JP3764333B2 - タバコ臭気消臭用香料組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、タバコ臭気消臭用香料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、シガレット等のタバコ喫煙物品から放出される副流煙等のタバコ臭気は、特に非喫煙者にとって好ましいとはいえないものである。特に、室内における喫煙によって生じるタバコ臭気が問題となっている。
【０００３】
従来、このようなタバコ臭気の消臭のために、芳香を発する物質（香料）を用い、その芳香によりタバコ臭気をマスクすることが行われている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の香料は、その芳香自体が強いため、タバコ臭気と混合されたとき、臭気全体の強さを増加させてしまう。
【０００５】
従って、本発明は、タバコ臭気と混合しても、全体の臭いの強さを有意に増加させることなく、タバコ臭気を効果的に消臭し得るタバコ臭気消臭用香料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、マンダリン精油またはテルペン炭化水素を実質的に除去したマンダリンオレンジ精油画分が、タバコ臭気と混合しても全体の臭いの強さを有意に増加させることなく、タバコ臭気を効果的にマスクし得ることを見いだした。本発明はこの知見に基づく。
【０００７】
すなわち、本発明は、マンダリンオレンジ精油またはテルペン炭化水素を実質的に除去したマンダリンオレンジ精油画分からなるタバコ臭気消臭用香料組成物を提供する。
【０００８】
本発明の香料組成物は、天然物から精製もしくは分取により獲得されるいわゆる精製もしくは分取香料の範疇に属し、調合香料とは区別されるものである．
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をより詳しく説明する。
【００１０】
本発明のタバコ臭気消臭用香料組成物は、マンダリンオレンジ精油またはテルペン炭化水素を実質的に除去したマンダリンオレンジ精油画分からなる。
【００１１】
本発明に用いられるマンダリンオレンジ精油（以下、ＭＯＯということがある）とは、ミカン科のマンダリン（Citrus reticulata Blancao）の果実を冷時あるいは常温下で圧搾し採取した精油（一般に，コールドプレスオイルと呼ばれる）をいう。ＭＯＯは、常法により製造することができ、市販もされている。
【００１２】
ＭＯＯは、リモネン、テルピネン、テルピノレン、ミルセン、カリオフィレン、サビネン、シメン、ピネン、ファルネセン等のテルペン炭化水素；リナロール、テルピネオール、ヘプタノール、オクタノール、カルベオール、チモール、メンタンジエノール、ペリラアルコール等のアルコール；オクタナール、ノナナール、デカナール、シネンサール、ゲラニアール、シトロネラール等のアルデヒド；カルボン等のケトン、シトロネラ酸等の酸；その他アントラニル酸メチル、Ｎ−メチルアントラニル酸メチル、リモネンオキサイド等を含有する。
【００１３】
テルペン炭化水素を実質的に除去したマンダリンオレンジ精油画分（以下、脱テルペンＭＯＯ画分ということがある）は、ＭＯＯをシリカゲルカラム分画に供することにより獲得することができる。具体的には、ＭＯＯをシリカゲルカラムに充填し、石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサン等の炭化水素で展開し、溶出する画分を除去する。この炭化水素溶出画分はテルペン炭化水素を含む。ついで、このシリカゲルカラムを酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、アセトン等の極性溶媒で展開すると、含酸素成分を含む画分が溶出する。この含酸素画分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、酸等を含有し、これを本発明の脱テルペンＭＯＯ画分として提供することができる。
