JP3742696B2 - カテーテル用バルーンおよびバルーンカテーテルならびに血管拡張用カテーテル - Google Patents
カテーテル用バルーンおよびバルーンカテーテルならびに血管拡張用カテーテル Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カテーテル用バルーンおよびバルーンカテーテルに関する。特に、血管などの管状器官の狭窄部を拡張するためのバルーンおよびバルーンカテーテルもしくは血管拡張用カテーテルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年心筋梗塞、あるいは狭心症の治療としてバルーンの付いたカテーテル（血管拡張用バルーンカテーテル）により、冠動脈の病変部（狭窄部）を押し広げる方法が一般的に行われる様になってきている。
血管拡張用バルーンカテーテルの一般的な構造は、本体シャフトと、この本体シャフト先端近傍に取り付けられた拡張用バルーン、及び本体シャフト基部に取り付けられたハブよりなる。
【０００３】
拡張用バルーンの材質としては、ポリオレフィン、ＰＥＴ、ポリアミド等が使用され、それぞれに異なった性質をもっている。
ポリオレフィンとしては低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等が使用され、一般的にシャフトに熱融着ができ柔軟性はあるが耐圧性が比較的弱く、又バルーンを拡張する圧力の変化に対し、バルーン径の変化が大きいという性質（コンプライアンスが大きい）を持っている。
【０００４】
ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）は、一般的に高強度で耐圧が高く、コンプライアンスが小さい。このため、バルーン自体が硬くトラッカビリティー（蛇行した血管に対し、バルーンが追随して進む事ができる性質）が低い傾向にある。これを避ける為バルーンの肉厚を薄くすると、柔軟性は向上するものの、耐圧は低くなり、更にピンホールが生じ易くなってしまう。
ナイロン又はポリアミドのバルーンは、ポリオレフィンとＰＥＴのほぼ中間的な性質を持っているが、肉厚を薄くすれば耐圧、ピンホールの面で不利になり、厚くすればバルーンが硬くなりトラッカビリティーの面で満足なものではない。
【０００５】
これらバルーン素材の欠点、特にＰＥＴを素材とした場合の欠点を補う為、ＰＥＴをベースポリマーとし、ポリエチレン等で多層化したバルーンが特開平３−２０５０６４号公報あるいは特表平６−５０７１０１号公報に示されている。これらは、ＰＥＴをバルーン素材として使用した場合のシャフトへの熱融着性の改善、あるいは耐ピンホール性の改善を目的としており、柔軟性に対する改善は全く考慮していない。
【０００６】
上記公報に開示のバルーンでは、強度的（耐圧的）に高いバルーンを得ようとした場合、バルーン自体が硬くなりトラッカビリティーが劣る物となり、また柔軟なバルーンを得ようとし肉薄とすると、強度的に不十分な物となり、耐ピンホール性の点にも問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、十分な強度（耐圧性）を持ち、かつ、トラッカビリティーに優れかつ柔軟なカテーテル用バルーンおよびバルーンカテーテルを提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するものは、筒状部と、カテーテル接合部とを備えるカテーテル用バルーンであって、該バルーンは、高強度ポリマーからなる基材層と、該基材層の少なくとも一面に形成された前記高強度ポリマーより柔軟な柔軟性ポリマーからなる被覆層を有し、前記筒状部の肉厚が２５μｍ以下であり、かつ前記高強度ポリマーの引張破断伸びと前記柔軟性ポリマーの引張破断伸びとの比が、１：０．７〜１：１．３であり、かつ、前記高強度ポリマーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートの主要酸成分あるいは主要グリコール成分を変えたポリエステル、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートの主要酸成分あるいは主要グリコール成分を変えたポリエステルの混合物、ポリアミド、ポリアリーレンスルフィドのいずれかであり、前記柔軟性ポリマーは、ポリエステルエラストマーもしくはポリアミドエラストマーであるカテーテル用バルーンである。
【０００９】
また、前記バルーンは、前記基材層と前記被覆層を備えたバルーンの破裂強度がＸｋｇ／ｃｍ ２ であり、該バルーンの基材層のみのバルーンの破裂強度がＹｋｇ／ｃｍ ２ であったとき、Ｙ／Ｘ≦０．９であることが好ましい。さらに、前記バルーンは、前記基材層と前記被覆層を備えたバルーンの破裂強度がＸｋｇ／ｃｍ ２ であり、該バルーンの基材層のみのバルーンの破裂強度がＹｋｇ／ｃｍ ２ であったとき、Ｙ／Ｘ≦０．８であることが好ましい。
また、前記基材層の両面に、前記被覆層が形成されているものであってもよい。また、前記バルーンは、前記基材層の外面に形成された柔軟性ポリマーからなる第１の被覆層の外面に形成され、該第１の被覆層を形成する柔軟性ポリマーより柔軟な高柔軟性ポリマーにより形成された第２の被覆層とを有するものであってもよい。
【００１０】
また、前記バルーンは、二軸延伸されていることが好ましい。前記柔軟性ポリマーは、前記高強度ポリマーと同系列のポリマーであることが好ましい。例えば、前記高強度ポリマーが、ポリエチレンテレフタレートであり、前記柔軟性ポリマーが、例えば、ポリエステルエラストマーである。また、例えば、前記高強度ポリマーが、ポリアミドであり、前記柔軟性ポリマーが、ポリアミドエラストマーである。
【００１１】
そして、前記基材層が内層であり前記被覆層が外層であってもよい。このようにすれば、バルーンの外面への抗血栓性材料もしくは親水性樹脂のコーティングが容易である。また、前記基材層が外層であり、前記被覆層が内層であってもよい。このようにすれば、柔軟性ポリマーは高強度ポリマーより通常融点が低いため、バルーンをカテーテルシャフトに熱融着することが容易となる。また、前記基材層の両面に、前記被覆層が形成されていてもよい。このようにすれば、バルーンの外面への抗血栓性材料もしくは親水性樹脂のコーティングが容易であり、かつ、バルーンをカテーテルシャフトに熱融着することも容易となる。そして、前記高強度ポリマーと前記柔軟性ポリマーは、両者が熱融着可能であることが好ましい。さらに、バルーンの外面には、親水性ポリマーコーティングされていてもよい。さらに、前記バルーンは、前記筒状部の先端側と先端側カテーテル接合部の間に形成された先端側テーパー部と、前記筒状部の基端側と基端側カテーテル接合部との間に形成された基端側テーパー部を備えていることが好ましい。また、高強度ポリマーと柔軟性ポリマーとの引張破断強度の相違が、３０％以下であることが好ましい。さらに、高強度ポリマーと柔軟性ポリマーとの引っ張り破断強度（言い換えれば、破壊点伸び）の相違が、３０％以下であることが好ましい。
【００１２】
また、上記課題を解決するものは、上記のバルーンを備えるバルーンカテーテルである。
また、上記課題を解決するものは、先端が開口している第１のルーメンを有する内管と、該内管に同軸的に設けられ、該内管の先端より所定長後退した位置に先端を有し、該内管の外面との間に第２のルーメンを形成する外管と、先端部が前記内管に固定され、基端部が前記外管に固定され、内部が前記第２のルーメンと連通する折り畳み可能なバルーンとを備える血管拡張用カテーテルであって、前記バルーンが、上述のカテーテル用バルーンである血管拡張用カテーテルである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明のカテーテル用バルーンおよびバルーンカテーテルを図面に示した実施例を用いて説明する。
図１は、本発明のカテーテル用バルーンの一実施例の断面図である。図４は、バルーン成型用金型の説明図であり、図５は、バルーン成型用延伸装置の説明図である。図２および図３は、他の実施例のカテーテル用バルーンの断面図である。
【００１４】
図１を用いて、本発明のカテーテル用バルーンを具体的に説明する。
カテーテル用バルーン１は、筒状部５と、該筒状部の両端に設けられたカテーテル接合部とを備える。さらに、バルーン１は、高強度ポリマーからなる基材層２と、基材層２の少なくとも一面に形成された高強度ポリマーと破壊点伸び（引張り破断伸び）が近くかつ柔軟な柔軟性ポリマーからなる被覆層３を有し、筒状部の肉厚が２５μｍ以下となっている。
また、このバルーン１は、高強度ポリマーからなる基材層２と、基材層２の少なくとも一面に形成された高強度ポリマーより柔軟な柔軟性ポリマーからなる被覆層３を有する多層構造バルーンであり、かつ、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上が前記被覆層にかかるものでもある。
【００１５】
バルーン１は、折り畳み可能なものであり、拡張させない状態では、カテーテルの本体チューブの外周に折り畳まれた状態となることができるものである。そして、バルーン１は、血管、尿管、胆管などの体内管腔の狭窄部を拡張するためのほぼ均一外径を有する筒状部５を有している。筒状部５は、完全な円筒でなくてもよく、多角柱状のものであってもよい。
さらに、バルーン１は、筒状部５の両端にそれぞれ連続するテーパー部６ａ，６ｂおよびこのテーパー部６ａ，６ｂのそれぞれと連続するカテーテル接合部７ａ，７ｂを有している。言い換えれば、バルーンは、筒状部の先端側と先端側カテーテル接合部の間に形成された先端側テーパー部と、筒状部の基端側と基端側カテーテル接合部との間に形成された基端側テーパー部を備えている。
【００１６】
筒状部５は、バルーンの最大径部が続く部分であり、テーパー部６ａ，６ｂは、上記の筒状部５と連続し直径が連続的に端部に向かって縮小するように変化している部分である。カテーテル接合部７ａ，７ｂは、上記テーパー部６ａ，６ｂとそれぞれ連続し、内径がほぼ同一な小径部となっている部分であり、カテーテルへのバルーンの取り付け部分となる部分である。そして、テーパー部６ａ，６ｂおよびカテーテル接合部７ａ，７ｂは、バルーンの筒状部５の両側にそれぞれあり、それぞれのテーパー部およびそれぞれの接合部の形状は異なっていてもよい。
【００１７】
バルーン１の大きさとしては、拡張したときの筒状部５の外径が、１．０〜３５．０ｍｍ、好ましくは、１．５〜３０．０ｍｍであり、長さが３．０〜８０．０ｍｍ、好ましくは、１０．０〜７５．０ｍｍであり、バルーン１の全体の長さが、５．０〜１２０．０ｍｍ、好ましくは、１５．０〜１００．０ｍｍである。
【００１８】
さらに、バルーンは、少なくとも筒状部５部分の肉厚が、２５μｍ以下となっている。このように、肉厚を薄くすることにより、血管を拡張する部分が柔軟となる。特に、バルーンの肉厚は、１０〜２０μｍが好ましい。本発明のような材料および２層構造であって、１０μｍ以上の肉厚を有すれば、血管狭窄部の拡張を確実に行うことができる。なお、バルーンのカテーテル接合部７ａ，７ｂ部分の肉厚は、カテーテル（具体的には、後述する内管および外管）への接合作業および固着状態を安定させるために、筒状部５部分の肉厚より厚い（２５μｍ以上）ものとしてもよい。逆に、バルーンの折り畳みを容易にするために、筒状部５部分の肉厚よりさらに薄くしてもよい。なお、バルーンの折り畳みが特に重要であるのは、血管への挿入側である、バルーンの先端側テーパー部６ａであるので、バルーンの先端側テーパー部６ａ部分の一部を筒状部５部分の肉厚より薄くしてもよい。なお、テーパー部を薄くする場合には、１〜５μｍ程度、筒状部５部分より薄くすればよい。
【００１９】
そして、バルーン１は、二軸延伸されていることが好ましい。二軸延伸とは、バルーン１の長手方向の軸と長手方向に直行する軸のそれぞれの延長方向に延伸されていることである。二軸延伸されることにより、バルーン１を肉薄にできるとともに、バルーン１の強度を高くすることができる。さらに、テーパー部６ａ，６ｂは、再延伸されていることが好ましい。再延伸されることにより、テーパー部の肉厚をより薄いものとすることができる。
【００２０】
バルーン１は、高強度ポリマーからなる基材層２と、基材層２の少なくとも一面に形成された高強度ポリマーより柔軟な柔軟性ポリマーからなる被覆層３を有する多層構造となっている。図１の実施例では、内層が基材層であり、外層が被覆層となっている。
【００２１】
基材層２は、高強度ポリマーにより形成されている。基材層の形成に用いられる高強度ポリマーとしては、延伸可能な樹脂であることが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートの主要酸成分あるいは主要グリコール成分を変えたポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）、また、上記ポリマーの混合物、ポリアミド（ナイロン１２、ナイロン１１、ＭＸＤ６ナイロン）、ＰＰＳ（ポリフェニレンスルフィド）等のポリアリーレンスルフィド等が使用できる。
【００２２】
そしてポリエステルとしては、主要酸成分として、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、スルホイソフタル酸、またそれらの塩を用い、主要グリコール成分としては、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどを用いたものが考えられる。
【００２３】
被覆層３は、基材層に使用する高強度ポリマーと同系列の柔軟性ポリマーであることが好ましく、さらに、熱可塑性かつ延伸可能であることが好ましい。同系列のポリマーを用いることにより、両層間の熱接着性あるいは密着性が高いものとなる。しかし、柔軟性ポリマーを変性する事により、熱接着性あるいは密着性を高めたものでもよく、また、同系列でなくても、両者が熱接着性あるいは密着性を有するものでもよい。さらに、基材層と被覆層に接着層を設けてもよく、この場合には、同系列でなくてもよい。
【００２４】
被覆層の形成に使用される柔軟性ポリマー（高分子エラストマー）としては、ポリエステルエラストマー（例えば、ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエステルのポリエステルエラストマー）、ポリアミドエラストマー［例えば、ハードセグメントがポリアミド（例えば、ナイロン１２）でソフトセグメントが可塑剤、ポリエーテルもしくはポリエステルのポリアミドエラストマー］が使用できる。
【００２５】
破壊点伸びが近いとは、バルーンに成形してこのバルーンを破裂するまで加圧したとき、加圧に伴い観察される基材層の伸びと被覆層の伸びが同程度、言い換えれば、両層間の剥離（一方が伸びすぎると他方が追従できず両者間において剥離が生じる）がほとんど観察されないことを示すものである。このように破壊点伸びを近くするためには、基材層および被覆層を形成する材料を選択する必要がある。その一要素として、引張破断伸びに着目する事ができる。そして、高強度ポリマーの引張破断伸びと柔軟性ポリマーの引張破断伸びとの比が、１：０．７〜１：１．３程度であることが好ましい。つまり、両ポリマーの引張破断伸びの相違が、３０％以下であれば、両者の破壊点伸びが近く、層間剥離が生じ難い。より好ましくは、両ポリマーの引張破断伸び相違が、２０％以下である。また、柔軟性ポリマーとしては、引張り破断伸びが、３００〜７００％、（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）であることが好ましい。この範囲内であれば、十分な弾性を示す。より好ましくは、３５０〜６００％（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）である。また、高強度ポリマーとしては、引張り破断伸びが、３００〜７００％、（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）であることが好ましい。より好ましくは、４００〜６００％（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）である。
【００２６】
