JP3580517B2 - 鉄カゼインホスホペプチド複合体及びその製造法 - Google Patents
鉄カゼインホスホペプチド複合体及びその製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3580517B2 JP3580517B2 JP08737797A JP8737797A JP3580517B2 JP 3580517 B2 JP3580517 B2 JP 3580517B2 JP 08737797 A JP08737797 A JP 08737797A JP 8737797 A JP8737797 A JP 8737797A JP 3580517 B2 JP3580517 B2 JP 3580517B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iron
- bicarbonate
- casein phosphopeptide
- solution
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Fodder In General (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体に関する。
また、本発明は、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造する方法に関する。
本発明の炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、溶解性が良好で、耐熱性を有しており、鉄独特の収斂味を呈することがないという特徴を有するので、貧血の予防又は治療や鉄強化を目的とした飲食品、医薬品、飼料等の原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
日本人の鉄摂取量は、昭和５０年以降、所要量の充足率 １００％前後を横ばいで推移しており、鉄分は食事上、気をつけて摂取しなければならない栄養素の一つといえる。また、世界的にみても、鉄分は不足しがちな栄養素とされている場合が多く、特に、１歳未満の乳児、スポーツ選手、貧血傾向の人、妊産婦向けの鉄強化食品や医薬品の供給が望まれている。しかし、一般に鉄強化に用いられる硫酸鉄やクエン酸鉄等の鉄塩は、飲食品等に添加すると鉄独特の収斂味を感じるという問題や胃腸の粘膜を傷める等の懸念から、その添加量に限界がある。また、有機鉄のヘム鉄も金属味や生臭味等の風味上の問題があり、飲食品等への添加には制約が多い。
【０００３】
また、鉄吸収を促進する目的で、ラクトフェリンを添加すること（特開昭 ６３− ２２５２５号公報）やカゼインホスホペプチドを添加すること（特開昭 ５９−１６２８４３号公報）等が試みられているが、これらの物質を多量の鉄塩と混合すると沈澱が生成するという問題があり、水溶性の飲食品や医薬品の原料として使用することはできなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、先に、鉄とカゼインとを結合させることにより、鉄独特の収斂味を弱めた鉄剤を開発した （特開平２− ８３４００号公報） 。しかし、この鉄とカゼインとを結合させた鉄カゼインは、耐熱性に乏しく、９０℃１０分間の加熱殺菌、 １２０℃２〜３秒間の加熱殺菌、あるいは、レトルト滅菌等の加熱処理を行うと、鉄独特の収斂味を呈するという欠点を有していた。この欠点は、鉄とカゼインとの結合が弱い為に加熱により鉄がカゼインから遊離し、水酸化鉄等が生成することによると考えられる。
【０００５】
そこで、本発明者らは、更に研究を進め、炭酸及び／又は重炭酸を用いることで鉄とカゼインとの結合性を強固にすることができることを見出し、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼイン複合体を得ることに成功した （特願平７−２５９５７２号） 。この炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼイン複合体は、耐熱性を有しており、加熱殺菌しても鉄独特の収斂味を呈することがないという特徴を有するので、貧血の予防又は治療や鉄強化を目的とした飲食品、医薬品、飼料等の原料として有用なものである。
【０００６】
そして、本発明者らは、耐熱性を有しており、加熱殺菌しても鉄独特の収斂味を呈することがないという特徴を有すると共に、より溶解性の良好な鉄結合性の物質を得るべく、鋭意研究を進めていたところ、炭酸及び／又は重炭酸、鉄及びカゼインホスホペプチドを混合することにより、溶解性が良好で、耐熱性を有しており、鉄独特の収斂味を呈することがないという特徴を有する炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。したがって、本発明は、溶解性、特に水に対する溶解性が良好で、耐熱性を有しており、鉄独特の収斂味を呈することがない、新規な炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を提供することを課題とする。また、本発明は、この新規な炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造する方法を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の水に対する溶解性が良好で、耐熱性を有しており、鉄独特の収斂味を呈することがない炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、ｉ）炭酸、 ｉｉ）重炭酸、又はｉｉｉ）炭酸及び重炭酸を含む溶液 （Ａ溶液） と、 ｉｖ）カゼインホスホペプチドを含む溶液 （Ｂ溶液） と、ｖ）鉄を含む溶液 （Ｃ溶液） とを混合し、これらの成分を反応させることにより得ることができる。
また、この反応生成物を限外濾過膜で濃縮し、脱塩し、凍結乾燥して粉末としてもよい。
【０００８】
このようにして得られた炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、次の１）〜４）の性質を示す。
１）カゼインホスホペプチド１分子当たり、鉄１〜５０原子を含有すること、
２）２０℃において、脱イオン水に５％（重量）以上溶解すること、
３）水溶液の９０℃、１０分間の加熱により沈澱を生じないこと、
４）鉄独特の収斂味がないこと。
なお、ここでいうカゼインホスホペプチドとは、カゼインを、トリプシン又はトリプシンを含有する蛋白分解酵素（例えば、パンクレアチン）等の蛋白質分解酵素で分解し、カゼインホスホペプチド画分を採取することによって得られた分子量が ２，５００〜４，５００ 程度のペプチドである（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ， ｖｏｌ．４３， ｐｐ．４５７−４６７， １９８０）。また、市販のホスホペプチドを用いることもできる。
【０００９】
以下に、本発明の炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体の性質を調べる為に行った試験例を示す。
【試験例１】
