JP3585307B2 - 不純物を含む不活性ガスの精製方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香族ポリエステル樹脂用固相重縮合反応器に用いられる洗浄用の不活性ガスを精製する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本願出願人による先行する国際特許出願〔出願番号：０７−５０４３０２、（国際）出願日：平成５年１１月８日、国際出願番号：ＰＣＴ／ＥＰ９３／０３１１７〕は、次のようなポリエステル樹脂用の重縮合反応器において使用した不活性ガスを精製する方法を開示している：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）や、約２０％までのテレフタル酸単位をイソフタル酸のような他の二カルボン酸から得られる単位で置換した共重合体類や、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）など。この方法によれば、不活性ガスを、不活性多孔質担体（多孔率約０．４〜０．６ｃｍ３／ｇのγ−アルミナ）上に支持された（Ｐｔ＋Ｐｄ）混合物またはＰｔ含有触媒床に、温度約２５０〜６００℃、好適には２５０〜３５０℃に維持しながら通過させ、当該不活性ガス中に存在する有機化合物由来の不純物に関し、化学量論量またはわずかに化学量論量過剰（約１０ｐｐｍまで）の酸素または酸素含有ガスの存在下に、操作を行っている。
【０００４】
【発明の概要】
当該反応の化学量論量についてのコントロールは、触媒床の出口または出口付近へ、約５秒以下の分析応答時間でｐｐｍオーダの酸素を分析可能な酸素アナライザーを挿入することで行っている。とくに、酸化ジルコニウム・センサー（ジルコニアセンサー）を使用する。
【０００５】
好ましくは、酸化工程で形成した水分を除去したのちに反応器へ再循環させている。
【０００６】
好ましくは、処理される不活性ガスは窒素または窒素含有ガスである。
【０００７】
本発明者らによれば、有機不純物の酸化段階において、酸化反応器の出口または出口付近における不活性ガス中に存在する酸素含量約１０〜２５０ｐｐｍに相当するような、化学量論量よりも僅かに過剰な酸素用量を用いて、操作できることが判明した。
【０００８】
また本発明者らによれば、再循環ガス中に、約１０〜２５０ｐｐｍ量の酸素を存在させても、重縮合反応器において処理されるポリマーの黄変や、望ましくない分解反応を引き起こさないことが、判明した。
【０００９】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１０】
実施例１
前記国際特許出願の実施例１を繰り返した。ただし、空気量は、酸素反応器出口における不活性ガス中に約６、約１２、約４４、約１１２および約２５０ppmの化学量論量過剰な酸素量が存在するように、使用した。ＰＥＴポリマーの黄変は認められず、また、そのＩ.Ｖ.の変化も認められず、種々のテストでＩ . Ｖ . は０.７９２〜０.８dl／ｇの値を維持した。
【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香族ポリエステル樹脂用固相重縮合反応器に用いられる洗浄用の不活性ガスを精製する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本願出願人による先行する国際特許出願〔出願番号：０７−５０４３０２、（国際）出願日：平成５年１１月８日、国際出願番号：ＰＣＴ／ＥＰ９３／０３１１７〕は、次のようなポリエステル樹脂用の重縮合反応器において使用した不活性ガスを精製する方法を開示している：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）や、約２０％までのテレフタル酸単位をイソフタル酸のような他の二カルボン酸から得られる単位で置換した共重合体類や、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）など。この方法によれば、不活性ガスを、不活性多孔質担体（多孔率約０．４〜０．６ｃｍ３／ｇのγ−アルミナ）上に支持された（Ｐｔ＋Ｐｄ）混合物またはＰｔ含有触媒床に、温度約２５０〜６００℃、好適には２５０〜３５０℃に維持しながら通過させ、当該不活性ガス中に存在する有機化合物由来の不純物に関し、化学量論量またはわずかに化学量論量過剰（約１０ｐｐｍまで）の酸素または酸素含有ガスの存在下に、操作を行っている。
【０００４】
【発明の概要】
当該反応の化学量論量についてのコントロールは、触媒床の出口または出口付近へ、約５秒以下の分析応答時間でｐｐｍオーダの酸素を分析可能な酸素アナライザーを挿入することで行っている。とくに、酸化ジルコニウム・センサー（ジルコニアセンサー）を使用する。
【０００５】
好ましくは、酸化工程で形成した水分を除去したのちに反応器へ再循環させている。
【０００６】
好ましくは、処理される不活性ガスは窒素または窒素含有ガスである。
【０００７】
本発明者らによれば、有機不純物の酸化段階において、酸化反応器の出口または出口付近における不活性ガス中に存在する酸素含量約１０〜２５０ｐｐｍに相当するような、化学量論量よりも僅かに過剰な酸素用量を用いて、操作できることが判明した。
【０００８】
また本発明者らによれば、再循環ガス中に、約１０〜２５０ｐｐｍ量の酸素を存在させても、重縮合反応器において処理されるポリマーの黄変や、望ましくない分解反応を引き起こさないことが、判明した。
【０００９】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１０】
実施例１
前記国際特許出願の実施例１を繰り返した。ただし、空気量は、酸素反応器出口における不活性ガス中に約６、約１２、約４４、約１１２および約２５０ppmの化学量論量過剰な酸素量が存在するように、使用した。ＰＥＴポリマーの黄変は認められず、また、そのＩ.Ｖ.の変化も認められず、種々のテストでＩ . Ｖ . は０.７９２〜０.８dl／ｇの値を維持した。
Claims (8)
- 芳香族ポリエステル樹脂の固相重縮合反応器から排出される不活性ガスであって、上記固相重縮合反応器からの不純物を含む不活性ガスを精製する方法において、
酸素または酸素含有ガスを添加した不活性ガスを、不活性多孔質担体上に支持されPtまたはPtとPdの混合物を含有する触媒床に、温度２５０〜６００℃にて通すこと、および
酸素の用量が、触媒床出口における不活性ガスが酸素１０〜２５０ppmを含むように、不純物に関し化学量論量よりも過剰な量であること
を特徴とし、不活性ガスは、酸化工程で形成した水分を乾燥したのちに反応器へ再循環される方法。 - 上記ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、２０％までのテレフタル酸単位がイソフタル酸単位で置換された共重合体類から選択されたものである請求項１記載の方法。
- 不活性ガスが窒素または窒素含有ガスである請求項１または２記載の方法。
- 前記触媒が、多孔率０.４〜０.６ｃｍ３／ｇを有するγ−アルミナ上に支持されたPtとPdの混合物からなる請求項１、２または３の１つに記載の方法。
- 触媒床の温度を、温度２５０〜３５０℃に維持する請求項１、２、３または４の１つに記載の方法。
- 酸素含有ガスとして空気を使用する請求項１、２、３、４または５の１つに記載の方法。
- 請求項１記載の条件下に、不活性ガスを連続的に精製するにあたり、
５秒以下の分析応答時間で ppm オーダの酸素を分析可能な酸素アナライザーを触媒床の出口へ挿入して、酸化反応をモニターすることを特徴とする方法。 - 酸素アナライザーが酸化ジルコニウム酸素センサーである請求項７記載の方法。
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