que
comprende una fase acuosa, destinada para prevenir o luchar contra
los efectos nefastos de las radiaciones UV y/o de la contaminación
sobre la piel.
5. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque los derivados
del ácido ascórbico son elegidos entre el
5,6-di-O-dimetilsilil-ascorbato,
el
dl-alfa-tocoferil-dl-ascorbil-fosfato
sal de potasio, el ascorbil fosfato de magnesio, el ascorbil fosfato
de sodio, y el ascorbil glucósido.
6. Utilización según una de las reivindicaciones
1 a 4, caracterizada por el hecho de que el agente activo
hidrófilo sensible a la oxidación es el ácido ascórbico.
7. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
copolímero es un copolímero de anhídrido maléico y de estireno.
8. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las
unidades anhídrido maléico del copolímero se encuentran en forma
hidrolizada.
9. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las
unidades anhídrido maléico del copolímero se encuentran en forma
hidrolizada, y en forma de sales alcalinas.
10. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las
unidades anhídrido maléico del copolímero se encuentran en forma
hidrolizada, y en forma de sales seleccionadas entre las sales de
amonio, de sodio, de potasio o de litio.
11. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el agente
activo sensible a la oxidación y el copolímero se encuentran los dos
en la fase acuosa.
12. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
copolímero tiene una fracción molar en unidad anhídrido maléico
comprendida entre 0,1 y 0,9.
13. Utilización según la reivindicación
anterior, caracterizada porque el copolímero tiene una
fracción molar en unidad anhídrido maléico comprendida entre 0,4 y
0,9.
14. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
copolímero es un copolímero de estireno y de anhídrido maléico en
una relación 50/50.
15. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
copolímero es un copolímero de estireno y de anhídrido maléico en
una relación 50/50 en forma de sal de amonio o de sodio.
16. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la relación
molar entre el equivalente unidad anhídrido maléico y le agente
activo hidrófilo sensible a la oxidación varía entre 0,005 y 10.
\newpage
17. Utilización según la reivindicación
anterior, caracterizada porque la relación molar entre el
equivalente unidad anhídrido maléico y el agente activo hidrófilo
sensible a la oxidación varía entre 0,01 y 1.
18. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
copolímero está presente en una concentración comprendida entre 0,1
y 40% en peso de la fase acuosa.
19. Utilización según la reivindicación
precedente caracterizada porque el copolímero está presente a
una concentración comprendida entre 0,1 y 10% en peso de la fase
acuosa.
20. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la
composición contiene además otro agente seleccionado entre los
agentes atrapadores de ozono, los agentes atrapadores de metales
pesados, y los agentes anti-radicalares.
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