（Ａ１溶液）重炭酸ナトリウム１００ｇを含む水溶液 １Ｌ
（Ａ２溶液）脱イオン水 １Ｌ
（Ｂ溶液）カゼインホスホペプチド（明治製菓製）４ｇを含む水溶液 ０．８Ｌ
（Ｃ溶液）塩化第二鉄１．４ｇを含む水溶液 ０．２Ｌ
Ａ１溶液（１Ｌ）とＢ溶液（０．８Ｌ）を混合したＤ１溶液（１．８Ｌ）にＣ溶液（０．２Ｌ）を加えて調製した本発明品 （重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体）とＡ２溶液（１Ｌ）とＢ溶液（０．８Ｌ）を混合したＤ２溶液（１．８Ｌ）にＣ溶液（０．２Ｌ）を加えて調製した対照品について、９０℃、１０分間の加熱殺菌（Ｉ） を行った。また、本発明品について、分画分子量 １，０００カットの透析膜で、０．０５ｍｏｌ イミダゾール及び０．１５ｍｏｌ 食塩を含むｐＨ ７．５の液状食品を模倣した緩衝液に対し、３日間透析を行った後、９０℃、１０分間の加熱殺菌（ＩＩ）を行った。そして、調製直後の性状（１）、加熱殺菌（Ｉ） 後の性状（２）、透析及び加熱殺菌（ＩＩ）後の性状（３）をそれぞれ観察した。その結果を表１に示す。
これによると、カゼインホスホペプチドと鉄のみを混合した対照品は、加熱により沈澱を生じるが、重炭酸を共存させて複合体を形成させた本発明品は、加熱しても沈澱を生じないことが判る。
【００１０】
【表１】
【００１１】
【試験例２】
試験例１に示したと同様の方法で調製した本発明品及び対照品について、分画分子量 １，０００の透析膜で超純水に対し透析（４℃、１週間）を行い、完全に脱塩した後、凍結乾燥して、本発明品及び対照品の各粉末を得た。そして、これらの粉末を用いて溶解試験を行った。なお、溶解試験は、脱イオン水で各濃度となるよう粉末を溶解した後、２０ｍｌにメスアップして良く撹拌し、遠心分離（３，０００ｒｐｍ）を行って、沈澱の有無をそれぞれ観察した。その結果を表２に示す。
これによると、カゼインホスホペプチドと鉄のみを混合した対照品は溶解性が悪いが、重炭酸を共存させた本発明品は溶解性が良好であることが判る。
【００１２】
【表２】
【００１３】
【試験例３】
試験例１に示したと同様の方法で調製した本発明品の凍結乾燥粉末を１ｍｇ／ｍｌとなるよう０．１Ｍ食塩を含む５０ｍＭトリス塩酸緩衝液（ｐＨ ９．０）で溶解した溶液を調製した。また、対照品として、カゼインホスホペプチド（明治製菓製）を１ｍｇ／ｍｌとなるよう０．１Ｍ食塩を含む５０ｍＭトリス塩酸緩衝液（ｐＨ ９．０）で溶解した溶液を調製した。そして、０．１Ｍ食塩を含む５０ｍＭトリス塩酸緩衝液（ｐＨ ９．０）で平衡化したｍｏｎｏＱ ＨＲ１０／１０ カラム （ファルマシア社製） に各溶液５０μｌ を添加した後、１Ｍ食塩を含む５０ｍＭトリス塩酸緩衝液（ｐＨ ９．０）でリニアグラジュエント溶出を行った。なお、流速は２ｍｌ／ｍｉｎとし、検出は２１４ｎｍ の吸光度を測定することにより行なった。得られたチャートを図１及び図２に示す。これによると、鉄が結合していない対照品のチャート（図２）では見られないピークが、本発明品のチャート（図１）ではピークＡとして存在することが判る。
【００１４】
さらに、ＱセファロースＦＦ（ファルマシア社製） を用いて、同様の溶出条件でピークＡを大量に分取し、プロテインアッセイキット（ピアス社製）でペプチド含量を測定すると共に原子吸光分析機で鉄含量を測定したところ、複合体中のカゼインホスホペプチドに対して４６重量％の鉄が含まれていることが判った。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の溶解性が良好で、耐熱性を有しており、鉄独特の収斂味を呈することがない炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、ｉ）炭酸、 ｉｉ）重炭酸、又はｉｉｉ）炭酸及び重炭酸を含む溶液 （Ａ溶液） と、 ｉｖ）カゼインホスホペプチドを含む溶液 （Ｂ溶液） と、ｖ）鉄を含む溶液 （Ｃ溶液） とを混合することにより得ることができる。
【００１６】
本発明で、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造する際に使用する炭酸及び／又は重炭酸は、酸の形態で使用しても良く、水溶性塩の形態で使用しても良い。また、本発明で、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造する際に使用する鉄は、水溶性塩の形態で通常使用される。
【００１７】
そして、本発明で、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造するに際し、ｉ）炭酸及び／又は重炭酸、 ｉｉ）カゼインホスホペプチド、及びｉｉｉ）鉄は、溶液として使用しても良いし、固形状態のｉ）炭酸塩類及び／又は重炭酸塩類、 ｉｉ）カゼインホスホペプチド、及びｉｉｉ）鉄を同時に溶解して使用しても良い。
【００１８】
本発明で、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造する際に使用する炭酸及び／又は重炭酸としては、炭酸水、重炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等を例示することができる。また、ｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム、アンモニア、水酸化カリウム、塩酸、クエン酸、乳酸等を同時に使用しても構わない。
また、水溶性鉄塩として、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、クエン酸鉄アンモニウム等を例示することができる。
【００１９】
また、本発明で、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造する際に使用するカゼインホスホペプチドとしては、カゼインをトリプシン等の蛋白質分解酵素で分解して得られる分子量 ２，５００〜４，０００ のペプチドを使用しても良いが、市販のカゼインホスホペプチドを使用しても良い。
【００２０】
以下に実施例を示し、本発明をさらに詳しく説明する。
【実施例１】
（Ａ溶液）重炭酸ナトリウム１００ｇを含む水溶液 １Ｌ
（Ｂ溶液）カゼインホスホペプチド（明治製菓製）１．６ｇを含む水溶液 ０．８Ｌ
（Ｃ溶液）塩化第二鉄６水和物２．８ｇを含む水溶液 ０．２Ｌ
Ａ溶液（１Ｌ）とＢ溶液（０．８Ｌ）を混合してＤ溶液（１．８Ｌ）を調製した後、Ｄ溶液（１．８Ｌ）にＣ溶液（０．２Ｌ）を加えて重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を生成させた。次に、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を含む溶液を分画分子量 １，０００の限外濾過膜で濃縮し、さらに、超純水を加えて濃縮するという操作により電気伝導度が１０μｓ となるまで脱塩した後、凍結乾燥して、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体１．４ｇを得た。
【００２１】