また、破壊点伸びについての他の要素としては、引張破断強度もある。そして、高強度ポリマーの引張破断強度と柔軟性ポリマーの引張破断強度との比が、１：０．７〜１：１．３程度であることが好ましい。つまり、両ポリマーの引張破断強度の相違が、３０％以下であることが好ましい。また、柔軟性ポリマーとしては、曲げ弾性率が、１０００〜１５０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）であることが好ましい。この範囲内であれば、十分な弾性を示す。より好ましくは、２０００〜１３０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）である。また、引張破断強度が、３００〜４００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）であることが好ましい。これら範囲内であれば、十分な強度を有する。
【００２７】
基材層形成樹脂と被覆層形成樹脂の好ましい組み合わせは、基材層形成樹脂（高強度ポリマー）が、ポリエチレンテレフタレートで、被覆層形成樹脂（柔軟性ポリマー）がポリエステルエラストマーであるもの、また、基材層形成樹脂がポリアミドで、被覆層形成樹脂が、ポリアミドエラストマーであるものとなる。
【００２８】
基材層の厚さとしては、３μｍ〜１５μｍであり、特に、４μｍ〜１２μｍが好ましく、被覆層の厚さとしては、１μｍ〜１５μｍであり、特に、２μｍ〜１２μｍである。また、基材層の肉厚：被覆層の肉厚は、１：０．３〜１：２が好ましく、特に、１：０．５〜１：１．５が好ましい。そして、これら層の肉厚は、使用する樹脂を考慮して決定されるが、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するもの、特に、２０％以上、より好ましくは、３０％以上が被覆層にかかるものであることが好ましい。バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するとは、基材層と被覆層を備えたバルーンの破裂強度がＸｋｇ／ｃｍ２であり、このバルーンの基材層のみのバルーンの破裂強度がＹｋｇ／ｃｍ２であったとき、Ｙ／Ｘ≦０．９であることを示している。同様に、２０％以上を担保するとは、Ｙ／Ｘ≦０．８であることを示し、３０％以上を担保するとは、Ｙ／Ｘ≦０．７であることを示す。
【００２９】
バルーンは、二軸延伸されていることが好ましく、特に、基材層と被覆層ともに二軸延伸されていることが好ましい。
【００３０】
バルーンとしては、上記の実施例に限られず、図２に示すバルーン１１のように、外層が基材層２であり、内層が被覆層３であるものでもよい。また、図３に示すバルーン２１のように、中間層が基材層２であり、この両面を被覆する外層および内層が被覆層３となっているものでもよい。なお、この実施例の被覆層３は、内層および外層の両者を合わせたものが、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するものであればよい。
【００３１】
バルーンとしては、上記の実施例に限られず、図９に示すバルーン７０のように高強度ポリマーからなる基材層２と、基材層２の外面に形成された高強度ポリマーと破壊点伸びが近くかつ柔軟な柔軟性ポリマーからなる第１の被覆層３と、第１の被覆層３の外面に形成され、第１の被覆層３を形成する柔軟性ポリマーより柔軟な高柔軟性ポリマーにより形成された第２の被覆層４とを有し、肉厚が２５μｍ以下のものでもよい。
【００３２】
このように、第１の被覆層の外側に、さらに柔軟な第２の被覆層を設けることにより、バルーンの柔軟性、すなわち、トラッカビリテイはより向上する。
高強度ポリマーおよび柔軟性ポリマーについては、上述した通りである。また、バルーンの大きさ、肉厚についても、上述したものと同じである。
第２の被覆層４を形成する高柔軟性ポリマーとしては、上述した柔軟性ポリマーより、さらに、柔軟なものが使用される。
高柔軟性ポリマー（高分子エラストマー）としては、ポリエステルエラストマー（例えば、ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエステルのポリエステルエラストマー）、ポリアミドエラストマー［例えば、ハードセグメントがポリアミド（例えば、ナイロン１２）でソフトセグメントが可塑剤、ポリエーテルもしくはポリエステルのポリアミドエラストマー］が使用できる。
【００３３】
柔軟性ポリマーの引張破断強度と高柔軟性ポリマーの引張破断強度との比は、１：０．８〜１：１．２程度であることが好ましい。また、高柔軟性ポリマーとしては、曲げ弾性率が、８００〜４０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）であることが好ましい。この範囲内であれば、十分な高弾性を示す。より好ましくは、１０００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）である。また、引張破断強度が、２００〜４００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）であることが好ましい。また、柔軟性ポリマーの引張破断強度と高柔軟性ポリマーの引張破断伸びとの比は、１：０．８〜１：１．２程度であることが好ましい。また、高柔軟性ポリマーとしては、引張り破断伸びが、３００〜７００％、（ＡＳＴＭＤ６３８）であることが好ましい。この範囲内であれば、十分な高弾性を示す。より好ましくは、３５０〜６００％（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）である。
【００３４】
また、このバルーンにおいても、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上、好ましくは２０％以上が第１の被覆層にかかるものであることが好ましい。なお、この実施例のバルーンでは、第１の被覆層および第２の被覆層の両者を合わせたものが、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上、好ましくは２０％以上を担保するものであってもよい。上述したように、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するとは、基材層と被覆層を備えたバルーンの破裂強度がＸｋｇ／ｃｍ ２ であり、このバルーンの基材層のみのバルーンの破裂強度がＹｋｇ／ｃｍ ２ であったとき、Ｙ／Ｘ≦０．９であることを示している。よって、この実施例のバルーンでは、第１の被覆層および第２の被覆層の両者を合わせたものが、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上担保するとは、基材層と被覆層（第１の被覆層および第２の被覆層）を備えたバルーンの破裂強度がＸｋｇ／ｃｍ ２ であり、このバルーンの基材層のみのバルーンの破裂強度がＹｋｇ／ｃｍ ２ であったとき、Ｙ／Ｘ≦０．９であることを示している。また、２０％以上を担保するとは、Ｙ／Ｘ≦０．８であることを示している。
【００３５】
さらに、バルーン１の外面には、生体適合性、特に抗血栓性を有する樹脂をコーティングしてもよい。抗血栓性材料としては、例えば、ポリヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートとスチレンの共重合体（例えば、ＨＥＭＡ−Ｓｔ−ＨＥＭＡブロック共重合体）などが好適である。
また、バルーン１を血管内さらにはガイドカテーテル内への挿入を容易にするために、バルーン１の外面に血液等と接触した時に、潤滑性を呈するようにするための処理を施すことが好ましい。このような処理としては、例えば、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド−グリシジルメタアクリレートのランダムもしくはブロック共重合体等の親水性樹脂をコーティング、または固定する方法などが挙げられる。
【００３６】
次に、本発明のカテーテル用バルーンの製造方法について説明する。
本発明のバルーンの製造方法は、延伸可能かつ高強度のポリマーとこの柔軟性を有するポリマーからなる二色（二層）もしくは三色（三層）の高分子重合体チューブ（パリソン）を形成する。次いで、このチューブ（パリソン）を両ポリマーの二次転移温度から一次転移温度までの範囲の温度下にて軸方向に延伸し、さらに延伸されたパリソンを半径方向に膨張させて二軸延伸する。そして、膨張されたパリソンを両ポリマーの二次転移温度以下に冷却し、さらに冷却されたパリソンを収縮させて、内径がほぼ均一な筒状部と該筒状部の前後にそれぞれ設けられたテーパー部とテーパー部の前後に設けられたカテーテル接続部とを有する二軸延伸されたバルーンを形成する。そして、必要により、二軸延伸されたバルーンのテーパー部を再延伸してテーパー部の肉厚を薄肉化し、再延伸されたバルーンを膨張させ、膨張状態を維持しながら、バルーンを高分子重合体の二次転移温度以上に加熱した後、バルーンを高分子重合体の二次転移温度以下の温度にまで冷却させる。
【００３７】
そこで、各工程について説明する。
まず、最初に、延伸可能な高分子重合体によりチューブ状パリソンを形成する。具体的には、バルーン１を形成するための二種の高分子重合体からなるチューブ１７を形成する。これは、二色（二層）押し出しによる電線被覆法により行うことが好ましい。また、あらかじめ、基材層もしくは被覆層を形成するポリマーによりチューブを形成し、このチューブの上に他方の層を形成するポリマーを被覆する方法によって行ってもよい。ポリマーとしては、上述のものが使用できる。
【００３８】
そして、このチューブ１７を図４に示す金型１０内に挿入し、チューブ１７の一端を閉塞する。閉塞方法としては、加熱溶融、高周波によるシール、鉗子などを用いて閉塞することにより行う。図４は、バルーン成形金型１０の断面図であり、この金型１０は、加温手段であるヒーター１２と冷却手段である冷却管１３とを有している。そして、分離型１５，１６は、組み合わせた状態にて内面形状が、形成するバルーンの基本外面形状となっている。
【００３９】
そして、図４に示すように、ヒーター１２を作動させ、バルーン１を形成する部分のチューブ１７を高分子重合体の二次転移温度から一次転移温度までの範囲の温度、具体的には、二次転移温度を少し越える温度まで加熱する。チューブ１７を加熱された状態に維持し、チューブ１７を矢印Ｘ，Ｙ方向に延伸し、さらに、矢印Ｚ方向よりチューブ１７内に気体を加圧しながら送り、金型１０内で加熱されている部分のチューブ１７を分離型１５，１６の内壁面に密着させる。そして、冷却管１３内に冷却液を循環し、チューブ１７を二次転移温度以下に冷却する。また、この冷却は、冷却液量を循環することなく、単に放置して自然冷却してもよい。その後チューブ１７の内部を常圧にし、金型１０内より、チューブ１７を抜去する。そして、チューブ１７の先端部および後端部にてチューブ１７を切断することにより、図４に示すようなバルーンの基本形状が形成される。また、上記延伸処理を２回以上行うことによって、目的とする肉厚のバルーンを形成してもよい。
【００４０】
そして、二軸延伸されたバルーンのテーパー部６ａ，６ｂを再延伸してテーパー部の肉厚を薄肉化してもよい。図５は、テーパー部６ａ，６ｂあるいはテーパー部６ａ，６ｂとカテーテル接合部７ａ，７ｂを再延伸するための再延伸用治具の断面図であり、この治具２０は、２つのバルーン固定用チャック２５ａ，２５ｂを有しており、固定用チャック２５ｂは、支持台２８に移動可能に取り付けられており、この固定用チャック２５ｂは、ハンドル２２を回転させることにより、前後に移動するように構成されている。
【００４１】
次に、本発明の血管拡張用のバルーンカテーテルを図面に示す実施例を用いて説明する。
図６は、血管拡張用のバルーンカテーテルの外観図であり、図７は、カテーテルの先端部の断面図であり、図８は、カテーテルの基端部の断面図である。
本発明のバルーンカテーテル３０は、図６に示すように、カテーテル本体とバルーン１とカテーテル本体の基端に取り付けられたハブ３１からなる。
具体的には、バルーンカテーテル３０は、図７および図８に示すように、先端が開口している第１のルーメン３４を有する内管２４と、内管２４に同軸的に設けられ、内管２４の先端より所定長後退した位置に設けられ、内管２４の外面との間に第２のルーメン３６を形成する外管３５と、カテーテル接合部（バルーン先端部）７ａ，カテーテル接合部（バルーン基端部）７ｂを有し、接合部７ｂが外管３５に取り付けられ、接合部７ａが内管２４に取り付けられ、基端部付近にて第２のルーメン３６と連通する折り畳み可能なバルーン１とを具備している。
【００４２】
このバルーンカテーテル３０は、血管拡張用カテーテルに応用した実施例である。このカテーテル３０は、内管２４と外管３５と分岐ハブ３１とを有するカテーテル本体とバルーン１とにより形成されている。
内管２４は、先端が開口した第１のルーメン３４を有している。第１のルーメン３４は、ガイドワイヤーを挿通するためのルーメンであり、後述する分岐ハブ３１に設けられたガイドワイヤーポートを形成する第１の開口部３９と連通している。
【００４３】
内管２４としては、外径が０．３０〜２．５０ｍｍ、好ましくは０．４０〜２．００ｍｍであり、内径が０．２０〜２．３５ｍｍ、好ましくは０．２５〜１．７０ｍｍである。
内管２４の形成材料としては、ある程度の可撓性を有するものが好ましく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンープロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー等の熱可塑性樹脂が使用できる。
【００４４】
外管３５は、内部に内管２４を挿通し、先端が内管の先端よりやや後退した位置に設けられており、この外管３５の内面と内管２４の外面により第２のルーメン３６が形成されている。よって、十分な容積を有するルーメンとすることができる。そして、第２のルーメン３６は、その先端において後述するバルーン１内とその後端部において連通し、第２のルーメン３６の後端は、バルーンを膨張させるための流体（例えば、血管造影剤）を注入するためのインジェクションポートを形成する分岐ハブ３１の第２の開口部４１と連通している。
外管３５としては、外径が０．５０〜４．３０ｍｍ、好ましくは０．６０〜４．００ｍｍであり、内径が０．４０〜３．８０ｍｍ、好ましくは０．５０〜３．００ｍｍである。
【００４５】
外管３５の形成材料としては、ある程度の可撓性を有するものが好ましく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー等の熱可塑性樹脂が使用できる。
【００４６】
バルーン１は、折り畳み可能なものであり、拡張させない状態では、内管２４の外周に折り畳まれた状態となることができるものである。そして、バルーン１は、血管の狭窄部を容易に拡張できるように少なくとも一部が円筒状となっているほぼ同径の筒状部５を有する折り畳み可能なものである。上記の筒状部は、完全な円筒でなくてもよく、多角柱状のものであってもよい。そして、バルーン１は、その接合部７ｂが外管３５の先端部に接着剤または熱融着などにより液密に固着されている。接合部７ａも、内管２４の先端部に同様に液密に固着されている。
【００４７】
バルーン１は、図７に示すように、バルーン１の内面と内管２４の外面との間に拡張空間４５を形成する。この拡張空間４５は、後端部ではその全周において第２のルーメン３６と連通している。このように、バルーン１の後端に比較的大きい容積を有する第２のルーメンを連通させたので、第２のルーメンよりバルーン１内への膨張用流体を注入するのが容易である。
バルーン１としては、上述したものが使用される。
【００４８】
また、バルーン１の筒状部５の位置をＸ線造影により確認できるようにするために、内管２４の外面に、マーカー４４を一つ以上設けることが好ましい。マーカー４４は、図７に示すように、バルーン１の内管２４との固着部より後端側近傍の位置およびバルーン１と外管３５との固着部より先端側近傍の位置、つまり、バルーン１の筒状部５の両端に位置する部分に両端部を有し、バルーン１の筒状部５の長さと同等の長さを有するものとすることが好ましい。マーカー４４は、Ｘ線不透過材料（例えば、金、白金、タングステンあるいはそれらの合金、あるいは銀−パラジウム合金等）により形成されることが好ましい。さらに、マーカー４４の形態は、図７に示すように、コイルスプリングからなることが好ましく、マーカー４４の両端からそれぞれ１〜４ｍｍ、好ましくは２〜３ｍｍが密に巻かれていることがより好ましい。これは、Ｘ線透視下でバルーン１の位置を容易に確認可能とするためであり、さらに、スプリング状とすることにより、バルーン内に位置する内管の屈曲部位における折れ曲がり、つぶれを防止する補強体を形成し好ましい。
【００４９】
特に、マーカー４４を、１本のスプリングコイルで形成し、これを内管２４の外周に密着巻きにて巻装すれば、外力に対する耐力は、より強固なものとなる。また、このコイル状の線状体の断面形状を円、方形もしくは楕円のいずれかの形状をなすようにすれば、外力に対する耐力は、より強固なものとなる。
【００５０】
分岐ハブ３１は、第１のルーメン３４と連通しガイドワイヤーポートを形成する第１の開口部３９を有し、内管２４に固着された内管ハブ５２と、第２のルーメンと連通しインジェクションポートを形成する第２の開口部４１を有し、外管３５に固着された外管ハブ５３とからなっている。そして、外管ハブ５３と内管ハブ５２とは、固着されている。この分岐ハブの形成材料としては、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリサルホン、ポリアリレート、メタクリレート−ブチレン−スチレン共重合体等の熱可塑性樹脂が好適に使用できる。
【００５１】
そして、図８に示す実施例では、外管３５の末端部には、折曲がり防止用チューブ５０を有している。折曲がり防止用チューブ５０は、熱収縮性を有するものにて、熱収縮後の内径が外管３５の外径より若干小さくなるように形成し、熱収縮性を有するチューブ５０を外管３５の末端部に被嵌し、加熱（例えば、熱風をあてる）させて収縮させることにより容易に取り付けることができる。そして、折曲がり防止用チューブ５０は、外管ハブ５３に止めピン６１により固定されている。この固定方法は、外管３５の後端に後端部分以外の部分の外径が外管３５の内径とほぼ等しく、拡径した後端部分を有する止めピン６１を差し込み、外管３５をその先端から外管ハブ５３に挿入し、外管ハブ５３の内面に設けられた突起５４を止めピン６１の後端部分が越えるまで押し込むことにより行われている。さらに、外管ハブ５３と折曲がり防止用チューブ５０との接触面に接着剤を塗布して固着してもよい。外管ハブの形成材料としては、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリサルホン、ポリアリレート、メタクリレート−ブチレン−スチレン共重合体等の熱可塑性樹脂が好適に使用できる。
【００５２】
また、内管２４の末端部には、折曲がり防止用チューブ６０を有している。このチューブ６０は、熱収縮性を有するものにて、熱収縮後の内径が内管２４の外径より若干小さくなるように形成し、熱収縮性を有するチューブ６０を内管２４の末端部に被嵌し、加熱（例えば、熱風をあてる）させて収縮させることにより容易に取り付けることができる。そして、折曲がり防止用チューブ６０を取り付けた内管２４は、内管ハブ５２に固定されている。この固定方法は、内管２４の後端に後端部分以外の部分の外径が内管２４の内径とほぼ等しく、拡径した後端部分を有する止めピン６２を差し込み、内管２４をその先端から内管ハブ５２に挿入し、内管ハブ５２の内面に設けられた突起６４を止めピン６２の後端部分が越えるまで押し込むことにより行われている。さらに、内管ハブ５２と折曲がり防止用チューブ６０との接触面に接着剤を塗布して固着してもよい。内管ハブの形成材料としては、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリサルホン、ポリアリレート、メタクリレート−ブチレン−スチレン共重合体等の熱可塑性樹脂が好適に使用できる。そして、図８に示すように、内管ハブ５２と外管ハブ５３とは固定されている。この固定は、外管３５の基端部に取り付けられた外管ハブ５３の後端から内管２４をその先端から挿入し接合することにより行われている。またこの時、内管ハブ５２と外管ハブ５３との接合部に接着剤を塗布して行うことにより確実に両者を固着することができる。
【００５３】
また、分岐ハブを設けず、第１のルーメン、第２のルーメンそれぞれに、例えば後端に開口部を形成するポート部材を有するチューブを液密に取り付けるようにしてもよい。また、カテーテルの構造は、上述したようなオーバーザワイヤータイプのものに限定されるものではなく、オンザワイヤータイプのものでもよい。
【００５４】
【実施例】
以下、本発明のカテーテル用バルーンの具体的実施例を説明する。
（実施例１）
基材層形成ポリマー（内層形成ポリマー、高強度ポリマー）として、固有粘度数約１．１の高分子量ポリエチレンテレフタレートＰＥＴ［日本ユニペット株式会社製，商品名ユニペットＲＴ５８０ＣＡ、引張破断強度６００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率２４０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び５００％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。被覆層形成ポリマー（外層形成ポリマー，柔軟性ポリマー）として、ポリエステルエラストマー［東洋紡績株式会社製、商品名ペルプレンＰ−１５０Ｂ，ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、引張破断強度３９０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率２，９５０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び５５０％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。
【００５５】
これらを用いて、常法の電線被覆法による共押出を行い、内層がＰＥＴで外層がポリエステルエラストマーの二層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．１１ｍｍ）であり、外径は０．８５ｍｍ（外層の肉厚は、０．０９ｍｍ）であり、内外層の断面積比（バルーンの肉厚比になる）は内層／外層＝１／１であった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に約２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンの基本形状を作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１０μｍであった。また、バルーン最外径部でのＰＥＴ層の肉厚は５μｍであった
。
【００５６】
（実施例２）
被覆層形成ポリマー（外層形成ポリマー、柔軟性ポリマー）として、ポリエステルエラストマー［東洋紡績株式会社製、商品名ペルプレンＰ−４５０Ｂ，ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、引張破断強度３５４ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率１２，９３０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び４４０％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた以外は、実施例１と同様に行い、同寸法の二層のチューブを成形した。このチューブを用いて、実施例１と同様に行いバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１０μｍであった。
【００５７】
（実施例３）
実施例１と同じ材料を用いて、チューブの内径０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．１１ｍｍ）であり、外径は０．９１ｍｍ（外層の肉厚は、０．１２ｍｍ）であり、内外層の断面積比は内層／外層＝１／１．５のものを作成し、実施例１と同様の方法にバルーンを作成した。バルーン最外径部でのポリエチレンテレフタレート層の肉厚５μｍ、ポリエステルエラストマー層の肉厚７．５μｍ、１ｋｇ／ｃｍ2加圧時の外径が２．８５ｍｍであった。
【００５８】
（実施例４）
基材層形成ポリマーおよび被覆層形成ポリマーとしては、実施例１と同じものを用いた。これらを用いて、基材層が外層で被覆層が内層となるように、常法の電線被覆法による共押出を行い、外層がポリエチレンテレフタレートで内層がポリエステルエラストマーの二層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．１１ｍｍ）であり、外径は０．８５ｍｍ（外層の肉厚は、０．０９ｍｍ）であり、内外層の断面積比は内層／外層＝１／１であった。このチューブを用いて、実施例１と同様の方法にて、バルーンを作製した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１０μｍであった。
【００５９】
（実施例５）
基材層形成ポリマーおよび被覆層形成ポリマーとしては、実施例１と同じものを用いた。これらを用いて、基材層が中間層で被覆層が基材層の両面を被覆するように、常法の電線被覆法による３色押出を行い、中間層がポリエチレンテレフタレートで内層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．０５ｍｍ）であり、外径は０．８５ｍｍ（中間層の肉厚は、０．１０ｍｍ，外層の肉厚は０．０５ｍｍ）であり、内外層の断面積比は中間層／（内層＋外層）＝１／１であった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１０μｍであった。
【００６０】
（比較例１）
実施例１に用いたポリエチレンテレフタレートを用いて、電線被覆法にて内径０．４５ｍｍ、外径０．６７ｍｍ（肉厚０．１１ｍｍ）の単層のチューブを成形した。このチューブを用いて、実施例１と同様にバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は５μｍであった。
【００６１】
（比較例２）
被覆層形成ポリマー（外層素材）として直鎖低密度ポリエチレン（三菱化学株式会社製、商品名三菱ポリエチＣ６，ＳＦ５２０、引張破壊伸び８００％（ＡＳＴＭＤ６３８）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、同寸法の二層のチューブを成形した。このチューブを用いて、ヒートセット温度を１０５℃とした以外は、実施例１と同様に行いバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１０μｍであった。
【００６２】
［実験１］
実施例１〜実施例５、比較例１および比較例２のバルーンを３７℃の水中において、内部に窒素を１ｋｇ／ｃｍ2刻みで吹き込んで行った時の破裂強度を測定した。
その結果は、表１に示す通りであった。
【００６３】
【表１】
【００６４】
実施例１、比較例１および比較例２において、ポリエチレンテレフタレート層（基材層）の厚さがそれぞれ５μｍである為、実施例１におけるポリエステルエラストマー（被覆層）にかかる応力はそれぞれ５ｋｇ／ｃｍ2であり、比較例２における直鎖低密度ポリエチレン（被覆層）にかかる応力は１ｋｇ／ｃｍ2である。全応力に対する被覆層が担保する応力を比率にするとそれぞれ約２８％と７％であった。同様に、他の実施例および比較例についても応力負担率を算出した。
【００６５】
これより下記に示す公知の膜方程式（特公平２−２８３４１号公報、特開昭６３−１８３０７０号公報参照）にてバルーンの各層の壁面の強度を算出すると、ポリエステルエラストマーの強度は、１４２５ｋｇ／ｃｍ2であり、直鎖低密度ポリエチレンの強度は、２８５ｋｇ／ｃｍ2であった。
Ｓ＝１０００ＰＤ／２ｔ （膜方程式）
Ｓ：壁強度（ｋｇ／ｃｍ2）、Ｐ：破裂時の内圧（ｋｇ／ｃｍ2）
Ｄ：１ｋｇ／ｃｍ2加圧時バルーン外径（ｍｍ）
ｔ：バルーン最外径部肉厚（μｍ）
【００６６】
ポリエステルエラストマーは十分な強度を示したが、直鎖低密度ポリエチレンはカタログ上の破壊点強度（３９０ｋｇ／ｃｍ2）にはるかに及ばず、降伏点強度（１４０ｋｇ／ｃｍ2）と破壊点強度の中間程度の強度しか示さなかった。これは、ポリエチレンテレフタレートと直鎖低密度ポリエチレンの最大伸び（破壊点伸び）がポリエチレンテレフタレートの方が小さい為、バルーンに応力をかけていった時（加圧した時）、直鎖低密度ポリエチレン層の最大伸び（破壊点伸び）に達する以前にポリエチレンテレフタレート層が最大伸びに達してしまい、破壊してしまう為と考える。この為直鎖低密度ポリエチレンの強度としては降伏点強度と破壊点強度の中間程度の値しか示さなかったものと考える。
【００６７】
一方、ポリエステルエラストマーは最大伸び（破壊点伸び）が、ポリエチレンテレフタレートに近く、又更にバルーンに成形する時の温度がポリエステルエラストマーの融点より低い為、バルーンの状態で二軸延伸された状態で固定されていると考えられ、この為計算強度がカタログ上の破壊点強度よりはるかに大きくなっているものと推定される。
【００６８】
（実施例６）
基材層形成ポリマー（内層形成ポリマー）として、ポリアミド［ナイロン１２、商品名グリルアミド Ｌ２５、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ ＡＧ社製、引張破断強度５００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲弾性率１２０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び２７０％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用い、被覆層形成ポリマー（外層形成ポリマー）として、ポリアミドエラストマー（アトケム株式会社製、商品名ペバックス ６３３３ＳＡ０１，ハードセグメントがポリアミドでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリアミドエラストマー、引張破断強度５２０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率３，５００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び３００％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。
【００６９】
これらを用いて、常法の電線被覆法による共押出を行い、内層がポリアミドで外層がポリアミドエラストマーの二層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．１８ｍｍ）であり、外径は０．９０ｍｍ（外層の肉厚は、０．０４５ｍｍ）であり、内外層の断面積比は内層／外層＝３／１であった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１４０℃に加熱し、軸方向に１．８倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンの基本形状を作製した。なお、筒状部の延伸率は内径が約５．５倍、外径が約２．８倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．５２ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は２０μｍであった。
【００７０】
（実施例７）
実施例６と同じ材料を用いて、チューブの内径０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．２４ｍｍ）であり、外径は０．９８ｍｍ（外層の肉厚は、０．０８５ｍｍ）であり、内外層の断面積比は内層／外層＝３／２のものを作成し、実施例６と同様の方法にバルーンを作成した。バルーン最外径部でのポリアミド層の肉厚１５μｍ、ポリアミドエラストマー層の肉厚１０μｍ、１ｋｇ／ｃｍ2加圧時の外径が２．５２ｍｍであった。
【００７１】
（実施例８）
基材層形成ポリマーおよび被覆層形成ポリマーとしては、実施例６と同じものを用いた。これらを用いて、基材層が外層で被覆層が内層となるように、常法の電線被覆法による共押出を行い、外層がポリアミドで内層がポリアミドエラストマーの二層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．０７５ｍｍ）であり、外径は０．９０ｍｍ（外層の肉厚は、０．１５ｍｍ）であり、内外層の断面積比は内層／外層＝１／３であった。このチューブを用いて、実施例６と同様方法にて、バルーンを作製した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．５２ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は２０μｍであった。
【００７２】
（実施例９）
基材層形成ポリマーおよび被覆層形成ポリマーは、実施例６と同じものを用いた。これらを用いて、基材層が中間層で被覆層が基材層の両面を被覆するように、常法の電線被覆法による三色押出を行い、中間層がポリアミドで内層および外層がポリアミドエラストマーの三層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．０２５ｍｍ）であり、外径は０．９０ｍｍ（中間層の肉厚は、０．１７ｍｍ，外層の肉厚は０．０３ｍｍ）であり、内外層の断面積比は中間層／（内層＋外層）＝３／１であった。このチューブを用いて、実施例６と同様の方法にてバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．５２ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は２０μｍであった
。
【００７３】
（比較例３）
実施例６に用いたポリアミドを用いて、電線被覆法にて内径０．４５ｍｍ、外径０．８１ｍｍ（肉厚０．１８ｍｍ）の単層のチューブを成形した。このチューブを用いて、実施例６と同様にバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．５２ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１５μｍであった。
【００７４】
［実験２］
実施例６〜実施例９および比較例３のバルーンを３７℃の水中において、内部に窒素を１ｋｇ／ｃｍ2刻みで吹き込んで行った時の破裂強度を測定した。また、この結果より、応力負担率を算出した。
その結果は、表２に示す通りであった。
【００７５】
【表２】
【００７６】
（実施例１０）
基材層形成ポリマー（内層形成ポリマー、高強度ポリマー）として、固有粘度数約１．１の高分子量ポリエチレンテレフタレートＰＥＴ［日本ユニペット株式会社製，商品名ユニペットＲＴ５８０ＣＡ、引張破断強度６００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率２４０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び５００％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。
【００７７】
第１の被覆層形成ポリマー（中間層形成ポリマー，柔軟性ポリマー）として、ポリエステルエラストマー［東洋紡績株式会社製、商品名ペルプレンＰ−１５０Ｂ，ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、引張破断強度３９０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率２，９５０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び５５０％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。
【００７８】
第２の被覆層形成ポリマー（外層形成ポリマー，高柔軟性ポリマー）として、ポリエステルエラストマー［東洋紡績株式会社製、商品名ペルプレンＰ−１５０Ｍ，ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、引張破断強度３８０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率１，２００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び４２０％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。
【００７９】
これらを用いて、基材層が内層で第１の被覆層が中間層で、第２の被覆層が外層となるように、常法の電線被覆法による３色押出を行い、内層がポリエチレンテレフタレートで、中間層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．３０ｍｍ、外径は０．６６ｍｍ、基材層の肉厚は、０．１ｍｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、０．０３ｍｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は、０．０５ｍｍであった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．０ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１２μｍであり、 基材層の肉厚は、５μｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、２μｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は５μｍであった。
【００８０】
（実施例１１）
実施例１０と同じ材料を用いて、常法の電線被覆法による３色押出を行い、内層がポリエチレンテレフタレートで、中間層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４２ｍｍ、外径は、０．８ｍｍ、基材層の肉厚は、０．０９５ｍｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、０．０２５ｍｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は、０．０７ｍｍであった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１３．５μｍであり、 基材層の肉厚は、６．０μｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、２μｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は５．５μｍであった。
【００８１】
（実施例１２）
実施例１０と同じ材料を用いて、常法の電線被覆法による３色押出を行い、内層がポリエチレンテレフタレートで、中間層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ、外径は、０．９ｍｍ、基材層の肉厚は、０．１１ｍｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、０．０３５ｍｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は、０．０８ｍｍであった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．７５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１６．０μｍであり、 基材層の肉厚は、６．５μｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、２．５μｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は７μｍであった。
【００８２】
（実施例１３）
実施例１０と同じ材料を用いて、常法の電線被覆法による３色押出を行い、内層がポリエチレンテレフタレートで、中間層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．５ｍｍ、外径は、１．０ｍｍ、基材層の肉厚は、０．１１５ｍｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、０．０３５ｍｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は、０．１ｍｍであった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が３．０ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１７．０μｍであり、 基材層の肉厚は、６．５μｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、２．５μｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は８μｍであった。
【００８３】
（実施例１４）
実施例１０と同じ材料を用いて、常法の電線被覆法による３色押出を行い、内層がポリエチレンテレフタレートで、中間層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．５３ｍｍ、外径は、１．０５ｍｍ、基材層の肉厚は、０．１２ｍｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、０．０４ｍｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は、０．１ｍｍであった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が３．２５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１９．０μｍであり、 基材層の肉厚は、７．０μｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、３．０μｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は９μｍであった。
【００８４】
（実施例１５）
実施例１０と同じ材料を用いて、常法の電線被覆法による３色押出を行い、内層がポリエチレンテレフタレートで、中間層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．５５ｍｍ、外径は、１．１０ｍｍ、基材層の肉厚は、０．１２５ｍｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、０．０５ｍｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は、０．１ｍｍであった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約８倍、外径が約３．５倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が３．５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は２０．０μｍであり、 基材層の肉厚は、７．５μｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、３．５μｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は９μｍであった。
【００８５】
［実験３］
実施例１０〜実施例１５のバルーンを３７℃の水中において、内部に窒素を１ｋｇ／ｃｍ2刻みで吹き込んで行った時の破裂強度を測定した。
その結果は、表３に示す通りであった。
【００８６】
【表３】
【００８７】
（なお、被覆層の破裂時の応力負担率は、第１の被覆層と第２の被覆層の応力負担率の和である。）
【００８８】
【発明の効果】
本発明のカテーテル用バルーンは、筒状部と、カテーテル接合部とを備えるカテーテル用バルーンであって、該バルーンは、高強度ポリマーからなる基材層と、該基材層の少なくとも一面に形成された前記高強度ポリマーと破壊点伸びが近くかつ柔軟な柔軟性ポリマーからなる被覆層を有し、前記筒状部の肉厚が２５μｍ以下となっている。このように、高強度ポリマーと高強度ポリマーと破壊点伸びが近くかつ柔軟な柔軟性ポリマーの多層バルーンとすることにより、柔軟性ポリマーがバルーン全体の強度向上に十分機能し、柔軟で高強度のバルーンが得られる。さらに、高強度ポリマー単層のバルーンに対し比較的肉厚にできる為、ピンホールの発生も少ない。
【００８９】
また、本発明のカテーテル用バルーンは、筒状部と、カテーテル接合部とを備えるカテーテル用バルーンであって、該バルーンは、高強度ポリマーからなる基材層と、該基材層の少なくとも一面に形成された前記高強度ポリマーより柔軟な柔軟性ポリマーからなる被覆層を有する多層構造バルーンであり、かつ、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上が前記被覆層にかかるものでありさらに、前記筒状部の肉厚が２５μｍ以下となっている。このように、高強度ポリマーと柔軟性ポリマーの多層バルーンとするとともに、被覆層が上述のように最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するので、柔軟性ポリマーがバルーン全体の強度向上に十分機能し、柔軟で高強度のバルーンが得られる。さらに、高強度ポリマー単層のバルーンに対し比較的肉厚にできる為、ピンホールの発生も少ない。
本発明のバルーンカテーテルは、上述したバルーンを備えるので、バルーンに十分に柔軟であるため血管など体腔内へのカテーテルの挿入が容易であり、かつ、バルーンは十分な強度を備えるので、血管などの狭窄部を確実に拡張できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明のカテーテル用バルーンの一実施例の断面図である。
【図２】図２は、他の実施例のカテーテル用バルーンの断面図である。
【図３】図３は、他の実施例のカテーテル用バルーンの断面図である。
【図４】図４は、バルーン成型用金型の説明図である。
【図５】図５は、バルーン成型用延伸装置の説明図である。
【図６】図６は、血管拡張用のバルーンカテーテルの外観図である。
【図７】図７は、カテーテルの先端部の断面図である。
【図８】図８は、カテーテルの基端部の断面図である。
【図９】図９は、他の実施例のカテーテル用バルーンの断面図である。
【符号の説明】
１ カテーテル用バルーン
２ 基材層（高強度ポリマー）
３ 被覆層（柔軟性ポリマー）
４ 第２の被覆層（高柔軟性ポリマー）
３０ バルーンカテーテル
【発明の属する技術分野】
本発明は、カテーテル用バルーンおよびバルーンカテーテルに関する。特に、血管などの管状器官の狭窄部を拡張するためのバルーンおよびバルーンカテーテルもしくは血管拡張用カテーテルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年心筋梗塞、あるいは狭心症の治療としてバルーンの付いたカテーテル（血管拡張用バルーンカテーテル）により、冠動脈の病変部（狭窄部）を押し広げる方法が一般的に行われる様になってきている。
血管拡張用バルーンカテーテルの一般的な構造は、本体シャフトと、この本体シャフト先端近傍に取り付けられた拡張用バルーン、及び本体シャフト基部に取り付けられたハブよりなる。
【０００３】
拡張用バルーンの材質としては、ポリオレフィン、ＰＥＴ、ポリアミド等が使用され、それぞれに異なった性質をもっている。
ポリオレフィンとしては低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等が使用され、一般的にシャフトに熱融着ができ柔軟性はあるが耐圧性が比較的弱く、又バルーンを拡張する圧力の変化に対し、バルーン径の変化が大きいという性質（コンプライアンスが大きい）を持っている。
【０００４】
ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）は、一般的に高強度で耐圧が高く、コンプライアンスが小さい。このため、バルーン自体が硬くトラッカビリティー（蛇行した血管に対し、バルーンが追随して進む事ができる性質）が低い傾向にある。これを避ける為バルーンの肉厚を薄くすると、柔軟性は向上するものの、耐圧は低くなり、更にピンホールが生じ易くなってしまう。
ナイロン又はポリアミドのバルーンは、ポリオレフィンとＰＥＴのほぼ中間的な性質を持っているが、肉厚を薄くすれば耐圧、ピンホールの面で不利になり、厚くすればバルーンが硬くなりトラッカビリティーの面で満足なものではない。
【０００５】
これらバルーン素材の欠点、特にＰＥＴを素材とした場合の欠点を補う為、ＰＥＴをベースポリマーとし、ポリエチレン等で多層化したバルーンが特開平３−２０５０６４号公報あるいは特表平６−５０７１０１号公報に示されている。これらは、ＰＥＴをバルーン素材として使用した場合のシャフトへの熱融着性の改善、あるいは耐ピンホール性の改善を目的としており、柔軟性に対する改善は全く考慮していない。
【０００６】
上記公報に開示のバルーンでは、強度的（耐圧的）に高いバルーンを得ようとした場合、バルーン自体が硬くなりトラッカビリティーが劣る物となり、また柔軟なバルーンを得ようとし肉薄とすると、強度的に不十分な物となり、耐ピンホール性の点にも問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、十分な強度（耐圧性）を持ち、かつ、トラッカビリティーに優れかつ柔軟なカテーテル用バルーンおよびバルーンカテーテルを提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するものは、筒状部と、カテーテル接合部とを備えるカテーテル用バルーンであって、該バルーンは、高強度ポリマーからなる基材層と、該基材層の少なくとも一面に形成された前記高強度ポリマーより柔軟な柔軟性ポリマーからなる被覆層を有し、前記筒状部の肉厚が２５μｍ以下であり、かつ前記高強度ポリマーの引張破断伸びと前記柔軟性ポリマーの引張破断伸びとの比が、１：０．７〜１：１．３であり、かつ、前記高強度ポリマーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートの主要酸成分あるいは主要グリコール成分を変えたポリエステル、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートの主要酸成分あるいは主要グリコール成分を変えたポリエステルの混合物、ポリアミド、ポリアリーレンスルフィドのいずれかであり、前記柔軟性ポリマーは、ポリエステルエラストマーもしくはポリアミドエラストマーであるカテーテル用バルーンである。
【０００９】
また、前記バルーンは、前記基材層と前記被覆層を備えたバルーンの破裂強度がＸｋｇ／ｃｍ ２ であり、該バルーンの基材層のみのバルーンの破裂強度がＹｋｇ／ｃｍ ２ であったとき、Ｙ／Ｘ≦０．９であることが好ましい。さらに、前記バルーンは、前記基材層と前記被覆層を備えたバルーンの破裂強度がＸｋｇ／ｃｍ ２ であり、該バルーンの基材層のみのバルーンの破裂強度がＹｋｇ／ｃｍ ２ であったとき、Ｙ／Ｘ≦０．８であることが好ましい。
また、前記基材層の両面に、前記被覆層が形成されているものであってもよい。また、前記バルーンは、前記基材層の外面に形成された柔軟性ポリマーからなる第１の被覆層の外面に形成され、該第１の被覆層を形成する柔軟性ポリマーより柔軟な高柔軟性ポリマーにより形成された第２の被覆層とを有するものであってもよい。
【００１０】
また、前記バルーンは、二軸延伸されていることが好ましい。前記柔軟性ポリマーは、前記高強度ポリマーと同系列のポリマーであることが好ましい。例えば、前記高強度ポリマーが、ポリエチレンテレフタレートであり、前記柔軟性ポリマーが、例えば、ポリエステルエラストマーである。また、例えば、前記高強度ポリマーが、ポリアミドであり、前記柔軟性ポリマーが、ポリアミドエラストマーである。
【００１１】
そして、前記基材層が内層であり前記被覆層が外層であってもよい。このようにすれば、バルーンの外面への抗血栓性材料もしくは親水性樹脂のコーティングが容易である。また、前記基材層が外層であり、前記被覆層が内層であってもよい。このようにすれば、柔軟性ポリマーは高強度ポリマーより通常融点が低いため、バルーンをカテーテルシャフトに熱融着することが容易となる。また、前記基材層の両面に、前記被覆層が形成されていてもよい。このようにすれば、バルーンの外面への抗血栓性材料もしくは親水性樹脂のコーティングが容易であり、かつ、バルーンをカテーテルシャフトに熱融着することも容易となる。そして、前記高強度ポリマーと前記柔軟性ポリマーは、両者が熱融着可能であることが好ましい。さらに、バルーンの外面には、親水性ポリマーコーティングされていてもよい。さらに、前記バルーンは、前記筒状部の先端側と先端側カテーテル接合部の間に形成された先端側テーパー部と、前記筒状部の基端側と基端側カテーテル接合部との間に形成された基端側テーパー部を備えていることが好ましい。また、高強度ポリマーと柔軟性ポリマーとの引張破断強度の相違が、３０％以下であることが好ましい。さらに、高強度ポリマーと柔軟性ポリマーとの引っ張り破断強度（言い換えれば、破壊点伸び）の相違が、３０％以下であることが好ましい。
【００１２】
また、上記課題を解決するものは、上記のバルーンを備えるバルーンカテーテルである。
また、上記課題を解決するものは、先端が開口している第１のルーメンを有する内管と、該内管に同軸的に設けられ、該内管の先端より所定長後退した位置に先端を有し、該内管の外面との間に第２のルーメンを形成する外管と、先端部が前記内管に固定され、基端部が前記外管に固定され、内部が前記第２のルーメンと連通する折り畳み可能なバルーンとを備える血管拡張用カテーテルであって、前記バルーンが、上述のカテーテル用バルーンである血管拡張用カテーテルである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明のカテーテル用バルーンおよびバルーンカテーテルを図面に示した実施例を用いて説明する。
図１は、本発明のカテーテル用バルーンの一実施例の断面図である。図４は、バルーン成型用金型の説明図であり、図５は、バルーン成型用延伸装置の説明図である。図２および図３は、他の実施例のカテーテル用バルーンの断面図である。
【００１４】
図１を用いて、本発明のカテーテル用バルーンを具体的に説明する。
カテーテル用バルーン１は、筒状部５と、該筒状部の両端に設けられたカテーテル接合部とを備える。さらに、バルーン１は、高強度ポリマーからなる基材層２と、基材層２の少なくとも一面に形成された高強度ポリマーと破壊点伸び（引張り破断伸び）が近くかつ柔軟な柔軟性ポリマーからなる被覆層３を有し、筒状部の肉厚が２５μｍ以下となっている。
また、このバルーン１は、高強度ポリマーからなる基材層２と、基材層２の少なくとも一面に形成された高強度ポリマーより柔軟な柔軟性ポリマーからなる被覆層３を有する多層構造バルーンであり、かつ、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上が前記被覆層にかかるものでもある。
【００１５】
バルーン１は、折り畳み可能なものであり、拡張させない状態では、カテーテルの本体チューブの外周に折り畳まれた状態となることができるものである。そして、バルーン１は、血管、尿管、胆管などの体内管腔の狭窄部を拡張するためのほぼ均一外径を有する筒状部５を有している。筒状部５は、完全な円筒でなくてもよく、多角柱状のものであってもよい。
さらに、バルーン１は、筒状部５の両端にそれぞれ連続するテーパー部６ａ，６ｂおよびこのテーパー部６ａ，６ｂのそれぞれと連続するカテーテル接合部７ａ，７ｂを有している。言い換えれば、バルーンは、筒状部の先端側と先端側カテーテル接合部の間に形成された先端側テーパー部と、筒状部の基端側と基端側カテーテル接合部との間に形成された基端側テーパー部を備えている。
【００１６】
筒状部５は、バルーンの最大径部が続く部分であり、テーパー部６ａ，６ｂは、上記の筒状部５と連続し直径が連続的に端部に向かって縮小するように変化している部分である。カテーテル接合部７ａ，７ｂは、上記テーパー部６ａ，６ｂとそれぞれ連続し、内径がほぼ同一な小径部となっている部分であり、カテーテルへのバルーンの取り付け部分となる部分である。そして、テーパー部６ａ，６ｂおよびカテーテル接合部７ａ，７ｂは、バルーンの筒状部５の両側にそれぞれあり、それぞれのテーパー部およびそれぞれの接合部の形状は異なっていてもよい。
【００１７】
バルーン１の大きさとしては、拡張したときの筒状部５の外径が、１．０〜３５．０ｍｍ、好ましくは、１．５〜３０．０ｍｍであり、長さが３．０〜８０．０ｍｍ、好ましくは、１０．０〜７５．０ｍｍであり、バルーン１の全体の長さが、５．０〜１２０．０ｍｍ、好ましくは、１５．０〜１００．０ｍｍである。
【００１８】
さらに、バルーンは、少なくとも筒状部５部分の肉厚が、２５μｍ以下となっている。このように、肉厚を薄くすることにより、血管を拡張する部分が柔軟となる。特に、バルーンの肉厚は、１０〜２０μｍが好ましい。本発明のような材料および２層構造であって、１０μｍ以上の肉厚を有すれば、血管狭窄部の拡張を確実に行うことができる。なお、バルーンのカテーテル接合部７ａ，７ｂ部分の肉厚は、カテーテル（具体的には、後述する内管および外管）への接合作業および固着状態を安定させるために、筒状部５部分の肉厚より厚い（２５μｍ以上）ものとしてもよい。逆に、バルーンの折り畳みを容易にするために、筒状部５部分の肉厚よりさらに薄くしてもよい。なお、バルーンの折り畳みが特に重要であるのは、血管への挿入側である、バルーンの先端側テーパー部６ａであるので、バルーンの先端側テーパー部６ａ部分の一部を筒状部５部分の肉厚より薄くしてもよい。なお、テーパー部を薄くする場合には、１〜５μｍ程度、筒状部５部分より薄くすればよい。
【００１９】
そして、バルーン１は、二軸延伸されていることが好ましい。二軸延伸とは、バルーン１の長手方向の軸と長手方向に直行する軸のそれぞれの延長方向に延伸されていることである。二軸延伸されることにより、バルーン１を肉薄にできるとともに、バルーン１の強度を高くすることができる。さらに、テーパー部６ａ，６ｂは、再延伸されていることが好ましい。再延伸されることにより、テーパー部の肉厚をより薄いものとすることができる。
【００２０】
バルーン１は、高強度ポリマーからなる基材層２と、基材層２の少なくとも一面に形成された高強度ポリマーより柔軟な柔軟性ポリマーからなる被覆層３を有する多層構造となっている。図１の実施例では、内層が基材層であり、外層が被覆層となっている。
【００２１】
基材層２は、高強度ポリマーにより形成されている。基材層の形成に用いられる高強度ポリマーとしては、延伸可能な樹脂であることが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートの主要酸成分あるいは主要グリコール成分を変えたポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）、また、上記ポリマーの混合物、ポリアミド（ナイロン１２、ナイロン１１、ＭＸＤ６ナイロン）、ＰＰＳ（ポリフェニレンスルフィド）等のポリアリーレンスルフィド等が使用できる。
【００２２】
そしてポリエステルとしては、主要酸成分として、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、スルホイソフタル酸、またそれらの塩を用い、主要グリコール成分としては、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどを用いたものが考えられる。
【００２３】
被覆層３は、基材層に使用する高強度ポリマーと同系列の柔軟性ポリマーであることが好ましく、さらに、熱可塑性かつ延伸可能であることが好ましい。同系列のポリマーを用いることにより、両層間の熱接着性あるいは密着性が高いものとなる。しかし、柔軟性ポリマーを変性する事により、熱接着性あるいは密着性を高めたものでもよく、また、同系列でなくても、両者が熱接着性あるいは密着性を有するものでもよい。さらに、基材層と被覆層に接着層を設けてもよく、この場合には、同系列でなくてもよい。
【００２４】
被覆層の形成に使用される柔軟性ポリマー（高分子エラストマー）としては、ポリエステルエラストマー（例えば、ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエステルのポリエステルエラストマー）、ポリアミドエラストマー［例えば、ハードセグメントがポリアミド（例えば、ナイロン１２）でソフトセグメントが可塑剤、ポリエーテルもしくはポリエステルのポリアミドエラストマー］が使用できる。
【００２５】
破壊点伸びが近いとは、バルーンに成形してこのバルーンを破裂するまで加圧したとき、加圧に伴い観察される基材層の伸びと被覆層の伸びが同程度、言い換えれば、両層間の剥離（一方が伸びすぎると他方が追従できず両者間において剥離が生じる）がほとんど観察されないことを示すものである。このように破壊点伸びを近くするためには、基材層および被覆層を形成する材料を選択する必要がある。その一要素として、引張破断伸びに着目する事ができる。そして、高強度ポリマーの引張破断伸びと柔軟性ポリマーの引張破断伸びとの比が、１：０．７〜１：１．３程度であることが好ましい。つまり、両ポリマーの引張破断伸びの相違が、３０％以下であれば、両者の破壊点伸びが近く、層間剥離が生じ難い。より好ましくは、両ポリマーの引張破断伸び相違が、２０％以下である。また、柔軟性ポリマーとしては、引張り破断伸びが、３００〜７００％、（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）であることが好ましい。この範囲内であれば、十分な弾性を示す。より好ましくは、３５０〜６００％（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）である。また、高強度ポリマーとしては、引張り破断伸びが、３００〜７００％、（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）であることが好ましい。より好ましくは、４００〜６００％（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）である。
【００２６】
また、破壊点伸びについての他の要素としては、引張破断強度もある。そして、高強度ポリマーの引張破断強度と柔軟性ポリマーの引張破断強度との比が、１：０．７〜１：１．３程度であることが好ましい。つまり、両ポリマーの引張破断強度の相違が、３０％以下であることが好ましい。また、柔軟性ポリマーとしては、曲げ弾性率が、１０００〜１５０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）であることが好ましい。この範囲内であれば、十分な弾性を示す。より好ましくは、２０００〜１３０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）である。また、引張破断強度が、３００〜４００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）であることが好ましい。これら範囲内であれば、十分な強度を有する。
【００２７】
基材層形成樹脂と被覆層形成樹脂の好ましい組み合わせは、基材層形成樹脂（高強度ポリマー）が、ポリエチレンテレフタレートで、被覆層形成樹脂（柔軟性ポリマー）がポリエステルエラストマーであるもの、また、基材層形成樹脂がポリアミドで、被覆層形成樹脂が、ポリアミドエラストマーであるものとなる。
【００２８】
基材層の厚さとしては、３μｍ〜１５μｍであり、特に、４μｍ〜１２μｍが好ましく、被覆層の厚さとしては、１μｍ〜１５μｍであり、特に、２μｍ〜１２μｍである。また、基材層の肉厚：被覆層の肉厚は、１：０．３〜１：２が好ましく、特に、１：０．５〜１：１．５が好ましい。そして、これら層の肉厚は、使用する樹脂を考慮して決定されるが、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するもの、特に、２０％以上、より好ましくは、３０％以上が被覆層にかかるものであることが好ましい。バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するとは、基材層と被覆層を備えたバルーンの破裂強度がＸｋｇ／ｃｍ２であり、このバルーンの基材層のみのバルーンの破裂強度がＹｋｇ／ｃｍ２であったとき、Ｙ／Ｘ≦０．９であることを示している。同様に、２０％以上を担保するとは、Ｙ／Ｘ≦０．８であることを示し、３０％以上を担保するとは、Ｙ／Ｘ≦０．７であることを示す。
【００２９】
バルーンは、二軸延伸されていることが好ましく、特に、基材層と被覆層ともに二軸延伸されていることが好ましい。
【００３０】
バルーンとしては、上記の実施例に限られず、図２に示すバルーン１１のように、外層が基材層２であり、内層が被覆層３であるものでもよい。また、図３に示すバルーン２１のように、中間層が基材層２であり、この両面を被覆する外層および内層が被覆層３となっているものでもよい。なお、この実施例の被覆層３は、内層および外層の両者を合わせたものが、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するものであればよい。
【００３１】
バルーンとしては、上記の実施例に限られず、図９に示すバルーン７０のように高強度ポリマーからなる基材層２と、基材層２の外面に形成された高強度ポリマーと破壊点伸びが近くかつ柔軟な柔軟性ポリマーからなる第１の被覆層３と、第１の被覆層３の外面に形成され、第１の被覆層３を形成する柔軟性ポリマーより柔軟な高柔軟性ポリマーにより形成された第２の被覆層４とを有し、肉厚が２５μｍ以下のものでもよい。
【００３２】
このように、第１の被覆層の外側に、さらに柔軟な第２の被覆層を設けることにより、バルーンの柔軟性、すなわち、トラッカビリテイはより向上する。
高強度ポリマーおよび柔軟性ポリマーについては、上述した通りである。また、バルーンの大きさ、肉厚についても、上述したものと同じである。
第２の被覆層４を形成する高柔軟性ポリマーとしては、上述した柔軟性ポリマーより、さらに、柔軟なものが使用される。
高柔軟性ポリマー（高分子エラストマー）としては、ポリエステルエラストマー（例えば、ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエステルのポリエステルエラストマー）、ポリアミドエラストマー［例えば、ハードセグメントがポリアミド（例えば、ナイロン１２）でソフトセグメントが可塑剤、ポリエーテルもしくはポリエステルのポリアミドエラストマー］が使用できる。
【００３３】
柔軟性ポリマーの引張破断強度と高柔軟性ポリマーの引張破断強度との比は、１：０．８〜１：１．２程度であることが好ましい。また、高柔軟性ポリマーとしては、曲げ弾性率が、８００〜４０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）であることが好ましい。この範囲内であれば、十分な高弾性を示す。より好ましくは、１０００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）である。また、引張破断強度が、２００〜４００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）であることが好ましい。また、柔軟性ポリマーの引張破断強度と高柔軟性ポリマーの引張破断伸びとの比は、１：０．８〜１：１．２程度であることが好ましい。また、高柔軟性ポリマーとしては、引張り破断伸びが、３００〜７００％、（ＡＳＴＭＤ６３８）であることが好ましい。この範囲内であれば、十分な高弾性を示す。より好ましくは、３５０〜６００％（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）である。
【００３４】
また、このバルーンにおいても、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上、好ましくは２０％以上が第１の被覆層にかかるものであることが好ましい。なお、この実施例のバルーンでは、第１の被覆層および第２の被覆層の両者を合わせたものが、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上、好ましくは２０％以上を担保するものであってもよい。上述したように、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するとは、基材層と被覆層を備えたバルーンの破裂強度がＸｋｇ／ｃｍ ２ であり、このバルーンの基材層のみのバルーンの破裂強度がＹｋｇ／ｃｍ ２ であったとき、Ｙ／Ｘ≦０．９であることを示している。よって、この実施例のバルーンでは、第１の被覆層および第２の被覆層の両者を合わせたものが、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上担保するとは、基材層と被覆層（第１の被覆層および第２の被覆層）を備えたバルーンの破裂強度がＸｋｇ／ｃｍ ２ であり、このバルーンの基材層のみのバルーンの破裂強度がＹｋｇ／ｃｍ ２ であったとき、Ｙ／Ｘ≦０．９であることを示している。また、２０％以上を担保するとは、Ｙ／Ｘ≦０．８であることを示している。
【００３５】
さらに、バルーン１の外面には、生体適合性、特に抗血栓性を有する樹脂をコーティングしてもよい。抗血栓性材料としては、例えば、ポリヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートとスチレンの共重合体（例えば、ＨＥＭＡ−Ｓｔ−ＨＥＭＡブロック共重合体）などが好適である。
また、バルーン１を血管内さらにはガイドカテーテル内への挿入を容易にするために、バルーン１の外面に血液等と接触した時に、潤滑性を呈するようにするための処理を施すことが好ましい。このような処理としては、例えば、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド−グリシジルメタアクリレートのランダムもしくはブロック共重合体等の親水性樹脂をコーティング、または固定する方法などが挙げられる。
【００３６】
次に、本発明のカテーテル用バルーンの製造方法について説明する。
本発明のバルーンの製造方法は、延伸可能かつ高強度のポリマーとこの柔軟性を有するポリマーからなる二色（二層）もしくは三色（三層）の高分子重合体チューブ（パリソン）を形成する。次いで、このチューブ（パリソン）を両ポリマーの二次転移温度から一次転移温度までの範囲の温度下にて軸方向に延伸し、さらに延伸されたパリソンを半径方向に膨張させて二軸延伸する。そして、膨張されたパリソンを両ポリマーの二次転移温度以下に冷却し、さらに冷却されたパリソンを収縮させて、内径がほぼ均一な筒状部と該筒状部の前後にそれぞれ設けられたテーパー部とテーパー部の前後に設けられたカテーテル接続部とを有する二軸延伸されたバルーンを形成する。そして、必要により、二軸延伸されたバルーンのテーパー部を再延伸してテーパー部の肉厚を薄肉化し、再延伸されたバルーンを膨張させ、膨張状態を維持しながら、バルーンを高分子重合体の二次転移温度以上に加熱した後、バルーンを高分子重合体の二次転移温度以下の温度にまで冷却させる。
【００３７】
そこで、各工程について説明する。
まず、最初に、延伸可能な高分子重合体によりチューブ状パリソンを形成する。具体的には、バルーン１を形成するための二種の高分子重合体からなるチューブ１７を形成する。これは、二色（二層）押し出しによる電線被覆法により行うことが好ましい。また、あらかじめ、基材層もしくは被覆層を形成するポリマーによりチューブを形成し、このチューブの上に他方の層を形成するポリマーを被覆する方法によって行ってもよい。ポリマーとしては、上述のものが使用できる。
【００３８】
そして、このチューブ１７を図４に示す金型１０内に挿入し、チューブ１７の一端を閉塞する。閉塞方法としては、加熱溶融、高周波によるシール、鉗子などを用いて閉塞することにより行う。図４は、バルーン成形金型１０の断面図であり、この金型１０は、加温手段であるヒーター１２と冷却手段である冷却管１３とを有している。そして、分離型１５，１６は、組み合わせた状態にて内面形状が、形成するバルーンの基本外面形状となっている。
【００３９】
そして、図４に示すように、ヒーター１２を作動させ、バルーン１を形成する部分のチューブ１７を高分子重合体の二次転移温度から一次転移温度までの範囲の温度、具体的には、二次転移温度を少し越える温度まで加熱する。チューブ１７を加熱された状態に維持し、チューブ１７を矢印Ｘ，Ｙ方向に延伸し、さらに、矢印Ｚ方向よりチューブ１７内に気体を加圧しながら送り、金型１０内で加熱されている部分のチューブ１７を分離型１５，１６の内壁面に密着させる。そして、冷却管１３内に冷却液を循環し、チューブ１７を二次転移温度以下に冷却する。また、この冷却は、冷却液量を循環することなく、単に放置して自然冷却してもよい。その後チューブ１７の内部を常圧にし、金型１０内より、チューブ１７を抜去する。そして、チューブ１７の先端部および後端部にてチューブ１７を切断することにより、図４に示すようなバルーンの基本形状が形成される。また、上記延伸処理を２回以上行うことによって、目的とする肉厚のバルーンを形成してもよい。
【００４０】
そして、二軸延伸されたバルーンのテーパー部６ａ，６ｂを再延伸してテーパー部の肉厚を薄肉化してもよい。図５は、テーパー部６ａ，６ｂあるいはテーパー部６ａ，６ｂとカテーテル接合部７ａ，７ｂを再延伸するための再延伸用治具の断面図であり、この治具２０は、２つのバルーン固定用チャック２５ａ，２５ｂを有しており、固定用チャック２５ｂは、支持台２８に移動可能に取り付けられており、この固定用チャック２５ｂは、ハンドル２２を回転させることにより、前後に移動するように構成されている。
【００４１】
次に、本発明の血管拡張用のバルーンカテーテルを図面に示す実施例を用いて説明する。
図６は、血管拡張用のバルーンカテーテルの外観図であり、図７は、カテーテルの先端部の断面図であり、図８は、カテーテルの基端部の断面図である。
本発明のバルーンカテーテル３０は、図６に示すように、カテーテル本体とバルーン１とカテーテル本体の基端に取り付けられたハブ３１からなる。
具体的には、バルーンカテーテル３０は、図７および図８に示すように、先端が開口している第１のルーメン３４を有する内管２４と、内管２４に同軸的に設けられ、内管２４の先端より所定長後退した位置に設けられ、内管２４の外面との間に第２のルーメン３６を形成する外管３５と、カテーテル接合部（バルーン先端部）７ａ，カテーテル接合部（バルーン基端部）７ｂを有し、接合部７ｂが外管３５に取り付けられ、接合部７ａが内管２４に取り付けられ、基端部付近にて第２のルーメン３６と連通する折り畳み可能なバルーン１とを具備している。
【００４２】
このバルーンカテーテル３０は、血管拡張用カテーテルに応用した実施例である。このカテーテル３０は、内管２４と外管３５と分岐ハブ３１とを有するカテーテル本体とバルーン１とにより形成されている。
内管２４は、先端が開口した第１のルーメン３４を有している。第１のルーメン３４は、ガイドワイヤーを挿通するためのルーメンであり、後述する分岐ハブ３１に設けられたガイドワイヤーポートを形成する第１の開口部３９と連通している。
【００４３】
内管２４としては、外径が０．３０〜２．５０ｍｍ、好ましくは０．４０〜２．００ｍｍであり、内径が０．２０〜２．３５ｍｍ、好ましくは０．２５〜１．７０ｍｍである。
内管２４の形成材料としては、ある程度の可撓性を有するものが好ましく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンープロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー等の熱可塑性樹脂が使用できる。
【００４４】
外管３５は、内部に内管２４を挿通し、先端が内管の先端よりやや後退した位置に設けられており、この外管３５の内面と内管２４の外面により第２のルーメン３６が形成されている。よって、十分な容積を有するルーメンとすることができる。そして、第２のルーメン３６は、その先端において後述するバルーン１内とその後端部において連通し、第２のルーメン３６の後端は、バルーンを膨張させるための流体（例えば、血管造影剤）を注入するためのインジェクションポートを形成する分岐ハブ３１の第２の開口部４１と連通している。
外管３５としては、外径が０．５０〜４．３０ｍｍ、好ましくは０．６０〜４．００ｍｍであり、内径が０．４０〜３．８０ｍｍ、好ましくは０．５０〜３．００ｍｍである。
【００４５】
外管３５の形成材料としては、ある程度の可撓性を有するものが好ましく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー等の熱可塑性樹脂が使用できる。
【００４６】
バルーン１は、折り畳み可能なものであり、拡張させない状態では、内管２４の外周に折り畳まれた状態となることができるものである。そして、バルーン１は、血管の狭窄部を容易に拡張できるように少なくとも一部が円筒状となっているほぼ同径の筒状部５を有する折り畳み可能なものである。上記の筒状部は、完全な円筒でなくてもよく、多角柱状のものであってもよい。そして、バルーン１は、その接合部７ｂが外管３５の先端部に接着剤または熱融着などにより液密に固着されている。接合部７ａも、内管２４の先端部に同様に液密に固着されている。
【００４７】
バルーン１は、図７に示すように、バルーン１の内面と内管２４の外面との間に拡張空間４５を形成する。この拡張空間４５は、後端部ではその全周において第２のルーメン３６と連通している。このように、バルーン１の後端に比較的大きい容積を有する第２のルーメンを連通させたので、第２のルーメンよりバルーン１内への膨張用流体を注入するのが容易である。
バルーン１としては、上述したものが使用される。
【００４８】
また、バルーン１の筒状部５の位置をＸ線造影により確認できるようにするために、内管２４の外面に、マーカー４４を一つ以上設けることが好ましい。マーカー４４は、図７に示すように、バルーン１の内管２４との固着部より後端側近傍の位置およびバルーン１と外管３５との固着部より先端側近傍の位置、つまり、バルーン１の筒状部５の両端に位置する部分に両端部を有し、バルーン１の筒状部５の長さと同等の長さを有するものとすることが好ましい。マーカー４４は、Ｘ線不透過材料（例えば、金、白金、タングステンあるいはそれらの合金、あるいは銀−パラジウム合金等）により形成されることが好ましい。さらに、マーカー４４の形態は、図７に示すように、コイルスプリングからなることが好ましく、マーカー４４の両端からそれぞれ１〜４ｍｍ、好ましくは２〜３ｍｍが密に巻かれていることがより好ましい。これは、Ｘ線透視下でバルーン１の位置を容易に確認可能とするためであり、さらに、スプリング状とすることにより、バルーン内に位置する内管の屈曲部位における折れ曲がり、つぶれを防止する補強体を形成し好ましい。
【００４９】
特に、マーカー４４を、１本のスプリングコイルで形成し、これを内管２４の外周に密着巻きにて巻装すれば、外力に対する耐力は、より強固なものとなる。また、このコイル状の線状体の断面形状を円、方形もしくは楕円のいずれかの形状をなすようにすれば、外力に対する耐力は、より強固なものとなる。
【００５０】
分岐ハブ３１は、第１のルーメン３４と連通しガイドワイヤーポートを形成する第１の開口部３９を有し、内管２４に固着された内管ハブ５２と、第２のルーメンと連通しインジェクションポートを形成する第２の開口部４１を有し、外管３５に固着された外管ハブ５３とからなっている。そして、外管ハブ５３と内管ハブ５２とは、固着されている。この分岐ハブの形成材料としては、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリサルホン、ポリアリレート、メタクリレート−ブチレン−スチレン共重合体等の熱可塑性樹脂が好適に使用できる。
【００５１】
そして、図８に示す実施例では、外管３５の末端部には、折曲がり防止用チューブ５０を有している。折曲がり防止用チューブ５０は、熱収縮性を有するものにて、熱収縮後の内径が外管３５の外径より若干小さくなるように形成し、熱収縮性を有するチューブ５０を外管３５の末端部に被嵌し、加熱（例えば、熱風をあてる）させて収縮させることにより容易に取り付けることができる。そして、折曲がり防止用チューブ５０は、外管ハブ５３に止めピン６１により固定されている。この固定方法は、外管３５の後端に後端部分以外の部分の外径が外管３５の内径とほぼ等しく、拡径した後端部分を有する止めピン６１を差し込み、外管３５をその先端から外管ハブ５３に挿入し、外管ハブ５３の内面に設けられた突起５４を止めピン６１の後端部分が越えるまで押し込むことにより行われている。さらに、外管ハブ５３と折曲がり防止用チューブ５０との接触面に接着剤を塗布して固着してもよい。外管ハブの形成材料としては、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリサルホン、ポリアリレート、メタクリレート−ブチレン−スチレン共重合体等の熱可塑性樹脂が好適に使用できる。
【００５２】
また、内管２４の末端部には、折曲がり防止用チューブ６０を有している。このチューブ６０は、熱収縮性を有するものにて、熱収縮後の内径が内管２４の外径より若干小さくなるように形成し、熱収縮性を有するチューブ６０を内管２４の末端部に被嵌し、加熱（例えば、熱風をあてる）させて収縮させることにより容易に取り付けることができる。そして、折曲がり防止用チューブ６０を取り付けた内管２４は、内管ハブ５２に固定されている。この固定方法は、内管２４の後端に後端部分以外の部分の外径が内管２４の内径とほぼ等しく、拡径した後端部分を有する止めピン６２を差し込み、内管２４をその先端から内管ハブ５２に挿入し、内管ハブ５２の内面に設けられた突起６４を止めピン６２の後端部分が越えるまで押し込むことにより行われている。さらに、内管ハブ５２と折曲がり防止用チューブ６０との接触面に接着剤を塗布して固着してもよい。内管ハブの形成材料としては、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリサルホン、ポリアリレート、メタクリレート−ブチレン−スチレン共重合体等の熱可塑性樹脂が好適に使用できる。そして、図８に示すように、内管ハブ５２と外管ハブ５３とは固定されている。この固定は、外管３５の基端部に取り付けられた外管ハブ５３の後端から内管２４をその先端から挿入し接合することにより行われている。またこの時、内管ハブ５２と外管ハブ５３との接合部に接着剤を塗布して行うことにより確実に両者を固着することができる。
【００５３】
また、分岐ハブを設けず、第１のルーメン、第２のルーメンそれぞれに、例えば後端に開口部を形成するポート部材を有するチューブを液密に取り付けるようにしてもよい。また、カテーテルの構造は、上述したようなオーバーザワイヤータイプのものに限定されるものではなく、オンザワイヤータイプのものでもよい。
【００５４】
【実施例】
以下、本発明のカテーテル用バルーンの具体的実施例を説明する。
（実施例１）
基材層形成ポリマー（内層形成ポリマー、高強度ポリマー）として、固有粘度数約１．１の高分子量ポリエチレンテレフタレートＰＥＴ［日本ユニペット株式会社製，商品名ユニペットＲＴ５８０ＣＡ、引張破断強度６００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率２４０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び５００％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。被覆層形成ポリマー（外層形成ポリマー，柔軟性ポリマー）として、ポリエステルエラストマー［東洋紡績株式会社製、商品名ペルプレンＰ−１５０Ｂ，ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、引張破断強度３９０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率２，９５０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び５５０％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。
【００５５】
これらを用いて、常法の電線被覆法による共押出を行い、内層がＰＥＴで外層がポリエステルエラストマーの二層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．１１ｍｍ）であり、外径は０．８５ｍｍ（外層の肉厚は、０．０９ｍｍ）であり、内外層の断面積比（バルーンの肉厚比になる）は内層／外層＝１／１であった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に約２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンの基本形状を作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１０μｍであった。また、バルーン最外径部でのＰＥＴ層の肉厚は５μｍであった
。
【００５６】
（実施例２）
被覆層形成ポリマー（外層形成ポリマー、柔軟性ポリマー）として、ポリエステルエラストマー［東洋紡績株式会社製、商品名ペルプレンＰ−４５０Ｂ，ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、引張破断強度３５４ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率１２，９３０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び４４０％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた以外は、実施例１と同様に行い、同寸法の二層のチューブを成形した。このチューブを用いて、実施例１と同様に行いバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１０μｍであった。
【００５７】
（実施例３）
実施例１と同じ材料を用いて、チューブの内径０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．１１ｍｍ）であり、外径は０．９１ｍｍ（外層の肉厚は、０．１２ｍｍ）であり、内外層の断面積比は内層／外層＝１／１．５のものを作成し、実施例１と同様の方法にバルーンを作成した。バルーン最外径部でのポリエチレンテレフタレート層の肉厚５μｍ、ポリエステルエラストマー層の肉厚７．５μｍ、１ｋｇ／ｃｍ2加圧時の外径が２．８５ｍｍであった。
【００５８】
（実施例４）
基材層形成ポリマーおよび被覆層形成ポリマーとしては、実施例１と同じものを用いた。これらを用いて、基材層が外層で被覆層が内層となるように、常法の電線被覆法による共押出を行い、外層がポリエチレンテレフタレートで内層がポリエステルエラストマーの二層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．１１ｍｍ）であり、外径は０．８５ｍｍ（外層の肉厚は、０．０９ｍｍ）であり、内外層の断面積比は内層／外層＝１／１であった。このチューブを用いて、実施例１と同様の方法にて、バルーンを作製した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１０μｍであった。
【００５９】
（実施例５）
基材層形成ポリマーおよび被覆層形成ポリマーとしては、実施例１と同じものを用いた。これらを用いて、基材層が中間層で被覆層が基材層の両面を被覆するように、常法の電線被覆法による３色押出を行い、中間層がポリエチレンテレフタレートで内層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．０５ｍｍ）であり、外径は０．８５ｍｍ（中間層の肉厚は、０．１０ｍｍ，外層の肉厚は０．０５ｍｍ）であり、内外層の断面積比は中間層／（内層＋外層）＝１／１であった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１０μｍであった。
【００６０】
（比較例１）
実施例１に用いたポリエチレンテレフタレートを用いて、電線被覆法にて内径０．４５ｍｍ、外径０．６７ｍｍ（肉厚０．１１ｍｍ）の単層のチューブを成形した。このチューブを用いて、実施例１と同様にバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は５μｍであった。
【００６１】
（比較例２）
被覆層形成ポリマー（外層素材）として直鎖低密度ポリエチレン（三菱化学株式会社製、商品名三菱ポリエチＣ６，ＳＦ５２０、引張破壊伸び８００％（ＡＳＴＭＤ６３８）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、同寸法の二層のチューブを成形した。このチューブを用いて、ヒートセット温度を１０５℃とした以外は、実施例１と同様に行いバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１０μｍであった。
【００６２】
［実験１］
実施例１〜実施例５、比較例１および比較例２のバルーンを３７℃の水中において、内部に窒素を１ｋｇ／ｃｍ2刻みで吹き込んで行った時の破裂強度を測定した。
その結果は、表１に示す通りであった。
【００６３】
【表１】
実施例１、比較例１および比較例２において、ポリエチレンテレフタレート層（基材層）の厚さがそれぞれ５μｍである為、実施例１におけるポリエステルエラストマー（被覆層）にかかる応力はそれぞれ５ｋｇ／ｃｍ2であり、比較例２における直鎖低密度ポリエチレン（被覆層）にかかる応力は１ｋｇ／ｃｍ2である。全応力に対する被覆層が担保する応力を比率にするとそれぞれ約２８％と７％であった。同様に、他の実施例および比較例についても応力負担率を算出した。
【００６５】
これより下記に示す公知の膜方程式（特公平２−２８３４１号公報、特開昭６３−１８３０７０号公報参照）にてバルーンの各層の壁面の強度を算出すると、ポリエステルエラストマーの強度は、１４２５ｋｇ／ｃｍ2であり、直鎖低密度ポリエチレンの強度は、２８５ｋｇ／ｃｍ2であった。
Ｓ＝１０００ＰＤ／２ｔ （膜方程式）
Ｓ：壁強度（ｋｇ／ｃｍ2）、Ｐ：破裂時の内圧（ｋｇ／ｃｍ2）
Ｄ：１ｋｇ／ｃｍ2加圧時バルーン外径（ｍｍ）
ｔ：バルーン最外径部肉厚（μｍ）
【００６６】
ポリエステルエラストマーは十分な強度を示したが、直鎖低密度ポリエチレンはカタログ上の破壊点強度（３９０ｋｇ／ｃｍ2）にはるかに及ばず、降伏点強度（１４０ｋｇ／ｃｍ2）と破壊点強度の中間程度の強度しか示さなかった。これは、ポリエチレンテレフタレートと直鎖低密度ポリエチレンの最大伸び（破壊点伸び）がポリエチレンテレフタレートの方が小さい為、バルーンに応力をかけていった時（加圧した時）、直鎖低密度ポリエチレン層の最大伸び（破壊点伸び）に達する以前にポリエチレンテレフタレート層が最大伸びに達してしまい、破壊してしまう為と考える。この為直鎖低密度ポリエチレンの強度としては降伏点強度と破壊点強度の中間程度の値しか示さなかったものと考える。
【００６７】
一方、ポリエステルエラストマーは最大伸び（破壊点伸び）が、ポリエチレンテレフタレートに近く、又更にバルーンに成形する時の温度がポリエステルエラストマーの融点より低い為、バルーンの状態で二軸延伸された状態で固定されていると考えられ、この為計算強度がカタログ上の破壊点強度よりはるかに大きくなっているものと推定される。
【００６８】
（実施例６）
基材層形成ポリマー（内層形成ポリマー）として、ポリアミド［ナイロン１２、商品名グリルアミド Ｌ２５、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ ＡＧ社製、引張破断強度５００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲弾性率１２０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び２７０％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用い、被覆層形成ポリマー（外層形成ポリマー）として、ポリアミドエラストマー（アトケム株式会社製、商品名ペバックス ６３３３ＳＡ０１，ハードセグメントがポリアミドでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリアミドエラストマー、引張破断強度５２０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率３，５００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び３００％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。
【００６９】
これらを用いて、常法の電線被覆法による共押出を行い、内層がポリアミドで外層がポリアミドエラストマーの二層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．１８ｍｍ）であり、外径は０．９０ｍｍ（外層の肉厚は、０．０４５ｍｍ）であり、内外層の断面積比は内層／外層＝３／１であった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１４０℃に加熱し、軸方向に１．８倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンの基本形状を作製した。なお、筒状部の延伸率は内径が約５．５倍、外径が約２．８倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．５２ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は２０μｍであった。
【００７０】
（実施例７）
実施例６と同じ材料を用いて、チューブの内径０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．２４ｍｍ）であり、外径は０．９８ｍｍ（外層の肉厚は、０．０８５ｍｍ）であり、内外層の断面積比は内層／外層＝３／２のものを作成し、実施例６と同様の方法にバルーンを作成した。バルーン最外径部でのポリアミド層の肉厚１５μｍ、ポリアミドエラストマー層の肉厚１０μｍ、１ｋｇ／ｃｍ2加圧時の外径が２．５２ｍｍであった。
【００７１】
（実施例８）
基材層形成ポリマーおよび被覆層形成ポリマーとしては、実施例６と同じものを用いた。これらを用いて、基材層が外層で被覆層が内層となるように、常法の電線被覆法による共押出を行い、外層がポリアミドで内層がポリアミドエラストマーの二層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．０７５ｍｍ）であり、外径は０．９０ｍｍ（外層の肉厚は、０．１５ｍｍ）であり、内外層の断面積比は内層／外層＝１／３であった。このチューブを用いて、実施例６と同様方法にて、バルーンを作製した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．５２ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は２０μｍであった。
【００７２】
（実施例９）
基材層形成ポリマーおよび被覆層形成ポリマーは、実施例６と同じものを用いた。これらを用いて、基材層が中間層で被覆層が基材層の両面を被覆するように、常法の電線被覆法による三色押出を行い、中間層がポリアミドで内層および外層がポリアミドエラストマーの三層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．０２５ｍｍ）であり、外径は０．９０ｍｍ（中間層の肉厚は、０．１７ｍｍ，外層の肉厚は０．０３ｍｍ）であり、内外層の断面積比は中間層／（内層＋外層）＝３／１であった。このチューブを用いて、実施例６と同様の方法にてバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．５２ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は２０μｍであった
。
【００７３】
（比較例３）
実施例６に用いたポリアミドを用いて、電線被覆法にて内径０．４５ｍｍ、外径０．８１ｍｍ（肉厚０．１８ｍｍ）の単層のチューブを成形した。このチューブを用いて、実施例６と同様にバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．５２ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１５μｍであった。
【００７４】
［実験２］
実施例６〜実施例９および比較例３のバルーンを３７℃の水中において、内部に窒素を１ｋｇ／ｃｍ2刻みで吹き込んで行った時の破裂強度を測定した。また、この結果より、応力負担率を算出した。
その結果は、表２に示す通りであった。
【００７５】
【表２】
（実施例１０）
基材層形成ポリマー（内層形成ポリマー、高強度ポリマー）として、固有粘度数約１．１の高分子量ポリエチレンテレフタレートＰＥＴ［日本ユニペット株式会社製，商品名ユニペットＲＴ５８０ＣＡ、引張破断強度６００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率２４０００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び５００％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。
【００７７】
第１の被覆層形成ポリマー（中間層形成ポリマー，柔軟性ポリマー）として、ポリエステルエラストマー［東洋紡績株式会社製、商品名ペルプレンＰ−１５０Ｂ，ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、引張破断強度３９０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率２，９５０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び５５０％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。
【００７８】
第２の被覆層形成ポリマー（外層形成ポリマー，高柔軟性ポリマー）として、ポリエステルエラストマー［東洋紡績株式会社製、商品名ペルプレンＰ−１５０Ｍ，ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、引張破断強度３８０ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率１，２００ｋｇ／ｃｍ2（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び４２０％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。
【００７９】
これらを用いて、基材層が内層で第１の被覆層が中間層で、第２の被覆層が外層となるように、常法の電線被覆法による３色押出を行い、内層がポリエチレンテレフタレートで、中間層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．３０ｍｍ、外径は０．６６ｍｍ、基材層の肉厚は、０．１ｍｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、０．０３ｍｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は、０．０５ｍｍであった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．０ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１２μｍであり、 基材層の肉厚は、５μｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、２μｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は５μｍであった。
【００８０】
（実施例１１）
実施例１０と同じ材料を用いて、常法の電線被覆法による３色押出を行い、内層がポリエチレンテレフタレートで、中間層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４２ｍｍ、外径は、０．８ｍｍ、基材層の肉厚は、０．０９５ｍｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、０．０２５ｍｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は、０．０７ｍｍであった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１３．５μｍであり、 基材層の肉厚は、６．０μｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、２μｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は５．５μｍであった。
【００８１】
（実施例１２）
実施例１０と同じ材料を用いて、常法の電線被覆法による３色押出を行い、内層がポリエチレンテレフタレートで、中間層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ、外径は、０．９ｍｍ、基材層の肉厚は、０．１１ｍｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、０．０３５ｍｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は、０．０８ｍｍであった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が２．７５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１６．０μｍであり、 基材層の肉厚は、６．５μｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、２．５μｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は７μｍであった。
【００８２】
（実施例１３）
実施例１０と同じ材料を用いて、常法の電線被覆法による３色押出を行い、内層がポリエチレンテレフタレートで、中間層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．５ｍｍ、外径は、１．０ｍｍ、基材層の肉厚は、０．１１５ｍｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、０．０３５ｍｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は、０．１ｍｍであった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が３．０ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１７．０μｍであり、 基材層の肉厚は、６．５μｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、２．５μｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は８μｍであった。
【００８３】
（実施例１４）
実施例１０と同じ材料を用いて、常法の電線被覆法による３色押出を行い、内層がポリエチレンテレフタレートで、中間層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．５３ｍｍ、外径は、１．０５ｍｍ、基材層の肉厚は、０．１２ｍｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、０．０４ｍｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は、０．１ｍｍであった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が３．２５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１９．０μｍであり、 基材層の肉厚は、７．０μｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、３．０μｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は９μｍであった。
【００８４】
（実施例１５）
実施例１０と同じ材料を用いて、常法の電線被覆法による３色押出を行い、内層がポリエチレンテレフタレートで、中間層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．５５ｍｍ、外径は、１．１０ｍｍ、基材層の肉厚は、０．１２５ｍｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、０．０５ｍｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は、０．１ｍｍであった。このチューブを、図４に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約８倍、外径が約３．５倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ2で加圧した時の外径が３．５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は２０．０μｍであり、 基材層の肉厚は、７．５μｍ、中間層（第１の被覆層）の肉厚は、３．５μｍ，外層（第２の被覆層）の肉厚は９μｍであった。
【００８５】
［実験３］
実施例１０〜実施例１５のバルーンを３７℃の水中において、内部に窒素を１ｋｇ／ｃｍ2刻みで吹き込んで行った時の破裂強度を測定した。
その結果は、表３に示す通りであった。
【００８６】
【表３】
（なお、被覆層の破裂時の応力負担率は、第１の被覆層と第２の被覆層の応力負担率の和である。）
【００８８】
【発明の効果】
本発明のカテーテル用バルーンは、筒状部と、カテーテル接合部とを備えるカテーテル用バルーンであって、該バルーンは、高強度ポリマーからなる基材層と、該基材層の少なくとも一面に形成された前記高強度ポリマーと破壊点伸びが近くかつ柔軟な柔軟性ポリマーからなる被覆層を有し、前記筒状部の肉厚が２５μｍ以下となっている。このように、高強度ポリマーと高強度ポリマーと破壊点伸びが近くかつ柔軟な柔軟性ポリマーの多層バルーンとすることにより、柔軟性ポリマーがバルーン全体の強度向上に十分機能し、柔軟で高強度のバルーンが得られる。さらに、高強度ポリマー単層のバルーンに対し比較的肉厚にできる為、ピンホールの発生も少ない。
【００８９】
また、本発明のカテーテル用バルーンは、筒状部と、カテーテル接合部とを備えるカテーテル用バルーンであって、該バルーンは、高強度ポリマーからなる基材層と、該基材層の少なくとも一面に形成された前記高強度ポリマーより柔軟な柔軟性ポリマーからなる被覆層を有する多層構造バルーンであり、かつ、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上が前記被覆層にかかるものでありさらに、前記筒状部の肉厚が２５μｍ以下となっている。このように、高強度ポリマーと柔軟性ポリマーの多層バルーンとするとともに、被覆層が上述のように最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するので、柔軟性ポリマーがバルーン全体の強度向上に十分機能し、柔軟で高強度のバルーンが得られる。さらに、高強度ポリマー単層のバルーンに対し比較的肉厚にできる為、ピンホールの発生も少ない。
本発明のバルーンカテーテルは、上述したバルーンを備えるので、バルーンに十分に柔軟であるため血管など体腔内へのカテーテルの挿入が容易であり、かつ、バルーンは十分な強度を備えるので、血管などの狭窄部を確実に拡張できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明のカテーテル用バルーンの一実施例の断面図である。
【図２】図２は、他の実施例のカテーテル用バルーンの断面図である。
【図３】図３は、他の実施例のカテーテル用バルーンの断面図である。
【図４】図４は、バルーン成型用金型の説明図である。
【図５】図５は、バルーン成型用延伸装置の説明図である。
【図６】図６は、血管拡張用のバルーンカテーテルの外観図である。
【図７】図７は、カテーテルの先端部の断面図である。
【図８】図８は、カテーテルの基端部の断面図である。
【図９】図９は、他の実施例のカテーテル用バルーンの断面図である。
【符号の説明】
１ カテーテル用バルーン
２ 基材層（高強度ポリマー）
３ 被覆層（柔軟性ポリマー）
４ 第２の被覆層（高柔軟性ポリマー）
３０ バルーンカテーテル
Claims (10)
- 筒状部と、カテーテル接合部とを備えるカテーテル用バルーンであって、該バルーンは、高強度ポリマーからなる基材層と、該基材層の少なくとも一面に形成された前記高強度ポリマーより柔軟な柔軟性ポリマーからなる被覆層を有し、前記筒状部の肉厚が２５μｍ以下であり、かつ前記高強度ポリマーの引張破断伸びと前記柔軟性ポリマーの引張破断伸びとの比が、１：０．７〜１：１．３であり、かつ、前記高強度ポリマーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートの主要酸成分あるいは主要グリコール成分を変えたポリエステル、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートの主要酸成分あるいは主要グリコール成分を変えたポリエステルの混合物、ポリアミド、ポリアリーレンスルフィドのいずれかであり、前記柔軟性ポリマーは、ポリエステルエラストマーもしくはポリアミドエラストマーであることを特徴とするカテーテル用バルーン。
- 前記バルーンは、前記基材層と前記被覆層を備えたバルーンの破裂強度がＸｋｇ／ｃｍ２であり、該バルーンの基材層のみのバルーンの破裂強度がＹｋｇ／ｃｍ２であったとき、Ｙ／Ｘ≦０．９である請求項１に記載のカテーテル用バルーン。
- 前記バルーンは、前記基材層と前記被覆層を備えたバルーンの破裂強度がＸｋｇ／ｃｍ２であり、該バルーンの基材層のみのバルーンの破裂強度がＹｋｇ／ｃｍ２であったとき、Ｙ／Ｘ≦０．８である請求項１に記載のカテーテル用バルーン。
- 前記柔軟性ポリマーは、前記高強度ポリマーと同系列のポリマーである請求項１ないし３のいずれかに記載のカテーテル用バルーン。
- 前記高強度ポリマーがポリエチレンテレフタレートであり、前記柔軟性ポリマーがポリエステルエラストマーである請求項４に記載のカテーテル用バルーン。
- 前記高強度ポリマーがポリアミドであり、前記柔軟性ポリマーがポリアミドエラストマーである請求項４に記載のカテーテル用バルーン。
- 前記基材層が内層であり、前記被覆層が外層である請求項１ないし６のいずれかに記載のカテーテル用バルーン。
- 前記バルーンは、前記筒状部の先端側と先端側カテーテル接合部の間に形成された先端側テーパー部と、前記筒状部の基端側と基端側カテーテル接合部との間に形成された基端側テーパー部を備えている請求項１ないし７のいずれかに記載のカテーテル用バルーン。
- 前記請求項１ないし８のいずれかに記載のカテーテル用バルーンを備えるバルーンカテーテル。
- 先端が開口している第１のルーメンを有する内管と、該内管に同軸的に設けられ、該内管の先端より所定長後退した位置に先端を有し、該内管の外面との間に第２のルーメンを形成する外管と、先端部が前記内管に固定され、基端部が前記外管に固定され、内部が前記第２のルーメンと連通する折り畳み可能なバルーンとを備える血管拡張用カテーテルであって、前記バルーンが、前記請求項１ないし８のいずれかに記載のカテーテル用バルーンであることを特徴とする血管拡張用カテーテル。
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1996
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