JP3551605B2 - 耐薬品性熱可塑性樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐衝撃性に代表される機械特性および成形加工性などの優れた特性を維持しつつ、耐薬品性を改良した耐薬品性熱可塑性樹脂組成物、およびこの組成物からなる耐薬品性、特に薬液と接触した場合に成形品にストレスクラックが発生することのない耐ストレスクラック性に優れた成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ジエン系ゴム成分にアクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物成分を共重合したグラフト共重合体を含有してなる、いわゆるＡＢＳ樹脂は、耐衝撃性、機械的強度、及び成形加工性に優れていることから、汎用樹脂とエンジニアリングプラスチックとの中間的な特性を持つ準エンプラとして、ＯＡ機器や家電製品向けの用途に幅広く利用されている。
【０００３】
しかしながら、ＡＢＳ樹脂などに代表されるゴム強化スチレン系樹脂からなる成形品は、他の結晶性高分子やエンジニアリングプラスチックからなる成形品に比較して、耐薬品性に劣ることが知られており、アルコール類、炭化水素類、エステル類などの化学薬品・合成洗剤や、フロン類、ガソリン、灯油、ブレーキオイルおよびポリ塩化ビニル用可塑剤などの薬液類に接触した場合に、クレーズやクラックが発生するため、家電・雑貨分野や自動車分野などの用途における使用が制限されているのが実情である。
【０００４】
また、ＡＢＳ樹脂は、冷蔵庫の内箱やドア部材などの断熱構造体の部品、パチンコの受け皿などの雑貨用途、トイレ・台所などのサニタリー用途に多用されている。そして、断熱構造体において断熱材として使用されている硬質ウレタンフォームの発泡剤は、従来特定のフロン−１１が使用されてきたが、オゾン問題から代替フロン−１４１ｂあるいはシクロペンタンなどに代替されつつある。しかし、フロン−１４１ｂおよびシクロペンタンは、従来のフロン−１１に比較してＡＢＳ樹脂を激しく侵し、応力負荷状態では成形品にクレーズやクラックが発生するという問題があった。
さらに、ＡＢＳ樹脂からなる成形品を雑貨・サニタリー用途に適用する場合には、部材の洗浄に家庭用あるいは業務用洗剤が使用されており、これらの洗剤類によっても成形品にクレーズやクラックが発生し、商品価値を著しく損なうという問題が生じていた。
【０００５】
そして、このような問題点を改良する手段としては、樹脂成形品の表面にメッキや塗装を行うか、あるいはフィルムなどを張り付けて薬液類との接触を防ぐ方法、樹脂の分子量を増加する方法、結晶性樹脂をブレンドする方法、またＡＢＳ樹脂においてはアクリロニトリルの共重合量を増加する方法やグラフト共重合体のグラフト率を制御する方法などが知られている。
【０００６】
しかるに、上記した従来技術は、必ずしも耐薬品性を十分に満足できるものではなく、メッキや塗装、フィルム張り付けなどの方法は、確かに耐薬品性の改良には効果があるものの、加工工程の煩雑化、コストアップおよび経時的劣化面で決して有利とは言えない。
一方、樹脂の分子量を増加する方法は、耐薬品性の効果が小さいばかりでなく、成形時の流動性低下などを招き、成形加工性が著しく損なわれるという欠点を有している。
【０００７】
また、耐薬品性に優れるポリブチレンテレフタレート、ポリアミドおよびポリプロピレンなどの結晶性樹脂をブレンドする方法（例えば特開平６−３１３０９１号公報および特開平６−３２９８５２号公報など）は、これらの結晶性樹脂とＡＢＳ樹脂との相溶性が不十分であり、機械的特性が満足できなかったり、成形収縮率が大きくなるなどの問題があった。
【０００８】
さらに、ＡＢＳ樹脂のグラフト共重合体のグラフト率を規定する方法（例えば特開平４−２５８６１９号公報および特開平５−７８４２８号公報）は、耐薬品性の改良効果が低く、またアクリロニトリルの共重合量を増加する方法（特開平４−１２６７５６号公報）は、耐薬品性向上には有効であるが、アクリロニトリル量の増加により、成形加工時の熱着色および流動性の低下などの問題を生じるため、根本的な問題の解決には至っていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。
したがって、本発明の目的は、耐衝撃性に代表される機械特性および成形加工性などの優れた特性を維持しつつ、耐薬品性を改良した耐薬品性熱可塑性樹脂組成物、およびこの組成物からなる耐薬品性、特に薬液と接触した場合に成形品にストレスクラックが発生することのない耐ストレスクラック性に優れた成形品を提供することにある。
【００１０】
本発明者らは、上記の目的を達成するために、ゴム強化スチレン系樹脂にブレンドする重合体成分について鋭意検討した結果、特定のゴム粒子径を有するゴムを用いたゴム強化スチレン系樹脂と、特定の組成および流動性を持つエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体をブレンドすることにより、機械特性および成形加工性などの優れた特性を維持しつつ、耐薬品性が飛躍的に改善されることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
【発明が解決するための手段】
すなわち本発明は、重量平均粒子径が０．１〜２．０μｍであるジエン系ゴム（Ａ−１）５〜８０重量部の存在下に、芳香族ビニル化合物（イ）４５〜８５重量％、シアン化ビニル化合物（ロ）１５〜５５重量％、α，β−不飽和カルボン酸エステル化合物（ハ）０〜８５重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体 （ニ）０〜４０重量％からなる単量体混合物（Ａ−２）９５〜２０重量部をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ａ）１〜８０重量部、
芳香族ビニル化合物（イ）４５〜８５重量％、シアン化ビニル化合物（ロ）１５〜５５重量％、α，β−不飽和カルボン酸エステル化合物（ハ）０〜８５重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ニ）０〜４０重量％からなる単量体混合物を共重合した共重合体（Ｂ）０〜９０重量部、および
メルトフローレイトが１〜２００ｇ／１０分であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル含有率が２０〜６０重量％であるエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ）１〜２０重量部からなり、
グラフト共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）の合計が１００重量部であることを特徴とする耐薬品性熱可塑性樹脂組成物、およびこの組成物からなる成形品を提供するものである。
【００１２】
そして、本発明の成形品は、２３℃、２４時間薬液接触後のクラック発生臨界歪みが０．５％以上であり、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エステル化合物、エーテル化合物およびアルコール化合物などの薬品に対する耐薬品性がきわめて優れることを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明におけるジエン系ゴム（Ａ−１）の具体例としては、ポリブタジエンの他、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体およびポリイソプレンゴムなどが挙げられ、なかでもポリブタジエンおよびスチレン−ブタジエン共重合体が耐衝撃性の点で好ましく使用される。
【００１４】
本発明における単量体混合物（Ａ−２）および共重合体（Ｂ）の単量体混合物中の芳香族ビニル化合物（イ）としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレンなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を組合わせて用いることができる。なかでもスチレンおよびα−メチルスチレンが成形加工性の面で好ましく使用される。
【００１５】
本発明における単量体混合物（Ａ−２）および共重合体（Ｂ）の単量体混合物中のシアン化ビニル化合物（ロ）としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルおよびエタクリロニトリルなどが挙げられるが、なかでもアクリロニトリルが耐薬品性の面で特に好ましく使用される。
【００１６】
本発明における単量体混合物（Ａ−２）および共重合体（Ｂ）の単量体混合物中のα，β−不飽和カルボン酸エステル化合物（ハ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、 （メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチルおよび（メタ）アクリル酸２−クロロエチルなどが挙げられるが、なかでもメタクリル酸メチルが好ましく使用される。
【００１７】
本発明における単量体混合物（Ａ−２）および共重合体（Ｂ）の単量体混合物中のその他の共重合可能なビニル系単量体（ニ）としては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド化合物、マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸無水物、およびアクリルアミドなどの不飽和アミド化合物に代表される共重合可能なビニル化合物などを挙げることができ、これらは１種ないし２種以上を組合わせて用いることができる。
【００１８】
本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）のジエン系ゴム（Ａ−１）の重量平均粒子径は０．１〜２．０μｍであることが必要であり、０．２〜１．５μｍの範囲が好ましい。重量平均粒子径が０．１〜２．０μｍの範囲外であると、十分な耐薬品性および機械的特性が発現しないため好ましくない。
【００１９】
グラフト共重合体（Ａ）中のジエン系ゴム（Ａ−１）の含有量は、５〜８０重量部が必要で、好ましくは１０〜６０重量部である。ジエン系ゴム（Ａ−１）の含有量が５重量部未満では、得られる耐薬品性熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、８０重量部を越えると得られる耐薬品性熱可塑性樹脂組成物の成形性が低下するため好ましくない。
【００２０】
本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）の単量体混合物（Ａ−２）および共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル化合物（イ）、シアン化ビニル化合物（ロ）、α，β−不飽和カルボン酸エステル化合物（ハ）およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ニ）の各組成比は、（イ）が４５〜８５重量％、好ましくは５０〜８０重量％、（ロ）が１５〜５５重量％、好ましくは２０〜５０重量％、（ハ）が０〜８５重量％、好ましくは０〜８０重量％、（ニ）が０〜４０重量％、好ましく０〜３５重量％である。
【００２１】
ここで、単量体混合物（Ａ−２）と共重合体（Ｂ）の単量体組成は、同一であってもよく、あるいは機械的特性を損なわない範囲で異なっていてもよい。
【００２２】
また、単量体混合物（Ａ−２）と共重合体（Ｂ）の単量体混合物のなかでも、特にシアン化ビニル化合物（ロ）が重要な単量体であり、単量体混合物（Ａ−２）の合計量１００重量％に対して１５重量％未満では、薬液と接触した場合、成形品にクレーズやクラックが発生しやすくなるため好ましくない。一方、５５重量％を越えると耐薬品性改善効果が次第に小さくなるばかりでなく、成形加工時の熱着色や流動性が著しく低下するなどの欠点を生じることになるため好ましくない。
【００２３】
なお、共重合体（Ａ）の製造方法は、乳化重合、懸濁重合および塊状懸濁重合などのいずれの重合方法を用いてもよく、特に制限されない。また、共重合体（Ｂ）の製造方法は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、塊状懸濁重合および溶液重合などのいずれの重合方法を用いても良く、特に制限されない。さらに、上記の重合法において、単量体の仕込方法についても特に制限はなく、初期一括仕込みで重合してもよく、あるいは共重合体の組成分布の生成を抑えるために仕込み単量体の一部または全部を連続的または分割して仕込みながら重合してもよい。
【００２４】
本発明における共重合体（Ｃ）は、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体であり、（メタ）アクリル酸エステルのアクリル基は、直鎖状または分岐状であって、その炭素数は１〜１８が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基およびオクチル基などが例示され、なかでも炭素数２〜８のものがより好ましい。
【００２５】
また、共重合体（Ｃ）の各組成共重合比は、エチレンが４０〜８０重量％、好ましくは５０〜７５重量％、（メタ）アクリル酸エステルが２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５０重量％であり、（メタ）アクリル酸エステルが６０重量％を越えると、耐薬品性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度が著しく低下し、２０重量％未満では、得られる耐薬品性熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、層状剥離を起こす傾向となるため好ましくない。
【００２６】
また、共重合体（Ｃ）は、ＪＩＳ Ｋ６７３０の方法に準じ、１９０℃、２．１６Ｋｇの条件で測定したメルトフローレイトが、１〜２００ｇ／１０分、好ましくは３〜１８０ｇ／１０分であることが重要であり、メルトフローレイトが１ｇ／１０分未満では耐薬品性熱可塑性樹脂組成物および成形品の耐衝撃性が低下し、２００ｇ／１０分を越えると引張り降伏強度が低下する傾向となるため好ましくない。
【００２７】
本発明の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物における各成分の配合割合は、グラフト共重合体（Ａ）が１〜８０重量部、好ましくは５〜７０重量部、共重合体（Ｂ）が０〜９０重量部、好ましくは５〜８０重量部、共重合体（Ｃ）が１〜２０重量部、好ましくは２〜１５重量部からなり、かつグラフト共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）の合計が１００重量部となることが必要である。
【００２８】
グラフト共重合体（Ａ）の配合割合が８０重量部を越えると、剛性および流動性が低下し、１重量部未満では、十分な耐衝撃性が発現しないため好ましくない。また、共重合体（Ｂ）の配合割合が９０重量部を越えると、十分な耐衝撃性が発現しないため好ましくない。さらに、共重合体（Ｃ）の配合割合が１重量部未満では、十分な耐薬品性が発現せず、２０重量部を越えると、剛性および流動性が低下するばかりか、層状剥離を生じる傾向となるため好ましくない。
【００２９】
次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関して、グラフト共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）の配合・溶融押出しについては特に制限はなく、通常公知の方法を採用することができる。すなわち、グラフト共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）の配合の際には、例えばリボンブレンダー、Ｖ型ブレンダーおよびヘンシェルミキサーなどを用いることができる。そして、バンバリーミキサー、混合ロール、加圧ニーダーおよび単軸または多軸押出機などの押出機などを使用して溶融混練押出することができる。
【００３０】
なお、本発明の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルテレフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネート、および各種エラストマー類などを配合することにより、成形用樹脂としての性能をさらに改良することができる。
【００３１】
また、本発明の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じてヒンダードフェノール系、含硫黄有機化合物系、含リン有機化合物系などの酸化防止剤、フェノール系、アクリレート系などの熱安定剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系などの紫外線吸収剤、有機ニッケル系、ヒンダードアミン系などの光安定剤などの各種安定剤、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸アミド類などの滑剤、フタル酸エステル類、リン酸エステル類などの可塑剤、ポリブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Ａ、臭素化エポキシオリゴマー、臭素化ポリカーボネートオリゴマーなどの含ハロゲン系化合物、リン系化合物、三酸化アンチモンなどの難燃剤・難燃助剤、カーボンブラック、酸化チタン、顔料および染料などを添加することもできる。
さらに、本発明の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物には、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維および金属繊維などの補強剤や充填剤を添加することもできる。
【００３２】
上記によって得られた耐薬品性熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形およびガスアシスト成形などの現在熱可塑性樹脂の成形に用いられる公知の方法によって成形することができ、特に制限されるものではない。
かくして成形される本発明の成形品は、その耐薬品性を最大限に発揮させるために、２３℃、２４時間薬液接触後のクラック発生臨界歪みが０．５％以上、好ましくは０．６％以上、より好ましくは０．８％以上であることが必要であり、０．５％未満では、耐薬品性の改善効果が小さいため好ましくない。
【００３３】
本発明の成形品は、耐薬品性が要求される用途に好ましく用いられる。そして、本発明の成形品は、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エステル化合物、エーテル化合物およびアルコール化合物などの種々の有機化合物、より具体的には炭素数４〜２０の炭化水素、フロン類、ガソリン、灯油、ブレーキオイル、ポリ塩化ビニル用可塑剤（例えばフタル酸ジアルキルエステル、フタル酸アルキルエステル）および非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤などを含有する洗剤などに対して優れた耐薬品性を発揮する。
【００３４】
本発明の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品は、耐衝撃性に代表される機械特性および成形加工性などの優れた特性を維持しつつ、耐薬品性が著しく改良されているため、電気、電子、自動車、機械、雑貨、化学プラント、航空、宇宙用の部品、素材などの用途に広く使用可能であるが、なかでも耐薬品性が要求される用途、例えば電気・電子製品のハウジングおよび冷蔵庫の構造体部品、パチンコの受け皿などの雑貨用途、トイレ・台所などのサニタリー用途および自動車用内外装材などの用途に対し好適に使用できる。
【００３５】
【実施例】
本発明をさらに具体的に説明するため、以下に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実施例は本発明を制限するものではない。なお、ここで特にことわりのない限り「％」は重量％、「部」は重量部を表す。
なお、耐薬品性熱可塑性樹脂組成物の樹脂特性は、下記に示す分析方法に準じて測定した。また成形品の機械的強度、耐熱性などの一般的な特性については、射出成形によりテストピースを成形し、下記の試験法に準拠し測定した。
【００３６】
ゴム粒子径：アルギン酸ナトリウム法
還元粘度：メチルエチルケトン溶液（０．４ｇ／ｄｌ）３０℃
メルトフローレイト：ＪＩＳ Ｋ６７３０（１９０℃、２．１６Ｋｇ）
引張降伏強度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８（２３℃）
ＩＺＯＤ衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６（２３℃ １／２インチノッチ付き）
耐薬品性試験：射出成形した短冊状試験片（１２６×１２．６×１．５ｍｍ）を図１に示した１／４楕円治具に沿わして固定後、試験片表面に薬液を塗布し、２３℃で２４時間放置後、クラックの発生有無を確認し、下記式（１）より臨界歪み（％）を算出した。
【００３７】
【数１】

［参考例１］ グラフト共重合体（Ａ）Ａ１の製造
窒素置換した反応器に純水１２０部、ブドウ糖０．５部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、硫酸第一鉄０．００５部および表１に示した所定量のポリブタジエンラテックスを仕込み、撹拌しながら反応器内の温度を６５℃に昇温した。内温が６５℃に達した時点を重合開始として表１に示した所定量のモノマおよびｔ−ドデシルメルカプタン混合物を５時間掛けて連続添加した。同時に並行して、表１に示すクメンハイドロパーオキサイドおよびオレイン酸カリウムからなる水溶液を７時間掛けて連続添加し、反応を完結させた。
得られたラテックスに、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）をラテックス固形分１００重量部に対して１重量部添加し、続いて、このラテックスを硫酸で凝固後、水酸化ナトリウムにて中和し、洗浄濾過後、乾燥させてパウダー状のグラフト共重合体Ａ１を得た。
【００３８】
［参考例２〜６］ グラフト共重合体（Ａ）Ａ２〜Ａ６の製造
参考例１と同様の方法で、表１に示す組成比で、グラフト共重合体Ａ２〜Ａ６を得た。
【００３９】
［参考例７］ 共重合体（Ｂ）Ｂ１〜Ｂ６の製造
表２に示す組成比および重合方法で、表２に示す還元粘度の共重合体Ｂ１〜Ｂ６を得た。
【００４０】
［参考例８］ エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ）Ｃ１〜Ｃ５
下記共重合体Ｃ１〜Ｃ５を準備した。
Ｃ１：三井・デュポンポリケミカル社製エチレン／アクリル酸エチル共重合体
“ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ”Ａ７０９
アクリル酸エチル含有率：３５％
メルトフローレイト：２５ｇ／１０分
Ｃ２：三井・デュポンポリケミカル社製エチレン／アクリル酸エチル共重合体
“ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ”Ａ７０３
アクリル酸エチル含有率：２５％
メルトフローレイト：５ｇ／１０分
Ｃ３：三井・デュポンポリケミカル社製エチレン／アクリル酸エチル共重合体
“ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ”Ａ７１４
アクリル酸エチル含有率：２５％
メルトフローレイト：０．５ｇ／１０分
Ｃ４：三井・デュポンポリケミカル社製エチレン／アクリル酸エチル共重合体
“ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ”Ａ７０２
アクリル酸エチル含有率：１９％
メルトフローレイト：５ｇ／１０分
Ｃ５：三井・デュポンポリケミカル社製エチレン／アクリル酸エチル共重合体
“ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ”Ａ７０４
アクリル酸エチル含有率：２５％
メルトフローレイト：２３０ｇ／１０分
［実施例１〜４］ 耐薬品性熱可塑性樹脂組成物および成形品の製造
参考例記載のグラフト共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ）を、それぞれ表３記載の割合で配合した後、４０ｍｍφ単軸押出機（シリンダー設定温度は、２３０℃）で溶融混練し、ペレット状の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られたペレットを東芝機械（株）製射出成形機ＩＳ−５０Ａを使用してテストピースを成形し、この成形品について諸特性を評価して結果を表３に示した。
【００４１】
［比較例１〜１０］ 耐薬品性熱可塑性樹脂組成物および成形品の製造
参考例記載のグラフト共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ）を、それぞれ表３記載の割合で配合した後、４０ｍｍφ単軸押出機（シリンダー設定温度は２３０℃）で溶融混練し、ペレット状の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物を得た。
【００４２】
得られたペレットを東芝機械（株）製射出成形機ＩＳ−５０Ａを使用してテストピースを成形し、この成形品について諸特性を評価して、結果を表３に併せて示した。
【００４３】
【表１】

【表２】

【表３】

実施例１〜４により、本発明で規定した配合割合の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物および成形品が、引張降伏強度、衝撃強度および耐薬品性がともに優れていることが明らかである。
【００４４】
しかし、比較例１〜３は、グラフト共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）およびエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ）の配合割合が、本発明の規定範囲外であるため、比較例１、３は引張降伏強度が低く、比較例２は耐薬品性が劣る。また、比較例４〜１０は、グラフト共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）およびエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ）の少なくとも１種が、本発明の規定を満たしていないため、比較例４、１０は引張降伏強度が低く、比較例５は耐薬品性が劣り、比較例６〜９は衝撃強度が劣る。
【００４５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物およびその組成物からなる成形品は、特定のゴム粒子径のゴムを使用したゴム強化スチレン系樹脂と、特定の組成および流動性を持つエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を特定の割合で組合わせたことにより、機械的特性、成形加工性などの優れた諸特性を維持したまま、薬液と接触した場合に成形品にクレーズやクラックが発生することがなく、耐薬品性に極めて優れている。
したがって、本発明の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物およびその組成物からなる成形品は、これらの特徴を生かして、電気冷蔵庫用樹脂材料およびその部品あるいは洗剤に接触する機器用樹脂材料およびその部品などの用途に好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は実施例における耐薬品性試験で使用する１／４楕円治具の説明図である。

Claims (6)

1. 重量平均粒子径が０．１〜２．０μｍであるジエン系ゴム（Ａ−１）５〜８０重量部の存在下に、芳香族ビニル化合物（イ）４５〜８５重量％、シアン化ビニル化合物（ロ）１５〜５５重量％、α，β−不飽和カルボン酸エステル化合物（ハ）０〜８５重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体 （ニ）０〜４０重量％からなる単量体混合物（Ａ−２）９５〜２０重量部をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ａ）１〜８０重量部、
   芳香族ビニル化合物（イ）４５〜８５重量％、シアン化ビニル化合物（ロ）１５〜５５重量％、α，β−不飽和カルボン酸エステル化合物（ハ）０〜８５重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ニ）０〜４０重量％からなる単量体混合物を共重合した共重合体（Ｂ）０〜９０重量部、および
   メルトフローレイトが１〜２００ｇ／１０分であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル含有率が２０〜６０重量％であるエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ）１〜２０重量部からなり、
   グラフト共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）の合計が１００重量部であることを特徴とする耐薬品性熱可塑性樹脂組成物。
2. エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ）がエチレン／アクリル酸エチル共重合体であることを特徴とする請求項１記載の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物。
3. 請求項１または２記載の耐薬品性熱可塑性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形品。
4. ２３℃、２４時間薬液接触後のクラック発生臨界歪みが０．５％以上であることを特徴とする請求項３記載の成形品。
5. 炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エステル化合物、エーテル化合物およびアルコール化合物から選ばれた少なくとも１種に対し優れた耐薬品性を有する請求項３または４記載の成形品。
6. 炭素数４〜２０の炭化水素、フロン類、ガソリン、灯油、ブレーキオイル、ポリ塩化ビニル用可塑剤および洗剤から選ばれた少なくとも１種に対し優れた耐薬品性を有する請求項３〜５のいずれか１項に記載の成形品。

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