JP3711627B2 - N−ビニルカルボン酸アミドの安定化方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明はN−ビニルカルボン酸アミドの安定化方法に関する。さらに詳しくは、N−ビニルカルボン酸アミドの蒸留などの加熱下における単位操作や、移動、貯蔵などの取り扱いにおいて、N−ビニルカルボン酸アミドの損失を防止し、安定な操作が可能なN−ビニルカルボン酸アミドの安定化方法、ないしは、熱安定性に優れたN−ビニルカルボン酸アミド組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
N−ビニルカルボン酸アミドは、一般式
【0003】
【化1】
CH2 =CHNHCOR
(式中、Rは水素原子またはアルキル基を表す。)
で示され、N−ビニルアミドあるいはN−ビニルアシルアミドとも呼ばれている重合性に富む化合物であり、単独で重合させるか又は他のビニル化合物と共重合させて、種々の特性を有する重合物を得ることができる。この重合物を加水分解してそのアミド基を1級アミノ基に転換して得られるポリビニルアミン等の水溶性ポリマーの原料、あるいは有機薬品の中間体として有用であることが知られている。
【0004】
N−ビニルカルボン酸アミドは反応性に富む物質であり、容易に分解または重合し、損失される。また、加熱により熱重合させたときの重合体は、多くの場合不溶不融の架橋物を与え、装置の閉塞などを引き起こす。このため、製造工程ならびに貯蔵の際の安定化法として、種々の方法が提案されている。たとえば、不純物を除去ないし失活させる方法(特開昭62−195352、特開昭63−190862、特開平6−122661)、安定化剤を添加する方法(特開平2−270846、特開平5−31539、特開平6−122660、特開平6−41034、特開平8−48657)などがある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
以上の方法の中では安定化剤による安定化方法が比較的簡便でありその効果も確認できるが、安定化剤の種類によっては、毒性、昇華性が強い、あるいは着色するなどの理由で、その使用が制限される場合がある。また、特開平6−41034では比較的汎用のビニル化合物を安定化剤として用いる方法が提案されているが、該方法で充分な安定化効果を得るためには、安定剤であるビニル化合物をN−ビニルカルボン酸アミドと同量程度といった大量の添加量が必要となるので、実用的な方法とは言えない。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、以上の問題点に鑑み、N−ビニルカルボン酸アミドの精製、移動、貯蔵などの取り扱いにおいて、分解または重合による損失の抑制に有効なN−ビニルカルボン酸アミドの安定化方法について鋭意検討を行った結果、N−ビニルカルボン酸アミドに一定量の水を加えるという極めて簡便な方法でN−ビニルカルボン酸アミドの熱安定性が顕著に向上することを見出し、本発明に到達した。即ち、本発明は、N−ビニルカルボン酸アミドに対して、水を0.1〜20重量%添加することを特徴とするN−ビニルカルボン酸アミドの安定化方法に存する。
【0007】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明で安定化の対象となるN−ビニルカルボン酸アミドの製造方法は特に限定されない。その製造方法としては、N−(α−アルコキシエチル)ホルムアミドからアルコールを脱離させる方法(米国特許明細書3,914,304号)、ホルミルアラニンニトリルからシアン化水素を脱離させる方法(特開昭61−134359)、及び、エチレンビスホルムアミドあるいはエチリデンビスアセトアミドを熱分解する方法(米国特許第4,018,826号、同4,490,557号、同4,578,515号)などがある。これらの方法は、いずれも、減圧下、100℃以上の高温で熱分解して、N−ビニルカルボン酸アミドを得るものである。N−ビニルカルボン酸アミドは、通常、該熱分解混合液より蒸留により、通常80重量%以上の純度の粗N−ビニルカルボン酸アミドが回収される。また、本発明で安定化の対象となるN−ビニルカルボン酸アミドは以上のような粗製品でもよいし、精製品であってもよい。更に、N−ビニルカルボン酸アミドの安定化に有効な他の安定化剤を併用することを妨げない。
【0008】
本発明におけるN−ビニルカルボン酸アミドの安定化に際し、水の添加量は、N−ビニルカルボン酸アミドに対して、0.1〜20%、好ましくは0.5〜10%である。該範囲よりも水の量が少ない場合には、十分な安定化効果が得られない。また、該範囲よりも水の量が多い場合には、N−ビニルカルボン酸アミドの加水分解による損失が大きくなるので好ましくない。
【0009】
また、N−ビニルカルボン酸アミドの安定化の効果を高めるためには上記の水を添加後、短時間時間、加熱処理を行うのが望ましい。加熱処理の条件は、特に制限されるものではないが、次のような条件で行うことが望ましい。加熱処理条件としては、通常、50〜100℃の温度で、0.1〜5時間程度保持するとよい。
【0010】
N−ビニルカルボン酸アミドを加熱していけば一部は熱分解し、また、水の共存下では加水分解することも予想されるが、N−ビニルカルボン酸アミドの分解率を通常0.1〜5%程度の範囲に留める程度に加熱処理を行ったN−ビニルカルボン酸アミドと水の組成物においては、該組成物中のN−ビニルカルボン酸アミド成分の保存安定性が顕著に向上し、N−ビニルカルボン酸アミドそのものを長期保存したり、蒸留精製する場合よりも、最終的にはN−ビニルカルボン酸アミドの損失を小さくすることができる。
【0011】
以上のN−ビニルカルボン酸アミドの安定化の原因は明確ではないが、加熱処理により生成する微量分解物、あるいは該分解物に由来する副生物が、N−ビニルカルボン酸アミドの安定化に寄与していることが考えれる。従って、安定化されたN−ビニルカルボン酸アミドを得る方法として、N−ビニルカルボン酸アミドそのものに、N−ビニルカルボン酸アミドに水を添加し、加熱処理してなる組成物を混合する方法も採用できる。
【0012】
N−ビニルカルボン酸アミドの安定化は他の単位操作と同時に行ってもよい。例えば、前記のような一定量の水を添加して得たN−ビニルカルボン酸アミド組成物を精留塔などを用いて蒸留行うと、熱重合による蒸留塔の閉塞を防止しつつ、N−ビニルホルムアミドの精製が行うことができる。塔の構造は一般的な蒸留塔の場合と同様でよく、充填式、棚段式等が例示される。蒸留の操作条件には特に制限はないが、工業的に実施しやすい条件は、通常、精留塔の塔頂圧力が0.1〜3KPa、対応する塔頂温度の範囲が50〜100℃程度である。
【0013】
【実施例】
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例において「%」は、「重量%」を意味する。
【0014】
実施例1〜2、比較例1〜2
N−(α−メトキシエチル)ホルムアミドの熱分解反応液を、減圧下に薄膜蒸発器を用いて蒸留し、メタノール等の軽沸不純物と高沸の分解物を除去してN−ビニルホルムアミドを得た。液体クロマトグラフィーによりこのN−ビニルホルムアミドの組成を分析したところ、N−ビニルホルムアミド90.5%、N−(α−メトキシエチル)ホルムアミド2.2%、N−ビニルホルムアミドの二量体0.4%、ホルムアミド3.1%、メタノール3.8%であった。
上記のN−ビニルホルムアミドに、水を添加し、常圧、窒素下で110℃、4時間加熱処理した。加熱処理液について不溶性ポリマーの発生状況を目視観察した。また、加熱処理液を液体クロマトグラフィーにより分析し、加熱処理液の組成を求めた。結果を表−1に示す。
【0015】
表−1において、水の添加量は、N−ビニルホルムアミドに対する重量%を示す。N−ビニルホルムアミド分解率は、加熱試験中にN−ビニルホルムアミドが失われた割合を表す。二量体生成率は、N−ビニルホルムアミドのうち二量体に変化した割合を表す。不溶性ポリマー発生量は、N−ビニルホルムアミドのうち不溶性ポリマーに変化した割合を表す。
【0016】
【表1】
【0017】
表−1の比較例1の結果から明らかなように、N−ビニルホルムアミドは、通常、熱による分解あるいは重合により、多くが消失する。また、N−ビニルホルムアミドに水を添加した比較例1と実施例1、2の系では、加水分解による損失は起こるものの、熱重合ならびに2量体の生成は抑制され、N−ビニルホルムアミドの損失自体も抑制できていることがわかる。しかしながら、比較例2にあるように、水の添加量が多すぎると加水分解によるN−ビニルホルムアミドの損失がが大きくなるのであまり好ましくないことがわかる。
【0018】
【発明の効果】
本発明によれば、N−ビニルカルボン酸アミドの精製、貯蔵、移動時における安定性を高めることができ、高品質の製品を安定に製造し、保存することができる。
Claims (8)
- N−ビニルカルボン酸アミドに対して、水を0.1〜20重量%添加することを特徴とするN−ビニルカルボン酸アミドの安定化方法。
- N−ビニルカルボン酸アミドに対して、水を0.1〜20重量%添加し、加熱処理することを特徴とする請求項1の安定化方法。
- N−ビニルカルボン酸アミドがN−ビニルホルムアミドであることを特徴とする請求項1又は2の安定化方法。
- N−ビニルカルボン酸アミドに対して、水を0.1〜20重量%添加し、加熱処理してなるN−ビニルカルボン酸アミド組成物。
- N−ビニルカルボン酸アミドがN−ビニルホルムアミドであることを特徴とする請求項4の組成物。
- N−ビニルカルボン酸アミドに対して、水を0.1〜20重量%添加してなるN−ビニルカルボン酸アミド組成物を蒸留することを特徴とするN−ビニルカルボン酸アミドの精製方法。
- N−ビニルカルボン酸アミドがN−ビニルホルムアミドであることを特徴とする請求項6のN−ビニルカルボン酸アミドの精製方法。
- 請求項4または5のいずれかのN−ビニルカルボン酸アミド組成物を蒸留することを特徴とするN−ビニルカルボン酸アミドの精製方法。
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-
1996
- 1996-05-23 JP JP12836396A patent/JP3711627B2/ja not_active Expired - Lifetime
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