JPH1036294A - 酸アミドもしくは酸イミド化合物又はエステル化合物の製造方法 - Google Patents
酸アミドもしくは酸イミド化合物又はエステル化合物の製造方法Info
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- JPH1036294A JPH1036294A JP19606796A JP19606796A JPH1036294A JP H1036294 A JPH1036294 A JP H1036294A JP 19606796 A JP19606796 A JP 19606796A JP 19606796 A JP19606796 A JP 19606796A JP H1036294 A JPH1036294 A JP H1036294A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 反応系に特別の水分離器、凝縮器、加熱装置
などを設置することを不要とし、あるいはそれらの設置
を簡略化することができる酸アミドもしくは酸イミド化
合物又はエステル化合物の製造方法を提供する。 【解決手段】 有機カルボン酸とアミン類又はアルコー
ル類との脱水縮合反応をマイクロ波加熱下に行う酸アミ
ドもしくは酸イミド化合物又はエステル化合物の製造方
法。
などを設置することを不要とし、あるいはそれらの設置
を簡略化することができる酸アミドもしくは酸イミド化
合物又はエステル化合物の製造方法を提供する。 【解決手段】 有機カルボン酸とアミン類又はアルコー
ル類との脱水縮合反応をマイクロ波加熱下に行う酸アミ
ドもしくは酸イミド化合物又はエステル化合物の製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸アミドもしくは
酸イミド化合物又はエステル化合物の効率的な製造方法
に関する。
酸イミド化合物又はエステル化合物の効率的な製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、酸アミド類、酸イミド類又はエス
テル類の脱水縮合反応による合成は、原料を触媒の存在
下で、蒸気加熱装置、燃焼加熱装置、電熱ヒーターなど
の加熱装置を用いて加熱し、所定の温度で脱水縮合させ
る方法が一般的に知られている。しかし、従来の方法
は、複雑な構成の容器や、水分離器、凝縮器、特別の加
熱装置などの設置が必要となる。
テル類の脱水縮合反応による合成は、原料を触媒の存在
下で、蒸気加熱装置、燃焼加熱装置、電熱ヒーターなど
の加熱装置を用いて加熱し、所定の温度で脱水縮合させ
る方法が一般的に知られている。しかし、従来の方法
は、複雑な構成の容器や、水分離器、凝縮器、特別の加
熱装置などの設置が必要となる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、反応
系に特別の水分離器、凝縮器、加熱装置などを設置する
ことを不要とした、あるいはその設置を簡略化しうる、
酸アミドもしくは酸イミド化合物又はエステル化合物の
製造方法を提供することである。さらに本発明の目的
は、脱水縮合反応の反応速度を高め、短時間で合成を完
了させることができる酸アミドもしくは酸イミド化合物
又はエステル化合物の製造方法を提供することにある。
系に特別の水分離器、凝縮器、加熱装置などを設置する
ことを不要とした、あるいはその設置を簡略化しうる、
酸アミドもしくは酸イミド化合物又はエステル化合物の
製造方法を提供することである。さらに本発明の目的
は、脱水縮合反応の反応速度を高め、短時間で合成を完
了させることができる酸アミドもしくは酸イミド化合物
又はエステル化合物の製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の従
来の方法の欠点を克服し、簡便、かつ、効率的に酸アミ
ド化合物、酸イミド化合物又はエステル化合物を製造し
うる方法を提供するため鋭意検討を重ねた結果、反応を
マイクロ波加熱下で行わせることによりその目的を達成
しうることを見い出し、この知見に基づき本発明をなす
に至った。すなわち本発明は、（１）有機カルボン酸と
アミン類又はアルコール類との脱水縮合反応をマイクロ
波加熱下に行うことを特徴とする、酸アミドもしくは酸
イミド化合物又はエステル化合物の製造方法、及び
（２）脱水縮合反応を塩基触媒の存在下で行う（１）項
記載の製造方法を提供するものである。本発明において
マイクロ波加熱とは、周波数の高い電波であるマイクロ
波を物にあてて加熱する加熱方法である。マイクロ波の
発生のためにマグネトロンが用いられる。このようなマ
イクロ波加熱を行う装置としては、具体的には電子レン
ジがある。
来の方法の欠点を克服し、簡便、かつ、効率的に酸アミ
ド化合物、酸イミド化合物又はエステル化合物を製造し
うる方法を提供するため鋭意検討を重ねた結果、反応を
マイクロ波加熱下で行わせることによりその目的を達成
しうることを見い出し、この知見に基づき本発明をなす
に至った。すなわち本発明は、（１）有機カルボン酸と
アミン類又はアルコール類との脱水縮合反応をマイクロ
波加熱下に行うことを特徴とする、酸アミドもしくは酸
イミド化合物又はエステル化合物の製造方法、及び
（２）脱水縮合反応を塩基触媒の存在下で行う（１）項
記載の製造方法を提供するものである。本発明において
マイクロ波加熱とは、周波数の高い電波であるマイクロ
波を物にあてて加熱する加熱方法である。マイクロ波の
発生のためにマグネトロンが用いられる。このようなマ
イクロ波加熱を行う装置としては、具体的には電子レン
ジがある。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の反応は、有機カルボン酸
とアミン類又はアルコール類を反応させるものである。
酸アミド化合物の製造において用いうる有機カルボン酸
は、ケンプ酸、フタル酸、シクロヘキサンカルボン酸、
安息香酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸などで
あり、本発明に用いられる有機カルボン酸とは前記のカ
ルボン酸の酸無水物や酸ハロゲン化物などの反応性官能
基を導入したものも包含する。また、アミン類として
は、第一級アミンが好ましく用いられ、具体的には、芳
香族第一級アミン（例えば、アニリン、ｐ−ｎ−ブチル
アニリン、ｐ−メトキシアニリン、アミノピレン）、ジ
メチルアミノアニリン、脂肪族第一級アミン（例えば、
ベンジル、フェネチルアミン）などがあげられる。ま
た、酸イミド化合物の製造において用いる有機カルボン
酸は、上記の酸アミド化合物に関して例示した有機カル
ボン酸のうち２塩基酸のものであり、例えば、ケンプ酸
（ｃｉｓ−ｃｉｓ−１，３，５−トリメチルシクロヘキ
サントリカルボン酸）、フタル酸、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、こはく酸、マレイン酸、１，８−ナ
フタレンジカルボン酸などがあげられ、好ましくはケン
プ酸、フタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
である。また、この酸イミド化合物の製造において用い
られるアミン化合物の例としては、前記の酸アミド類の
製造において用いられるものがあげられる。
とアミン類又はアルコール類を反応させるものである。
酸アミド化合物の製造において用いうる有機カルボン酸
は、ケンプ酸、フタル酸、シクロヘキサンカルボン酸、
安息香酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸などで
あり、本発明に用いられる有機カルボン酸とは前記のカ
ルボン酸の酸無水物や酸ハロゲン化物などの反応性官能
基を導入したものも包含する。また、アミン類として
は、第一級アミンが好ましく用いられ、具体的には、芳
香族第一級アミン（例えば、アニリン、ｐ−ｎ−ブチル
アニリン、ｐ−メトキシアニリン、アミノピレン）、ジ
メチルアミノアニリン、脂肪族第一級アミン（例えば、
ベンジル、フェネチルアミン）などがあげられる。ま
た、酸イミド化合物の製造において用いる有機カルボン
酸は、上記の酸アミド化合物に関して例示した有機カル
ボン酸のうち２塩基酸のものであり、例えば、ケンプ酸
（ｃｉｓ−ｃｉｓ−１，３，５−トリメチルシクロヘキ
サントリカルボン酸）、フタル酸、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、こはく酸、マレイン酸、１，８−ナ
フタレンジカルボン酸などがあげられ、好ましくはケン
プ酸、フタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
である。また、この酸イミド化合物の製造において用い
られるアミン化合物の例としては、前記の酸アミド類の
製造において用いられるものがあげられる。
【０００６】また、エステル化合物の製造において用い
られる有機カルボン酸は、前記の酸アミド化合物の合成
に用いられるものと同様のものがあげられる。また、ア
ルコール類としては、ベンジルアルコール、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンジルアルコール、フェネチルアルコー
ル、フェニルプロピルアルコール、ヒドロキシメチルア
ントラセンなどのアラルキルアルコール、ヘキサノー
ル、ヘプタノール、オクタノール、デカノールなどのア
ルキルアルコールがあげられる。本発明では有機カルボ
ン酸は、酸無水物、酸ハロゲン化物として用いてもよい
が、遊離のカルボン酸そのままで用いて、その目的を達
成しうることに特徴がある。本発明の反応において反応
成分の反応モル比は特に制限はなく、化学量論量のモル
比が最も好ましいが、いずれか一方を過剰にしてもよ
い。反応成分としての有機カルボン酸成分とアミン類成
分又はアルコール類成分の比は、モル比で通常１：１〜
３：１、好ましくは２：１〜３：１である。本発明の反
応は、マイクロ波加熱下に行う。加熱時間は仕込量、マ
イクロ波加熱装置のワット数などの条件によって異なる
が、２００〜５００ワットで通常０．５〜１０分間、好
ましくは２〜３分である。マイクロ波の周波数は、通常
２０００〜３０００ＭＨｚである。
られる有機カルボン酸は、前記の酸アミド化合物の合成
に用いられるものと同様のものがあげられる。また、ア
ルコール類としては、ベンジルアルコール、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンジルアルコール、フェネチルアルコー
ル、フェニルプロピルアルコール、ヒドロキシメチルア
ントラセンなどのアラルキルアルコール、ヘキサノー
ル、ヘプタノール、オクタノール、デカノールなどのア
ルキルアルコールがあげられる。本発明では有機カルボ
ン酸は、酸無水物、酸ハロゲン化物として用いてもよい
が、遊離のカルボン酸そのままで用いて、その目的を達
成しうることに特徴がある。本発明の反応において反応
成分の反応モル比は特に制限はなく、化学量論量のモル
比が最も好ましいが、いずれか一方を過剰にしてもよ
い。反応成分としての有機カルボン酸成分とアミン類成
分又はアルコール類成分の比は、モル比で通常１：１〜
３：１、好ましくは２：１〜３：１である。本発明の反
応は、マイクロ波加熱下に行う。加熱時間は仕込量、マ
イクロ波加熱装置のワット数などの条件によって異なる
が、２００〜５００ワットで通常０．５〜１０分間、好
ましくは２〜３分である。マイクロ波の周波数は、通常
２０００〜３０００ＭＨｚである。
【０００７】本発明において反応を無溶媒又は溶媒中の
いずれの条件で行ってもよい。溶媒を用いて行う場合
は、溶媒としては、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、
ｏ−ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、ｐ−クロロフ
ルオロベンゼン、１，２−ジエトキシエタンなどの、反
応により生成する水を吸収し、双極子モーメントが高い
ことにより照射マイクロ波を熱エネルギーに変換する溶
媒が好ましい。本発明では溶媒を用いる場合でも、非常
に少量でよく反応原料の混合物を滴下した溶媒で湿らせ
る程度で実施できる。本発明は反応原料を不均一混合物
の状態で省溶媒又は無溶媒で実施しうる製造方法であ
る。また、本発明の反応は、触媒の存在下で行うことが
好ましい。触媒としては、酸触媒でも塩基触媒でもよい
が、塩基触媒が好ましく用いられ、例えば、イミダゾー
ル、トリエチルアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、ｐ−
ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルモルホリンなどで
あり、これらの中で環状含窒素ヘテロ環化合物が好まし
い。この触媒の使用量は、有機カルボン酸成分１モルに
対し、通常０．３〜１モル、好ましくは０．３〜０．５
モルの比で用いられる。本発明は好ましくは、ＤＭＦ、
クロロベンゼンなどの溶媒を用いて又は無溶媒で、塩基
触媒の存在下でマイクロ波照射下に反応を行わせるもの
である。
いずれの条件で行ってもよい。溶媒を用いて行う場合
は、溶媒としては、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、
ｏ−ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、ｐ−クロロフ
ルオロベンゼン、１，２−ジエトキシエタンなどの、反
応により生成する水を吸収し、双極子モーメントが高い
ことにより照射マイクロ波を熱エネルギーに変換する溶
媒が好ましい。本発明では溶媒を用いる場合でも、非常
に少量でよく反応原料の混合物を滴下した溶媒で湿らせ
る程度で実施できる。本発明は反応原料を不均一混合物
の状態で省溶媒又は無溶媒で実施しうる製造方法であ
る。また、本発明の反応は、触媒の存在下で行うことが
好ましい。触媒としては、酸触媒でも塩基触媒でもよい
が、塩基触媒が好ましく用いられ、例えば、イミダゾー
ル、トリエチルアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、ｐ−
ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルモルホリンなどで
あり、これらの中で環状含窒素ヘテロ環化合物が好まし
い。この触媒の使用量は、有機カルボン酸成分１モルに
対し、通常０．３〜１モル、好ましくは０．３〜０．５
モルの比で用いられる。本発明は好ましくは、ＤＭＦ、
クロロベンゼンなどの溶媒を用いて又は無溶媒で、塩基
触媒の存在下でマイクロ波照射下に反応を行わせるもの
である。
【０００８】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明する。 実施例１（Ｎ−ベンジルフタルイミドの製造） パイレックス製ＮＭＲ管に、フタル酸２０ｍｇ（０．１
２ミリモル）、ベンジルアミン１３ｍｇ（０．１２ミリ
モル）及びイミダゾール１６ｍｇ（０．２４ミリモル）
を入れ、重ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）２滴で湿ら
せた。この混合物に電子レンジ（５００Ｗ）で２分間マ
イクロ波を照射した。（なお、本実施例及び以下の実施
例では電子レンジは市販のものを用いた。）次いで数分
間、室温のまま冷却し、混合液を０．５ｍｌのＣＤＣｌ
3 （重クロロホルム）で希釈し、プロトンＮＭＲで測定
したところ、収率８７％でＮ−ベンジルフタルイミド
（２７ｍｇ）が生成したことが認められた。生成物の収
率は生成イミド化合物のベンジル位のＮＭＲシグナル
（４．８５ｐｐｍ；シングレット）の積分値から算出し
た。
に説明する。 実施例１（Ｎ−ベンジルフタルイミドの製造） パイレックス製ＮＭＲ管に、フタル酸２０ｍｇ（０．１
２ミリモル）、ベンジルアミン１３ｍｇ（０．１２ミリ
モル）及びイミダゾール１６ｍｇ（０．２４ミリモル）
を入れ、重ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）２滴で湿ら
せた。この混合物に電子レンジ（５００Ｗ）で２分間マ
イクロ波を照射した。（なお、本実施例及び以下の実施
例では電子レンジは市販のものを用いた。）次いで数分
間、室温のまま冷却し、混合液を０．５ｍｌのＣＤＣｌ
3 （重クロロホルム）で希釈し、プロトンＮＭＲで測定
したところ、収率８７％でＮ−ベンジルフタルイミド
（２７ｍｇ）が生成したことが認められた。生成物の収
率は生成イミド化合物のベンジル位のＮＭＲシグナル
（４．８５ｐｐｍ；シングレット）の積分値から算出し
た。
【０００９】実施例２（Ｎ−ベンジルベンズアミドの製
造） パイレックス製ＮＭＲ管に、安息香酸６６ｍｇ（０．５
４ミリモル）、ベンジルアミン１７μｌ（０．１６ミリ
モル）、イミダゾール１０ｍｇ（０．１５ミリモル）を
入れ、ｏ−ジクロロベンゼンで湿らせた。この混合物に
電子レンジ（５００Ｗ）で３分間マイクロ波を照射し
た。室温で数分間冷却し、混合物を０．５ｍｌの重クロ
ロホルムで希釈し、プロトンＮＭＲで測定したところ、
Ｎ−ベンジルベンズアミドが収率８０％（約２７ｍｇ）
得られたことが認められた。収率は生成アミド化合物の
ベンジル位のＮＭＲシグナル（４．６０ｐｐｍ；ダブレ
ット、Ｊ＝６Ｈｚ）の積分値から算出した。
造） パイレックス製ＮＭＲ管に、安息香酸６６ｍｇ（０．５
４ミリモル）、ベンジルアミン１７μｌ（０．１６ミリ
モル）、イミダゾール１０ｍｇ（０．１５ミリモル）を
入れ、ｏ−ジクロロベンゼンで湿らせた。この混合物に
電子レンジ（５００Ｗ）で３分間マイクロ波を照射し
た。室温で数分間冷却し、混合物を０．５ｍｌの重クロ
ロホルムで希釈し、プロトンＮＭＲで測定したところ、
Ｎ−ベンジルベンズアミドが収率８０％（約２７ｍｇ）
得られたことが認められた。収率は生成アミド化合物の
ベンジル位のＮＭＲシグナル（４．６０ｐｐｍ；ダブレ
ット、Ｊ＝６Ｈｚ）の積分値から算出した。
【００１０】実施例３（Ｎ−ｐ−ｎ−ブチルフェニルケ
ンプ酸イミドの製造） 径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍのパイレックス製試験管
に、ケンプ酸４１６ｍｇ（１．１６ミリモル）、ｐ−ｎ
−ブチルアニリン２５４ｍｇ（１．７０ミリモル）、及
びイミダゾール２１１ｍｇ（３．１０ミリモル）を加
え、ジメチルホルムアミド５滴で湿らせた。この混合物
に電子レンジ（５００Ｗ）中で４分間マイクロ波を照射
した。室温で数分間冷却後、反応混合物を２０ｍｌのク
ロロホルムで希釈し、１Ｎの塩酸水溶液で３回洗浄し、
過剰及び未反応なアミンを取り除いた。ベンゼンから再
結晶することにより、目的化合物の無色透明な結晶が４
５３．７ｍｇ得られた（収率７５．８％）。融点２２３
−２２５℃。ＩＲ；１７３４，１７０３，１１８１ｃｍ
-1．1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）７．１４（ｄ，Ｊ＝８．
５Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２
Ｈ），２．８０（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），２．
５８（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），２．１０（ｄ，Ｊ
＝１３．３Ｈｚ，１Ｈ），１．５６（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ，２Ｈ），１．４６（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，１
Ｈ），１．３５（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），１．３
２（ｓ，６Ｈ），１．３１（ｓ，３Ｈ），１．２５
（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，２Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）
１７９．０，１７６．５，１４２．７，１３３．０，１
２８．９，１２７．６，４４．１，４３．９，４１．
８，３５．３，３３．４，３１．３，２６．０，２２．
４，１４．０ｐｐｍ． 元素分析：Ｃ22Ｈ29ＮＯ4 理論値 ：Ｃ７１．１３，Ｈ７．８７，Ｎ３．７７％； 実測値 ：７１．３３，Ｈ７．９３，Ｎ３．７９％．
ンプ酸イミドの製造） 径１２ｍｍ、長さ１２０ｍｍのパイレックス製試験管
に、ケンプ酸４１６ｍｇ（１．１６ミリモル）、ｐ−ｎ
−ブチルアニリン２５４ｍｇ（１．７０ミリモル）、及
びイミダゾール２１１ｍｇ（３．１０ミリモル）を加
え、ジメチルホルムアミド５滴で湿らせた。この混合物
に電子レンジ（５００Ｗ）中で４分間マイクロ波を照射
した。室温で数分間冷却後、反応混合物を２０ｍｌのク
ロロホルムで希釈し、１Ｎの塩酸水溶液で３回洗浄し、
過剰及び未反応なアミンを取り除いた。ベンゼンから再
結晶することにより、目的化合物の無色透明な結晶が４
５３．７ｍｇ得られた（収率７５．８％）。融点２２３
−２２５℃。ＩＲ；１７３４，１７０３，１１８１ｃｍ
-1．1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）７．１４（ｄ，Ｊ＝８．
５Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２
Ｈ），２．８０（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，２Ｈ），２．
５８（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），２．１０（ｄ，Ｊ
＝１３．３Ｈｚ，１Ｈ），１．５６（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ，２Ｈ），１．４６（ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ，１
Ｈ），１．３５（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），１．３
２（ｓ，６Ｈ），１．３１（ｓ，３Ｈ），１．２５
（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，２Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）
１７９．０，１７６．５，１４２．７，１３３．０，１
２８．９，１２７．６，４４．１，４３．９，４１．
８，３５．３，３３．４，３１．３，２６．０，２２．
４，１４．０ｐｐｍ． 元素分析：Ｃ22Ｈ29ＮＯ4 理論値 ：Ｃ７１．１３，Ｈ７．８７，Ｎ３．７７％； 実測値 ：７１．３３，Ｈ７．９３，Ｎ３．７９％．
【００１１】比較例１（Ｎ−ｐ−ｎ−ブチルフェニルケ
ンプ酸イミドの製造） テトラヒドロフラン１５ｍｌ中に、ケンプ酸無水物酸ク
ロリド １．０３５ｇを懸濁させたのち、これにｐ−ｎ
−ブチルアニリン ０．６１４１ｇとトリエチルアミン
０．４４５２ｇ及び触媒量の４−ジメチルアミノピリ
ジンのテトラヒドロフラン １０ｍｌ溶液を加え、約４
０℃で一晩かきまぜた。次いで、生じたトリエチルアミ
ンの塩酸塩をろ別後、テトラヒドロフランで洗浄し、洗
浄液と反応液とを合わせて濃縮したのち、シリカゲルを
充てんしたカラムによって生成物を分離精製した（酢酸
エチル／ヘキサン重量比２／３混合液使用）。得られた
生成物を、さらにベンゼンから再結晶することにより、
Ｎ−ｐ−ｎ−ブチルフェニルケンプ酸イミド １．２９
９７ｇ（収率８７％）が得られた。
ンプ酸イミドの製造） テトラヒドロフラン１５ｍｌ中に、ケンプ酸無水物酸ク
ロリド １．０３５ｇを懸濁させたのち、これにｐ−ｎ
−ブチルアニリン ０．６１４１ｇとトリエチルアミン
０．４４５２ｇ及び触媒量の４−ジメチルアミノピリ
ジンのテトラヒドロフラン １０ｍｌ溶液を加え、約４
０℃で一晩かきまぜた。次いで、生じたトリエチルアミ
ンの塩酸塩をろ別後、テトラヒドロフランで洗浄し、洗
浄液と反応液とを合わせて濃縮したのち、シリカゲルを
充てんしたカラムによって生成物を分離精製した（酢酸
エチル／ヘキサン重量比２／３混合液使用）。得られた
生成物を、さらにベンゼンから再結晶することにより、
Ｎ−ｐ−ｎ−ブチルフェニルケンプ酸イミド １．２９
９７ｇ（収率８７％）が得られた。
【００１２】実施例４（Ｎ−ベンジルベンズアミドの製
造） １２×１２０ｍｍパイレックス製試験管に、安息香酸６
４ｍｇ（０．５２ミリモル）、ベンジルアミン１８ｍｌ
（０．１７ミリモル）、イミダゾール１１ｍｇ（０．１
７ミリモル）を入れた。この混合物を電子レンジの低出
力２００Ｗで５分間照射した。数分間室温で冷却した
後、反応混合物を０．７５ｍｌの重クロロホルムで希釈
し、プロトンＮＭＲ測定のためＮＭＲ試験管に移す。Ｎ
ＭＲスペクトルの解析の結果、単一生成物としてＮ−ベ
ンジルベンズアミドが７４％の収率で得られた。生成物
の収率はアミドのベンジル位のＮＭＲシグナル（４．６
０ｐｐｍ；ダブレット，Ｊ＝６Ｈｚ）の積分値から算出
した。
造） １２×１２０ｍｍパイレックス製試験管に、安息香酸６
４ｍｇ（０．５２ミリモル）、ベンジルアミン１８ｍｌ
（０．１７ミリモル）、イミダゾール１１ｍｇ（０．１
７ミリモル）を入れた。この混合物を電子レンジの低出
力２００Ｗで５分間照射した。数分間室温で冷却した
後、反応混合物を０．７５ｍｌの重クロロホルムで希釈
し、プロトンＮＭＲ測定のためＮＭＲ試験管に移す。Ｎ
ＭＲスペクトルの解析の結果、単一生成物としてＮ−ベ
ンジルベンズアミドが７４％の収率で得られた。生成物
の収率はアミドのベンジル位のＮＭＲシグナル（４．６
０ｐｐｍ；ダブレット，Ｊ＝６Ｈｚ）の積分値から算出
した。
【００１３】実施例５（安息香酸ベンジルの製造） １２×１２０ｍｍパイレックス製試験管に、安息香酸６
４ｍｇ（０．５２ミリモル）、ベンジルアルコール１８
ｍｌ（０．１７ミリモル）、イミダゾール１１ｍｇ
（０．１７ミリモル）を入れた。この混合物を電子レン
ジの低出力２００Ｗで５分間照射した。数分間室温で冷
却した後、反応混合物を０．７５ｍｌの重クロロホルム
で希釈し、プロトンＮＭＲ測定のためＮＭＲ試験管に移
す。ＮＭＲスペクトルの解析の結果、単一生成物として
安息香酸ベンジルが２７％の収率で得られた。生成物の
収率はエステルのベンジル位のＮＭＲシグナル（５．３
６ｐｐｍ；シングレット）の積分値から算出した。
４ｍｇ（０．５２ミリモル）、ベンジルアルコール１８
ｍｌ（０．１７ミリモル）、イミダゾール１１ｍｇ
（０．１７ミリモル）を入れた。この混合物を電子レン
ジの低出力２００Ｗで５分間照射した。数分間室温で冷
却した後、反応混合物を０．７５ｍｌの重クロロホルム
で希釈し、プロトンＮＭＲ測定のためＮＭＲ試験管に移
す。ＮＭＲスペクトルの解析の結果、単一生成物として
安息香酸ベンジルが２７％の収率で得られた。生成物の
収率はエステルのベンジル位のＮＭＲシグナル（５．３
６ｐｐｍ；シングレット）の積分値から算出した。
【００１４】実施例６（Ｎ−ベンジルフタル酸イミドの
製造） １２×１２０ｍｍパイレックス製試験管に、フタル酸２
８ｍｇ（０．１７ミリモル）、ベンジルアミン１８ｍｌ
（０．１７ミリモル）、イミダゾール１１ｍｇ（０．１
７ミリモル）を入れた。この混合物を電子レンジの低出
力２００Ｗで５分間照射した。数分間室温で冷却した
後、反応混合物を０．７５ｍｌの重クロロホルムで希釈
し、プロトンＮＭＲ測定のためＮＭＲ試験管に移す。Ｎ
ＭＲスペクトルの解析の結果、Ｎ−ベンジルフタル酸イ
ミドが９２％の収率で得られ、フタル酸モノＮ−ベンジ
ルアミドが６％の収率で得られた。生成物の収率はイミ
ドのベンジル位のＮＭＲシグナル（４．８４ｐｐｍ；シ
ングレット）の積分値から算出した。
製造） １２×１２０ｍｍパイレックス製試験管に、フタル酸２
８ｍｇ（０．１７ミリモル）、ベンジルアミン１８ｍｌ
（０．１７ミリモル）、イミダゾール１１ｍｇ（０．１
７ミリモル）を入れた。この混合物を電子レンジの低出
力２００Ｗで５分間照射した。数分間室温で冷却した
後、反応混合物を０．７５ｍｌの重クロロホルムで希釈
し、プロトンＮＭＲ測定のためＮＭＲ試験管に移す。Ｎ
ＭＲスペクトルの解析の結果、Ｎ−ベンジルフタル酸イ
ミドが９２％の収率で得られ、フタル酸モノＮ−ベンジ
ルアミドが６％の収率で得られた。生成物の収率はイミ
ドのベンジル位のＮＭＲシグナル（４．８４ｐｐｍ；シ
ングレット）の積分値から算出した。
【００１５】実施例７（フタル酸モノベンジルエステル
の製造） １２×１２０ｍｍパイレックス製試験管に、フタル酸２
８ｍｇ（０．１７ミリモル）、ベンジルアミン１８ｍｌ
（０．１７ミリモル）、イミダゾール１１ｍｇ（０．１
７ミリモル）を入れた。この混合物を電子レンジの低出
力２００Ｗで５分間照射した。数分間室温で冷却した
後、反応混合物を０．７５ｍｌの重クロロホルムで希釈
し、プロトンＮＭＲ測定のためＮＭＲ試験管に移す。Ｎ
ＭＲスペクトルの解析の結果、フタル酸モノベンジルエ
ステルが７３％の収率で得られた。生成物の収率はエス
テルのベンジル位のＮＭＲシグナル（５．３５ｐｐｍ；
シングレット）の積分値から算出した。
の製造） １２×１２０ｍｍパイレックス製試験管に、フタル酸２
８ｍｇ（０．１７ミリモル）、ベンジルアミン１８ｍｌ
（０．１７ミリモル）、イミダゾール１１ｍｇ（０．１
７ミリモル）を入れた。この混合物を電子レンジの低出
力２００Ｗで５分間照射した。数分間室温で冷却した
後、反応混合物を０．７５ｍｌの重クロロホルムで希釈
し、プロトンＮＭＲ測定のためＮＭＲ試験管に移す。Ｎ
ＭＲスペクトルの解析の結果、フタル酸モノベンジルエ
ステルが７３％の収率で得られた。生成物の収率はエス
テルのベンジル位のＮＭＲシグナル（５．３５ｐｐｍ；
シングレット）の積分値から算出した。
【００１６】実施例８（ケンプ酸のｃｉｓ−ｔｒａｎｓ
異性体のｐ−ｎ−ブチルフェニルイミドの製造） ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ−１，３，５−トリメチルシクロヘ
キサントリカルボン酸４１６ｍｇ（１．６１ミリモ
ル）、ｐ−ｎ−ブチルアニリン２５４ｍｇ（１．７０ミ
リモル）、イミダゾール２１１ｍｇ（３．１０ミリモ
ル）をＤＭＦ５滴で湿らせて反応させた。薄茶色の固体
をベンゼンに溶解し、活性炭処理した後、ろ別し冷却す
ることにより目的化合物の無色の針状結晶が得られた。
収量：２９６ｍｇ、収率：５１．５％。融点：１７５−
１７７。ＩＲ；１７３２，１６９８，１１８１ｃｍ-1．
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）７．２５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈ
ｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），
２．６３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），２．１７
（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．１０（ｄ，Ｊ＝
１５．１Ｈｚ，２Ｈ），１．９１（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈ
ｚ，２Ｈ），１．６０（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），
１．５０（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，１Ｈ），１．４３
（ｓ，３Ｈ），１．３６（ｓ，６Ｈ），１．３４（ｑ，
Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），０．９２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）１７７．
７，１４３．３，１３２．７，１２９．２，１２７．
５，４３．２，４２．７，４０．０，３５．４，３３．
４，２６．８，２４．６，２２．４，１４．０ｐｐｍ， 元素分析：Ｃ22Ｈ29ＮＯ4 理論値 ：Ｃ７１．１３，Ｈ７．８７，Ｎ３．７７％； 実測値 ：Ｃ７１．２６，Ｈ８．２１，Ｎ３．９１％．
異性体のｐ−ｎ−ブチルフェニルイミドの製造） ｃｉｓ−ｔｒａｎｓ−１，３，５−トリメチルシクロヘ
キサントリカルボン酸４１６ｍｇ（１．６１ミリモ
ル）、ｐ−ｎ−ブチルアニリン２５４ｍｇ（１．７０ミ
リモル）、イミダゾール２１１ｍｇ（３．１０ミリモ
ル）をＤＭＦ５滴で湿らせて反応させた。薄茶色の固体
をベンゼンに溶解し、活性炭処理した後、ろ別し冷却す
ることにより目的化合物の無色の針状結晶が得られた。
収量：２９６ｍｇ、収率：５１．５％。融点：１７５−
１７７。ＩＲ；１７３２，１６９８，１１８１ｃｍ-1．
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）７．２５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈ
ｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），
２．６３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），２．１７
（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，１Ｈ），２．１０（ｄ，Ｊ＝
１５．１Ｈｚ，２Ｈ），１．９１（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈ
ｚ，２Ｈ），１．６０（ｑ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），
１．５０（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，１Ｈ），１．４３
（ｓ，３Ｈ），１．３６（ｓ，６Ｈ），１．３４（ｑ，
Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），０．９２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈ
ｚ，３Ｈ）ｐｐｍ．13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）１７７．
７，１４３．３，１３２．７，１２９．２，１２７．
５，４３．２，４２．７，４０．０，３５．４，３３．
４，２６．８，２４．６，２２．４，１４．０ｐｐｍ， 元素分析：Ｃ22Ｈ29ＮＯ4 理論値 ：Ｃ７１．１３，Ｈ７．８７，Ｎ３．７７％； 実測値 ：Ｃ７１．２６，Ｈ８．２１，Ｎ３．９１％．
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、反応系に特別の
水分離器、凝縮器、加熱装置などを設置することを不要
とし、あるいはそれらの設置を簡略化することができ、
しかも、脱水縮合反応の反応速度を高め、短時間で酸ア
ミドもしくは酸イミド化合物又はエステル化合物を製造
することができる。さらに本発明方法によれば反応を無
溶媒又は省溶媒で実施できるという優れた作用効果を奏
する。
水分離器、凝縮器、加熱装置などを設置することを不要
とし、あるいはそれらの設置を簡略化することができ、
しかも、脱水縮合反応の反応速度を高め、短時間で酸ア
ミドもしくは酸イミド化合物又はエステル化合物を製造
することができる。さらに本発明方法によれば反応を無
溶媒又は省溶媒で実施できるという優れた作用効果を奏
する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 233/65 9547−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 233/65 // Ｃ０７Ｂ 61/00 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｂ 61/00 Ｄ ３００ ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 有機カルボン酸とアミン類又はアルコー
ル類との脱水縮合反応をマイクロ波加熱下に行うことを
特徴とする、酸アミドもしくは酸イミド化合物又はエス
テル化合物の製造方法。 - 【請求項２】 脱水縮合反応を塩基触媒の存在下で行う
請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8196067A JP3069677B2 (ja) | 1996-07-25 | 1996-07-25 | 有機カルボン酸エステル化合物の製造方法 |
| JP28745198A JP3586707B2 (ja) | 1996-07-25 | 1998-10-09 | 酸アミドもしくは酸イミド化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8196067A JP3069677B2 (ja) | 1996-07-25 | 1996-07-25 | 有機カルボン酸エステル化合物の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28745198A Division JP3586707B2 (ja) | 1996-07-25 | 1998-10-09 | 酸アミドもしくは酸イミド化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036294A true JPH1036294A (ja) | 1998-02-10 |
| JP3069677B2 JP3069677B2 (ja) | 2000-07-24 |
Family
ID=16351653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8196067A Expired - Lifetime JP3069677B2 (ja) | 1996-07-25 | 1996-07-25 | 有機カルボン酸エステル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3069677B2 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0884305A1 (fr) * | 1997-06-11 | 1998-12-16 | L'oreal | Procédé de préparation de composés de type céramides |
| JP2003500460A (ja) * | 1999-05-26 | 2003-01-07 | パーソナル ケミストリー イ ウプサラ アーベー | マイクロ波補助化学変換におけるイオン液体の製造及び使用 |
| FR2833260A1 (fr) * | 2001-12-12 | 2003-06-13 | Usines Chimiques D Ivry La Bat | Procede de preparation d'un ester par chauffage, au moyen d'un champ de micro-ondes, d'un melange heterogene d'acide et d'alcool |
| WO2004048442A1 (es) * | 2002-11-26 | 2004-06-10 | Centro Nacional De Investigaciones Cientificas (Cnic) | Procedimiento para la preparacion de dendrones y dendrimeros con subestructuras heterociclicas de iminoeteres y derivados por rutas no clasicas y bajo microondas. |
| GB2415194A (en) * | 2004-06-17 | 2005-12-21 | Malaysian Palm Oil Board | A process for the production of fatty acid amides |
| JP2006232676A (ja) * | 2005-02-22 | 2006-09-07 | Wakayama Prefecture | カリックスアレーン類の製造方法 |
| JP2007126450A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-05-24 | Tokyo Electric Power Co Inc:The | マイクロ波によるｅｔｂｅの合成方法 |
| JP2007277179A (ja) * | 2006-04-07 | 2007-10-25 | Tokyo Electric Power Co Inc:The | マイクロ波を用いたジメチルエーテルの合成方法 |
| JP2010505892A (ja) * | 2006-10-09 | 2010-02-25 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | アルキルフェニルカルボン酸の第三アミドの製造方法 |
| JP2010505893A (ja) * | 2006-10-09 | 2010-02-25 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 塩基性脂肪酸アミドの製造方法 |
| JP2010505890A (ja) * | 2006-10-09 | 2010-02-25 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 塩基性（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
| JP2011084526A (ja) * | 2009-10-16 | 2011-04-28 | Kansai Univ | 脱水縮合化合物の製造方法 |
| JP2012531449A (ja) * | 2009-06-30 | 2012-12-10 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 芳香族カルボン酸のアミドの連続的製法 |
| JP2019026604A (ja) * | 2017-08-01 | 2019-02-21 | ユニマテック株式会社 | ポリフルオロアルキルアルコールおよびそのカルボン酸エステルの製造法 |
| CN115466193A (zh) * | 2022-10-14 | 2022-12-13 | 禾大西普化学（四川）有限公司 | 一种微波法制备长链脂肪酸酰胺的方法 |
-
1996
- 1996-07-25 JP JP8196067A patent/JP3069677B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0884305A1 (fr) * | 1997-06-11 | 1998-12-16 | L'oreal | Procédé de préparation de composés de type céramides |
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| FR2833260A1 (fr) * | 2001-12-12 | 2003-06-13 | Usines Chimiques D Ivry La Bat | Procede de preparation d'un ester par chauffage, au moyen d'un champ de micro-ondes, d'un melange heterogene d'acide et d'alcool |
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| GB2415194B (en) * | 2004-06-17 | 2008-10-08 | Malaysian Palm Oil Board | A process for the production of fatty acid amides |
| GB2415194A (en) * | 2004-06-17 | 2005-12-21 | Malaysian Palm Oil Board | A process for the production of fatty acid amides |
| JP2006096736A (ja) * | 2004-06-17 | 2006-04-13 | Malaysian Palm Oil Board | 脂肪酸アミドの製造方法 |
| JP2006232676A (ja) * | 2005-02-22 | 2006-09-07 | Wakayama Prefecture | カリックスアレーン類の製造方法 |
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| JP2007277179A (ja) * | 2006-04-07 | 2007-10-25 | Tokyo Electric Power Co Inc:The | マイクロ波を用いたジメチルエーテルの合成方法 |
| JP2010505892A (ja) * | 2006-10-09 | 2010-02-25 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | アルキルフェニルカルボン酸の第三アミドの製造方法 |
| JP2010505893A (ja) * | 2006-10-09 | 2010-02-25 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 塩基性脂肪酸アミドの製造方法 |
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| CN115466193A (zh) * | 2022-10-14 | 2022-12-13 | 禾大西普化学（四川）有限公司 | 一种微波法制备长链脂肪酸酰胺的方法 |
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|---|---|
| JP3069677B2 (ja) | 2000-07-24 |
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