【００１４】
上記シリカゲル分画に先立ち、減圧蒸留を行って蒸留残渣としての高沸点成分を除去してもよい。
【００１５】
また、テルペン炭化水素は、蒸留によっても実質的に除去することができる。例えば、ＭＯＯを３００Ｐａの減圧下、４３℃までに留出する留分を除去して得られる蒸留残渣を脱テルペンＭＯＯ画分として提供することができる。この蒸留残渣をさらに精密蒸留に供し、得られる留分を本発明の香料組成物として提供することもできる。
【００１６】
本発明の香料組成物を構成するＭＯＯまたは脱テルペンＭＯＯ画分は、酸成分を実質的に除去した形態で提供することもできる。例えば、上記シリカゲル分画または蒸留分画の前または後において、ＭＯＯまたは脱テルペンＭＯＯ画分に水酸化ナトリウム水溶液を混合し、十分に攪拌した後、静置して油層と水層に分離させる。その水層を除去して、油層を獲得する。この油層は酸成分を実質的に含有しない。
【００１７】
本発明のタバコ臭気消臭用香料組成物は、タバコ臭気と混合しても、全体の臭いの強さを有意に増加させることなく、タバコ臭気を効果的に消臭する。
【００１８】
本発明のタバコ臭気消臭用香料組成物は、タバコ臭気をそのまま適切な容器に収容してタバコ消臭剤として室内に設置することができる。
【００１９】
【実施例】
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
【００２０】
なお、実施例において物性の測定に用いた装置は次の通りである。
ガスクロマトグラフ（ＧＣ）；ＨＰ−６８９０（アジレントテクノロジー社製）
カラム；ＨＰ−２０（０．２５ｍｍ×２５ｍ）（アジレントテクノロジー社製）
カラム温度；５５〜２１５℃（４℃／分）。
【００２１】
実施例１：シリカゲル分画による脱テルペンＭＯＯ画分（ＭＯＯ−１−１）の調製
ＭＯＯ（５００ｇ）をシリカゲル（メルク社製：Silicagel 60 0.063-0.200 mm）（５５０ｇ）を用いて作製したシリカゲルカラムクロマトグラフに掛けた。すなわち、シリカゲルをヘキサンで充填した後、ＭＯＯをシリカゲルカラムに充填し、ヘキサン２．２Ｌで展開し炭化水素画分（以下、ＨＣ画分と記す）を得た。続いて、シリカゲルカラムを酢酸エチル２．２Ｌで展開し、含酸素画分を脱テルペンＭＯＯ画分（ＭＯＯ−１−１）として得た。最後に、シリカゲルカラムをエタノール２．２Ｌで展開し、エタノール画分を得た。
【００２２】
ＨＣ画分の回収量は３３６ｇ（６８．０質量％）、含酸素画分（ＭＯＯ−１−１）の回収量は１６．８ｇ（３．４質量％）、エタノール画分の回収量は０．５ｇ（０．１質量％）であり、全体の回収率は７１．５％であった。表１に得られたＭＯＯ−１−１の主要成分を示す。
【００２３】
実施例２：蒸留とシリカゲルカラム分画による脱テルペンＭＯＯ画分（ＭＯＯ−２−１）の調製
（１）ＭＯＯ（４９９７ｇ）をクライゼン蒸留装置に供し、４００Ｐａ（３ｍｍＨｇ）の減圧下で１０２℃までの留分を得た。蒸留残渣をさらに１０．７Ｐａ（０．０８ｍｍＨｇ）の減圧下で９７℃まで蒸留し、得られた留分を先の留分と併せた。併せた留分（蒸留オイル）は４７６９ｇ（９５．４質量％）、蒸留残渣は７９ｇ（１．６質量％）であり、回収率は９７．０質量％であった。
【００２４】
（２）上記（１）で得られた蒸留オイル（５０４ｇ）をほぼ２倍質量（１ｋｇ）のシリカゲルを用いて作製したシリカゲルカラムクロマトグラフに掛けた。すなわち、シリカゲルをヘキサンで充填した後、ＭＯＯをシリカゲルカラムに充填し、ヘキサン８Ｌで展開しＨＣ画分を得た。続いて、シリカゲルカラムを酢酸エチル８Ｌで展開し、含酸素画分を脱テルペンＭＯＯ画分（ＭＯＯ−２−１）として得た。最後にエタノール４Ｌで展開し、エタノール画分を得た。
【００２５】
ＨＣ画分の回収量は４４５ｇ（８８．１質量％）、含酸素画分（ＭＯＯ−２−１）の回収量は９．６ｇ（１．９質量％）、エタノール画分の回収量は０ｇ（０質量％）であり、全体の回収率は９０．０％であった。表１に得られたＭＯＯ−２−１の主要成分を示す。
【００２６】
実施例３：蒸留、脱酸性部除去およびシリカゲルカラム分画による脱テルペンＭＯＯ画分（ＭＯＯ−３−１）の調製
実施例２（１）で得られた蒸留オイル（４ｋｇ）に１０％水酸化ナトリウム水溶液（１ｋｇ）を徐々に加えながら撹拌し、十分に撹拌した後、静置した。油層と水層が分離した後、水層を除去し、油層を得た。得られた油層を飽和食塩水（２Ｌ）で２回洗浄し、分液後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、酸成分除去ＭＯＯオイル（３．９３ｋｇ）を得た。
【００２７】
得られたオイル（５０３ｇ）をそのほぼ２倍質量のシリカゲルを用いて作製したカラムクロマトグラフに掛けた。すなわち、シリカゲルをヘキサンで充填した後、オイルをカラムに充填し、ヘキサン８Ｌで展開し、ＨＣ画分を得た。続いて酢酸エチル８Ｌで展開し、含酸素画分を脱酸成分脱テルペンＭＯＯ画分（ＭＯＯ−３−１）として得た。最後にエタノール４Ｌで展開し、エタノール画分を得た。
【００２８】
ＨＣ画分の回収量は４３１ｇ（８４．２質量％）、含酸素含画分（ＭＯＯ−３−１）の回収量は、８．７ｇ（１．７質量％）、エタノール画分の回収量は０．０２ｇ（０．０４質量％）であり、全体の回収率は８５．９４％であった。表１に、得られたＭＯＯ−３−１の主要成分を示す。
【００２９】
【表１】

【００３０】
実施例４：蒸留による脱テルペンＭＯＯ画分（ＭＯＯ−１−２）の調製
ＭＯＯ（５０００ｇ）を精留塔に供し、３００Ｐａ（２．２ｍｍＨｇ）の減圧下で４３℃までの留分を除去し、蒸留残渣１６４ｇ（３．３質量％）を脱テルペンＭＯＯ画分（ＭＯＯ−１−２）として得た。ＭＯＯ−１−２の主要成分を表２に示す。
【００３１】
実施例５：蒸留による脱テルペンＭＯＯ画分（ＭＯＯ−２−２）の調製
実施例４で得られた蒸留ＭＯＯ−１−２（１４０ｇ）をクライゼン蒸留装置に供し、２４Ｐａ（０．１８ｍｍＨｇ）の減圧下で１０３℃まで蒸留し、留分を脱テルペンＭＯＯ画分（ＭＯＯ−２−２）として得た。収量は６７ｇであり、ＭＯＯ−１−２に対し４７．９質量％、ＭＯＯに対し１．６質量％であった。ＭＯＯ−２−２の主要成分を表２に示す。
【００３２】
実施例６：蒸留及び脱酸性部除去による脱テルペンＭＯＯ画分（ＭＯＯ−３−２）の調製
実施例５で得られた蒸留ＭＯＯ−２−２（８０ｇ）に５％水酸化ナトリウム水溶液８０ｇを徐々に加えながら撹拌し、十分に撹拌した後、静置した。油層と水層が分離した後、水層を除去し、油層を得た。得られた油層を飽和食塩水５０ｍＬで２回洗浄し、分液後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、酸成分除去脱テルペンＭＯＯ画分（ＭＯＯ−３−２）を得た。収量は３３．０ｇで、蒸留ＭＯＯ−２−２に対し４１．３質量％、ＭＯＯに対し１．３質量％であった。ＭＯＯ−３−２の主要成分を表２に示す。
【００３３】
【表２】

【００３４】
ＭＯＯおよび実施例１〜６で得られた脱テルペンＭＯＯ画分の消臭効果を以下の官能評価方法（臭い袋法）により評価した。なお、比較例として、通常のオレンジ精油についても評価した。
【００３５】
＜臭い袋法＞
外部と連通する空気バッグ取り付けチューブを内側壁上部に、内部空気吸入ポート挿通用貫通孔を内側壁下部に有し、シガレット取り付け具を内側壁に備える容積４０５Ｌの直方体のチャンバ（以下、副流煙チャンバという）と市販の大気採取ボックスを準備する。大気採取ボックスは、内容積が１０Ｌよりもやや大きく、内部空気吸入ポートを内側壁下部に有し、排気孔を対向する内側壁下部に有するものである。
【００３６】
副流煙チャンバの空気バッグ取り付けチューブに内容積１０Ｌの空気バッグを取り付け、大気採取ボックスの吸入ポートに内容積１０Ｌ採取バッグを取り付けた後、副流煙チャンバの貫通孔に大気採取ボックスの吸入ポートを挿通する。ついで、大気採取ボックス内部の空気を吸引し、その吸引した空気をチャンバ内に取り付けた空気バッグ内に排出し得るように、大気採取ボックスの排気孔と副流煙チャンバの空気バッグ取り付けチューブとを真空ポンプを介してホースで接続して、閉鎖系とする。
【００３７】
しかる後、シガレットをチャンバ内のシガレット取り付け具に取り付け、自然燃焼させ、副流煙を発生させる。
【００３８】
シガレットの自然燃焼終了後、真空ポンプを駆動して、大気採取ボックス内を陰圧にすると同時に副流煙チャンバ内を空気バッグ内への排気により加圧することにより、副流煙チャンバ内の副流煙を含む空気を採取ボックス内の採取バッグ内に捕集する。
【００３９】
副流煙を含む空気を捕集した採取バッグを内部に納めたまま採取ボックスを副流煙チャンバから取り外し、希釈ラインに接続する。希釈ラインは、ポンプにより脱臭空気を後流末端に接続された臭い袋（容量３Ｌ）に送給するラインと、このラインの途中で分岐し、採取ボックスの吸入ポートに接続される分岐ラインからなり、各ラインは、流量調節弁を備える。採取バッグ内の空気は加圧ポンプによる採取ボックスの加圧により分岐ラインを通って臭い袋に送給される。
【００４０】
このようにして準備した臭い袋（１７ｍ³ 当たりシガレット１本を燃焼させたときと同濃度になるように希釈）に評価対象の香料組成物を注射器により注入して揮発させ、香料を注入していない臭い袋と２つ一組にしてブラインドでパネルに提示し、一対比較法（強制２者択一法）により、以下の評価項目について結果を報告させる。
【００４１】
１．臭い全体の強さが強いのはどちらの臭い袋か
２．臭いのよいのはどちらの臭い袋か
３．タバコ臭の強いのはどちらの臭い袋か。
【００４２】
その結果、評価項目１〜３それぞれにおいて、評価対象の臭い袋と答えたパネルの数をパネルの総数で除した値を評価結果とする。従って、臭気全体の強さとタバコ臭については、数値が小さいほど優れており、臭いのよさについては、数値が大きいほど優れていることとなる。なお、パネルは、任意に抽出した成人であり、タバコ臭についての専門の訓練を受けていない普通人であった。
【００４３】
評価結果を下記表３に示す。
【００４４】
【表３】

【００４５】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば、タバコ臭気と混合しても、全体の臭いの強さを有意に増加させることなく、タバコ臭気を効果的に消臭し得るタバコ臭気消臭用香料組成物が提供される。

Claims (1)

1. マンダリンオレンジ精油またはテルペン炭化水素を実質的に除去したマンダリンオレンジ精油画分からなるタバコ臭気消臭用香料組成物。