この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体について、プロテインアッセイキット （ピアス社製） でペプチド含量を測定し、原子吸光分析機で鉄含量を測定したところ、複合体中のカゼインホスホペプチドに対して１１重量％の鉄が含まれていることが判った。また、上記の限外濾過膜で重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を含む溶液を濃縮した際に回収されたパーミエート側の鉄含量を原子吸光分析機で測定したところ、１μｇ／ｍｌ以下であった。
【００２２】
また、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体について、官能評価試験を行った。すなわち、男１０名女１０名のパネラーに、濃度が ５０ｍｇ／ｍｌとなるように重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を溶解した水溶液について、収斂味を感じるか否かを判定させた。また、対照として、濃度が ２５ｍｇ／ｍｌとなるように塩化第二鉄６水和物を溶解した水溶液についても同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
これによると、本発明の重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、鉄独特の収斂味を全く示さないことが判る。
【００２３】
【表３】
【００２４】
さらに、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体について、動物実験を行った。すなわち、ビタミンＣとしてアスコルビン酸及びアスコルビン酸ナトリウムを６．２ｍｇ／１００ｇ含む生理的リン酸緩衝液（ｐＨ ７．２）に、鉄濃度が２０ｍｇ／１００ｍｌとなるよう実施例１の重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を溶解し、９０℃で１０分間の加熱殺菌を行った試料を調製した（本発明群）。一方、実施例１の重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体に代えて硫酸第１鉄を用いた試料も調製した（対照群１）。さらに、ビタミンＣとしてアスコルビン酸及びアスコルビン酸ナトリウムを６．２ｍｇ／１００ｇ含む生理的リン酸緩衝液（ｐＨ ７．２）を、９０℃で１０分間の加熱殺菌を行った試料も調製した（対照群２）。
【００２５】
離乳直後の２１日齢ウィスター系雌ラット（日本チャールスリバー製）のうち、体重が４５〜５０ｇ のものを選んで除鉄食（鉄含量が ０．２５ｍｇ／１００ｇの飼料：オリエンタル酵母製）を２週間投与し、血中ヘモグロビン値が７ｇ／１００ｍＬ以下の貧血ラットを作成した。このラットを１群８〜１１匹とし、その後も除鉄食を投与し続けながら各試験試料を１ｍＬ／日、６週間、強制経口（ゾンデ）投与した。そして、試験試料の投与を開始して６週間目に、各ラットの尾静脈より採血し、自動血球計測装置（東亜医用電子製）でヘモグロビン値を測定した。その結果を表４に示す。
これによると、鉄剤として使用されている硫酸第一鉄よりも、本発明の重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、貧血に対する治療効果が優れていることが判る。
【００２６】
【表４】
【００２７】
【実施例２】
（Ａ溶液）重炭酸ナトリウム１０８ｇを含む水溶液 １Ｌ
（Ｂ溶液）カゼインホスホペプチド（明治製菓製）５０ｇ を含む水溶液 １Ｌ
（Ｃ溶液）塩化第二鉄６水和物 ８４ｇを含む水溶液 １Ｌ
Ａ溶液（１Ｌ）とＢ溶液（１Ｌ）を混合してＤ溶液（２Ｌ）を調製した後、Ｄ溶液（２Ｌ）にＣ溶液（１Ｌ）を加えて、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を生成させた。そして、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を含む溶液を分画分子量 １，０００の限外濾過膜で濃縮し、さらに、超純水を加えて濃縮するという操作により電気伝導度が１０μｓ となるまで脱塩した後、凍結乾燥して、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体 ４６ｇを得た。
【００２８】
この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体について、プロテインアッセイキット （ピアス社製） でペプチド含量を測定し、原子吸光分析機で鉄含量を測定したところ、複合体中のカゼインホスホペプチドに対して２６重量％の鉄が含まれていた。また、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を３重量％となるまで水に添加し、９０℃、１０分間の加熱殺菌を行ったところ、沈澱は生じなかった。さらに、実施例１と同様の官能評価試験を行ったが、鉄独特の収斂味は全く認められなかった。
【００２９】
【実施例３】
カゼインホスホペプチド（明治製菓製）１００ｇを水５Ｌに溶解した溶液に、重炭酸ナトリウム２５０ｇを加えて溶解した後、硫酸第一鉄７水和物１６４ｇを水５Ｌに溶解した溶液を加えて、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を生成させた。そして、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を含む溶液を分画分子量 １，０００の限外濾過膜で１Ｌとなるまで濃縮し、脱塩した後、 １００℃で５分間の加熱殺菌を行い、噴霧乾燥して、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体 ７１ｇを得た。
【００３０】
この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体について、プロテインアッセイキット （ピアス社製） でペプチド含量を測定し、原子吸光分析機で鉄含量を測定したところ、複合体中のカゼインホスホペプチドに対して１３重量％の鉄が含まれていた。また、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を１３重量％となるまで水に添加したところ、完全に溶解した。さらに、実施例１と同様の官能評価試験を行ったが、鉄独特の収斂味は全く認められなかった。
【００３１】
【実施例４】
重炭酸ナトリウム１２０ｇを水１Ｌに溶解した溶液に、カゼインホスホペプチド ５０ｇを加えて溶解した後、クエン酸鉄アンモニウム１００ｇを水２Ｌに溶解した溶液を加えて、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を生成させた。そして、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を含む溶液を分画分子量 １，０００の限外濾過膜で１Ｌとなるまで濃縮し、脱塩した後、凍結乾燥して、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体 ４４ｇを得た。
【００３２】
