JP3586707B2 - 酸アミドもしくは酸イミド化合物の製造方法 - Google Patents
酸アミドもしくは酸イミド化合物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3586707B2 JP3586707B2 JP28745198A JP28745198A JP3586707B2 JP 3586707 B2 JP3586707 B2 JP 3586707B2 JP 28745198 A JP28745198 A JP 28745198A JP 28745198 A JP28745198 A JP 28745198A JP 3586707 B2 JP3586707 B2 JP 3586707B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- carboxylic acid
- imide compound
- producing
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸アミドもしくは酸イミド化合物の効率的な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、酸アミド類又は酸イミド類の脱水縮合反応による合成は、原料を触媒の存在下で、蒸気加熱装置、燃焼加熱装置、電熱ヒーターなどの加熱装置を用いて加熱し、所定の温度で脱水縮合させる方法が一般的に知られている
。しかし、従来の方法では、複雑な構成の容器や、水分離器、凝縮器、特別の加熱装置などの設置が必要となる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、脱水縮合反応の反応速度を高め、短時間で合成を完了させることができる酸アミド又は酸イミド化合物の製造方法を提供することにある。
また、本発明の目的は、反応系に特別の水分離器、凝縮器、加熱装置などを設置することを不要とした、あるいはその設置を簡略化しうる、酸アミド又は酸イミド化合物の製造方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の従来の方法の欠点を克服し、簡便、かつ、効率的に酸アミド化合物又は酸イミド化合物を製造しうる方法を提供するため鋭意検討を重ねた結果、有機カルボン酸とアミン類の脱水縮合反応を有機塩基性物質の存在下に酸アミド又は酸アミド化合物を製造することにより、前記脱水縮合反応をマイクロ波加熱下で行わせることにより、また前記脱水縮合反応を溶剤の存在下に行うことにより、その目的を達成しうることを見い出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明によれば、以下の発明が提供される。
（１） 有機カルボン酸とアミン類との脱水縮合反応を、イミダゾール，トリエチルアミン，Ｎ−メチルイミダゾール、ｐ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルモルホリンから選ばれる有機塩基性物質の存在下に行い、カルボン酸アミド又はカルボン酸イミド化合物を製造することを特徴とするカルボン酸アミド又はカルボン酸イミド化合物の製造方法。
（２）有機カルボン酸とアミン類との脱水縮合反応をマイクロ波加熱下に行うことを特徴とする前記（１）記載のカルボン酸アミド又はカルボン酸イミド化合物の製造方法。
（３）有機カルボン酸とアミン類との脱水縮合反応を溶剤の存在下に行うことを特徴とする前記（１）又は（２）記載のカルボン酸アミド又はカルボン酸イミド化合物の製造方法。
本発明において、マイクロ波過熱とは、周波数の高い電波であるマイクロ波を物にあてて加熱する加熱方法である。マイクロ波の発生のためには、マグネトロンが用いられる。このようなマイクロ波加熱を行う装置としては、具体的には電子レンジがある。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の反応は、有機カルボン酸とアミン類を反応させるものである。
酸アミド化合物の製造において用いうる有機カルボン酸は、ケンプ酸、フタル酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸などであり、本発明に用いられる有機カルボン酸には前記のカルボン酸の酸無水物や酸ハロゲン化物などの反応性官能基を導入したものも包含する。
また、アミン類としては、第一級アミンが好ましく用いられ、具体的には、芳香族第一級アミン（例えば、アニリン、ｐ−ｎ−ブチルアニリン、ｐ−メトキシアニリン、アミノピレン）、ジメチルアミノアニリン、脂肪族第一級アミン（例えば、ベンジル、フェネチルアミン）などがあげられる。
また、酸イミド化合物の製造において用いる有機カルボン酸は、上記の酸アミド化合物に関して例示した有機カルボン酸のうち２塩基酸のものであり、例えば、ケンプ酸（ｃｉｓ−ｃｉｓ−１，３，５−トリメチルシクロヘキサントリカルボン酸）、フタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、こはく酸、マレイン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸などがあげられ、好ましくはケンプ酸、フタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸である。また、この酸イミド化合物の製造において用いられるアミン化合物の例としては、前記の酸アミド類の製造において用いられるものがあげられる。
【０００７】
本発明の反応において反応成分の反応モル比は特に制限はなく、化学量論量のモル比が最も好ましいが、いずれか一方を過剰にしてもよい。化学反応成分としての有機カルボン酸成分とアミン類成分の比は、モル比で通常１：１〜３：１、好ましくは２：１〜３：１である。
【０００８】
本発明の反応は、有機塩基性化合物の存在下で行うことが好ましい。有機塩基性化合物としては、イミダゾール、トリエチルアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、ｐ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルモルホリンである。これらの中で環状含窒素ヘテロ環化合物が好ましい。
この有機塩基性化合物の使用量は、有機カルボン酸成分１モルに対し、通常０．３〜１モル、好ましくは０．３〜０．５モルの比で用いられる。
【０００９】
本発明において反応を無溶媒又は溶媒中のいずれの条件で行ってもよい。溶媒を用いて行う場合は、溶媒としては、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ｏ−ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、ｐ−クロロフルオロベンゼン、１，２−ジエトキシエタンなどの、反応により生成する水を吸収し、双極子モーメントが高いことにより照射マイクロ波を熱エネルギーに変換する溶媒が好ましい。本発明では溶媒を用いる場合でも、非常に少量でよく反応原料の混合物を滴下した溶媒で湿らせる程度で実施できる。本発明は反応原料を不均一混合物の状態で省溶媒又は無溶媒で実施しうる製造方法である。
【００１０】
本発明の反応は、マイクロ波加熱下に行う。加熱時間は仕込量、マイクロ波加熱装置のワット数などの条件によって異なるが、２００〜５００ワットで通常０．５〜１０分間、好ましくは２〜３分である。マイクロ波の周波数は、通常２０００〜３０００ＭＨｚである。
本発明においてマイクロ波加熱とは、周波数の高い電波であるマイクロ波を物にあてて加熱する加熱方法である。マイクロ波の発生のためにマグネトロンが用いられる。このようなマイクロ波加熱を行う装置としては、具体的には電子レンジがある。
【００１１】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。
実施例１（Ｎ−ベンジルフタルイミドの製造）
パイレックス製ＮＭＲ管に、フタル酸２０ｍｇ（０．１２ミリモル）、ベンジルアミン１３ｍｇ（０．１２ミリモル）及びイミダゾール１６ｍｇ（０．２４ミリモル）を入れ、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）２滴で湿らせた。この混合物に電子レンジ（５００Ｗ）で２分間マイクロ波を照射した。（なお、本実施例及び以下の実施例では電子レンジは市販のものを用いた。）
次いで、数分間、室温のまま冷却し、混合液を０．５ｍｌのＣＤＣｌ３（重クロロホルム）で希釈し、プロトンＮＭＲで測定したところ、収率８７％でＮ−ベンジルフタルイミド（２７ｍｇ）が生成したことが認められた。生成物の収率は、生成イミド化合物のベンジル位のＮＭＲシグナル（４．８５ｐｐｍ；シングレット）の積分値から算出した。
【００１２】
実施例２（Ｎ−ベンジルベンズアミドの製造）
パイレックス製ＮＭＲ管に、安息香酸６６ｍｇ（０．５４ミリモル）、ベンジルアミン１７μｌ（０．１６ミリモル）、イミダゾール１０ｍｇ（０．１５ミリモル）を入れ、ｏ−ジクロロベンゼンで湿らせた。この混合物に電子レンジ（５００Ｗ）で３分間マイクロ波を照射した。室温で数分間冷却し、混合物を０．５ｍｌの重クロロホルムで希釈し、プロトンＮＭＲで測定したところ、Ｎ−ベンジルベンズアミドが収率８０％（約２７ｍｇ）得られたことが認められた。収率は生成アミド化合物のベンジル位のＮＭＲシグナル（４．６０ｐｐｍ；ダブレット、Ｊ＝６Ｈｚ）の積分値から算出した。
【００１３】
実施例３（Ｎ−ｐ−ｎ−ブチルフェニルケンプ酸イミドの製造）
径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍのパイレックス製試験管に、ケンプ酸４１６ｍｇ（１．１６ミリモル）、ｐ−ｎ−ブチルアニリン２５４ｍｇ（１．７０ミリモル）、及びイミダゾール２１１ｍｇ（３．１０ミリモル）を加え、ジメチルホルムアミド５滴で湿らせた。この混合物に電子レンジ（５００Ｗ）中で４分間マイクロ波を照射した。室温で数分間冷却後、反応混合物を２０ｍｌのクロロホルムで希釈し、１Ｎの塩酸水溶液で３回洗浄し、過剰及び未反応なアミンを取り除いた。ベンゼンから再結晶することにより、目的化合物の無色透明な結晶が４５３．７ｍｇ得られた（収率７５．８％）。融点２２３−２２５℃。
ＩＲ；１７３４，１７０３，１１８１ｃｍ−１．
