JP3745751B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【化４】

【０００５】
本発明によれば、感光層に上記特定の化合物の組合せを電荷輸送材料として用いることにより、高感度であり、且つ多数回繰り返し使用しても帯電電位の低下、感度の低下、残留電位の上昇などの発生が少なく、また感光層の膜剥がれやクラックの発生などのような感光層膜の劣化がなく複写或いは記録画像の画像欠陥や地汚れの発生のない、繰り返し安定性に優れた電子写真感光体を得ることができる。上記一般式（１）で示される化合物および一般式（３）で示される化合物は、例えば特開平２−２７２５６９号公報、特開平２−２７２５７０号公報などに開示されているが、上記のような特定の組み合わせで用いることにより上記のような特殊な効果が生じることは見いだされていなかった。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
図１は単層感光層を有する電子写真感光体を示す断面図であり、導電性支持体１１上に、単層感光層１５が設けられている。図２および図３は積層感光層を有する電子写真感光体の構成例を示す断面図であり、電荷発生材料を主成分とする電荷発生層１７と電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層１９とが積層された構成となっている。
このような単層感光層１５、または積層感光層における電荷輸送層１９は、上記特定の化合物の組合せからなる電荷輸送材料を含有している。
導電電性支持体１１としては、体積抵抗１０^１０Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、または酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチックまたは紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板およびそれらを素管化後、切削、超仕上げ、研磨等で表面処理した管などを使用することができる。
【０００７】
次に感光層について、先ず電荷発生層１７と電荷輸送層１９が積層された積層感光層の構成から説明する。
電荷発生層１７は、電荷発生材料を主成分とする層であり、電荷発生材料としては無機または有機の電荷発生材料のいずれも用いることができる。電荷発生材料の代表例としては、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、フタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素合金、アモルファス・シリコンなどが挙げられ、これらは単独あるいは２種以上混合して用いられる。
電荷発生層１７を形成するには、電荷発生材料を、必要に応じてバインダー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、２−ブタノン、ジクロルエタン等の適当な溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、その分散液を導電電性支持体上または電荷輸送層上などに塗布し乾燥させればよい。分散液の塗布方法としては、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法などを用いることができる。
【０００８】
必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。バインダー樹脂の使用量としては、電荷発生材料１重量部に対して２重量部以下が適当である。
電荷発生層１７は、また、公知の真空薄膜作製法によって形成することもできる。電荷発生層１７の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、特に０．１〜２μｍが好ましい。
【０００９】
電荷輸送層１９を形成するには、少なくとも一般式（１）で示される化合物と一般式（３）（７）（８）（１８）のいずれかで示される化合物の１種とをバインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解ないし分散させて電荷輸送層用塗液を調製し、これを導電電性支持体上または電荷発生層上などに塗布し乾燥させればよい。
一般式（１）で示される化合物と一般式（３）（７）（８）（１８）のいずれかで示される化合物との混合比としては、一般式（１）で示される化合物と一般式（３）（７）（８）（１８）のいずれかで示される化合物から選択された少なくとも１種とが、５：９５〜９５：５の範囲にあることが好ましい。
【００１０】
電荷輸送層１９に使用されるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性、または熱硬化性樹脂が挙げられる。
電荷輸送層用塗液を調製する際に用いる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、２−ブタノン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレンなどが挙げられる。
【００１１】
電荷輸送層１９には一般式（１）で示される化合物と一般式（３）（７）（８）（１８）で示される化合物のほかに、さらに公知の電子輸送性電荷輸送材料および／または正孔輸送性電荷輸送材料を添加してもよく、また可塑剤やレべリング剤を添加してもよい。
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、バインダー樹脂に対して０〜３０重量％程度が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量はバインダー樹脂に対して、０〜１重量％が適当である。
電荷輸送層１９の厚さとしては、５〜１００μｍ程度が好ましい。
【００１２】
次に単層感光層１５について説明する。
単層感光層１５を形成するには、少なくとも電荷発生材料および一般式（１）で示される化合物と一般式（３）（７）（８）（１８）のいずれかで示される化合物の１種とをバインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解ないし分散させ、これを導電電性支持体上などに塗布し乾燥させればよい。
バインダー樹脂としては、先に電荷輸送層１９で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いることができるほかに、電荷発生層１７で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。
また、ピリリウム系染料、ビスフェノールＡ系ポリカーボネートから形成される共晶錯体に少なくとも一般式（１）で示される化合物と一般式（３）（７）（８）（１８）のいずれかで示される化合物の１種とを添加して単層感光層を形成することもできる。
【００１３】
さらに、バインダー樹脂および少なくとも一般式（１）で示される化合物と一般式（３）（７）（８）（１８）のいずれかで示される化合物の１種とを主成分としてなり、電荷発生材料を有効成分として含まない単層感光層も青色光〜紫外光に感度を有する感光層として有用である。
単層感光層における一般式（１）で示される化合物と一般式（３）（７）（８）（１８）で示される化合物との混合比としては、５：９５〜９５：５の範囲が好ましい。
また、単層感光層の膜厚としては５〜１００μｍ程度が適当である。
一般式（１）で示される化合物、及び一般式（３）（７）（８）（１８）のいずれかで示される化合物の具体例を下記表１および表２乃至表２７に示す。
【００１４】
【表１】

【００１５】
【表２】

【００１６】
【表３】

【００１７】
【表４】

【００１８】
【表５】

【００１９】
【表６】

【００２０】
【表７】

【００２１】
【表８】

【００２２】
【表９】

【００２３】
【表１０】

【００２４】
【表１１】

【００２５】
【表１２】

【００２６】
【表１３】

【００２７】
【表１４】

【００２８】
【表１５】

【００２９】
【表１６】

【００３０】
【表１７】

【００３１】
【表１８】

【００３２】
【表１９】

【００３３】
【表２０】

【００３４】
【表２１】

【００３５】
【表２２】

【００３６】
【表２３】

【００３７】
【表２４】

【００３８】
【表２５】

【００３９】
【表２６】

【００４０】
【表２７】

【００４１】
【表２８】

【００４２】
【表２９】

【００４３】
【表３０】

【００４４】
【表３１】

【００４５】
【表３２】

【００４６】
【表３３】

【００４７】
【表３４】

【００４８】
【表３５】

【００４９】
【表３６】

【００５０】
【表３７】

【００５１】
【表３８】

【００５２】
【表３９】

【００５３】
【表４０】

【００５４】
【表４１】

【００５５】
【表４２】

【００５６】
【表４３】

【００５７】
【表４４】

【００５８】
【表４５】

【００５９】
【表４６】

【００６０】
【表４７】

【００６１】
【表４８】

【００６２】
【表４９】

【００６３】
【表５０】

【００６４】
【表５１】

【００６５】
【表５２】

【００６６】
【表５３】

【００６７】
【表５４】

【００６８】
【表５５】

【００６９】
【表５６】

【００７０】
本発明の電子写真感光体には、導電性支持体１１と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤でもって塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。
【００７１】
また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末を加えてもよい。これらの下引き層は、前述の感光層のごとく適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。
更に下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。この他に、本発明の下引き層にはＡｌ_２Ｏ_３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物や、ＳｉＯ、ＳｎＯ_２、ＴｉＯ_２、ＩＴＯ、ＣｅＯ_２等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。下引き層の膜厚としては５μｍ以下が適当である。
【００７２】
また、本発明の電子写真感光体には、感光層保護の目的で、感光層の上に保護層を設けてもよい。これに使用される材料としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ＡＳ樹脂、ＡＢ樹脂、ＢＳ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００７３】
保護層にはその他、耐摩耗性を向上させる目的で、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂およびこれら樹脂に酸化チタン、酸化スズ、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの等を添加することができる。
保護層の形成法としては、通常の塗布法が採用される。なお、保護層の厚さは、０．５〜１０μｍ程度が適当である。また、以上のほかに真空薄膜作製法にて形成したｉ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなど公知の材料も保護層として用いることができる。
【００７４】
さらに、本発明の電子写真感光体には、感光層と保護層との間に別の中間層を設けることもできる。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用い、これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
中間層の形成法としては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【００７５】
【実施例】
次に実施例を示すが、実施例は本発明を詳しく説明するものであり、本発明が実施例によって制約されるものではない。なお、実施例中の部はすべて重量部である。
【００７６】
先ず電荷輸送材料として一般式（１）で示される化合物と一般式（３）で示される化合物を併用した場合について、実施例１〜４および比較例１〜４により説明する。
【００７７】
実施例１
外径７０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次塗布し乾燥させて厚さ３μｍの下引層、０．２μｍの電荷発生層、２２μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。

【００７８】
【化１３】

【００７９】

【００８０】
比較例１
実施例１の電荷輸送層塗工液において表１の化合物Ｎｏ．３の化合物を除き、表３の化合物Ｎｏ．５の化合物９部を用いた以外は実施例１と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００８１】
実施例２
アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行った。この上に、下記の電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次塗布し乾燥させて厚さ０．２μｍの電荷発生層、２０μｍの電荷輸送層を形成し本発明の電子写真感光体を作製した。

【００８２】
比較例２
実施例２の電荷輸送層塗工液において、表４の化合物Ｎｏ．２０の化合物を添加しないこと以外は実施例２と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００８３】
実施例３
アルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次塗布し乾燥させて厚さ２μｍの下引層、０．２μｍの電荷発生層、２０μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。

【００８４】
【化１４】

【００８５】

【００８６】
比較例３
実施例３の電荷輸送層塗工液において表２の化合物Ｎｏ．１８の化合物を除き、表４の化合物Ｎｏ．２２の化合物８部を用いた以外は実施例３と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００８７】
実施例４
外径７０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の感光層塗工液を塗布し乾燥させて厚さ２３μｍの単層感光層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
〔感光層塗工液〕
下記構造式（Ｃ）の電荷発生材料 ３部
【００８８】
【化１５】

【００８９】
ポリカーボネート（帝人化成社製：パンライトＫ−１３００） ２１部
前記表１の化合物Ｎｏ．３の化合物 １０部
前記表３の化合物Ｎｏ．５の化合物 ８部
テトラヒドロフラン ２００部
比較例４
実施例４の感光層塗工液において表１の化合物Ｎｏ．３の化合物を除き、表３の化合物Ｎｏ．５の化合物１８部を用いた以外は実施例４と同様にして比較例の電子写真感光体を作製した。
【００９０】
上記の実施例及び比較例で得られた各電子写真感光体について、次のようにして感光体特性の測定を行なった。その結果を表５７に示す。
【００９１】
上記の実施例及び比較例で得られた各電子写真感光体について、特開昭６０−１００１６７号公報に開示されている評価装置を用い、次のようにして感光体特性の測定を行なった。
コロナ放電電圧−６．０ｋＶ（または＋５．６ｋＶ）で帯電２０秒後の電位Ｖｍ（Ｖ）、暗減衰２０秒後の電位Ｖｏ（Ｖ）、および電位Ｖｏを１／２に減衰させるのに必要な露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。電位保持率＝Ｖｏ／Ｖｍと定義する。また、各電子写真感光体を電子写真複写機（ＦＴ−３３００、リコー社製、ないしは感光体を正帯電できるように改造したもの）に搭載して連続３万枚の複写を行い、画像欠陥（異常画像）の有無を目視により判定した。また、複写試験終了後の各電子写真感光体について、上記と同様な方法によりＶｍ（Ｖ）、Ｖｏ（Ｖ）、およびＥ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。
【００９２】
【表５７】

【００９３】
【発明の効果】
本発明によれば、感光層に電荷輸送材料して前記特定の２種類の化合物を組み合わせて用いることにより、高感度であり、且つ多数回繰り返し使用しても帯電電位の低下、感度の低下、残留電位の上昇などの発生が少なく、また感光層の膜剥がれやクラックの発生などの感光層膜の劣化がなく複写或いは記録画像の画像欠陥や地汚れの発生がない、繰り返し安定性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】単層感光層を有する電子写真感光体を模式的に示した説明図である。
【図２】積層感光層を有する電子写真感光体を模式的に示した説明図である。
【図３】積層感光層を有する他の電子写真感光体を模式的に示した説明図である。
【符号の説明】
１１ 導電性支持体
１５ 単層感光層
１７ 電荷発生層
１９ 電荷輸送層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more specifically, an electron having a high sensitivity, excellent electrostatic characteristics and image characteristics in repeated use, and excellent repeat stability, which is used in combination with a specific charge transport material. The present invention relates to a photographic photoreceptor.
[0002]
[Prior art]
In an organic electrophotographic photosensitive member, a function-separated type electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing a charge generating material and a charge transporting material in order to increase the sensitivity, in particular, a charge generating layer containing a charge generating material; A function-separated type electrophotographic photosensitive member in which a charge transport layer containing a charge transport material is laminated has been attracting attention and put into practical use. The mechanism of electrostatic latent image formation in this function-separated electrophotographic photosensitive member is as follows. That is, when the photoconductor is charged and then irradiated with light, the light is absorbed by the charge generation material, and the charge generation material that has absorbed the light generates charge carriers, which are injected into the charge transport layer and generated by charging. The electrostatic latent image is formed by moving in the charge transport layer (or photosensitive layer) according to the applied electric field and neutralizing the charge on the surface of the photoreceptor.
The electrostatic latent image formed on the surface of the photoreceptor in this way is visualized with a developer such as toner, and a copy or recorded image is obtained by transferring the image onto paper or the like.
Electrophotographic photoreceptors have electrophotographic characteristics such as sensitivity, receptive potential, potential retention, potential stability, residual potential, spectral characteristics, mechanical durability such as abrasion resistance, and heat, light, and discharge. Various characteristics such as chemical stability for products and the like are required, and in particular, it is important to have high sensitivity and excellent repeated stability.
Conventionally, various charge generation materials and charge transport materials for use in function-separated type electrophotographic photoreceptors have been developed, and a certain degree of sensitivity has been achieved by a combination of appropriate charge generation materials and charge transport materials. Repeated use of an electrophotographic photoreceptor many times causes a decrease in charging potential, a decrease in sensitivity, an increase in residual potential, etc., and the photosensitive layer film deteriorates due to film peeling or cracking of the photosensitive layer, resulting in copying or recording images. Repeated stability is insufficient, such as image defects and background stains.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the object of the present invention is to solve such problems and to have high sensitivity, and even when used repeatedly many times, the occurrence of a decrease in charging potential, a decrease in sensitivity, an increase in residual potential, etc. is small, and a photosensitive It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photosensitive member excellent in repetitive stability, in which there is no deterioration of a layer film and no image defects or background stains occur in a copied or recorded image.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention is characterized by comprising providing at least a photosensitive layer containing a compound represented by the following compound represented by the general formula (1) and the following general formula (3) on a conductive substrate This is achieved by an electrophotographic photoreceptor.
[Chemical 3]

[Formula 4]

[0005]
According to the present invention, a combination of the above-mentioned specific compounds is used as a charge transport material in the photosensitive layer, so that it is highly sensitive, and even when used repeatedly many times, the charged potential is lowered, the sensitivity is lowered, and the residual potential is raised. An electrophotography with excellent repetitive stability that does not cause deterioration of the photosensitive layer film such as peeling of the photosensitive layer or occurrence of cracks, and does not cause image defects or smudges in copied or recorded images. A photoreceptor can be obtained. The compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (3 ) are disclosed in, for example, JP-A-2-27269, JP-A-2-272570 and the like. It has not been found that the special effects as described above are produced by using the specific combinations.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
FIG. 1 is a sectional view showing an electrophotographic photosensitive member having a single-layer photosensitive layer. A single-layer photosensitive layer 15 is provided on a conductive support 11. 2 and 3 are cross-sectional views showing an example of the structure of an electrophotographic photosensitive member having a laminated photosensitive layer, in which a charge generation layer 17 mainly composed of a charge generation material and a charge transport layer 19 mainly composed of a charge transport material. Are laminated.
The single-layer photosensitive layer 15 or the charge transport layer 19 in the laminated photosensitive layer contains a charge transport material composed of a combination of the specific compounds.
Examples of the conductive support 11 include those having a volume resistance of 10 ¹⁰ Ωcm or less, for example, metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, and platinum, or tin oxide and indium oxide. The metal oxide of is coated with film or cylindrical plastic or paper by vapor deposition or sputtering, or a plate made of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. A tube treated by polishing or the like can be used.
[0007]
Next, the photosensitive layer will be described from the structure of the laminated photosensitive layer in which the charge generation layer 17 and the charge transport layer 19 are laminated.
The charge generation layer 17 is a layer mainly composed of a charge generation material, and either an inorganic or organic charge generation material can be used as the charge generation material. Representative examples of charge generating materials include monoazo pigments, disazo pigments, trisazo pigments, perylene pigments, perinone pigments, quinacridone pigments, quinone condensed polycyclic compounds, squalic acid dyes, phthalocyanine pigments, naphthalocyanine pigments. , Azulenium salt dyes, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic alloys, amorphous silicon, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
In order to form the charge generation layer 17, the charge generation material is mixed with a binder resin, if necessary, using a suitable solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, 2-butanone, dichloroethane, or the like by a ball mill, an attritor, a sand mill, or the like. The dispersion may be dispersed, and the dispersion may be applied onto a conductive support or a charge transport layer and dried. As a method for applying the dispersion, a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like can be used.
[0008]
Examples of the binder resin used as necessary include polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, and polyacrylamide. The amount of the binder resin used is suitably 2 parts by weight or less per 1 part by weight of the charge generating material.
The charge generation layer 17 can also be formed by a known vacuum thin film manufacturing method. The film thickness of the charge generation layer 17 is suitably about 0.01 to 5 μm, particularly preferably 0.1 to 2 μm.
[0009]
In order to form the charge transport layer 19, at least the compound represented by the general formula (1) and one of the compounds represented by any one of the general formulas (3), (7), (8), and (18) are combined with a binder resin. A coating solution for the charge transport layer may be prepared by dissolving or dispersing in a suitable solvent, and this may be applied on a conductive support or a charge generation layer and dried.
As a mixing ratio of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by any one of the general formulas (3), (7), (8), and (18), the compound represented by the general formula (1) and the general formula (3) It is preferable that at least one selected from the compounds represented by any one of (7), (8) and (18) is in the range of 5:95 to 95: 5.
[0010]
Examples of the binder resin used for the charge transport layer 19 include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Polymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, Examples thereof include thermoplastic resins such as phenol resins and alkyd resins, and thermosetting resins.
Examples of the solvent used for preparing the charge transport layer coating liquid include tetrahydrofuran, dioxane, toluene, 2-butanone, monochlorobenzene, dichloroethane, methylene chloride, and the like.
[0011]
In addition to the compound represented by the general formula (1) and the compounds represented by the general formulas (3), (7), (8), and (18), the charge transporting layer 19 may be a known electron transporting charge transporting material and / or A hole transporting charge transporting material may be added, or a plasticizer or a leveling agent may be added.
As the plasticizer, those used as a plasticizer for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount used is suitably about 0 to 30% by weight based on the binder resin. As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain are used, and the amount used is 0 to 1 weight relative to the binder resin. % Is appropriate.
The thickness of the charge transport layer 19 is preferably about 5 to 100 μm.
[0012]
Next, the single photosensitive layer 15 will be described.
In order to form the single-layer photosensitive layer 15, at least a charge generating material and a compound represented by the general formula (1) and one of the compounds represented by any one of the general formulas (3), (7), (8), and (18) May be dissolved or dispersed in a suitable solvent together with the binder resin, and this may be applied on a conductive support and dried.
As the binder resin, the binder resin previously mentioned in the charge transport layer 19 can be used as it is, and the binder resin mentioned in the charge generation layer 17 may be mixed and used.
Further, a compound represented by general formula (1) and a compound represented by any one of general formulas (3), (7), (8), and (18) in a eutectic complex formed from a pyrylium dye and a bisphenol A polycarbonate. A single photosensitive layer can also be formed by adding one of the above.
[0013]
Furthermore, a charge generating material comprising as a main component a binder resin and at least a compound represented by the general formula (1) and one of the compounds represented by any one of the general formulas (3), (7), (8), and (18) Is also useful as a photosensitive layer having sensitivity to blue light to ultraviolet light.
The mixing ratio of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (3) (7) (8) (18) in the single-layer photosensitive layer is in the range of 5:95 to 95: 5. preferable.
The film thickness of the single photosensitive layer is suitably about 5 to 100 μm.
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by any one of the general formulas (3), (7), (8), and (18) are shown in Table 1 and Tables 2 to 27 below.
[0014]
[Table 1]

[0015]
[Table 2]

[0016]
[Table 3]

[0017]
[Table 4]

[0018]
[Table 5]

[0019]
[Table 6]

[0020]
[Table 7]

[0021]
[Table 8]

[0022]
[Table 9]

[0023]
[Table 10]

[0024]
[Table 11]

[0025]
[Table 12]

[0026]
[Table 13]

[0027]
[Table 14]

[0028]
[Table 15]

[0029]
[Table 16]

[0030]
[Table 17]

[0031]
[Table 18]

[0032]
[Table 19]

[0033]
[Table 20]

[0034]
[Table 21]

[0035]
[Table 22]

[0036]
[Table 23]

[0037]
[Table 24]

[0038]
[Table 25]

[0039]
[Table 26]

[0040]
[Table 27]

[0041]
[Table 28]

[0042]
[Table 29]

[0043]
[Table 30]

[0044]
[Table 31]

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[Table 32]

[0046]
[Table 33]

[0047]
[Table 34]

[0048]
[Table 35]

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[Table 36]

[0050]
[Table 37]

[0051]
[Table 38]

[0052]
[Table 39]

[0053]
[Table 40]

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[Table 41]

[0055]
[Table 42]

[0056]
[Table 43]

[0057]
[Table 44]

[0058]
[Table 45]

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[Table 46]

[0060]
[Table 47]

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[Table 48]

[0062]
[Table 49]

[0063]
[Table 50]

[0064]
[Table 51]

[0065]
[Table 52]

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[Table 53]

[0067]
[Table 54]

[0068]
[Table 55]

[0069]
[Table 56]

[0070]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, an undercoat layer can be provided between the conductive support 11 and the photosensitive layer. In general, the undercoat layer is mainly composed of a resin. However, considering that the photosensitive layer is applied with a solvent on these resins, the resin may be a resin having a high resistance to a general organic solvent. desirable. Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. Examples thereof include curable resins that form a three-dimensional network structure.
[0071]
In addition, metal oxide fine powders exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the undercoat layer in order to prevent moire and reduce residual potential. These undercoat layers can be formed using an appropriate solvent and coating method as in the photosensitive layer described above.
Further, a metal oxide layer formed by, for example, a sol-gel method using a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent or the like as the undercoat layer is also useful. In addition, the undercoat layer of the present invention is provided with Al ₂ O ₃ by anodic oxidation, organic substances such as polyparaxylylene (parylene), SiO, SnO ₂ , TiO ₂ , ITO, CeO _2. A material provided with an inorganic material such as a vacuum thin film can also be used favorably. The thickness of the undercoat layer is suitably 5 μm or less.
[0072]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a protective layer may be provided on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer. Materials used for this include ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallylsulfone, polybutylene, Polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyethersulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylpentene, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, AS resin, AB resin, BS resin, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Resins such as epoxy resins can be used.
[0073]
For the purpose of improving wear resistance, other protective layers include fluororesins such as polytetrafluoroethylene, silicone resins, and those in which inorganic materials such as titanium oxide, tin oxide, and potassium titanate are dispersed. Can be added.
As a method for forming the protective layer, a normal coating method is employed. In addition, about 0.5-10 micrometers is suitable for the thickness of a protective layer. In addition to the above, known materials such as i-C and a-SiC formed by a vacuum thin film manufacturing method can also be used as the protective layer.
[0074]
Further, in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, another intermediate layer can be provided between the photosensitive layer and the protective layer. In the intermediate layer, a binder resin is generally used as a main component, and examples of these resins include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol.
As a method for forming the intermediate layer, a normal coating method is employed as described above. In addition, about 0.05-2 micrometers is suitable for the thickness of an intermediate | middle layer.
[0075]
【Example】
The following examples illustrate the present invention in detail, and the present invention is not limited by the examples. In addition, all the parts in an Example are a weight part.
[0076]
First, examples 1 to 4 and comparative examples 1 to 4 illustrate the case where the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (3) are used in combination as a charge transport material.
[0077]
Example 1
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are sequentially applied onto an aluminum cylinder having an outer diameter of 70 mm and dried to form an undercoat layer having a thickness of 3 μm, 0.2 μm. The electrophotographic photosensitive member of the present invention was prepared by forming a charge generation layer of 22 μm and a charge transport layer of 22 μm.

[0078]
Embedded image

[0079]

[0080]
Comparative Example 1
In the charge transport layer coating solution of Example 1, the compound No. 1 in Table 1 was used. 3 except for compound No. 3 in Table 3. A comparative electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that 9 parts of the compound No. 5 was used.
[0081]
Example 2
After anodizing the surface of the aluminum cylinder, sealing treatment was performed. On top of this, the following charge generation layer coating liquid and charge transport layer coating liquid are sequentially applied and dried to form a 0.2 μm thick charge generation layer and a 20 μm charge transport layer. The body was made.

[0082]
Comparative Example 2
In the charge transport layer coating solution of Example 2, the compound Nos. A comparative electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 2 except that 20 compounds were not added.
[0083]
Example 3
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are sequentially applied onto an aluminum cylinder and dried to form a 2 μm thick undercoat layer and a 0.2 μm charge generation layer. A 20 μm charge transport layer was formed to produce an electrophotographic photoreceptor of the present invention.

[0084]
Embedded image

[0085]

[0086]
Comparative Example 3
In the charge transport layer coating solution of Example 3, the compound Nos. Except for compound No. 18, compound No. A comparative electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 3 except that 8 parts of 22 compounds were used.
[0087]
Example 4
A photosensitive layer coating solution having the following composition was applied onto an aluminum cylinder having an outer diameter of 70 mm and dried to form a single-layer photosensitive layer having a thickness of 23 μm. Thus, an electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced.
[Photosensitive layer coating solution]
Charge generation material of the following structural formula (C) 3 parts
Embedded image

[0089]
21 parts of polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite K-1300) 10 parts of compound No. 3 in Table 3 above. Compound of 5 8 parts Tetrahydrofuran 200 parts Comparative Example 4
In the photosensitive layer coating solution of Example 4, the compound No. 1 in Table 1 was used. 3 except for compound No. 3 in Table 3. A comparative electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4 except that 18 parts of the compound No. 5 was used.
[0090]
For each electrophotographic photosensitive member obtained in the above Examples and Comparative Examples, the characteristics of the photosensitive member were measured as follows. The results are shown in Table 57.
[0091]
For each electrophotographic photosensitive member obtained in the above examples and comparative examples, the characteristics of the photosensitive member were measured as follows using an evaluation apparatus disclosed in JP-A-60-1000016.
Necessary to attenuate the potential Vm (V) after 20 seconds of charging with a corona discharge voltage of -6.0 kV (or +5.6 kV), the potential Vo (V) after 20 seconds of dark decay, and the potential Vo to 1/2. The exposure amount E1 / 2 (lux · sec) was measured. The potential holding ratio is defined as Vo / Vm. In addition, each electrophotographic photosensitive member is mounted on an electrophotographic copying machine (FT-3300, manufactured by Ricoh, or modified so that the photosensitive member can be positively charged), and 30,000 continuous copies are made, and image defects ( The presence or absence of an abnormal image) was determined visually. Further, Vm (V), Vo (V), and E1 / 2 (lux · sec) were measured for each electrophotographic photoreceptor after completion of the copying test by the same method as described above.
[0092]
[Table 57]

[0093]
【The invention's effect】
According to the present invention, by using a combination of the above two specific compounds as a charge transport material for the photosensitive layer, the sensitivity is high, and even when used repeatedly many times, the charged potential is decreased, the sensitivity is decreased, There is little increase in residual potential, and there is no deterioration of the photosensitive layer film such as film peeling or cracking of the photosensitive layer. An electrophotographic photoreceptor can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory view schematically showing an electrophotographic photosensitive member having a single-layer photosensitive layer.
FIG. 2 is an explanatory view schematically showing an electrophotographic photosensitive member having a laminated photosensitive layer.
FIG. 3 is an explanatory view schematically showing another electrophotographic photosensitive member having a laminated photosensitive layer.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Conductive support body 15 Single layer photosensitive layer 17 Charge generation layer 19 Charge transport layer

Claims (3)

Compound represented by the following general formula (3) the electrophotographic photosensitive member, characterized by comprising a photosensitive layer containing a compound represented by represented by at least the following general formula (1) on a conductive substrate.

Consists of a charge generation layer photosensitive layer mainly composed of a charge generating material and at least a charge transporting layer, the compound represented by the with a compound represented by the charge transport layer is at least the general formula (1) General formula (3) The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, comprising: Electronic according to claim 1, wherein the photosensitive layer is characterized by comprising a single layer photosensitive layer containing a compound represented by the with a compound represented by at least a charge generating material and the general formula (1) General formula (3) Photoconductor.

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