この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体について、プロテインアッセイキット （ピアス社製） でペプチド含量を測定し、原子吸光分析機で鉄含量を測定したところ、複合体中のカゼインホスホペプチドに対して２４重量％の鉄が含まれていた。また、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を２０重量％となるまで水に添加したところ、完全に溶解した。さらに、実施例１と同様の官能評価試験を行ったが、鉄独特の収斂味は全く認められなかった。
【００３３】
【参考例１】
マーガリン３ｋｇ及び精製上白糖２ｋｇを混合してホイップした後、全卵 ０．７ｋｇを添加してさらにホイップした。そして、このホイップしたものに、小麦粉１０ｋｇ、大豆蛋白質 ０．２ｋｇ、脱脂粉乳 ０．４ｋｇ及び実施例４で得られた重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体 １３ｇを混合したものを加えて混合し、 １０ｇずつ成形カットした。これをバンド型オーブンで １８０℃、１１分間焼成してビスケットを製造した。なお、このビスケット１枚の中には鉄が約２ｍｇ含まれていた。
【００３４】
【参考例２】
脱脂粉乳 ６％、バター １％、実施例１で得られた重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体 ０．０３８％及び濾過水を加えて全体を １００％として混合し、溶解した後、加熱殺菌して鉄強化乳飲料を製造した。なお、この鉄強化飲料 １００ｍＬの中には鉄が約１０ｍｇ含まれていた。
【００３５】
【参考例３】
脱脂粉乳３３部、小麦粉１９部、ブドウ糖８部、パン粉７部、魚粉７部、脱脂大豆粕４部、砂糖４部、ビタミン及びミネラル混合３部、動物性油脂２部、オリゴ糖１部及び実施例３で得られた重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体 ０．０１４部を配合し、養豚用飼料を製造した。なお、この養豚用飼料１ｋｇの中には鉄が約４０ｍｇ含まれていた。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、溶解性が良好で、耐熱性を有しており、鉄独特の収斂味を呈することがないという特徴を有するので、貧血の予防又は治療や鉄強化を目的とした飲食品、医薬品、飼料等の原料として有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】試験例３におけるｍｏｎｏＱ ＨＲ１０／１０ カラムでの本発明品の溶出チャートを示す。
【図２】試験例３におけるｍｏｎｏＱ ＨＲ１０／１０ カラムでの対照品の溶出チャートを示す。
【発明の属する技術分野】
本発明は、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体に関する。
また、本発明は、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造する方法に関する。
本発明の炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、溶解性が良好で、耐熱性を有しており、鉄独特の収斂味を呈することがないという特徴を有するので、貧血の予防又は治療や鉄強化を目的とした飲食品、医薬品、飼料等の原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
日本人の鉄摂取量は、昭和５０年以降、所要量の充足率 １００％前後を横ばいで推移しており、鉄分は食事上、気をつけて摂取しなければならない栄養素の一つといえる。また、世界的にみても、鉄分は不足しがちな栄養素とされている場合が多く、特に、１歳未満の乳児、スポーツ選手、貧血傾向の人、妊産婦向けの鉄強化食品や医薬品の供給が望まれている。しかし、一般に鉄強化に用いられる硫酸鉄やクエン酸鉄等の鉄塩は、飲食品等に添加すると鉄独特の収斂味を感じるという問題や胃腸の粘膜を傷める等の懸念から、その添加量に限界がある。また、有機鉄のヘム鉄も金属味や生臭味等の風味上の問題があり、飲食品等への添加には制約が多い。
【０００３】
また、鉄吸収を促進する目的で、ラクトフェリンを添加すること（特開昭 ６３− ２２５２５号公報）やカゼインホスホペプチドを添加すること（特開昭 ５９−１６２８４３号公報）等が試みられているが、これらの物質を多量の鉄塩と混合すると沈澱が生成するという問題があり、水溶性の飲食品や医薬品の原料として使用することはできなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、先に、鉄とカゼインとを結合させることにより、鉄独特の収斂味を弱めた鉄剤を開発した （特開平２− ８３４００号公報） 。しかし、この鉄とカゼインとを結合させた鉄カゼインは、耐熱性に乏しく、９０℃１０分間の加熱殺菌、 １２０℃２〜３秒間の加熱殺菌、あるいは、レトルト滅菌等の加熱処理を行うと、鉄独特の収斂味を呈するという欠点を有していた。この欠点は、鉄とカゼインとの結合が弱い為に加熱により鉄がカゼインから遊離し、水酸化鉄等が生成することによると考えられる。
【０００５】
そこで、本発明者らは、更に研究を進め、炭酸及び／又は重炭酸を用いることで鉄とカゼインとの結合性を強固にすることができることを見出し、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼイン複合体を得ることに成功した （特願平７−２５９５７２号） 。この炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼイン複合体は、耐熱性を有しており、加熱殺菌しても鉄独特の収斂味を呈することがないという特徴を有するので、貧血の予防又は治療や鉄強化を目的とした飲食品、医薬品、飼料等の原料として有用なものである。
【０００６】
そして、本発明者らは、耐熱性を有しており、加熱殺菌しても鉄独特の収斂味を呈することがないという特徴を有すると共に、より溶解性の良好な鉄結合性の物質を得るべく、鋭意研究を進めていたところ、炭酸及び／又は重炭酸、鉄及びカゼインホスホペプチドを混合することにより、溶解性が良好で、耐熱性を有しており、鉄独特の収斂味を呈することがないという特徴を有する炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。したがって、本発明は、溶解性、特に水に対する溶解性が良好で、耐熱性を有しており、鉄独特の収斂味を呈することがない、新規な炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を提供することを課題とする。また、本発明は、この新規な炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造する方法を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の水に対する溶解性が良好で、耐熱性を有しており、鉄独特の収斂味を呈することがない炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、ｉ）炭酸、 ｉｉ）重炭酸、又はｉｉｉ）炭酸及び重炭酸を含む溶液 （Ａ溶液） と、 ｉｖ）カゼインホスホペプチドを含む溶液 （Ｂ溶液） と、ｖ）鉄を含む溶液 （Ｃ溶液） とを混合し、これらの成分を反応させることにより得ることができる。
