JP3663442B2

JP3663442B2 - 化粧料

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Publication number: JP3663442B2
Application number: JP31874196A
Authority: JP
Inventors: 克基小川; 重則熊谷; 定樹高田
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1995-11-22
Filing date: 1996-11-14
Publication date: 2005-06-22
Anticipated expiration: 2016-11-14
Also published as: JPH09202722A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＵＶＢからＵＶＡまでの広い領域での紫外線遮蔽作用を有し、日光の日焼けによる紅斑や黒化を防止することのできる化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来、日焼けを防止する化粧料として、サンスクリーン剤やファンデーション等が知られており、これらの化粧料中には紫外線を遮蔽する物質として、紫外線吸収剤や紫外線遮蔽剤が配合されている。このうち、紫外線遮蔽剤として一般的に用いられているものとして、平均粒径が０．０３〜０．０５μｍの微粒子酸化チタンがある。また本願出願人は先に、平均粒径が０．０１〜０．１０μｍの球状微粒子酸化チタンと、短径が０．００５〜０．０２μｍ、長径が０．０１〜０．１０μｍの針状（紡錘状）微粒子酸化チタンを組み合わせて配合することにより、紫外線防止効果の高い化粧料を得ている（特願平５−３４０５７１号）。
【０００３】
しかしながら、このような微粒子酸化チタンは、粒子サイズが小さいために化粧料中では単一粒子の状態での分散が難しく、そのため実際にはかなりの凝集体として存在している。また、化粧料中に比較的粒径の大きい金属酸化物が配合されている場合には、その金属酸化物を母核として凝集物を容易に形成し、本来発揮される紫外線防止効果は著しく低下してしまう。特に固型ファンデーションにおいては、その構成成分が粉末と油との練成物であるために、微粒子状の粉末は比較的大きな粒径の粉末を母核として容易に凝集してしまい、上記の傾向は特に顕著なものとなる。従って、化粧料中に微粒子酸化チタンを配合しても期待する紫外線防止効果は得られ難く、たとえ配合量を増加させても紫外線防止効果は上がらず、肌への感触が悪くなったり、仕上りが粉っぽくなるなどの欠点が目立ってくる。
【０００４】
さらに、微粒子酸化チタンは、２９０ｎｍないし３２０ｎｍの領域のＵＶＢについての遮蔽効果を有してはいるものの、３２０ｎｍないし４００ｎｍの領域のＵＶＡの遮蔽効果については不十分であり、近年問題となっているＵＶＡによる皮膚障害を防ぐことができないという欠点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の微粒子酸化チタンの欠点を克服すべく、新しい微粒子酸化チタンの粒子設計を行った。すなわち、酸化チタンの光散乱と紫外線防止効果の粒子径依存性について、Ｍｉｅ理論（P.Stamatakis et al.,J.Coatings Teck.,62(10),95（1990））に基づいて、理論計算を行った。その結果では、３００ｎｍの波長では、０．０３〜０．０６μｍの粒径が最も遮蔽効果が高く、３５０ｎｍでは、０．０８μｍの粒径が最適であり、４００ｎｍでは０．１２μｍの粒径が最適であった。さらに化粧料中での粉体間の凝集を低下させるべく粒子形状の効果を検証した結果、球状よりも紡錘状の粒子が分散性が高く、紫外線遮蔽効果が高いことを見い出した。従って、本発明者らは、長径がＵＶＡを遮蔽する最適粒径である０．１０μｍ前後で、短径がＵＶＢを遮蔽する最適粒径である０．０３〜０．０６μｍの紡錘状の微粒子酸化チタンの設計を行った。そして、本発明者らは、粒子設計に忠実に合成された微粒子酸化チタンが、化粧料中の比較的粒径の大きい金属酸化物の影響を受けにくく、分散性に優れていることから、従来になくＵＶＢからＵＶＡまでの広い範囲の紫外線を遮蔽する効果が高いことを見い出した。
【０００６】
すなわち本発明は、平均短径が０．０３〜０．０６μｍ、平均長径が０．０８〜０．１２μｍで、アスペクト比（長径／短径）が２〜４である紡錘状微粒子酸化チタンを配合してなることを特徴とする化粧料である。
【０００７】
以下、本発明の構成について詳述する。
本発明に用いられる紡錘状微粒子酸化チタンは、結晶型がルチル型で、平均短径が０．０３〜０．０６μｍ、好ましくは０．０３〜０．０４μｍであり、平均長径が０．０８〜０．１２μｍ、好ましくは０．０９〜０．１０μｍのものである。平均短径および平均長径がこれより小さいと、上記した理由から各波長での紫外線遮蔽効果は弱くなり、大きいと、可視光領域での透明性が著しく損われ、サンスクリーンやファンデーションの仕上りが白っぽくなるなど悪影響が見られてくる。また、アスペクト比（長径／短径）は２〜４である。アスペクト比がこれより小さい場合、あるいは大きい場合には、ＵＶＢ、ＵＶＡのうちのどちらかの遮蔽能力が劣るようになり、両方共に良好に遮蔽することは困難になる。これは、紫外線防止に関する酸化チタンの粒子設計の結果では、Ｍｉｅ理論等に基づいた各波長における吸収または散乱する最適粒子径は３００ｎｍでは０．０３〜０．０４μｍで、４００ｎｍでは、０．１２μｍ付近なので、アスペクト比に換算した場合、アスペクト比が３前後の紡錘径の酸化チタンが３００〜４００ｎｍの広い領域で、ＵＶＢおよびＵＶＡを遮蔽する能力に優れているためであると考えられる。
【０００８】
さらに、紡錘状微粒子酸化チタンには従来行われているいかなる表面処理を施しても構わない。配合する剤型に応じて、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム、酸化アルミニウム、デキストリン脂肪酸エステル、ラウロイルリジン、フッ素、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、水酸化アルミニウム、ポリオール、アミン、アルカノールアミン、ポリマーのケイ素化合物、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、界面活性剤などの表面処理を施すことにより、化粧料中により分散し、安定して存在していることが好ましい。
【０００９】
本発明に係る紡錘状微粒子酸化チタンは、化粧料中に０．５〜７０．０重量％、好ましくは２．０〜４０．０重量％の範囲で使用できる。
【００１０】
本発明の紡錘状微粒子酸化チタンの製造方法としては、従来から知られている硫酸法を用いることができる。即ち、原鉱石のイルメナイトを濃硫酸に溶解させた後、鉄をＦｅＳＯ₄ として除去する。分離した硫酸チタニルを加水分解し、得られた含水酸化チタンを洗浄後、４００〜９００℃で仮焼し、粉砕することで、紡錘状微粒子酸化チタンを粉末として得る。この焼成工程において、含水酸化チタンの水分を高温でゆっくり蒸散させ粒子の成長を促進させる。生成した粒子はある一定の大きさを保ち、ほぼ均等な紡錘状の形状を示すようになる。
【００１１】
本発明の紡錘状微粒子酸化チタンは、前記したように、比較的大きな粒径の金属酸化物と併用しても凝集することがなく、所期の紫外線防止効果を保持できるものである。したがって、本発明の化粧料は、顔料用の粉末、特に金属酸化物を必須成分として配合する化粧料、例えば固型ファンデーションや乳化ファンデーションとした場合に特に効果的である。
【００１２】
かくして、本発明によれば、平均短径が０．０３〜０．０６μｍ、平均長径が０．０８〜０．１２μｍで、アスペクト比（長径／短径）が２〜４である紡錘状微粒子酸化チタンと、平均粒子径が０．２μｍ以上の金属酸化物とを配合してなる化粧料が提供される。
【００１３】
ここで、平均粒子径が０．２μｍ以上の金属酸化物としては、例えば、酸化チタン，酸化ニオブ，二酸化ケイ素，酸化アルミニウム，酸化亜鉛，酸化ハフニウム，酸化トリウム，酸化スズ，酸化タリウム，酸化ジルコニウム，酸化ベリリウム，酸化コバルト，酸化カルシウム，酸化マグネシウム，酸化モリブデン等の金属酸化物、含水酸化チタン，含水酸化ニオブ，含水二酸化ケイ素，含水酸化アルミニウム，含水酸化亜鉛，含水酸化ハフニウム，含水酸化トリウム，含水酸化スズ，含水酸化タリウム，含水酸化ジルコニウム，含水酸化ベリリウム，含水酸化コバルト，含水酸化カルシウム，含水酸化マグネシウム，含水酸化モリブデン等の金属酸化物の水和物が挙げられる。
【００１４】
平均粒子径が０．２μｍ以上の金属酸化物のうち、特に好ましいのは、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄または酸化セリウム、およびそれらの水和物である。
【００１５】
平均粒子径が０．２μｍ以上の金属酸化物の配合量は、全ての化粧料において、１．０〜４０．０重量％であることが望ましい。
【００１６】
本発明の化粧料には、上記した以外の粉末を配合することができる。かかる粉末としては、タルク、カオリン、雲母、セリサイト、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、硫酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、ゼオライト、窒化硼素、セラミックパウダー等の無機粉末、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、四弗化エチレンパウダー、微結晶セルロース等の有機粉体、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット、等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、二酸化チタン被覆マイカ、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、、着色二酸化チタン被覆マイカ等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号等の有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号、ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料等が挙げられる。
【００１７】
さらに、本発明の化粧料は、従来公知の平均短径０．００５〜０．０２μｍ、平均長径０．０１〜０．１μｍの針状微粒子酸化チタンを更に配合することにより、ＵＶＢからＵＶＡまでの広い領域での紫外線を遮蔽せしめ、より高い効果の日焼け止め化粧料とすることができる。この場合、針状微粒子酸化チタンの使用量は、０．５〜５０．０重量％であり、１．０〜３０．０重量％が好ましい。
【００１８】
本発明の化粧料の剤型としては、特に限定されないが、固型ファンデーション状、パウダー状、油性スティック状、Ｗ／ＯまたはＯ／Ｗエマルジョン状等が一般的である。特に固型ファンデーションや油性スティックファンデーションは、粉体とオイル、ワックスとの混練物であるため、従来の微粒子酸化チタンでは凝集してしまい、期待した効果が得られにくいので、本発明の紡錘状微粒子酸化チタンの配合は非常に効果的である。
【００１９】
本発明の化粧料の他の成分は、紡錘状微粒子酸化チタンをその目的を奏する程度に化粧料中に含ませ得るものである限り、一般の化粧料の成分をそのまま使用できる。このような成分としては、例えば高級アルコール、ラノリン誘導体、蛋白誘導体やポリエチレングリコールの脂肪酸エステル系オイル、シリコーン系オイル、パラフィン系オイル、フッ素系オイル等の油性成分、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等の保湿剤成分、油溶性高分子物質、水溶性高分子物質、イオン交換水、アルコール、防腐剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、色素及び香料等が挙げられる。
【００２０】
【実施例】
次に、本発明を実施例をもって詳細に説明する。但し、本発明はこれにより限定されるものではない。配合量は重量％である。
【００２１】
実施例１、比較例１，２
次の表１に記載の配合組成よりなる固型ファンデーションを後記する方法によって調製した。
紫外線防止効果の測定は、本願出願人が米国のＦＤＡによって規定された測定によるＳＰＦ値（in vivo）と非常に近似したＳＰＦ値（in vitro）が得られる測定法（特願平５−２３９８７５号）を開発し、それによって評価を行った。さらに、ＵＶＡについては、日本化粧品工業連合会の紫外線専門委員会で規定された、ＵＶＡにより惹起される肌の黒化の防止指標となるＰＦＡ（Protection Factor of UVA）測定で得られるＰＦＡ値（in vivo）に相関の高い測定法（in vitro）によって評価した。その結果を図１および図２に示す。
【００２２】
図１および図２からわかるように、本発明の化粧料は、顔料として０．２μｍ以上の酸化チタン等の金属酸化物を含有しているため、従来紫外線遮蔽剤として用いられてきた粒子サイズの小さい微粒子酸化チタンを用いた比較例１，２の化粧料よりも、ＵＶＡ、ＵＶＢのいずれに対しても高い紫外線防止効果を示し、特にこの効果はＵＶＡ領域において顕著である。
【００２３】
（製法）
(1)から(11)までの粉末部を均一にヘンシェルミキサーで混合した後、(12)から(16)までの油分部を滴下し、ヘンシェルミキサーで混合する。パルペライザーで粉砕した後、金属または樹脂の中皿にのせて圧縮成型し、固型ファンデーションとする。
【００２４】
【表１】

【００２５】
*1：(A) ルチル結晶型，平均粒径０．０３μｍ。
（(A)の球状微粒子酸化チタンの粒子構造を表す電子顕微鏡写真（×１５万）を図１１に示す。）
*2：(B) ルチル結晶型，平均短径０．００８μｍ、平均長径０．０３μｍ。
（(B)の針状微粒子酸化チタンの粒子構造を表す電子顕微鏡写真（×１５万）を図１２に示す。）
*3：(C) ルチル結晶型，平均短径０．０４μｍ、平均長径０．１μｍ。
（(C)の紡錘状微粒子酸化チタンの粒子構造を表す電子顕微鏡写真（×１５万）を図１０に示す。）
【００２６】
実施例２、比較例３
次の表２に記載の配合組成よりなる油性スティックファンデーションを後記する方法によって調製し、実施例１と同様にして紫外線防止効果を測定した。その結果を図３および図４に示す。
図３および図４からわかるように、本発明の化粧料は、顔料として０．２μｍ以上の金属酸化物を含有し、従来紫外線遮蔽剤として用いられてきた粒子サイズの小さい微粒子酸化チタンを用いた比較例３の化粧料よりも、ＵＶＡ、ＵＶＢのいずれに対しても高い紫外線防止効果を示し、特にこの効果はＵＶＡ領域において顕著である。
【００２７】
（製法）
(1)から(5)までを８５℃で加熱溶解し、これに十分に混合粉砕された(6)から (14)までを攪拌しながら添加、混合する。つぎにコロイドミルで磨砕粉砕する。脱気後、７０℃で容器に流し込み冷却する。
【００２８】
【表２】

【００２９】
実施例３，４、比較例４
次の表３に記載の配合組成よりなるＯ／Ｗ乳化型サンスクリーンクリームを後記する方法によって調製し、実施例１と同様にして紫外線防止効果を測定した。その結果を図５および図６に示す。
図５および図６からわかるように、本発明の化粧料は、従来紫外線遮蔽剤として用いられてきた粒子サイズの小さい微粒子酸化チタンを用いた比較例４の化粧料よりも、ＵＶＡ、ＵＶＢのいずれに対しても高い紫外線防止効果を示し、特にこの効果はＵＶＡ領域において顕著である。
【００３０】
（製法）
(1)から(6)の油相部を７０℃で加熱攪拌し、(7)から(11)までを７０℃で完全溶解した水相部に(12)を(13)または(14)の粉末部を攪拌混合した。次に、油相部を水相部に混合し、ホモミキサーにて乳化する。乳化物を熱交換器にて３０℃まで冷却した後、容器に充填する。
【００３１】
【表３】

【００３２】
*4：(D) ルチル結晶型，平均短径０．０１μｍ、平均長径０．０７μｍ。
【００３３】
実施例５、比較例５
次の表４に記載の配合組成よりなるＷ／Ｏ乳化型ファンデーションを後記する方法によって調製し、実施例１と同様にして紫外線防止効果を測定した。その結果を図７および図８に示す。
【００３４】
図７および図８からわかるように、本発明の化粧料は、顔料として０．２μｍ以上の金属酸化物を含有し、従来紫外線遮蔽剤として用いられてきた粒子サイズの小さい微粒子酸化チタンを用いた比較例５の化粧料よりも、ＵＶＡ、ＵＶＢのいずれに対しても高い紫外線防止効果を示し、特にこの効果はＵＶＡ領域において顕著である。
【００３５】
（製法）
(1)〜(9)までの油相部を７０℃で加熱攪拌し、(10)〜(16)の粉末部を分散混合する。その中に、(17),(18)の水相部を添加しながらホモミキサーで乳化し、熱交換器で３０℃まで冷却した後、容器に充填する。
【００３６】
【表４】

【００３７】
実施例６〜７、比較例６〜７
次の表６に記載の配合組成よりなるＷ／Ｏ乳化型サンスクリーン剤を後記する方法によって調製し、下記の方法で使用性（ざらつき感）を評価した。また、実施例１と同様にして紫外線防止効果を測定した。それらの結果を併せて表６に示す。
【００３８】
表６からわかるように、本発明の紡錘状微粒子酸化チタンは、従来の針状微粒子酸化チタンに比べて、０．２μｍ以上の顔料用の金属酸化物（酸化チタン）が配合されていない場合には、ＵＶＡの防御効果を示すＰＦＡ値は高いが、ＵＶＢの防御効果を示すＳＰＦ値は低い。しかし、顔料用の酸化チタンが配合された場合には、紡錘状微粒子酸化チタンは針状微粒子酸化チタンを加えた時よりもＳＰＦ値およびＰＦＡ値がいずれも高い値となる。このとき針状微粒子酸化チタンは、顔料用の酸化チタンを加えた場合に凝集を起こし、オーダードミックスチャーのような状態に近くなり、本来のＵＶＢ防御効果が発揮されにくくなる。
【００３９】
また、顔料用の酸化チタンと針状微粒子酸化チタンを共に配合した比較例７では使用した時にざらつき感があり、使用性がよくないのに対し、紡錘状微粒子酸化チタンを使用した場合には、顔料用の酸化チタンを共に配合しても良好な使用感が保持されることが分かる。
【００４０】
（使用性の評価方法）
２０名の女性専門パネルを用いて各実施例の製品と、比較例の製品を肌に塗布した際のざらつき感を表５の基準に基づき官能評価した。
【００４１】
【表５】
─────────────────────────────────
評価項目１２３４５
─────────────────────────────────
ざらつき感ないややない普通ややあるある
─────────────────────────────────
【００４２】
（評価結果の表示）
◎：４．５以上
○：３．５以上，４．５未満
△：２．５以上，３．５未満
×：１．５以上，２．５未満
××：１．５未満
【００４３】
（製法）
(1)〜(4)を混合し、油相部とする。(5)を分散させた後、(6)〜(8)を添加し、分散させる。(9),(13)を５０℃で溶解させ、(10),(11),(12)を加えて水相部とする。油相部に水相部を添加し、ホモミキサーにて乳化する。乳化物を容器に充填する。
【００４４】
【表６】

【００４５】
実施例８〜１１、比較例８〜１１
次の表７、表８に記載の配合組成よりなる固型ファンデーションを後記する方法によって調製し、実施例１と同様にして紫外線防止効果を測定した。その結果を図９に示す。
【００４６】
図９から分かるように、本発明の紡錘状微粒子酸化チタンは顔料用の酸化チタンの影響を受けずにＵＶＢを防御し、本来ＵＶＡ防御能を有する顔料用酸化チタンがＵＶＡを防御するにしたがって、ＳＰＦ値が向上している。（ＵＶＡはＵＶＢの紅斑反応に相乗的に作用し、光増強反応を示すことが知られている。したがって、ＵＶＡを防御することによっても、ＳＰＦ値は向上する。）
しかし、針状微粒子酸化チタンは、顔料用の酸化チタンの影響を受け、凝集を起こすことから、酸化チタンの配合量と共にますますＵＶＢの防御効果が低下する。従って、顔料用酸化チタンがＵＶＡをいくら防御したとしても、ＳＰＦ値は徐々に低下してしまう結果となる。
【００４７】
（製法）
(1)〜(11)の粉末部を均一にヘンシェルミキサーで混合した後、(12)〜(18)の油分部を添加し、ヘンシェルミキサーで一定時間混合する。パルペライザーで粉砕した後、篩を通し、金属または樹脂の中皿にのせて圧縮成型し、固型ファンデーションとする。
【００４８＠
【表７】

【００４９】
【表８】

【００５０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明に係る紡錘状微粒子酸化チタンを配合してなる化粧料はＵＶＢおよびＵＶＡの広い紫外線領域でその防止効果を有し、紫外線により惹起される紅斑や黒化を同時に防ぐことができるものである。更に、本発明の微粒子酸化チタンは顔料用の酸化チタンや金属酸化鉄と共に配合しても凝集を生じることがないため、これを配合する化粧料はざらつき感がなく、滑らかな感触の製品が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いられる紡錘状微粒子酸化チタンの配合量とＳＰＦ値との関係を従来例と比較して示す図である。
【図２】本発明で用いられる紡錘状微粒子酸化チタンの配合量とＰＦＡ値との関係を従来例と比較して示す図である。
【図３】本発明で用いられる紡錘状微粒子酸化チタンの配合量とＳＰＦ値との関係を従来例と比較して示す図である。
【図４】本発明で用いられる紡錘状微粒子酸化チタンの配合量とＰＦＡ値との関係を従来例と比較して示す図である。
【図５】本発明で用いられる紡錘状微粒子酸化チタンの配合量とＳＰＦ値との関係を従来例と比較して示す図である。
【図６】本発明で用いられる紡錘状微粒子酸化チタンの配合量とＰＦＡ値との関係を従来例と比較して示す図である。
【図７】本発明で用いられる紡錘状微粒子酸化チタンの配合量とＳＰＦ値との関係を従来例と比較して示す図である。
【図８】本発明で用いられる紡錘状微粒子酸化チタンの配合量とＰＦＡ値との関係を従来例と比較して示す図である。
【図９】本発明で用いられる紡錘状微粒子酸化チタンの配合量とＳＰＦ値との関係を従来例と比較して示す図である。
【図１０】本発明の紡錘状微粒子酸化チタンの粒子構造を表す図面に代る電子顕微鏡写真（×１５万）である。
【図１１】従来の球状微粒子酸化チタンの粒子構造を表す図面に代る電子顕微鏡写真（×１５万）である。
【図１２】従来の針状微粒子酸化チタンの粒子構造を表す図面に代る電子顕微鏡写真（×１５万）である。

Claims

平均短径が０．０３〜０．０６μｍ、平均長径が０．０８〜０．１２μｍで、アスペクト比（長径／短径）が２〜４である紡錘状微粒子酸化チタンを配合してなることを特徴とする日焼け止め化粧料。
平均短径が０．０３〜０．０６μｍ、平均長径が０．０８〜０．１２μｍで、アスペクト比（長径／短径）が２〜４である紡錘状微粒子酸化チタンと、平均粒子径が０．２μｍ以上の金属酸化物とを配合してなることを特徴とする日焼け止め化粧料。
金属酸化物が酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄または酸化セリウムである請求項２記載の日焼け止め化粧料。