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ ）７．１４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），２．８０（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），２．５８（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），２．１０（ｄ，Ｊ＝１３．３Ｈｚ，１Ｈ），１．５６（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），１．４６（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，１Ｈ），１．３５（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），１．３２（ｓ，６Ｈ），１．３１（ｓ，３Ｈ），１．２５（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，２Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ ）１７９．０，１７６．５，１４２．７，１３３．０，１２８．９，１２７．６，４４．１，４３．９，４１．８，３５．３，３３．４，３１．３，２６．０，２２．４，１４．０ｐｐｍ．
元素分析：Ｃ２２Ｈ２９ＮＯ４
理論値 ：Ｃ７１．１３，Ｈ７．８７，Ｎ３．７７％；
実測値 ：７１．３３，Ｈ７．９３，Ｎ３．７９％．
【００１４】
比較例１（Ｎ−ｐ−ｎ−ブチルフェニルケンプ酸イミドの製造）
テトラヒドロフラン１５ｍｌ中に、ケンプ酸無水物酸クロリド １．０３５ｇを懸濁させたのち、これにｐ−ｎ−ブチルアニリン ０．６１４１ｇとトリエチルアミン ０．４４５２ｇ及び触媒量の４−ジメチルアミノピリジンのテトラヒドロフラン １０ｍｌ溶液を加え、約４０℃で一晩かきまぜた。次いで、生じたトリエチルアミンの塩酸塩をろ別後、テトラヒドロフランで洗浄し、洗浄液と反応液とを合わせて濃縮したのち、シリカゲルを充てんしたカラムによって生成物を分離精製した（酢酸エチル／ヘキサン重量比２／３混合液使用）。
得られた生成物を、さらにベンゼンから再結晶することにより、Ｎ−ｐ−ｎ−ブチルフェニルケンプ酸イミド １．２９９７ｇ（収率８７％）が得られた。
【００１５】
実施例４（Ｎ−ベンジルベンズアミドの製造）
１２×１２０ｍｍパイレックス製試験管に、安息香酸６４ｍｇ（０．５２ミリモル）、ベンジルアミン１８ｍｌ（０．１７ミリモル）、イミダゾール１１ｍｇ（０．１７ミリモル）を入れた。この混合物を電子レンジの低出力２００Ｗで５分間照射した。数分間室温で冷却した後、反応混合物を０．７５ｍｌの重クロロホルムで希釈し、プロトンＮＭＲ測定のためＮＭＲ試験管に移す。ＮＭＲスペクトルの解析の結果、単一生成物としてＮ−ベンジルベンズアミドが７４％の収率で得られた。生成物の収率はアミドのベンジル位のＮＭＲシグナル（４．６０ｐｐｍ；ダブレット，Ｊ＝６Ｈｚ）の積分値から算出した。
【００１６】
実施例５（Ｎ−ベンジルフタル酸イミドの製造）
１２×１２０ｍｍパイレックス製試験管に、フタル酸２８ｍｇ（０．１７ミリモル）、ベンジルアミン１８ｍｌ（０．１７ミリモル）、イミダゾール１１ｍｇ（０．１７ミリモル）を入れた。この混合物を電子レンジの低出力２００Ｗで５分間照射した。数分間室温で冷却した後、反応混合物を０．７５ｍｌの重クロロホルムで希釈し、プロトンＮＭＲ測定のためＮＭＲ試験管に移す。ＮＭＲスペクトルの解析の結果、Ｎ−ベンジルフタル酸イミドが９２％の収率で得られ、フタル酸モノＮ−ベンジルアミドが６％の収率で得られた。生成物の収率はイミドのベンジル位のＮＭＲシグナル（４．８４ｐｐｍ；シングレット）の積分値から算出した。
【００１７】
実施例８（ケンプ酸のｃｉｓ−ｔｒａｎｓ異性体のｐ−ｎ−ブチルフェニルイミドの製造）
ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ−１，３，５−トリメチルシクロヘキサントリカルボン酸４１６ｍｇ（１．６１ミリモル）、ｐ−ｎ−ブチルアニリン２５４ｍｇ（１．７０ミリモル）、イミダゾール２１１ｍｇ（３．１０ミリモル）をＤＭＦ５滴で湿らせて反応させた。薄茶色の固体をベンゼンに溶解し、活性炭処理した後、ろ別し冷却することにより目的化合物の無色の針状結晶が得られた。収量：２９６ｍｇ、収率：５１．５％。融点：１７５−１７７。
ＩＲ；１７３２，１６９８，１１８１ｃｍ−１．
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ ）７．２５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），２．６３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），２．１７（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．１０（ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，２Ｈ），１．９１（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，２Ｈ），１．６０（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），１．５０（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，１Ｈ），１．４３（ｓ，３Ｈ），１．３６（ｓ，６Ｈ），１．３４（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），０．９２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ ）１７７．７，１４３．３，１３２．７，１２９．２，１２７．５，４３．２，４２．７，４０．０，３５．４，３３．４，２６．８，２４．６，２２．４，１４．０ｐｐｍ，
元素分析：Ｃ２２Ｈ２９ＮＯ４
理論値 ：Ｃ７１．１３，Ｈ７．８７，Ｎ３．７７％；
実測値 ：Ｃ７１．２６，Ｈ８．２１，Ｎ３．９１％．
【００１８】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、反応系に特別の水分離器、凝縮器、加熱装置などを設置することを不要とし、あるいはそれらの設置を簡略化することができ、しかも、脱水縮合反応の反応速度を高め、短時間で酸アミド又は酸イミド化合物を製造することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸アミドもしくは酸イミド化合物の効率的な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、酸アミド類又は酸イミド類の脱水縮合反応による合成は、原料を触媒の存在下で、蒸気加熱装置、燃焼加熱装置、電熱ヒーターなどの加熱装置を用いて加熱し、所定の温度で脱水縮合させる方法が一般的に知られている
。しかし、従来の方法では、複雑な構成の容器や、水分離器、凝縮器、特別の加熱装置などの設置が必要となる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、脱水縮合反応の反応速度を高め、短時間で合成を完了させることができる酸アミド又は酸イミド化合物の製造方法を提供することにある。
また、本発明の目的は、反応系に特別の水分離器、凝縮器、加熱装置などを設置することを不要とした、あるいはその設置を簡略化しうる、酸アミド又は酸イミド化合物の製造方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の従来の方法の欠点を克服し、簡便、かつ、効率的に酸アミド化合物又は酸イミド化合物を製造しうる方法を提供するため鋭意検討を重ねた結果、有機カルボン酸とアミン類の脱水縮合反応を有機塩基性物質の存在下に酸アミド又は酸アミド化合物を製造することにより、前記脱水縮合反応をマイクロ波加熱下で行わせることにより、また前記脱水縮合反応を溶剤の存在下に行うことにより、その目的を達成しうることを見い出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明によれば、以下の発明が提供される。
（１） 有機カルボン酸とアミン類との脱水縮合反応を、イミダゾール，トリエチルアミン，Ｎ−メチルイミダゾール、ｐ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルモルホリンから選ばれる有機塩基性物質の存在下に行い、カルボン酸アミド又はカルボン酸イミド化合物を製造することを特徴とするカルボン酸アミド又はカルボン酸イミド化合物の製造方法。
（２）有機カルボン酸とアミン類との脱水縮合反応をマイクロ波加熱下に行うことを特徴とする前記（１）記載のカルボン酸アミド又はカルボン酸イミド化合物の製造方法。
（３）有機カルボン酸とアミン類との脱水縮合反応を溶剤の存在下に行うことを特徴とする前記（１）又は（２）記載のカルボン酸アミド又はカルボン酸イミド化合物の製造方法。
本発明において、マイクロ波過熱とは、周波数の高い電波であるマイクロ波を物にあてて加熱する加熱方法である。マイクロ波の発生のためには、マグネトロンが用いられる。このようなマイクロ波加熱を行う装置としては、具体的には電子レンジがある。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の反応は、有機カルボン酸とアミン類を反応させるものである。
酸アミド化合物の製造において用いうる有機カルボン酸は、ケンプ酸、フタル酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸などであり、本発明に用いられる有機カルボン酸には前記のカルボン酸の酸無水物や酸ハロゲン化物などの反応性官能基を導入したものも包含する。
また、アミン類としては、第一級アミンが好ましく用いられ、具体的には、芳香族第一級アミン（例えば、アニリン、ｐ−ｎ−ブチルアニリン、ｐ−メトキシアニリン、アミノピレン）、ジメチルアミノアニリン、脂肪族第一級アミン（例えば、ベンジル、フェネチルアミン）などがあげられる。
また、酸イミド化合物の製造において用いる有機カルボン酸は、上記の酸アミド化合物に関して例示した有機カルボン酸のうち２塩基酸のものであり、例えば、ケンプ酸（ｃｉｓ−ｃｉｓ−１，３，５−トリメチルシクロヘキサントリカルボン酸）、フタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、こはく酸、マレイン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸などがあげられ、好ましくはケンプ酸、フタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸である。また、この酸イミド化合物の製造において用いられるアミン化合物の例としては、前記の酸アミド類の製造において用いられるものがあげられる。