また、この反応生成物を限外濾過膜で濃縮し、脱塩し、凍結乾燥して粉末としてもよい。
【０００８】
このようにして得られた炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、次の１）〜４）の性質を示す。
１）カゼインホスホペプチド１分子当たり、鉄１〜５０原子を含有すること、
２）２０℃において、脱イオン水に５％（重量）以上溶解すること、
３）水溶液の９０℃、１０分間の加熱により沈澱を生じないこと、
４）鉄独特の収斂味がないこと。
なお、ここでいうカゼインホスホペプチドとは、カゼインを、トリプシン又はトリプシンを含有する蛋白分解酵素（例えば、パンクレアチン）等の蛋白質分解酵素で分解し、カゼインホスホペプチド画分を採取することによって得られた分子量が ２，５００〜４，５００ 程度のペプチドである（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ， ｖｏｌ．４３， ｐｐ．４５７−４６７， １９８０）。また、市販のホスホペプチドを用いることもできる。
【０００９】
以下に、本発明の炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体の性質を調べる為に行った試験例を示す。
【試験例１】
（Ａ１溶液）重炭酸ナトリウム１００ｇを含む水溶液 １Ｌ
（Ａ２溶液）脱イオン水 １Ｌ
（Ｂ溶液）カゼインホスホペプチド（明治製菓製）４ｇを含む水溶液 ０．８Ｌ
（Ｃ溶液）塩化第二鉄１．４ｇを含む水溶液 ０．２Ｌ
Ａ１溶液（１Ｌ）とＢ溶液（０．８Ｌ）を混合したＤ１溶液（１．８Ｌ）にＣ溶液（０．２Ｌ）を加えて調製した本発明品 （重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体）とＡ２溶液（１Ｌ）とＢ溶液（０．８Ｌ）を混合したＤ２溶液（１．８Ｌ）にＣ溶液（０．２Ｌ）を加えて調製した対照品について、９０℃、１０分間の加熱殺菌（Ｉ） を行った。また、本発明品について、分画分子量 １，０００カットの透析膜で、０．０５ｍｏｌ イミダゾール及び０．１５ｍｏｌ 食塩を含むｐＨ ７．５の液状食品を模倣した緩衝液に対し、３日間透析を行った後、９０℃、１０分間の加熱殺菌（ＩＩ）を行った。そして、調製直後の性状（１）、加熱殺菌（Ｉ） 後の性状（２）、透析及び加熱殺菌（ＩＩ）後の性状（３）をそれぞれ観察した。その結果を表１に示す。
これによると、カゼインホスホペプチドと鉄のみを混合した対照品は、加熱により沈澱を生じるが、重炭酸を共存させて複合体を形成させた本発明品は、加熱しても沈澱を生じないことが判る。
【００１０】
【表１】
【試験例２】
試験例１に示したと同様の方法で調製した本発明品及び対照品について、分画分子量 １，０００の透析膜で超純水に対し透析（４℃、１週間）を行い、完全に脱塩した後、凍結乾燥して、本発明品及び対照品の各粉末を得た。そして、これらの粉末を用いて溶解試験を行った。なお、溶解試験は、脱イオン水で各濃度となるよう粉末を溶解した後、２０ｍｌにメスアップして良く撹拌し、遠心分離（３，０００ｒｐｍ）を行って、沈澱の有無をそれぞれ観察した。その結果を表２に示す。
これによると、カゼインホスホペプチドと鉄のみを混合した対照品は溶解性が悪いが、重炭酸を共存させた本発明品は溶解性が良好であることが判る。
【００１２】
【表２】
【試験例３】
試験例１に示したと同様の方法で調製した本発明品の凍結乾燥粉末を１ｍｇ／ｍｌとなるよう０．１Ｍ食塩を含む５０ｍＭトリス塩酸緩衝液（ｐＨ ９．０）で溶解した溶液を調製した。また、対照品として、カゼインホスホペプチド（明治製菓製）を１ｍｇ／ｍｌとなるよう０．１Ｍ食塩を含む５０ｍＭトリス塩酸緩衝液（ｐＨ ９．０）で溶解した溶液を調製した。そして、０．１Ｍ食塩を含む５０ｍＭトリス塩酸緩衝液（ｐＨ ９．０）で平衡化したｍｏｎｏＱ ＨＲ１０／１０ カラム （ファルマシア社製） に各溶液５０μｌ を添加した後、１Ｍ食塩を含む５０ｍＭトリス塩酸緩衝液（ｐＨ ９．０）でリニアグラジュエント溶出を行った。なお、流速は２ｍｌ／ｍｉｎとし、検出は２１４ｎｍ の吸光度を測定することにより行なった。得られたチャートを図１及び図２に示す。これによると、鉄が結合していない対照品のチャート（図２）では見られないピークが、本発明品のチャート（図１）ではピークＡとして存在することが判る。
【００１４】
さらに、ＱセファロースＦＦ（ファルマシア社製） を用いて、同様の溶出条件でピークＡを大量に分取し、プロテインアッセイキット（ピアス社製）でペプチド含量を測定すると共に原子吸光分析機で鉄含量を測定したところ、複合体中のカゼインホスホペプチドに対して４６重量％の鉄が含まれていることが判った。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の溶解性が良好で、耐熱性を有しており、鉄独特の収斂味を呈することがない炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、ｉ）炭酸、 ｉｉ）重炭酸、又はｉｉｉ）炭酸及び重炭酸を含む溶液 （Ａ溶液） と、 ｉｖ）カゼインホスホペプチドを含む溶液 （Ｂ溶液） と、ｖ）鉄を含む溶液 （Ｃ溶液） とを混合することにより得ることができる。
【００１６】
本発明で、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造する際に使用する炭酸及び／又は重炭酸は、酸の形態で使用しても良く、水溶性塩の形態で使用しても良い。また、本発明で、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造する際に使用する鉄は、水溶性塩の形態で通常使用される。
【００１７】
そして、本発明で、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造するに際し、ｉ）炭酸及び／又は重炭酸、 ｉｉ）カゼインホスホペプチド、及びｉｉｉ）鉄は、溶液として使用しても良いし、固形状態のｉ）炭酸塩類及び／又は重炭酸塩類、 ｉｉ）カゼインホスホペプチド、及びｉｉｉ）鉄を同時に溶解して使用しても良い。
【００１８】
本発明で、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造する際に使用する炭酸及び／又は重炭酸としては、炭酸水、重炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等を例示することができる。また、ｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム、アンモニア、水酸化カリウム、塩酸、クエン酸、乳酸等を同時に使用しても構わない。
また、水溶性鉄塩として、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、クエン酸鉄アンモニウム等を例示することができる。
【００１９】
また、本発明で、炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を製造する際に使用するカゼインホスホペプチドとしては、カゼインをトリプシン等の蛋白質分解酵素で分解して得られる分子量 ２，５００〜４，０００ のペプチドを使用しても良いが、市販のカゼインホスホペプチドを使用しても良い。
【００２０】
以下に実施例を示し、本発明をさらに詳しく説明する。
【実施例１】
（Ａ溶液）重炭酸ナトリウム１００ｇを含む水溶液 １Ｌ
（Ｂ溶液）カゼインホスホペプチド（明治製菓製）１．６ｇを含む水溶液 ０．８Ｌ
（Ｃ溶液）塩化第二鉄６水和物２．８ｇを含む水溶液 ０．２Ｌ
Ａ溶液（１Ｌ）とＢ溶液（０．８Ｌ）を混合してＤ溶液（１．８Ｌ）を調製した後、Ｄ溶液（１．８Ｌ）にＣ溶液（０．２Ｌ）を加えて重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を生成させた。次に、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を含む溶液を分画分子量 １，０００の限外濾過膜で濃縮し、さらに、超純水を加えて濃縮するという操作により電気伝導度が１０μｓ となるまで脱塩した後、凍結乾燥して、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体１．４ｇを得た。
【００２１】
この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体について、プロテインアッセイキット （ピアス社製） でペプチド含量を測定し、原子吸光分析機で鉄含量を測定したところ、複合体中のカゼインホスホペプチドに対して１１重量％の鉄が含まれていることが判った。また、上記の限外濾過膜で重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を含む溶液を濃縮した際に回収されたパーミエート側の鉄含量を原子吸光分析機で測定したところ、１μｇ／ｍｌ以下であった。
【００２２】
また、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体について、官能評価試験を行った。すなわち、男１０名女１０名のパネラーに、濃度が ５０ｍｇ／ｍｌとなるように重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を溶解した水溶液について、収斂味を感じるか否かを判定させた。また、対照として、濃度が ２５ｍｇ／ｍｌとなるように塩化第二鉄６水和物を溶解した水溶液についても同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
これによると、本発明の重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、鉄独特の収斂味を全く示さないことが判る。
【００２３】
【表３】
さらに、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体について、動物実験を行った。すなわち、ビタミンＣとしてアスコルビン酸及びアスコルビン酸ナトリウムを６．２ｍｇ／１００ｇ含む生理的リン酸緩衝液（ｐＨ ７．２）に、鉄濃度が２０ｍｇ／１００ｍｌとなるよう実施例１の重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を溶解し、９０℃で１０分間の加熱殺菌を行った試料を調製した（本発明群）。一方、実施例１の重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体に代えて硫酸第１鉄を用いた試料も調製した（対照群１）。さらに、ビタミンＣとしてアスコルビン酸及びアスコルビン酸ナトリウムを６．２ｍｇ／１００ｇ含む生理的リン酸緩衝液（ｐＨ ７．２）を、９０℃で１０分間の加熱殺菌を行った試料も調製した（対照群２）。
【００２５】
離乳直後の２１日齢ウィスター系雌ラット（日本チャールスリバー製）のうち、体重が４５〜５０ｇ のものを選んで除鉄食（鉄含量が ０．２５ｍｇ／１００ｇの飼料：オリエンタル酵母製）を２週間投与し、血中ヘモグロビン値が７ｇ／１００ｍＬ以下の貧血ラットを作成した。このラットを１群８〜１１匹とし、その後も除鉄食を投与し続けながら各試験試料を１ｍＬ／日、６週間、強制経口（ゾンデ）投与した。そして、試験試料の投与を開始して６週間目に、各ラットの尾静脈より採血し、自動血球計測装置（東亜医用電子製）でヘモグロビン値を測定した。その結果を表４に示す。
これによると、鉄剤として使用されている硫酸第一鉄よりも、本発明の重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、貧血に対する治療効果が優れていることが判る。
【００２６】
【表４】
【実施例２】
（Ａ溶液）重炭酸ナトリウム１０８ｇを含む水溶液 １Ｌ
（Ｂ溶液）カゼインホスホペプチド（明治製菓製）５０ｇ を含む水溶液 １Ｌ
（Ｃ溶液）塩化第二鉄６水和物 ８４ｇを含む水溶液 １Ｌ
Ａ溶液（１Ｌ）とＢ溶液（１Ｌ）を混合してＤ溶液（２Ｌ）を調製した後、Ｄ溶液（２Ｌ）にＣ溶液（１Ｌ）を加えて、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を生成させた。そして、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を含む溶液を分画分子量 １，０００の限外濾過膜で濃縮し、さらに、超純水を加えて濃縮するという操作により電気伝導度が１０μｓ となるまで脱塩した後、凍結乾燥して、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体 ４６ｇを得た。
【００２８】
この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体について、プロテインアッセイキット （ピアス社製） でペプチド含量を測定し、原子吸光分析機で鉄含量を測定したところ、複合体中のカゼインホスホペプチドに対して２６重量％の鉄が含まれていた。また、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を３重量％となるまで水に添加し、９０℃、１０分間の加熱殺菌を行ったところ、沈澱は生じなかった。さらに、実施例１と同様の官能評価試験を行ったが、鉄独特の収斂味は全く認められなかった。
【００２９】
【実施例３】
カゼインホスホペプチド（明治製菓製）１００ｇを水５Ｌに溶解した溶液に、重炭酸ナトリウム２５０ｇを加えて溶解した後、硫酸第一鉄７水和物１６４ｇを水５Ｌに溶解した溶液を加えて、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を生成させた。そして、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を含む溶液を分画分子量 １，０００の限外濾過膜で１Ｌとなるまで濃縮し、脱塩した後、 １００℃で５分間の加熱殺菌を行い、噴霧乾燥して、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体 ７１ｇを得た。
【００３０】
この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体について、プロテインアッセイキット （ピアス社製） でペプチド含量を測定し、原子吸光分析機で鉄含量を測定したところ、複合体中のカゼインホスホペプチドに対して１３重量％の鉄が含まれていた。また、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を１３重量％となるまで水に添加したところ、完全に溶解した。さらに、実施例１と同様の官能評価試験を行ったが、鉄独特の収斂味は全く認められなかった。
【００３１】
【実施例４】
重炭酸ナトリウム１２０ｇを水１Ｌに溶解した溶液に、カゼインホスホペプチド ５０ｇを加えて溶解した後、クエン酸鉄アンモニウム１００ｇを水２Ｌに溶解した溶液を加えて、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を生成させた。そして、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を含む溶液を分画分子量 １，０００の限外濾過膜で１Ｌとなるまで濃縮し、脱塩した後、凍結乾燥して、重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体 ４４ｇを得た。
【００３２】
この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体について、プロテインアッセイキット （ピアス社製） でペプチド含量を測定し、原子吸光分析機で鉄含量を測定したところ、複合体中のカゼインホスホペプチドに対して２４重量％の鉄が含まれていた。また、この重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体を２０重量％となるまで水に添加したところ、完全に溶解した。さらに、実施例１と同様の官能評価試験を行ったが、鉄独特の収斂味は全く認められなかった。
【００３３】
【参考例１】
マーガリン３ｋｇ及び精製上白糖２ｋｇを混合してホイップした後、全卵 ０．７ｋｇを添加してさらにホイップした。そして、このホイップしたものに、小麦粉１０ｋｇ、大豆蛋白質 ０．２ｋｇ、脱脂粉乳 ０．４ｋｇ及び実施例４で得られた重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体 １３ｇを混合したものを加えて混合し、 １０ｇずつ成形カットした。これをバンド型オーブンで １８０℃、１１分間焼成してビスケットを製造した。なお、このビスケット１枚の中には鉄が約２ｍｇ含まれていた。
【００３４】
【参考例２】
脱脂粉乳 ６％、バター １％、実施例１で得られた重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体 ０．０３８％及び濾過水を加えて全体を １００％として混合し、溶解した後、加熱殺菌して鉄強化乳飲料を製造した。なお、この鉄強化飲料 １００ｍＬの中には鉄が約１０ｍｇ含まれていた。
【００３５】
【参考例３】
脱脂粉乳３３部、小麦粉１９部、ブドウ糖８部、パン粉７部、魚粉７部、脱脂大豆粕４部、砂糖４部、ビタミン及びミネラル混合３部、動物性油脂２部、オリゴ糖１部及び実施例３で得られた重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体 ０．０１４部を配合し、養豚用飼料を製造した。なお、この養豚用飼料１ｋｇの中には鉄が約４０ｍｇ含まれていた。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体は、溶解性が良好で、耐熱性を有しており、鉄独特の収斂味を呈することがないという特徴を有するので、貧血の予防又は治療や鉄強化を目的とした飲食品、医薬品、飼料等の原料として有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】試験例３におけるｍｏｎｏＱ ＨＲ１０／１０ カラムでの本発明品の溶出チャートを示す。
【図２】試験例３におけるｍｏｎｏＱ ＨＲ１０／１０ カラムでの対照品の溶出チャートを示す。
Claims (3)
- 次の１）〜４）の性質を示す炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体。
１）カゼインホスホペプチド１分子当たり、鉄１〜５０原子を含有すること、
２）２０℃において、脱イオン水に５％（重量）以上溶解すること、
３）水溶液の９０℃、１０分間の加熱により沈澱を生じないこと、
４）鉄独特の収斂味がないこと。 - ｉ）炭酸、 ｉｉ）重炭酸、又はｉｉｉ）炭酸及び重炭酸を含む溶液 （Ａ溶液） と、 ｉｖ）カゼインホスホペプチドを含む溶液 （Ｂ溶液） と、ｖ）鉄を含む溶液 （Ｃ溶液） とを混合することにより得られる、次の１）〜４）の性質を示す炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体。
１）カゼインホスホペプチド１分子当たり、鉄１〜５０原子を含有すること、
２）２０℃において、脱イオン水に５％（重量）以上溶解すること、
３）水溶液の９０℃、１０分間の加熱により沈澱を生じないこと、
４）鉄独特の収斂味がないこと。 - ｉ）炭酸、 ｉｉ）重炭酸、又はｉｉｉ）炭酸及び重炭酸を含む溶液 （Ａ溶液） と、 ｉｖ）カゼインホスホペプチドを含む溶液 （Ｂ溶液） と、ｖ）鉄を含む溶液 （Ｃ溶液） とを混合することを特徴とする、次の１）〜４）の性質を示す炭酸及び／又は重炭酸−鉄−カゼインホスホペプチド複合体の製造法。
１）カゼインホスホペプチド１分子当たり、鉄１〜５０原子を含有すること、
２）２０℃において、脱イオン水に５％（重量）以上溶解すること、
３）水溶液の９０℃、１０分間の加熱により沈澱を生じないこと、
４）鉄独特の収斂味がないこと。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08737797A JP3580517B2 (ja) | 1997-03-21 | 1997-03-21 | 鉄カゼインホスホペプチド複合体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08737797A JP3580517B2 (ja) | 1997-03-21 | 1997-03-21 | 鉄カゼインホスホペプチド複合体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10262570A JPH10262570A (ja) | 1998-10-06 |
| JP3580517B2 true JP3580517B2 (ja) | 2004-10-27 |
Family
ID=13913216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08737797A Expired - Fee Related JP3580517B2 (ja) | 1997-03-21 | 1997-03-21 | 鉄カゼインホスホペプチド複合体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3580517B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6998143B1 (en) | 1999-03-01 | 2006-02-14 | Nestec S.A. | Ferric fortification system |
| ATE258388T1 (de) * | 1999-03-01 | 2004-02-15 | Nestle Sa | Eisen(iii)zusatz in nahrungsmitteln und getränken |
| KR101361379B1 (ko) * | 2005-04-13 | 2014-02-10 | 유키지루시 메그밀크 가부시키가이샤 | 영양 조성물 |
| JP5345751B2 (ja) * | 2005-10-03 | 2013-11-20 | 日本甜菜製糖株式会社 | 家畜動物用貧血予防剤又は改善剤 |
| JP2007246413A (ja) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Snow Brand Milk Prod Co Ltd | 乳由来塩基性タンパク質含有組成物 |
-
1997
- 1997-03-21 JP JP08737797A patent/JP3580517B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10262570A (ja) | 1998-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100346725C (zh) | 稳定和具有生物可利用性的铁强化饮料 | |
| US6667063B2 (en) | Nutritional or therapeutic supplement and method | |
| JP2808166B2 (ja) | 鉄強化飲料の製造方法 | |
| JP3160862B2 (ja) | 骨強化食品、飼料及び医薬 | |
| JPH0124768B2 (ja) | ||
| AU2005331240B2 (en) | Iron composition containing milk protein | |
| JP2918069B2 (ja) | 腎不全患者のための食餌療法食品 | |
| JP3580517B2 (ja) | 鉄カゼインホスホペプチド複合体及びその製造法 | |
| JP2007022989A (ja) | 抗疲労剤 | |
| CN108025032A (zh) | 肌肉合成促进剂 | |
| US5670201A (en) | Low allergenic nutrient composition and method of using same | |
| JPH0621077B2 (ja) | 造血剤 | |
| JP3742523B2 (ja) | 高分子型カルシウム・ホスホペプチド複合体 | |
| JPH02128670A (ja) | アミノ酸類含有食品組成物 | |
| JP4191261B2 (ja) | 鉄カゼイン類分解物複合体及びその製造法 | |
| JPH10257867A (ja) | 低アルブミン血症改善用食品 | |
| JP2735375B2 (ja) | 鉄剤、その製造法及び鉄強化食品の製造法 | |
| JP2000281586A (ja) | 骨強化剤 | |
| JP3596695B2 (ja) | 鉄−カゼイン複合体およびその製造法 | |
| JP2522367B2 (ja) | アミノ酸類含有食品組成物 | |
| WO2005082166A1 (ja) | ミネラル強化用組成物 | |
| JP3372499B2 (ja) | ミネラル吸収促進作用を有する飲食品 | |
| RU2274003C2 (ru) | Способ комплексной переработки крови сельскохозяйственных животных для получения биологически активного вещества с противоанемическими свойствами на основе гемоглобина, биологически активное вещество с противоанемическими свойствами (варианты) и продукт, его содержащий (варианты). | |
| JP5100923B2 (ja) | カルシウム・リン酸化澱粉複合体及びその製造方法 | |
| JP2964290B2 (ja) | ミネラル吸収促進剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040712 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040716 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040716 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080730 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080730 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090730 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090730 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100730 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110730 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110730 Year of fee payment: 7 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110730 Year of fee payment: 7 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730 Year of fee payment: 8 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730 Year of fee payment: 8 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120730 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130730 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |