JP3793766B2 - 脂肪族ポリエステル共重合体、成形物ならびに農業用マルチフィルム - Google Patents

Description

本発明は、耐加水分解性に優れた脂肪族ポリエステル共重合体、同脂肪族ポリエステル共重合体を成形してなる成形物並びに農業用マルチフィルムに関する。

プラスチックの特徴は、実用上十分な強度を持ちながら、比重が小さいことや、腐食しにくい等の性質にある。特に汎用プラスチックは、工業的に大量生産されると同時に、日常生活や産業分野で広く利用され、その使用量が著しく増加している。多くのプラスチックは自然環境中で分解されないため、近年プラスチックの廃棄による環境破壊が問題とされるようになって来た。そのため近年自然環境中で生分解可能なプラスチックの開発が求められている。
汎用性の高い生分解性樹脂として脂肪族ポリエステル共重合体が注目されており、最近ではポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）などが上市されている。
また、生分解性プラスチックが現在試験されている用途としては、農業用マルチフィルムやコンポスト袋、生ゴミ袋など薄手の成形体、主にフィルム用途が先行している。
例えば、特開平８−２５９８２３号公報には、生分解性を有する高分子材料、特に乳酸単位を含む重合体を使用した生分解性マルチング材が開示されている。
特に、生分解性農業用マルチフィルムは、近年その有用性が徐々に認識されてきており、それに伴い市場も増えつつある。生分解性農業用マルチフィルムの性能としては、フィルムを農地に展張する場合の作業性や展張後の保湿や保温、隠蔽性さらには作物の生育性などの汎用プラスチックを用いた一般農業用マルチフィルムに求められる性能と、生分解性樹脂特有の生分解速度をバランスよく取ることが要求される。また、本出願人は、ＷＯ ０２／４４２４９号公報において、生分解性やフィルム特性を改良した脂肪族ポリエステル系樹脂［以下、ＣＢＳと称することもある］を提案した。
ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）に代表される脂肪族ポリエステルは、上述の通りポリオレフィン代替可能な生分解性プラスチックとして期待されているが、使用中は従来のプラスチックと同様に分解せず、安定であることが必要である。一般にポリエステル類は酸価が高いと加水分解を受けやすく、高温多湿な条件下では分子量低下による機械的強度の低下が起ってしまう。
特に、グリコール成分として１，４−ブタンジオールを使用した場合、一旦生成した水酸基末端から環化反応によりテトラヒト゛ロフランが脱離してカルボキシル基末端が生成する副反応が起るため、得られるポリマーの酸価が高くなってしまうという問題があった。特に、工業的な量産化規模ではフラスコスケールの小規模実験と比較して、反応容積に対する表面積の割合が小さくなるため、縮合反応により生成する脱離成分の除去効率が悪くなり、反応に長時間要するため、酸価が高いポリマーしか得られていない。

特開平８−２５９８２３号公報 ＷＯ ０２／４４２４９号公報

本発明によって、ＰＢＳやＣＢＳにおける保管中の加水分解という問題が解決され、また、成形物，特にフィルム成形品での従来技術に見られる諸問題も解決される。
すなわち、本発明の目的は、１，４−ブタンジオールを主成分とする脂肪族ジオールとコハク酸のような脂肪族ジカルボン酸類および必要に応じて加えられる脂肪族ヒドロキシカルボン酸類とから、酸価が低く、耐加水分解性や成形時の熱安定性に優れた高分子量の脂肪族ポリエステル、その製造方法、およびそれを成形してなる成形物等を提供することにある。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、１，４−ブタンジオール等のジオールと脂肪族ジカルボン酸類および必要に応じて加えられる脂肪族ヒドロキシカルボン酸類とから高分子量脂肪族ポリエステルを製造する際に、エチレングリコールを少量添加して得られたポリマーが、酸価が低く、耐加水分解性や成形時の熱安定性に優れていることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明の第１は下記一般式（１）、（２）、（３）で示される繰返し単位
−ＣＯ−Ｒ¹−ＣＯ− （１）
（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の二価脂肪族基を表す。）
−Ｏ−Ｒ³−Ｏ− （２）
−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｏ− （３）
［式中、Ｒ³は炭素数３〜１２の二価脂肪族基を表す。］
及び必要に応じて下記一般式（４）で示される繰返し単位：
−ＣＯ−Ｒ⁴−Ｏ− （４）
（式中、Ｒ⁴は炭素数１〜１０の二価脂肪族基を表す。）
からなり、重量平均分子量が５０，０００以上である脂肪族ポリエステル共重合体を提供する。
本発明の第２は一般式（２）で示される繰り返し単位と一般式（３）で示される繰り返し単位合計１００モル％のうち、一般式（２）で示される繰り返し単位が８５〜９９．５モル％かつ一般式（３）で示される繰り返し単位が０．５〜１５モル％である上記発明１に記載の高分子量脂肪族ポリエステルを提供する。
本発明の第３は一般式（４）で示される繰り返し単位の共重合体に占めるモル分率が、０．０１〜０．２５である上記発明１または２のいずれかに記載の高分子量脂肪族ポリエステルを提供する。
本発明の第４は一般式（１）で示される繰返し単位がコハク酸および／またはアジピン酸、一般式（２）で示される繰返し単位が１，４−ブタンジオール及び一般式（３）で示される繰返し単位がエチレングリコールにより生じるものである上記発明１〜３のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル共重合体を提供する。
本発明の第５は一般式（４）で示される繰返し単位が、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ-ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、グリコール酸および乳酸からなる群から選ばれた少なくとも１種の残基である上記発明１〜４のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル共重合体を提供する。
本発明の第６は脂肪族ポリエステル樹脂の酸価（末端カルボキシル基含量）が２．０（mgKOH/g）未満である上記発明１〜５のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル共重合体を提供する。
本発明の第７は触媒として２A族、２B族、または４A族元素化合物を含む上記発明１〜６のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル共重合体を提供する。
本発明の第８は上記発明１〜７のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル共重合体を成形してなる成形物を提供する。
本発明の第９は成形物がフィルムまたはシートである上記発明８に記載の成形物を提供する。
本発明の第１０は上記発明１〜７のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル共重合体を成形してなる農業用マルチフィルムを提供する。

本発明によって、耐加水分解性の改良されたＰＢＳやＣＢＳが得られ、成形物や農業用マルチフィルムの従来技術に見られる諸問題も解決される。

以下、本発明について詳しく説明する。
＜脂肪族ポリエステル共重合体＞
本発明の脂肪族ポリエステル共重合体は前記一般式（１）、（２）、（３）、および必要に応じて使用される化合物に由来する（４）で示される繰返し単位を有しており、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００以上、通常７０，０００〜２００，０００、好ましくは９０，０００〜１５０，０００のものである。
また、本発明の脂肪族ポリエステル共重合体は、重量平均分子量５，０００〜５０，０００の低分子量のポリエステルが、ポリイソシアネート化合物等の後述する連結剤により結合され、重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲に高分子量化された脂肪族ポリエステル共重合体であってもよい。

本発明の脂肪族ポリエステル共重合体においては、
下記一般式（１）
−ＣＯ−Ｒ¹−ＣＯ− （１）
（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の二価脂肪族基を表す。）
で示される繰返し単位を３７．５〜４９．５モル％
下記一般式（２）
−Ｏ−Ｒ³−Ｏ− （２）
（式中、Ｒ³は炭素数３〜１０の二価脂肪族基を表す。）
で示される繰返し単位
及び下記一般式（３）
−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｏ− （３）
で示される繰返し単位［一般式（２）で示される繰り返し単位と一般式（３）で示される繰り返し単位合計１００モル％のうち、一般式（２）で示される繰り返し単位が８５〜９９．５モル％］を含んでおり、さらに必要に応じて下記一般式（４）で示される繰返し単位：
−ＣＯ−Ｒ⁴−Ｏ− （４）
（式中、Ｒ⁴は炭素数１〜１０の二価脂肪族基を表す。）を１〜２５モル％含んでおり、重量平均分子量は５０，０００以上である。
上記くり返し単位である式（１）を形成する化合物としては、脂肪族ジカルボン酸、またはその無水物、又はそのモノまたはジエステル体が挙げられ、下記一般式（１´）で表される。
Ｒ⁵−ＯＣＯ−Ｒ^１−ＣＯＯ−Ｒ⁶ （１´）
（式中、Ｒ^１は炭素数１〜１２の二価脂肪族基、Ｒ^５およびＲ^６は水素原子、又は炭素数１〜６の脂肪族基を表す。Ｒ^５およびＲ^６は同一でも異なっていてもよい。）
Ｒ^１で示される二価脂肪族基としては、好ましくは２〜８の鎖状又は環状のアルキレン基であり、−(ＣＨ₂)₂−、−(ＣＨ₂)₄−、−(ＣＨ₂)₆−等の炭素数２〜６の直鎖状低級アルキレン基が挙げられる。

Ｒ⁵およびＲ⁶が水素原子であるときには脂肪族ジカルボン酸を表わす。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、スベリン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、セバシン酸、ジグリコール酸、ケトピメリン酸、マロン酸、メチルマロン酸などが挙げられる。中でも、コハク酸、アジピン酸を使用することが好ましい。
Ｒ⁵およびＲ⁶で示される脂肪族基としては、炭素数１〜６、好ましくは１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。
中でも、Ｒ⁵およびＲ⁶は炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３の低級アルキル基である。このようなジアルキルエステルとしては、例えば、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、ピメリン酸ジメチル、アゼライン酸ジメチル、スベリン酸ジメチル、スベリン酸ジエチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、デカンジカルボン酸ジメチル、ドデカンジカルボン酸ジメチル、ジグリコール酸ジメチル、ケトピメリン酸ジメチル、マロン酸ジメチル、メチルマロン酸ジメチル等が挙げられる。これらのものは単独で用いてもよいし２種以上組合わせて用いてもよい。

くり返し単位（２）を形成する化合物としては、脂肪族ジオールが挙げられる。
脂肪族ジオールは下記一般式（２´）で表わされる。
ＨＯ−Ｒ^３−ＯＨ （２´）
（式中、Ｒ^３は炭素数３〜１２の二価脂肪族基を表す。）
二価の脂肪族基としては、炭素数３〜１２、好ましくは３〜８の鎖状又は環状のアルキレン基が挙げられる。好ましいアルキレン基は、−(ＣＨ₂)₃−、−(ＣＨ₂)₄−等の炭素数３〜６の直鎖状低級アルキレン基である。
具体的な脂肪族ジオールとしては、例えば、１，３‐プロパンジオール、１，２‐プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコール、へキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等を用いることができる。中でも、１，４−ブタンジオールを使用することが好ましい。これらのものは単独でも、２種以上組合せて用いてもよい。くり返し単位（３）を形成する化合物としては、エチレングリコール、エチレンオキサイド等が挙げられるが、エチレングリコールが一般的に用いられる。

必要に応じて使用されるくり返し単位（４）を形成する化合物としては、下記一般式（５）で表されるヒドロキシカルボン酸もしくはヒドロキシカルボン酸エステル、又は下記一般式（６）で表されるラクトン類が挙げられる。
Ｒ^７ＯＣＯ−Ｒ^４−ＯＨ （５）
（式中、Ｒ^４は炭素数１〜１０の二価脂肪族基、Ｒ^７は水素原子または炭素数１〜６の脂肪族基を表す。）

（式中、Ｒ^４は炭素数１〜１０の二価脂肪族基を表す。）
式（６）で、二価脂肪族基Ｒ^４としては、好ましくは、炭素数２〜１０、より好ましくは２〜８の鎖状又は環状のアルキレン基が挙げられる。
式（５）で、Ｒ^７は水素、又は脂肪族基である。脂肪族基としては、炭素数１〜６、好ましくは１〜４の直鎖状又は分岐鎖状の低級アルキル基が挙げられる。

ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、Ｄ，Ｌ−乳酸、２−メチル乳酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシイソカプロン酸、ヒドロキシカプロン酸等を挙げることができる。
前記ヒドロキシカルボン酸はその２分子が結合した環状二量体エステルであることができる。その具体例としては、グリコール酸から得られるグリコリドや、乳酸から得られるもの等が挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸エステルとしては、例えば、上記ヒドロキシカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル等や、酢酸エステル等が挙げられる。

ラクトン類としては、前記一般式（６）で表されるものを挙げることができる。
式（６）で、二価脂肪族基Ｒ^４としては、炭素数４〜１０、好ましくは４〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が挙げられる。
ラクトン類の具体例としては、例えば、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、β−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、４−メチルカプロラクトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトン、３，３，５−トリメチルカプロラクトンなどの各種メチル化カプロラクトン；β−メチル−δ−バレロラクトン、エナントラクトン、ラウロラクトン等のヒドロキシカルボン酸の環状エステル等を挙げることができる。これらは２種以上のモノマーを混合して使用してもよい。

本発明の脂肪族ポリエステル共重合体を製造する際、触媒はエステル化反応またはエステル交換反応後に加えてもよいが、エステル化反応またはエステル交換反応前に加えるのが好ましく、原料として用いられる脂肪族ジカルボン酸類１モルに対して、１０^-7〜１０^-3 モル、好ましくは１０^-6〜５×１０^-4モルの量で用いる。この範囲より触媒量が少なくなると反応が速く進行せず、反応に長時間を要するようになる。一方、この範囲より多くなると重合時のポリマーの熱分解や着色の原因となり、また、ポリマーの成形加工において熱分解等の原因となり好ましくない。
用いられる触媒としては２A族、２B族、４A族元素化合物が好ましい。具体的には、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｚｒなどの金属を含む金属化合物、例えば、有機酸塩、金属アルコキシド、金属錯体（アセチルアセトナートなど）等の有機金属化合物；金属酸化物、金属水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩化物などの無機金属化合物が例示される。これらの金属化合物触媒の中でも、チタン化合物、特に、チタンテトラエトキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシドなどのチタンアルコキシド等の有機チタン化合物が好ましい。これらの触媒は２種以上併用することもできる。

くり返し単位（１）、（２）、（３）および（４）を形成する化合物の仕込み比は以下の条件に合致するように選択される。
［２］／［３］は８５／１５〜９９．５／０．５、好ましくは、９０／１０〜９９／１、さらに好ましくは、９５／５〜９８／２である。本発明は［２］／［３］を上記のような比率で使用することを特徴としている。
［１］／（［２］＋［３］）は１／１．０１〜１／１．２５、好ましくは、１／１．０２〜１／１．０２、さらに好ましくは、１／１．０３〜１／１．１５である。
［４］／（［１］＋［２］＋［３］＋［４］）は０．２５以下、好ましくは、０．２０以下、さらに好ましくは、０．１５以下である。
（［１］、［２］、［３］、［４］は、それぞれくり返し単位（１）、（２）、（３）、（４）を形成する化合物の使用モル数を示す。）
［２］／［３］が９９．５／０．５より大きい場合は、得られる共重合体は耐加水分解性が改良されず、［２］／［３］が８５／１５より小さい場合は、反応に長時間要するとともに共重合体の耐熱性が低下する。
［１］／（［２］＋［３］）が１／１．２５より小さい場合は、反応に長時間必要となり、１／１．０１より大きい場合は、高分子量体が得られなくなり、好ましくない。
また、上記式中の［４］／（［１］＋［２］＋［３］＋［４］）は、脂肪族ポリエステル共重合体中に含まれるくり返し単位（４）のモル分率を表し、くり返し単位（４）を形成する化合物の種類等によっては、上記の数値が０．２５より大きい場合は、得られる共重合体の融点が低くなりすぎたり、柔軟性が低下するため実用に不向きである場合があるので、好ましくない。

本発明の脂肪族ポリエステル共重合体の成形物としては、生分解性が要求される用途の成形品であればシート、ボトル、トレー、フィルム等種々の製品として使用。

本発明の脂肪族ポリエステル共重合体およびそれを成形してなる成形物、農業用マルチフィルムは、適度な生分解性を有するため埋め立てなど土壌に廃棄しても環境に何ら問題を与えないため好ましい。
本発明の農業用マルチフィルムは、手作業でも展張可能であるが、好ましくは機械的に、例えば農耕機などで畝などに、連続的に展張される。

（実施例）
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。本発明はその要旨を超えない限り、これら実施例に限定されるものではない。また、実施例における各特性値は以下の方法により測定したものである。
（１）分子量
検出器として示差屈折率系と差圧粘度計を備えたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）により、標準ポリスチレンから作成した汎用較正曲線を用いて、重量平均分子量（Mw）を求めた。溶離液にはクロロホルムを用い、カラムはShodex８０６Lを３本連結したものを用いた。
（２）酸価
ＪＩＳ Ｋ００７０に基づいて測定した。

［実施例１］
パドル翼を備えたジャケット付き縦型反応槽内を窒素置換した後、コハク酸４０．００Kg、１，４−ブタンジオール３０．１７Kg、エチレングリコール１．３０Kg、ε‐カプロラクトン６．８２Kg、チタンテトライソプロポキシド４８．１４ｇ、リン酸水素マグネシウム水和物（MgHPO₄・３H₂O）９．８４ｇを仕込み、窒素雰囲気下で、室温から徐々に２４０℃まで昇温した。昇温開始後、５．５時間で留出液の量が１２．１Kgになった時点でエステル化反応を終了した。
続いて、得られた脂肪族ポリエステル低分子量体を高粘度バッチ式重合機に移し、反応液の温度を２４０℃に保ち撹拌し、常圧から徐々に減圧にして最終的に１．０ｍｍHg（１３３Pa）で７．５時間撹拌して重縮合反応を行った。反応生成物を重合槽から排出し、水槽で冷却し、カッターで裁断してペレット状のポリマーを得た。このポリマーの重量平均分子量は１２５，０００、酸価は１．２ｍｇKOH/ｇであった。

［実施例２］
パドル翼を備えたジャケット付き縦型反応槽内を窒素置換した後、コハク酸４０．００Kg、１，４−ブタンジオール３１．６０Kg、エチレングリコール１．３６Kg、ε‐カプロラクトン６．８２Kg、チタンテトライソプロポキシド２４．０７ｇ、リン酸水素マグネシウム水和物（MgHPO₄・３H₂O）４．９２ｇを仕込み、窒素雰囲気下で、室温から徐々に２４０℃まで昇温した。昇温開始後、５．５時間で留出液の量が１２．２Kgになった時点でエステル化反応を終了した。
続いて、得られた脂肪族ポリエステル低分子量体を高粘度バッチ式重合機に移し、反応液の温度を２５０℃に保ち撹拌し、常圧から徐々に減圧にして最終的に１．０ｍｍHg（１３３Pa）で８．５時間撹拌して重縮合反応を行った。反応生成物を重合槽から排出し、水槽で冷却し、カッターで裁断してペレット状のポリマーを得た。このポリマーの重量平均分子量は１０９，０００、酸価は０．６ｍｇKOH/ｇであった。

［比較例１］
パドル翼を備えたジャケット付き縦型反応槽内を窒素置換した後、コハク酸４０．００Kg、１，４−ブタンジオール３２．０５Kg、ε‐カプロラクトン６．８２Kg、チタンテトライソプロポキシド４８．１４ｇ、リン酸水素マグネシウム水和物（MgHPO₄・３H₂O）９．８４ｇを仕込み、窒素雰囲気下で、室温から徐々に２４０℃まで昇温した。昇温開始後、５．２５時間で留出液の量が１２．０Kgになった時点でエステル化反応を終了した。
続いて、得られた脂肪族ポリエステル低分子量体を高粘度バッチ式重合機に移し、反応液の温度を２４０℃に保ち撹拌し、常圧から徐々に減圧にして最終的に１．０ｍｍHg（１３３Pa）で７．０時間撹拌して重縮合反応を行った。反応生成物を重合槽から排出し、水槽で冷却し、カッターで裁断してペレット状のポリマーを得た。このポリマーの重量平均分子量は１１２，０００、酸価は４．２ｍｇKOH/ｇであった。

Claims (7)

1. 下記一般式（１）、（２）、（３）で示される繰返し単位
   −ＣＯ−Ｒ^１−ＣＯ− （１）
   （式中、Ｒ^１は炭素数１〜１２の二価脂肪族基を表す。）
   −Ｏ−Ｒ^３−Ｏ− （２）
   −Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ− （３）
   ［式中、Ｒ^３は炭素数３〜１２の二価脂肪族基を表す。］
   及び下記一般式（４）で示される繰返し単位：
   −ＣＯ−Ｒ^４−Ｏ− （４）
   （式中、Ｒ^４は炭素数１〜１０の二価脂肪族基を表す。）
   からなり、
   一般式（２）で示される繰り返し単位と一般式（３）で示される繰り返し単位合計１００モル％のうち、一般式（２）で示される繰り返し単位が８５〜９９．５モル％かつ一般式（３）で示される繰り返し単位が０．５〜１５モル％であり、
   一般式（４）で示される繰り返し単位の共重合体に占めるモル分率が、０．０１〜０．２５であり、
   重量平均分子量が５０，０００以上である脂肪族ポリエステル共重合体。
2. 一般式（１）で示される繰返し単位がコハク酸および／またはアジピン酸、一般式（２）で示される繰返し単位が１，４−ブタンジオール及び一般式（３）で示される繰返し単位がエチレングリコールにより生じるものである請求項１に記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
3. 一般式（４）で示される繰返し単位が、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ-ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、グリコール酸および乳酸からなる群から選ばれた少なくとも１種の残基である請求項１または２に記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
4. 触媒として２A族、２B族、または４A族元素化合物を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル共重合体を成形してなる成形物。
6. 成形物がフィルムまたはシートである請求項５に記載の成形物。
7. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の脂肪族ポリエステル共重合体を成形してなる農業用マルチフィルム。