【０００７】
本発明の反応において反応成分の反応モル比は特に制限はなく、化学量論量のモル比が最も好ましいが、いずれか一方を過剰にしてもよい。化学反応成分としての有機カルボン酸成分とアミン類成分の比は、モル比で通常１：１〜３：１、好ましくは２：１〜３：１である。
【０００８】
本発明の反応は、有機塩基性化合物の存在下で行うことが好ましい。有機塩基性化合物としては、イミダゾール、トリエチルアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、ｐ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルモルホリンである。これらの中で環状含窒素ヘテロ環化合物が好ましい。
この有機塩基性化合物の使用量は、有機カルボン酸成分１モルに対し、通常０．３〜１モル、好ましくは０．３〜０．５モルの比で用いられる。
【０００９】
本発明において反応を無溶媒又は溶媒中のいずれの条件で行ってもよい。溶媒を用いて行う場合は、溶媒としては、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ｏ−ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、ｐ−クロロフルオロベンゼン、１，２−ジエトキシエタンなどの、反応により生成する水を吸収し、双極子モーメントが高いことにより照射マイクロ波を熱エネルギーに変換する溶媒が好ましい。本発明では溶媒を用いる場合でも、非常に少量でよく反応原料の混合物を滴下した溶媒で湿らせる程度で実施できる。本発明は反応原料を不均一混合物の状態で省溶媒又は無溶媒で実施しうる製造方法である。
【００１０】
本発明の反応は、マイクロ波加熱下に行う。加熱時間は仕込量、マイクロ波加熱装置のワット数などの条件によって異なるが、２００〜５００ワットで通常０．５〜１０分間、好ましくは２〜３分である。マイクロ波の周波数は、通常２０００〜３０００ＭＨｚである。
本発明においてマイクロ波加熱とは、周波数の高い電波であるマイクロ波を物にあてて加熱する加熱方法である。マイクロ波の発生のためにマグネトロンが用いられる。このようなマイクロ波加熱を行う装置としては、具体的には電子レンジがある。
【００１１】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。
実施例１（Ｎ−ベンジルフタルイミドの製造）
パイレックス製ＮＭＲ管に、フタル酸２０ｍｇ（０．１２ミリモル）、ベンジルアミン１３ｍｇ（０．１２ミリモル）及びイミダゾール１６ｍｇ（０．２４ミリモル）を入れ、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）２滴で湿らせた。この混合物に電子レンジ（５００Ｗ）で２分間マイクロ波を照射した。（なお、本実施例及び以下の実施例では電子レンジは市販のものを用いた。）
次いで、数分間、室温のまま冷却し、混合液を０．５ｍｌのＣＤＣｌ３（重クロロホルム）で希釈し、プロトンＮＭＲで測定したところ、収率８７％でＮ−ベンジルフタルイミド（２７ｍｇ）が生成したことが認められた。生成物の収率は、生成イミド化合物のベンジル位のＮＭＲシグナル（４．８５ｐｐｍ；シングレット）の積分値から算出した。
【００１２】
実施例２（Ｎ−ベンジルベンズアミドの製造）
パイレックス製ＮＭＲ管に、安息香酸６６ｍｇ（０．５４ミリモル）、ベンジルアミン１７μｌ（０．１６ミリモル）、イミダゾール１０ｍｇ（０．１５ミリモル）を入れ、ｏ−ジクロロベンゼンで湿らせた。この混合物に電子レンジ（５００Ｗ）で３分間マイクロ波を照射した。室温で数分間冷却し、混合物を０．５ｍｌの重クロロホルムで希釈し、プロトンＮＭＲで測定したところ、Ｎ−ベンジルベンズアミドが収率８０％（約２７ｍｇ）得られたことが認められた。収率は生成アミド化合物のベンジル位のＮＭＲシグナル（４．６０ｐｐｍ；ダブレット、Ｊ＝６Ｈｚ）の積分値から算出した。
【００１３】
実施例３（Ｎ−ｐ−ｎ−ブチルフェニルケンプ酸イミドの製造）
径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍのパイレックス製試験管に、ケンプ酸４１６ｍｇ（１．１６ミリモル）、ｐ−ｎ−ブチルアニリン２５４ｍｇ（１．７０ミリモル）、及びイミダゾール２１１ｍｇ（３．１０ミリモル）を加え、ジメチルホルムアミド５滴で湿らせた。この混合物に電子レンジ（５００Ｗ）中で４分間マイクロ波を照射した。室温で数分間冷却後、反応混合物を２０ｍｌのクロロホルムで希釈し、１Ｎの塩酸水溶液で３回洗浄し、過剰及び未反応なアミンを取り除いた。ベンゼンから再結晶することにより、目的化合物の無色透明な結晶が４５３．７ｍｇ得られた（収率７５．８％）。融点２２３−２２５℃。
ＩＲ；１７３４，１７０３，１１８１ｃｍ−１．
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ ）７．１４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），２．８０（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），２．５８（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），２．１０（ｄ，Ｊ＝１３．３Ｈｚ，１Ｈ），１．５６（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），１．４６（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，１Ｈ），１．３５（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），１．３２（ｓ，６Ｈ），１．３１（ｓ，３Ｈ），１．２５（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，２Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ ）１７９．０，１７６．５，１４２．７，１３３．０，１２８．９，１２７．６，４４．１，４３．９，４１．８，３５．３，３３．４，３１．３，２６．０，２２．４，１４．０ｐｐｍ．
元素分析：Ｃ２２Ｈ２９ＮＯ４
理論値 ：Ｃ７１．１３，Ｈ７．８７，Ｎ３．７７％；
実測値 ：７１．３３，Ｈ７．９３，Ｎ３．７９％．
【００１４】
比較例１（Ｎ−ｐ−ｎ−ブチルフェニルケンプ酸イミドの製造）
テトラヒドロフラン１５ｍｌ中に、ケンプ酸無水物酸クロリド １．０３５ｇを懸濁させたのち、これにｐ−ｎ−ブチルアニリン ０．６１４１ｇとトリエチルアミン ０．４４５２ｇ及び触媒量の４−ジメチルアミノピリジンのテトラヒドロフラン １０ｍｌ溶液を加え、約４０℃で一晩かきまぜた。次いで、生じたトリエチルアミンの塩酸塩をろ別後、テトラヒドロフランで洗浄し、洗浄液と反応液とを合わせて濃縮したのち、シリカゲルを充てんしたカラムによって生成物を分離精製した（酢酸エチル／ヘキサン重量比２／３混合液使用）。
得られた生成物を、さらにベンゼンから再結晶することにより、Ｎ−ｐ−ｎ−ブチルフェニルケンプ酸イミド １．２９９７ｇ（収率８７％）が得られた。
【００１５】
実施例４（Ｎ−ベンジルベンズアミドの製造）
１２×１２０ｍｍパイレックス製試験管に、安息香酸６４ｍｇ（０．５２ミリモル）、ベンジルアミン１８ｍｌ（０．１７ミリモル）、イミダゾール１１ｍｇ（０．１７ミリモル）を入れた。この混合物を電子レンジの低出力２００Ｗで５分間照射した。数分間室温で冷却した後、反応混合物を０．７５ｍｌの重クロロホルムで希釈し、プロトンＮＭＲ測定のためＮＭＲ試験管に移す。ＮＭＲスペクトルの解析の結果、単一生成物としてＮ−ベンジルベンズアミドが７４％の収率で得られた。生成物の収率はアミドのベンジル位のＮＭＲシグナル（４．６０ｐｐｍ；ダブレット，Ｊ＝６Ｈｚ）の積分値から算出した。
【００１６】
実施例５（Ｎ−ベンジルフタル酸イミドの製造）
１２×１２０ｍｍパイレックス製試験管に、フタル酸２８ｍｇ（０．１７ミリモル）、ベンジルアミン１８ｍｌ（０．１７ミリモル）、イミダゾール１１ｍｇ（０．１７ミリモル）を入れた。この混合物を電子レンジの低出力２００Ｗで５分間照射した。数分間室温で冷却した後、反応混合物を０．７５ｍｌの重クロロホルムで希釈し、プロトンＮＭＲ測定のためＮＭＲ試験管に移す。ＮＭＲスペクトルの解析の結果、Ｎ−ベンジルフタル酸イミドが９２％の収率で得られ、フタル酸モノＮ−ベンジルアミドが６％の収率で得られた。生成物の収率はイミドのベンジル位のＮＭＲシグナル（４．８４ｐｐｍ；シングレット）の積分値から算出した。
【００１７】
実施例８（ケンプ酸のｃｉｓ−ｔｒａｎｓ異性体のｐ−ｎ−ブチルフェニルイミドの製造）
ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ−１，３，５−トリメチルシクロヘキサントリカルボン酸４１６ｍｇ（１．６１ミリモル）、ｐ−ｎ−ブチルアニリン２５４ｍｇ（１．７０ミリモル）、イミダゾール２１１ｍｇ（３．１０ミリモル）をＤＭＦ５滴で湿らせて反応させた。薄茶色の固体をベンゼンに溶解し、活性炭処理した後、ろ別し冷却することにより目的化合物の無色の針状結晶が得られた。収量：２９６ｍｇ、収率：５１．５％。融点：１７５−１７７。
ＩＲ；１７３２，１６９８，１１８１ｃｍ−１．
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ ）７．２５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），２．６３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），２．１７（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．１０（ｄ，Ｊ＝１５．１Ｈｚ，２Ｈ），１．９１（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，２Ｈ），１．６０（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），１．５０（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，１Ｈ），１．４３（ｓ，３Ｈ），１．３６（ｓ，６Ｈ），１．３４（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），０．９２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ ）１７７．７，１４３．３，１３２．７，１２９．２，１２７．５，４３．２，４２．７，４０．０，３５．４，３３．４，２６．８，２４．６，２２．４，１４．０ｐｐｍ，
元素分析：Ｃ２２Ｈ２９ＮＯ４
理論値 ：Ｃ７１．１３，Ｈ７．８７，Ｎ３．７７％；
実測値 ：Ｃ７１．２６，Ｈ８．２１，Ｎ３．９１％．
【００１８】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、反応系に特別の水分離器、凝縮器、加熱装置などを設置することを不要とし、あるいはそれらの設置を簡略化することができ、しかも、脱水縮合反応の反応速度を高め、短時間で酸アミド又は酸イミド化合物を製造することができる。
Claims (3)
- 有機カルボン酸とアミン類との脱水縮合反応を、イミダゾール，トリエチルアミン，Ｎ−メチルイミダゾール、ｐ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルモルホリンから選ばれる有機塩基性物質の存在下に行い、カルボン酸アミド又はカルボン酸イミド化合物を製造することを特徴とするカルボン酸アミド又はカルボン酸イミド化合物の製造方法。
- 有機カルボン酸とアミン類との脱水縮合反応をマイクロ波加熱下に行うことを特徴とする請求項１記載のカルボン酸アミド又はカルボン酸イミド化合物の製造方法。
- 有機カルボン酸とアミン類との脱水縮合反応を溶剤の存在下に行うことを特徴とする請求項１又は２記載のカルボン酸アミド又はカルボン酸イミド化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28745198A JP3586707B2 (ja) | 1996-07-25 | 1998-10-09 | 酸アミドもしくは酸イミド化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8196067A JP3069677B2 (ja) | 1996-07-25 | 1996-07-25 | 有機カルボン酸エステル化合物の製造方法 |
| JP28745198A JP3586707B2 (ja) | 1996-07-25 | 1998-10-09 | 酸アミドもしくは酸イミド化合物の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8196067A Division JP3069677B2 (ja) | 1996-07-25 | 1996-07-25 | 有機カルボン酸エステル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11199554A JPH11199554A (ja) | 1999-07-27 |
| JP3586707B2 true JP3586707B2 (ja) | 2004-11-10 |
Family
ID=33477856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28745198A Expired - Lifetime JP3586707B2 (ja) | 1996-07-25 | 1998-10-09 | 酸アミドもしくは酸イミド化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3586707B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011516433A (ja) * | 2008-04-04 | 2011-05-26 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 過熱水の存在下でアミドを製造する方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY143828A (en) * | 2004-06-17 | 2011-07-15 | Malaysian Palm Oil Board | A process for the production of fatty acid amides |
| JP2006225591A (ja) * | 2005-02-21 | 2006-08-31 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド樹脂の製造方法 |
| JP2006232676A (ja) * | 2005-02-22 | 2006-09-07 | Wakayama Prefecture | カリックスアレーン類の製造方法 |
| JP2007081136A (ja) * | 2005-09-14 | 2007-03-29 | Ricoh Co Ltd | 有機機能性薄膜の形成方法 |
| JP4822257B2 (ja) * | 2005-10-28 | 2011-11-24 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 芳香族カルボン酸イミドの製造方法 |
| DE102006047617B4 (de) * | 2006-10-09 | 2008-11-27 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung basischer (Meth)acrylamide |
| JP5263754B2 (ja) * | 2007-12-27 | 2013-08-14 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 環状ケトンの製造方法 |
| WO2015068770A1 (ja) * | 2013-11-11 | 2015-05-14 | 国立大学法人名古屋大学 | カルボン酸アミドの製法 |
-
1998
- 1998-10-09 JP JP28745198A patent/JP3586707B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011516433A (ja) * | 2008-04-04 | 2011-05-26 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 過熱水の存在下でアミドを製造する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11199554A (ja) | 1999-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH1036294A (ja) | 酸アミドもしくは酸イミド化合物又はエステル化合物の製造方法 | |
| CA1069124A (en) | Imidyl-benzenedicarboxylic acid derivatives | |
| JP3586707B2 (ja) | 酸アミドもしくは酸イミド化合物の製造方法 | |
| CN110563678A (zh) | 一种3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐的制备方法 | |
| US4289699A (en) | Process for the production of N-(hydroxyphenyl) maleimides | |
| Wang et al. | Regiospecific allylation of benzoyl-substituted heterocyclic ketene aminals and their zinc chloride-promoted 3-aza-Cope rearrangement | |
| KR20020033617A (ko) | 2,2-디메틸-1,3-디옥산 중간체의 염 및 그것의 제조방법 | |
| SU528873A3 (ru) | Способ получени производных 3,1-бензоксазинона-4 | |
| CN109503547A (zh) | 苯并二硫环戊二烯衍生物的制备方法 | |
| JPH031313B2 (ja) | ||
| CN108003084A (zh) | 一种马来酰亚胺的合成方法 | |
| US4159991A (en) | Acyloxy-N,N'-diacylmalonamides and methods for their preparation | |
| JP2001039939A (ja) | マロンニトリルの製造方法 | |
| KR940000062B1 (ko) | 무수 매질중에서의 아실 시아나이드의 제조방법 | |
| JP4168473B2 (ja) | ビス（ｎ−置換）フタルイミドとその製造方法およびビフェニルテトラカルボン酸の製造方法 | |
| CN115215780B (zh) | 一种利用n,n-二琥珀酰亚胺基碳酸酯制备异双功能交联剂smcc的方法 | |
| SU1576531A1 (ru) | Способ получени малеинимида | |
| CN108424401A (zh) | 一种co2参与下噁嗪酮的合成方法 | |
| CN109867613A (zh) | 一种多取代苯甲酸及其合成方法 | |
| JP2000281682A (ja) | 脂環式テトラカルボン酸二無水物及びその製造法 | |
| SU825497A1 (en) | Method of preparing tetrachlorophthaleic acids or tetrachlorophthaleic anhydride | |
| SU1313856A1 (ru) | Способ получени производных цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6 | |
| SU437751A1 (ru) | Способ получени п-карбоксифенилимида-1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты | |
| Saito et al. | Synthesis of mesoionic triazolopyridine. II. N-Acylation of 1, 2, 4-triazolo (4, 3-a) pyridin-3 (2H)-one. | |
| US4104279A (en) | Process for N-aroylimides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |