JP3641476B2 - コーティング剤組成物 - Google Patents
コーティング剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3641476B2 JP3641476B2 JP2003275197A JP2003275197A JP3641476B2 JP 3641476 B2 JP3641476 B2 JP 3641476B2 JP 2003275197 A JP2003275197 A JP 2003275197A JP 2003275197 A JP2003275197 A JP 2003275197A JP 3641476 B2 JP3641476 B2 JP 3641476B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated monomer
- emulsion
- meth
- silyl group
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Description
が開示され、塗膜表面が親水性となるので、汚染物質を雨水等により洗い流せることができ、耐汚染性が良好であることが記載されている(例えば、特許文献1参照。)。
水媒体中で、
(A)シリル基含有不飽和単量体、
(B)該シリル基含有不飽和単量体(A)以外の不飽和単量体、
(C)テトラアルコキシシラン及び/又はその部分加水分解縮合物、及び
(D)乳化剤
を含んでなる乳化液[I]を、重合開始剤(E)の存在下で重合してなるコーティング剤組成物が、上記目的に合致することを見出し、本発明を完成した。
又、本発明では、重合の際に、更に加水分解抑制剤(F)を添加してなることが好ましい。
本発明で用いられるシリル基含有不飽和単量体(A)としては、加水分解性シリル基含有不飽和単量体(a)の加水分解性シリル基が50モル%以上、好ましくは70モル%以上、特に好ましくは75モル%以上加水分解された又はそれが更に縮合されたシリル基含有不飽和単量体であればよい。かかる加水分解が50モル%未満ではコーティング液の製造直後又は長期に放置した後の塗膜性能(特に耐水性、耐候性)が低下することとなり本発明の効果を発揮しない。
酸基を含有する化合物としては、後述の乳化剤や加水分解抑制剤(F)のうち酸基を有するものを用いることができる。
テトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロピオキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられ、中でも重合後の加水分解率を高くしやすい点で、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランが好ましい。
かかるテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物については、乳化液[I]の調製が容易である点、重合後に加水分解して副生するアルコールの量が少ない点で、平均縮合度が4以上の部分加水分解縮合物を用いることが好ましい。
又、乳化液[I]は、後述の如く油溶成分の粒子径が1μm以下となるように、水媒体中で予め乳化させた乳化液であることが好ましい。
該化合物としては分散機能を有する高分子化合物、pH緩衝機能を有する化合物、ラジカル重合機能を有する化合物等が挙げられるが、分散機能を有する高分子化合物が特に好ましい。
又、上記加水分解抑制剤(F)は、同種異種の化合物を2種以上組合せて使用することもできる。
上記の各成分の仕込方法としては、特に限定されないが、水に乳化剤(D)を溶解した後、その他の成分を仕込むのが好ましい。
尚、上記の乳化する前に、撹拌、震動等により予備乳化しておくのが好ましい。
(イ)の重合条件としては反応液の1〜50重量%を40〜90℃で0.1〜4時間重合した後、残りの反応液を1〜5時間程度かけて滴下又は分割添加して、その後同温度で1〜3時間程度熟成する。
(ウ)の重合条件としては水を反応液の5〜100重量%となるように仕込み、40〜90℃に昇温し、反応液を2〜5時間程度かけて滴下又は分割添加し、その後同温度で1〜3時間程度熟成する。
かかる加水分解率が50モル%未満では特に重合直後のコーティング剤組成物より得られた塗膜の性能(特に耐水性、耐候性、硬度)が低下し好ましくない。
又必要に応じて、酸又はアルカリで中和してpH6〜9、好ましくは7〜8.5に調整してコーティング剤組成物とすることが好ましい。
かかるコーティング剤組成物の粒子径は0.05〜1μmの微粒子であることが好ましい。
尚、実施例中、「%」、「部」とあるのは特に断りのない限り、重量基準を意味する。
[実施例1]
該予備乳化液を更に高圧ホモジナイザー(GAULIN社製)を用いて、圧力50kg/cm2で1Pass処理し、更に圧力150kg/cm2で1Pass処理した後、更に、30℃で4時間撹拌することにより加水分解性シリル基を加水分解させ又は更に縮合させ、乳化液[I]を調製した。
該エマルジョンに対して以下の評価を行った。
乳化液を水で20倍に希釈した後、遠心分離、限外濾過し、水層についてHITACHI163型FCDガスクロマトグラフィーを使用して発生アルコール量を測定し、その値より加水分解率を算出した。
得られたエマルジョンを水で20倍に希釈し後、遠心分離、限外濾過し、水層についてHITACHI163型FCDガスクロマトグラフィーを使用して発生アルコール量を測定し、その値より加水分解率を算出した。
乳化後の油溶成分の粒子径と乳化重合後のエマルジョンの平均粒子径を大塚電子製レーザー光散乱粒径測定機DLS−700で測定した。
JIS K6828に準拠する条件にて不揮発分を測定した。
JIS K7117に準拠する回転粘度計及び条件を用いて25℃にて粘度を測定した。
得られたエマルジョンを100meshの金網で濾過し、濾過残分を105℃で1時間乾燥して得られた粗粒子の重量をエマルジョン100gに対する重量で示した。
尚、基板については、以下の硬度、耐水性の評価ではガラス板を用い、耐候性、耐汚染性の評価では溶剤型エポキシシーラー塗装されたスレート板を用いた。
JIS K 5400に準拠する鉛筆硬度を測定した。
60℃の水に7日間浸漬後の表面状態を目視で観察した。
◎・・・全く白化、膨れは認められなかった。
○・・・わずかに白化が認められたが、膨れは認められなかった。
△・・・白化や膨れが認められた。
×・・・白化や膨れが進行し、ところどころで溶出していた。
サンシャインウエザーメーターを用いて、塗面状態を経時的に調べ、日本電色製のΣ−90により、3000時間後の60°鏡面の光沢保持率を測定した。
南向き45°傾斜で屋外暴露(大阪府茨木市)を6ヵ月間行った後、付着した汚れの付いたままの評価試験板と屋外暴露を行ってないブランクの評価試験板との明度差ΔLを日本電色製のΣ−90にて測定して塗面の汚れ状態を調べた。
[実施例2]
尚、乳化液における酸基/加水分解性シリル基含有不飽和単量体(a)のモル比は1/2.4であった。
[実施例3]
尚、乳化液における酸基/加水分解性シリル基含有不飽和単量体(a)のモル比は1/2.2であった。
[実施例4]
尚、乳化液における酸基/加水分解性シリル基含有不飽和単量体(a)のモル比は1.3/1であった。
[実施例5]
尚、乳化液における酸基/加水分解性シリル基含有不飽和単量体(a)のモル比は1/2.2であった。
[実施例6]
尚、乳化液における酸基/加水分解性シリル基含有不飽和単量体(a)のモル比は1/2.2であった。
以下、かかる乳化液[I]を用いて、実施例1と同様に重合を行い、エマルジョン(コーティング剤組成物)を得、実施例1と同様の評価を行った。
[実施例7]
[実施例8]
[実施例9]
[比較例1]
実施例及び比較例の結果を表1及び2に示す。
Claims (7)
- 水媒体中で、
(A)シリル基含有不飽和単量体、
(B)該シリル基含有不飽和単量体(A)以外の不飽和単量体、
(C)テトラアルコキシシラン及び/又はその部分加水分解縮合物、及び
(D)乳化剤
を含んでなる乳化液[I]を、重合開始剤(E)の存在下で重合してなることを特徴とするコーティング剤組成物。 - 乳化液[I]が、シリル基含有不飽和単量体(A)、不飽和単量体(B)、テトラアルコキシシラン及び/又はその部分加水分解縮合物(C)を、乳化剤(D)を用いて水媒体中で乳化させた乳化液であることを特徴とする請求項1記載のコーティング剤組成物。
- 乳化液[I]が、加水分解性シリル基含有不飽和単量体(a)、不飽和単量体(B)、テトラアルコキシシラン及び/又はその部分加水分解縮合物(C)を、乳化剤(D)を用いて水媒体中で乳化させた後、加水分解性シリル基含有不飽和単量体(a)の加水分解性シリル基を50モル%以上加水分解させた又はそれを更に縮合させた乳化液であることを特徴とする請求項1又は2記載のコーティング剤組成物。
- 乳化液[I]が、油溶成分の粒子径が1μm以下となるように、水媒体中で予め乳化させた乳化液であることを特徴とする請求項1〜3いずれか記載のコーティング剤組成物。
- 重合後のテトラアルコキシシラン及び/又はその部分加水分解縮合物(C)の加水分解率が50モル%以上であることを特徴とする請求項1〜4いずれか記載のコーティング剤組成物。
- 重合の際に、更に加水分解抑制剤(F)を添加してなることを特徴とする請求項1〜5いずれか記載のコーティング剤組成物。
- 乳化剤(D)が、反応性界面活性剤であることを特徴とする請求項1〜6いずれか記載のコーティング剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003275197A JP3641476B2 (ja) | 2003-07-16 | 2003-07-16 | コーティング剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003275197A JP3641476B2 (ja) | 2003-07-16 | 2003-07-16 | コーティング剤組成物 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000136090A Division JP3461326B2 (ja) | 2000-05-09 | 2000-05-09 | コーティング剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004002885A JP2004002885A (ja) | 2004-01-08 |
JP3641476B2 true JP3641476B2 (ja) | 2005-04-20 |
Family
ID=30438635
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003275197A Expired - Fee Related JP3641476B2 (ja) | 2003-07-16 | 2003-07-16 | コーティング剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3641476B2 (ja) |
-
2003
- 2003-07-16 JP JP2003275197A patent/JP3641476B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2004002885A (ja) | 2004-01-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3385217B2 (ja) | シリコン含有水性コーティング剤組成物の製造法 | |
JP4245314B2 (ja) | 水性コーティング剤組成物 | |
JPH11263936A (ja) | 被覆用組成物 | |
JP3641476B2 (ja) | コーティング剤組成物 | |
JP4527214B2 (ja) | シリコン含有水性コーティング剤組成物 | |
JP5048228B2 (ja) | 水性エマルジョン組成物 | |
JP4542654B2 (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
JP4514258B2 (ja) | シリコン含有水性コーティング剤組成物 | |
JP3461326B2 (ja) | コーティング剤組成物 | |
JP4514260B2 (ja) | シリコン含有水性コーティング剤組成物 | |
JP2002235030A (ja) | 水性コーティング剤組成物 | |
JP2010059267A (ja) | 重合体エマルションの製造方法および水性塗料 | |
JP5116187B2 (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
JP4514259B2 (ja) | シリコン含有水性コーティング剤組成物 | |
JP4641743B2 (ja) | 高耐久性エマルジョン及びその製造方法 | |
JP2004359796A (ja) | アクリル系樹脂エマルジョンの製造方法 | |
JP2005120307A (ja) | シリコーン含有水性コーティング剤組成物 | |
JP3390796B2 (ja) | 水性分散型組成物、及びその製造方法 | |
JPH11181210A (ja) | 安定化された水性硬化性組成物 | |
JP2011157475A (ja) | 水性被覆材の製造方法 | |
JP2000034308A (ja) | 水性エマルションの製造方法 | |
JP2000119560A (ja) | シリコン含有水性コーティング剤組成物の製造法 | |
JP3279773B2 (ja) | 常温架橋性樹脂組成物およびその製造法 | |
JP2003292994A (ja) | 重合缶用洗浄剤及びそれを用いた重合体スケールの除去方法 | |
JP2005179614A (ja) | 水性コーティング剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041001 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041130 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041227 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050121 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080128 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090128 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090128 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090128 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100128 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100128 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100128 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110128 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110128 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120128 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120128 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120128 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130128 Year of fee payment: 8 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130128 Year of fee payment: 8 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130128 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130128 Year of fee payment: 8 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |