JP3705819B2 - スルホネート誘導香料 - Google Patents

Description

技術分野
本発明は、アルコール香料をベースにした新規スルホネート類に関する。これらのスルホネート化合物は香料アルコール誘導体であって、加水分解により７６０mmHgで沸点約３００℃未満の、香料であるアルコールを形成する基を含んでいる。好ましくは、これらのスルホネート化合物は洗濯およびクリーニング組成物中に配合される。
発明の背景
クリーニングおよび洗濯製品の消費者受け入れは、これらの製品で得られる性能だけでなく、それに伴う美的価値観によっても決められる。したがって、香料系はこのような市販製品で成功する処方の重要な面である。
所定製品にどんな香料系を用いるかは、熟練した香料業者による慎重な考慮事項である。様々な化学物質および成分が香料業者に利用しうるが、入手性、コストおよび組成物中の他成分との適合性のような考慮事項が実施選択肢を制限している。そのため、クリーニングおよび洗濯組成物に有用な低コストの適合性香料物質について必要性が続いている。
ある香料アルコールのスルホネート類は洗濯およびクリーニング組成物に特によく適していることが発見された。特に、香料アルコールのスルホネート類は加水分解してアルコール香料およびそれに対応する塩を生じることが発見された。加えて、香料アルコールの加水分解性スルホネート類は、洗濯／クリーニング組成物でその香料自体の使用によるよりも長時間にわたり香料の放出を行う。したがって、このような物質は、香料成分にもっと多くの選択肢と、処方考慮事項にもっとフレキシビリティーとを香料業者に与える。本発明のこれらおよび他の利点は、後の開示からわかるであろう。
背景技術
スルホネート化学は、March,ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY,4rd Ed.,pp.352-353,372,404-405,498-499（John Wiley & Sons,N.Y.,1992）で更に一般的に記載されている。ゲラニルおよびネリルメタンスルホネート類は、Bunton,et al., Cyclization and Allylic Rearrangement in Solvolyses on Monoterpenoids,J.Org.Chem.,Vol.44,No.18,pp.3239（1979）で合成中間体として記載されている。
発明の要旨
本発明は、様々な消費製品について香料デリバリーの代替手段を提供するために用いられる新規スルホネート化合物に関する。
新規スルホネート類は下記（Ｉ）および（II）の一般式を有している：

上記式中、ＲおよびＺは独立してノニオン性またはアニオン性、置換または非置換Ｃ₁−Ｃ₃₀直鎖、分岐または環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリールまたはアリール基からなる群より選択される；Ｙは、上記スルホネートの加水分解により、７６０mmHgで沸点約３００℃未満の、香料であるアルコールを形成する基である；但しゲラニルおよびネリルメタンスルホネート類を除く。
本明細書で用いられるすべてのパーセンテージおよび比率は、全組成物の重量による。
発明の具体的な説明
本スルホネート類は下記一般式（Ｉ）および（II）を有している：

上記式中、ＲおよびＺは独立してノニオン性またはアニオン性、置換または非置換Ｃ₁−Ｃ₃₀直鎖、分岐または環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリールまたはアリール基からなる群より選択される；Ｙは、上記スルホネートの加水分解により、７６０mmHgで沸点約３００℃未満の、香料であるアルコールを形成する基である；但しゲラニルおよびネリルメタンスルホネート類を除く。好ましくは、ＲおよびＺは置換または非置換Ｃ₁−Ｃ₂₀直鎖、分岐または環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリール、アリール基、またはヘテロ原子を有する環からなる群より選択される。Ｙは、上記スルホネートの加水分解により、以下からなる群より選択される香料アルコールを形成する基であることが好ましい：

更に好ましいスルホネート類は、これらアルコール類のｐ−トルエンスルホネート（トシレート）類、４−ブロモベンゼンスルホネート（ブロシレート）類およびメタンスルホネート（メシレート）類である。最も好ましいスルホネート類は、β−シトロネロール、フェノキサノール、シス−３−ヘキセノールおよびフェニルエタノールのトシレート類、ブロシレート類およびメシレート類である。
もちろん、当業者は一般式（Ｉ）または（II）を満たす他のスルホネート類も本発明で使用できることを認識するであろう。
製造方法
下記例は本発明の範囲内にある態様について更に記載および説明している。例は単に説明の目的で示されており、本発明の制限として解釈されるべきでなく、その多くの変更が本発明の精神および範囲から逸脱せずに可能である。本スルホネート類を製造するために用いられる物質には、好ましくは、香料アルコールの必須香料特徴を変える他の物質を存在させるべきでない、と認識されている。
例１
フェノキサニル ｐ−トルエンスルホネート
フェノキサノール（３０．００ｇ、０．１６８mol）およびピリジン（１３０ｍｌ）を、コンデンサー、内部温度計、メカニカルスターラーおよびアルゴン導入口を備えたフラスコ中で混合する。溶液を−１０℃に冷却し、それにGoochチューブから少しずつｐ−トルエンスルホニルクロリド（３９．２８ｇ、０．２０２mol）を加えて、反応温度を−１０〜０℃に維持する。３時間後、水（２０ｍｌ）を少しずつ加えて、反応液の温度を５℃以下に保つ。反応混合液を室温まで加温し、その後エーテル２７５ｍｌを含有した分泌漏斗中に注ぐ。各層を分離し、有機層を５Ｍ Ｈ₂ＳＯ₄（７５ｍｌ）、飽和ＣｕＳＯ₄溶液（７５ｍｌ）、水（２×７５ｍｌ）および飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（７５ｍｌ）で洗浄する。ＭｇＳＯ₄で乾燥後、有機層をロ過し、濃縮して、フェノキサニル ｐ−トルエンスルホネートとして淡黄色液体を得る。生成物の純度を薄層クロマトグラフィーにより調べ、構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲで確認する。
例２
例１の操作を、フェノキサノールに代え、フロラロール、β−シトロネロール、ノナジルアルコール、シクロヘキシルエタノール、フェニルエタノール、イソボルネオール、フェンコール、イソシクロゲラノール、（±）−リナロール、ジヒドロミルセノール、２−フェニル−１−プロパノール、２−エチルヘキサノール、シス−３−ヘキセノールおよび／または３，７−ジメチル−１−オクタノールで繰返す。
例３
ｂ−シトロネリル ｐ−トルエンスルホネート
ｂ−シトロネロール（２１．０５ｇ、０．１２８mol）およびテトラヒドロフラン（１４０ｍｌ）を、コンデンサー、内部温度計、メカニカルスターラーおよびアルゴン導入口を備えたフラスコ中で混合する。溶液を−７８℃に冷却し、それにシリンジでｎ−ブチルリチウム（５６．３ｍｌ、０．１４１mol、ヘキサン中２．５Ｍ）を加える。混合液を６０分間撹拌してから、テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解されたｐ−トルエンスルホニルクロリド（３９．２８ｇ、０．２０１９mol）の溶液を加える。添加終了後、混合液を−７８℃で３０分間、その後室温で一夜撹拌する。エーテル（１００ｍｌ）を加え、混合液を水（１００ｍｌ）で反応停止させる。有機層をＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過し、濃縮して、黄橙色液体を得る。油状物をシリカゲル上において石油エーテル中２０％酢酸エチルで溶出させて精製し、ｂ−シトロネリル ｐ−トルエンスルホネートとして淡黄色液体を得る。生成物の純度を薄層クロマトグラフィーにより調べ、構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲで確認する。
例４
２−エチルヘキサニル ｐ−トルエンスルホネート
２−エチルヘキサノール（５０．５１ｇ、０．３８４mol）およびピリジン（２６０ｍｌ）を、コンデンサー、内部温度計、メカニカルスターラーおよびアルゴン導入口を備えたフラスコ中で混合する。溶液を−５℃に冷却し、それにGoochチューブから少しずつｐ−トルエンスルホニルクロリド（８９．６３ｇ、０．４１６mol）を加えて、反応温度を−５〜５℃に維持する。３時間後、水（４０ｍｌ）を少しずつ加えて、反応液の温度を５℃以下に保つ。反応混合液を室温まで加温し、その後エーテル５４０ｍｌを含有した分液漏斗中に注ぐ。各層を分離し、有機層を５Ｍ Ｈ₂ＳＯ₄（２×１４０ｍｌ）、飽和ＣｕＳＯ₄溶液（１４０ｍｌ）、水（２×１４０ｍｌ）および飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（１４０ｍｌ）で洗浄する。ＭｇＳＯ₄で乾燥後、有機層をロ過し、濃縮して、２−エチルヘキサニル ｐ−トルエンスルホネートとして淡黄色液体を得る。生成物の純度を薄層クロマトグラフィーにより調べ、構造を¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲで確認する。
例５
２−エチルヘキサニル ４−ブロモベンゼンスルホネート
例３の操作を、ｐ−トルエンスルホニルクロリドに代え、４−ブロモベンゼンスルホニルクロリドで繰返す。
例６
フェノキサニルメタンスルホネート
例１の操作を、ｐ−トルエンスルホニルクロリドに代え、メタンスルホニルクロリドで繰返す。
例７
フェノキサニル（フェノキシルアセチル）スルホネート
例１の操作を、ｐ−トルエンスルホニルクロリドに代え、クロロスルホニルアセチルクロリドで繰返す。
組成物
本発明は：
（Ａ）長期香気シグナルを付与するために有効な量のスルホネート誘導香料化合物；および
（Ｂ）上記化合物を表面にデリバリーするために有効な量のキャリア物質を含んでなる、表面に長期香気シグナルを付与するための組成物にも関し、上記スルホネート誘導香料化合物は下記からなる群より選択される：

上記式中、ＲおよびＺは独立してノニオン性またはアニオン性、置換または非置換Ｃ₁−Ｃ₃₀直鎖、分岐または環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリールまたはアリール基からなる群より選択される；Ｙは、上記スルホネートの加水分解により、７６０mmHgで沸点約３００℃未満の、香料であるアルコールを形成する基である；但しゲラニルおよびネリルメタンスルホネート類を除く。
好ましくは、ＲおよびＺは置換または非置換Ｃ₁−Ｃ₂₀直鎖、分岐または環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリール、アリール基、またはヘテロ原子を有する環からなる群より選択される。Ｙは、上記スルホネートの加水分解により、フェノキサノール、フロラロール、β−シトロネロール、ノナジルアルコール、シクロヘキシルエタノール、フェニルエタノール、イソボルネオール、フェンコール、イソシクロゲラノール、（±）−リナロール、ジヒドロミルセノール、２−フェニル−１−プロパノール、２−エチルヘキサノール、シス−３−ヘキセノールおよび／または３，７−ジメチル−１−オクタノールからなる群より選択される香料アルコールを形成する基であることが好ましい。
最も好ましいスルホネート類は、β−シトロネロール、フェノキサノール、シス−３−ヘキセノールおよびフェニルエタノールのｐ−トルエンスルホネート（トシレート）類、４−ブロモベンゼンスルホネート（ブロシレート）類およびメタンスルホネート（メシレート）類である。
本組成物で用いられるキャリアおよび／または希釈剤は、スルホネート誘導香料化合物と混合されたときに、表面上への上記スルホネート誘導香料化合物の付着を促進する、無毒性で無刺激の物質である。本発明の組成物は、約２５〜約９５％、好ましくは約５０〜約９０％の液体キャリアを含むことが好ましい。好ましくは、キャリアおよび／または希釈剤は、その低コスト、比較的入手し易いこと、安全性および環境適合性のために、主として水である。液体キャリア中における水のレベルは、キャリアの少くとも約５０重量％、好ましくは少くとも約６０％である。水と、低分子量、例えば＜１００ｇ/mol有機溶媒、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノールのような低級アルコールとの混合液が、キャリア液体として有用である。低分子量アルコールには、一価、二価（グリコール等）、三価（グリセロール等）およびそれ以上の多価（ポリオール）アルコールがある。

Claims (4)

1. スルホネート誘導香料化合物および２５〜９５重量％の、水、１００g/mol未満の低分子量を有する有機溶媒およびそれらの混合物からなる群より選択されるキャリアを含んでなる組成物であって、上記スルホネート誘導香料化合物は下記式（Ｉ）を有するスルホネート類および下記式（II）を有するスルホネート類からなる群より選択され、上記組成物はクリーニング組成物に処方されるものである上記組成物：
   

   

   （上記式中、ＲおよびＺは独立してノニオン性またはアニオン性、置換または非置換Ｃ₁−Ｃ₃₀直鎖、分岐または環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルアリールまたはアリール基からなる群より選択される；Ｙは、上記スルホネートの加水分解により、７６０mmHgで沸点３００℃未満の、香料であるアルコールを形成する基である；但しゲラニルおよびネリルメタンスルホネートを除く）。
2. Ｙが、スルホネートの加水分解により、フェノキサノール、フロラロール、β−シトロネロール、ノナドール、シクロヘキシルエタノール、フェニルエタノール、イソボルネオール、フェンコール、イソシクロゲラニオール、（±）−リナロール、ジヒドロミルセノール、２−フェニル−１−プロパノール、２−エチルヘキサノール、シス−３−ヘキセノール、３，７−ジメチル−１−オクタノールおよびそれらの組合せからなる群より選択される香料アルコールを形成する基である、請求項１に記載の組成物。
3. スルホネートが、アルコール香料のトシレート、ブロシレートおよびメシレートと、それらの混合物から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
4. スルホネートがβ−シトロネロール、フェノキサノール、シス−３−ヘキセノール、フェニルエタノールおよびそれらの混合物からなるアルコール香料から誘導されたスルホネート類から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。