JP3537900B2 - ポリビニルピロリドンとキトサンとの相互作用で形成されるゲル - Google Patents

ポリビニルピロリドンとキトサンとの相互作用で形成されるゲル

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリ−（Ｎ−ビニルラ
クタム）−キトサンゲルに関し、特に吸収性で且つ皮膚
粘着性で、種々の用途に使用できるゲルに関する。
【０００２】
【従来の技術】キトサンは、脱アセチル化キチンで、脱
アセチル化Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミンの直鎖多糖
類である。キトサンは、水及び工業廃水から重金属を吸
収するのに使用されており、写真乳剤で染色助剤として
使用されている。キトサン誘導体は、酸で中和して、化
粧品及びコンディショニング剤に、ヘアーセッティング
ローション及びシャンプーに使用されている（米国特許
第4,134,412 号及び第4,202,881 号）。ポリビニルピロ
リドン（ＰＶＰ) の様なポリ（Ｎ−ビニルラクタム）
は、製薬に、或る種のフィルムに、及び幾つかの化粧品
に使用されている。ポリビニルピロリドンは、ポリウレ
タンと複合体を形成し、親水性の混合物或いはアロイを
生成する事が知られている。米国特許第4,642,267 号
は、湿潤時につるつるの被膜を提供する為に、溶剤溶液
中で調製されるポリウレタンと親水性ポリ（Ｎ−ビニル
ラクタム）の親水性ポリマー混合物であって、乾燥によ
って一度硬化した部分が水不溶性である親水性ポリマー
混合物を開示する。
【０００３】ヨーロッパ特許出願第107,376 号は、架橋
の為の電離線の使用を必要とする粘着性ＰＶＰゲルを開
示する。米国特許第4,646,730 号は、ＰＶＰを架橋し、
ゲルを形成するのに電子ビーム線が必要とされる、ＰＶ
Ｐ／銀サルファジアジンヒドロゲル包帯剤を開示する。
更に、マグネシウムトリシリケート、過酸化水素及び／
又はポリアクリル酸が、色調安定化の為に添加される。
高価な装置及び／又は工程無しに、皮膚粘着ゲルを造る
には有利である。ＰＶＰのピロリドン基の開環は、H.
P. Frank の"The Lactam-Amino Acid Equilibria for E
thylpyrrolidone and Polyvinylpyrrolidone"、J. Pol
y. Sci. 12、565-576 (1954)、及びA. Conex 及びG. S
metsの"Ring Opening in Lactam Polymers" 、J. Poly.
Chem. 13 、221-229 (1955)に開示されている。開環し
たピロリドン基の概念は、本発明においては、吸収性ゲ
ルを予期せずに得る事の為に使用する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、親水
性、吸収性を持つ皮膚科学的相溶性組成物を提供する事
である。本発明の目的は、高価な装置及び／又は工程を
必要とせずにゲルを製造する事である。本発明の目的
は、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）とキトサン誘導体のゲ
ルであって、キャビティー包帯剤、ドラッグデリバリー
パッチ、フェイスマスク及び創傷包帯剤の様な種々の製
品に使用できるゲルを提供する事である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明により、酸で中和
したキトサンとポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の混合物で
あって、可塑剤を含み又は含まない混合物を含む安定
な、親水性ゲルが提供される。ポリ（Ｎ−ビニルラクタ
ム）は、少なくとも約60のＫ値と、少なくとも約1.4 の
酸基のモル当量を有する。ゲルは、創傷充填剤又はキャ
ビティー包帯剤に形成してもよく、親水コロイド包帯剤
とは違い、そのゲル構造を失う事なく滲出液を吸収でき
る。又、経皮装置(transdermal devices) 用ドラッグ担
体及び皮膚に湿潤剤を付与する為のドライスキンマスク
で使用する為の担体として利用できる。ポリ（Ｎ−ビニ
ルラクタム）は、ピロリドン基の開環によって形成され
る少なくとも約1.4 の酸基のモル当量を有するポリビニ
ルピロリドンが好ましい。
【０００６】ゲルは、水性ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）
溶液と酸中和キトサンを、水溶液中で、ポリ（Ｎ−ビニ
ルラクタム）／キトサンの重量比が約１２／１〜約２／
１、好ましくは約１０／１〜約５／１で、全ポリマー濃
度が約５重量％〜約２０重量％、好ましくは約7.5 重量
％〜約15重量％で混合物を形成する為に混合し、この混
合物を、ゲルが形成されるまで硬化させる事によって調
製される。ゲルは、ゲルから剥離できる少なくとも１種
の添加成分を含むのが好ましい。好ましい剥離成分は、
湿潤剤、ドラッグ又は他のバイオ効果或いは生体治療材
である。
【０００７】包帯剤が使用可能な好ましい製品は、キャ
ビティー充填創傷包帯剤、他の創傷及び火傷包帯剤、ド
ラッグデリバリーシステム及び化粧用マスク及びラップ
である。ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ) は、ピロリド
ン基の開環の程度によって、キトサンと親水性ゲルを形
成する。このゲルは、しなやかで、透明或いは半透明
で、単独或いは種々の添加剤と共に使用可能である。こ
のゲルは、創傷充填剤、創傷及び火傷包帯剤、ドラッグ
デリバリーシステム、美顔及び爪ラップ、及びゲルの吸
収容量と高い熱容量及び親水性ゲルの１部としての水の
移送容量が利用出来る様なその他の応用に使用出来る。
これらのゲルは、粘着性又は非粘着性のいずれかを有し
てもよい。
【０００８】キトサンは、天然には、キチンから取出さ
れる。キチンは、β−１、４結合で結合したＮ−アセチ
ル−Ｄ−グルコサミン単位の非分岐直鎖の多糖類であ
る。グルコースの重合体であり、Ｃ−２の水酸基が、Ｎ
−アセチルアミン基、−NHCOCH 3 で置き換えられる。キ
トサンにはアセチル基は存在しない。それ故、キトサン
は、脱アセチル化キチンである。キトサンは、凡そ７％
の窒素を含み、構造的にはセルロースに類似する。キチ
ンは、天然には、カニ、ロブスター及び小エビ等の節足
動物の外骨格に存在する。キチンは、無機酸で炭酸カル
シウムを溶解し、蛋白質を除去後に、無定形粉体でそれ
らの資源から得る事が出来る。又、或る種の菌類、藻類
及び酵母の中にも見出される。
【０００９】キトサンは、酸でプロトン化すると水に可
溶性となる。この様にして形成されたポリマーは正に帯
電し、皮膚とか毛髪の様な負に帯電した表面とより反応
し易くなる。キトサン誘導体は、例えば、Kytamer PCA
(Amerchol Corp.)として市販されているピロリドンカル
ボン酸で中和したキトサン、Chitisol (Muto Corp.)と
して市販されているキトサンのカルボキシメチルナトリ
ウム塩、Seacure +210(Protan Corp.)として市販されて
いるグルタミン酸で中和したキトサン、N 、O-カルボキ
シメチルキトサン(Nova Chem Ltd. 、カナダ) 、Tokyo
Kasei Inc.の中和されていないキトサンとして市販され
ている。本発明に適するキトサン誘導体は、ピロリドン
カルボン酸、グルタミン酸、酢酸等とキトサン及びN 、
O-カルボキシメチルキトサンの様なキトサンの皮膚科学
的相溶性塩である。
【００１０】適当なポリ（Ｎ−ビニルラクタム）は、少
なくとも約60のＫ値、好ましくは約70のＫ値を有し、最
も好ましくは約80〜約110 のＫ値を有する。このＫ値
は、分子量の関数である。Ｋ値は、粘度測定から得ら
れ、G. M. Kline の "Polyvinylpyrrolidone" 、Modern
Plastics 、p 157 (Nov. 1945)に記載されているFike
ntscher's の式によって計算され、また、General Anil
ine & Film Corp.のTechnical Bulletin 7583-033 にも
記載されている。同じＫ値又は分子量では、開環ポリ
（Ｎ−ビニルラクタム）の水準は、ゲルを形成するか否
かを決定する為の重要な要件である。
【００１１】本発明では、開環ピロリドン基の或る水準
以上を含むポリ（Ｎ−ビニルラクタム）は、中和したキ
トサンの或る種の溶液と混合すると、少し粘着性のゲル
を形成する。ここで「粘着性」とは、ゲルが皮膚に粘着
できるが、剥離が必要な時なは容易に剥離できる程度に
付着または接着するための粘着性を有する事を意味す
る。ここで使用する「ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）」
は、Ｎ−ビニルラクタムと共重合可能な他のビニルモノ
マーの１種又は混合物の少量、例えば約20重量％迄の量
と共に調製された前述のものと同様に、Ｎ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルブチロラクタム、Ｎ−ビニルカプロ
ラクタム等のＮ−ビニルラクタムのホモポリマー、コポ
リマー及びターポリマーを含むものである。ポリ（Ｎ−
ビニルラクタム）のコポリマー又はターポリマーは、ア
クリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、メタク
リレート、アクリル酸又はメタクリル酸及びアクリルア
ミド等のビニル官能基を含むモノマーと共重合されるビ
ニルピロリドンの様なＮ−ビニル−ラクタムを含んでも
よい。ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）のホモポリマーで
は、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ) ホモポリマーが好
ましい。ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）のコポリマーで
は、ビニルピロリドン、アクリルアミドコポリマーが好
ましい。適当なターポリマーは、ビニルピロリドン、ビ
ニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ートである。種々のポリビニルピロリドンが市販品とし
て利用できる。然しながら、ポリ（Ｎ−ビニルラクタ
ム）にとって、或る程度の開環ラクタム基を含む事が重
要である。
【００１２】ラクタムは、−ＣＯＯＨと−ＮＨ2 からの
水分子の脱離によりアミノ酸から製造される環状アミド
と考えてもよい。それ故、ラクタムは環の中に−ＮＨ−
ＣＯ−基を含む。Ｎ−ビニルラクタムは、環の窒素にビ
ニル基を有し、そのモノマーは、ビニル基で重合でき
る。開環ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）では、ビニルのバ
ックボーンは、無傷のままに残ると考えられるが、幾つ
かのラクタム環は、利用できる−ＣＯＯＨ基を造る為に
開環される。それらの−ＣＯＯＨ基の利用度は、特定の
ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の酸基のモル当りの塩基の
モル当量を決定する為に塩基滴定で測定してもよい。ポ
リマーバックボーンが無傷で残る為、同じ分子量又はＫ
値を有する異なるポリ（Ｎ−ビニルラクタム）は、異な
る水準の開環度を有する。本発明でゲルを形成するのに
有用なポリ（Ｎ−ビニルラクタム）は、約1.4 より大き
いモル当量／酸基のモルを有する。開環ラクタム環が存
在しないと、ゲルを形成しない。ポリ（Ｎ−ビニルラク
タム）は、約60以上のＫ値で示される相対的に高い分子
量である事が好ましい。
【００１３】ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の開環は、ポ
リ（Ｎ−ビニルラクタム）の溶液を、約50℃〜約120 ℃
の温度で、好ましくは約60℃〜約100 ℃の温度で、約1.
055kg/cm2(15 psi)〜10.55 kg/cm2(150 psi) の圧力
で、約30分〜10日間、好ましくは約１時間〜約24時間加
熱する事が効果的である。溶液の溶媒は、水性であるこ
とが好ましいが、少量の弱塩基、例えば希水酸化アンモ
ニウム或いは希水酸化ナトリウムを、溶液が僅かに塩基
となる様に、例えばpH約7-9 、好ましくは約7-8または7
-8.5 となる様に含んでもよい。実際の操業に当たっ
て、時間の節約が重要な要件であれば、開環は、反応時
間を短くする為、例えば高温、高圧、例えば200 ℃、3.
515 kg/cm2(50 psi)で行ってもよい。ゲルを形成する為
には、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）は中和したキトサン
と混合される。ＰＶＰ／キトサン誘導体の或る割合で
は、それら２つの成分の混合物は、短時間の混合の内
に、高い水膨潤性ゲルを形成する。
【００１４】ゲルは、ポリビニルピロリドンの様なポリ
（Ｎ−ビニルラクタム）を、水溶液として溶解し、次い
で均質な混合物とする為の十分な攪拌をしながら中和し
たキトサンを添加する事により調製される。ゲル調製に
使用する溶媒は、実質的に水性であるのが好ましい。例
えば、ゲルは、水中でも又は水／イソプロパノールアル
コール及び水／エタノールの様なヒドロアルコール中で
調製される。ゲルは、ＰＶＰ／キトサンの割合が約１２
／１〜約２／１、好ましくは約１０／１〜約５／１のも
のを形成する。高いＰＶＰ対キトサン比でもゲルは形成
されるが、粘着性の残渣になったり、水中に滲出するよ
うな未複合化ＰＶＰを含む可能性がある。ゲルが造られ
る、２つのポリマー成分の割合と同様に全ポリマー濃度
は、ゲルのコンシステンシーに効果を示す。ゲルは、低
濃度では柔らかくなる。
【００１５】全ポリマー濃度を減少させると、一定のＰ
ＶＰ−キトサン比で、より柔らかいゲルになる。ゲル
は、固形分で約５〜約20重量％、好ましくは約7.5 〜約
15重量％の範囲の全ポリマー含量で造る事が出来る。低
い固形分水準又はＰＶＰが、約80以下のＫ値を有する場
合でもゲルは形成するが、粘稠ではない。混合物は、
２、３秒〜約20分間硬化してもよい。通常は、周囲温度
が使用できるが、時間は、昇温時に短縮出来る。ここで
「ゲル」とは、粘性の或いは半固体で且つジェリー状の
ものを意味する。好ましいゲルは安定であり、従って、
大量の液体を吸収した後でもその物理的形態を維持す
る。ゲルは、放射線殺菌法で殺菌出来る。ゲルは親水性
であり、水をその重量の何倍も或いはその重量の少なく
とも２倍吸収出来る。ここに記載される実際の応用にあ
たっては、ゲルは、例えば、ＰＶＰ／キトサンの割合に
よって、その乾燥重量の約４〜１０倍の水又は食塩溶液
（0.9 ％ NaCl)吸収する。例えば、ＰＶＰ／キトサンの
比が約２／１では、ゲルは、食塩溶液で、その乾燥重量
（即ち、固体重量）の約４倍吸収し、１０／１では、約
１０倍吸収する。ゲルの形成メカニズムの正確な性質は
知られていず、その理論に拘泥する積りはないが、それ
は、鎖間に広がった、隙間のない水素結合に起因するも
のと考えられる。
【００１６】公知の湿潤剤、分散剤或い表面活性剤、例
えばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロ
ック共重合体は、約１〜約５重量％、好ましくは約１〜
約３重量％の量で、皮膚への付着性を減らす為に、混合
物に添加してもよい。グリセリンは、約５〜約50重量％
の量で、乾燥後の粘着性及び柔軟性を増す為に、ゲル調
製に添加してもよい。グリセリンは、中和したキトサン
溶液を添加する前にＰＶＰ溶液に混合するのが好まし
い。プロピレングリコール又は低分子量プロピレングリ
コールを使用してもよい。ゲルの形成に関わらない限
り、有機塩、低水準の無機塩、アルコール、アミン、ポ
リマーラテックス、充填剤、表面活性剤、顔料、染料、
香料等を含むゲルに、多くの異なるタイプの添加剤を混
入してもよい。それらの添加剤の多くは、ゲルから剥離
する事が出来る。
【００１７】本発明のゲルは、人間又は動物にとって治
療価値を持つ広範囲の剥離性生体活性物質の担体として
特に有用である。本発明のゲルに混入するのに適する生
体活性物質の中に含まれるものとしては、催眠薬、鎮静
剤、トランキライザー、抗痙攣剤、筋肉弛緩剤、鎮痛
剤、解熱剤、抗炎症剤、局部麻酔薬、鎮痙剤、抗潰瘍
剤、抗ウイルス剤、抗菌剤、殺菌剤、交感神経刺激剤、
心臓血管剤、抗癌剤等である。生体活性物質は、薬理活
性量で添加される。
【００１８】特に好ましい生体活性添加剤は、ニトログ
リセリン、スコポラミン、ピロカルピン、エルゴタミン
タートレート、フェニルプロパノラミン及びテオフィリ
ン、抗生物質テトラサイクリン、ネオマイシン、オキシ
テトラサイクリン、トリクロサン、ナトリウムカフェゾ
リン、銀サルファジアジン及びメチルサリチレートの様
なサリチレート及びサリチル酸、メチルニコチネートの
様なニコチネート、トウガラシ及びベンゾカインであ
る。ゲルが使用される時、例えば化粧処理に使用される
時は、ナトリウムピロリジンカルボン酸の様な水和剤を
添加してもよい。水和目的の為には、親水性ゲルによっ
て吸収される多量の水が、皮膚への水和機能を果す。
【００１９】ゲル調製が開始される前に水性溶媒と最初
に混合してもよい上述の水溶性及び水不溶性添加剤は、
ゲル調製中に、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）の水性溶液
と混合しても良く、或いは中和したキトサンの水性溶液
と混合してもよい。水溶性成分は、キトサンと混合する
前にＰＶＰと混合する事が好ましい。多くの水不溶性成
分は、ＰＶＰに添加する前にキトサンと混合出来る。Ｐ
ＶＰ又はキトサンの何れかに表面活性剤を添加する事に
より、水不溶性成分を乳化出来る。選択的に、添加剤
は、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）がキトサンと配合され
た後に、ゲル調製中に、同様に混合してもよい。添加剤
は、例えばスプレー、浸漬、刷毛塗り或いはロールで、
ゲル包帯剤の表面に対して適用してもよい。ゲルは、吸
着剤、創傷充填剤又は包帯剤、スキンマスク又はラッ
プ、ドラッグデリバリーパッチ及び乾燥フィルム製品を
造るのに使用してもよい。
【００２０】ゲルが創傷充填剤又はキャビティー充填創
傷包帯剤として使用される時は、包帯剤に適した性質、
例えば（１）生体相溶性、（２）創傷キャビティーへの
適合性、（３）創傷への非接着性、（４）滲出液の吸
収、（５）創傷からの包帯剤の除去性、（６）滲出液で
膨潤した時のその物理的強度保持性、（７）取扱時の非
粘着性等を提供する。皮膚水和マスクとして使用される
時は、ゲルは、アルコールを含むことなく、優れた水和
容量を持ち、簡単且つ綺麗に除去される。乾燥フィルム
にして、スキンマスクとして使用する時は、水で濡らし
た時に皮膚に接着する、柔軟で、透明な親水性フィルム
を提供する。このフィルムは、皮膚近くに活性な湿潤剤
及びその他の成分を保持する事が出来、それらのデリバ
リーを助ける。フィルムは、又残留物を残す事無しに、
或る一定時間後に容易に引き剥す事が出来る。
【００２１】本発明の製品を得る為に、ゲルは、乾燥フ
ィルムの形態で、又は使用前に混合が必要な２成分系と
して、型の中にそれを充填してもよく、又は、基体上に
用意してもよく、ゲルそれ自身の粘着性を防ぐ為に、剥
離ライナーで被覆してもよい。剥離ライナーは、皮膚に
適用する前に除去される。基体は、補強、ガス及び液体
バリヤー、空気透過性支持体、ゲル及び治療範囲の保護
と言った機能の幾つかを満足するものである。この性質
を満足する基体の選択は、当業者の良く知るところであ
る。ゲルは、公知の方法で、支持体又は基体上に被覆す
るかまたは引き延してもよい。ゲルは、樹脂、金属フォ
イル、天然及び合成の織布及び不織布ウエッブ等の様々
な基体または支持体と殆ど無制限に一緒に出来、接着で
きる。ガス及び液体のバリヤー特性を持つ支持体はポリ
ウレタンの様なポリマーフィルムでもよい。ゲルと一緒
の望ましい組成物は、ポリエステル、ポリビニルアルコ
ール又はポリビニリデンクロライドのフィルムを使用し
て造ってもよい。ゲルが、バリヤー基体を有する場合
は、得られる構造体は、創傷及び火傷包帯剤として特別
な有用性を有する。湿分が保たれ、過剰の滲出液は吸収
されて、治癒を促進し、創傷又は火傷部分へのバクテリ
アの侵入が防がれ、感染防止の為にゲルに抗菌剤を混入
することによって細菌の均衡状態が維持される。使用を
容易にする為に、支持体の粘着なゲルは、シリコーン被
覆したフィルム又はポリエチレンでもよい剥離ライナー
で被覆される。
【００２２】ゲルは、支持体表面の全部又は一部を占有
するようにして支持体上に被覆してもよい。ゲルが支持
体表面の一部を占有する場合は、支持体のゲルで被覆さ
れていない部分は、補助的な接着部分を用意する事が出
来る。この形の包帯剤は、皮膚の上に置かれ、その結
果、この補助的な接着部分がそのままの皮膚と接触する
こととなり、一方吸収ゲルは創傷と接触する。この補助
的な接着部分は、吸収ゲルが創傷滲出液で実質的に飽和
し、希釈効果によってその接着性が幾分失われる時の力
を保留する包帯材を用意する。
【００２３】その他の実施態様では、ゲルは、フェイス
マスク及びネイルラップの様な化粧品に使用してもよ
い。ゲルは、支持体で、または支持体なしで水和作用を
果たし、化粧効果は他の成分の混入によって高めてもよ
い。化粧ゲルの一式は、既製ゲル又は２つの成分、即ち
ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）成分とキトサン成分を含ん
でもよい。水和剤、香料等の他の化粧剤は、既製ゲル又
は何れかの成分に供給できる。使用するにあたって、成
分は混合して適用できる。ゲルは、使用後、容易に引き
剥す事ができる。「化粧用」とは、物理的外観を高揚又
は改善するための調合を意味する。更に別の実施態様で
は、香料をゲルの中に混入してもよい。ゲルが、適当に
排気される容器中で水分を保持される時は、香料は空気
清浄剤としてゆっくりと放出される。以下に、本発明を
実施例を以て更に詳述するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
【００２４】
【比較例１】Ｋ値９２のＰＶＰを塩基で滴定した。その
結果、ＰＶＰは１．４モル当量／モルの酸基を有してい
た。このＰＶＰを使用してキトサンとゲルを形成しよう
としたが、うまくいかなかった。
【実施例１】比較例１のＰＶＰを水中で、６０℃で８日
間加熱し、次いで９５℃で８時間加熱した。この物を塩
基で滴定した結果、２．１５モル当量／モルの酸基を有
しており、１０ＰＶＰ／１キトサンの重量比で、全重合
体濃度１０％で高い膨潤性ゲルを形成した。
【比較例２】Ｋ値９３のＰＶＰ（商品名Luviskol、BASF
Corp.) を塩基で滴定した結果、１モル当量／モルの酸
基を有していた。このＰＶＰを使用してキトサンとゲル
を形成しようとしたが、うまくいかなかった。
【実施例２】Ｋ値９３の市販のＰＶＰ（Kollidon 90 、
BASF Corp.) を塩基で滴定した結果、５モル当量／モル
の酸基を有していた。キトサンと混合すると、このＰＶ
Ｐは親水性ゲルを形成した。
【００２５】
【実施例３】実施例２のＰＶＰの２５％水溶液８．６ｇ
に、１．４ｇのプロピレングリコールと、エチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドのブロック共重合体（Pl
uronic F88、BASF Corp.）の２０％水溶液３．０ｇを添
加した。この溶液に、ピロリドンカルボン酸（Kytamer
PCA 、Amerchol Corp.）で中和したキトサンの３％水溶
液５ｇを添加した。混合物を１分間攪拌し、次いで湿っ
た人間の皮膚に適用した。直ぐに非流動性となり、皮膚
から引き剥す事ができた。ゲルは、室温において、過剰
の水または食塩水中では、更に液体を吸収したが、溶解
はしなかった。
【００２６】
【実施例４】少なくとも２モル当量／モルの酸基を含む
ＰＶＰの２０％水溶液の５ｇを、Ｎ、Ｏ−カルボキシメ
チルキトサン（NOCC、Nova Chem Ltd.）の２％溶液５ｇ
と混合した。混合物を、半球状の型に注入した。室温で
１０秒で、少し粘着な、非流動性ゲルとなった。このゲ
ルは柔軟であり、創傷に非付着性であった。ゲルは、室
温において、過剰の水または食塩水中では、水を吸収し
たが、溶解も崩壊もしなかった。
【００２７】
【実施例５】酸基を２モル当量／モルより多く含むＰＶ
Ｐの２０％溶液５．０ｇ、脱イオン水５ｇ、中和したキ
トサンの２％溶液５．０ｇ、可塑剤としてポリエチレン
グリコール（Carbowax 400、Union Carbide Corp. ）
０．２５ｇ、及び基体からの容易な剥離の為に、エチレ
ングリコールとプロピレングリコールのブロック共重合
体（Pluronic F88、 BASF Corp. ）の０．２５ｇを混合
し、ポリエステルフィルム基体上に厚さ１ｍｍで被覆し
た。被膜をオーブン中で乾燥し、０．０５ｍｍの厚さの
乾燥フィルムを形成した。このものは、特定の形状、例
えばモイスチャライジングフェイスマスク又はアイパッ
チに型抜きできる。フィルムを皮膚に適用する前に、皮
膚は水でスプレー又は湿潤される。
【００２８】
【実施例６】実施例５の乾燥フィルムを、室温で、水及
び０．９％の食塩溶液に浸けた。２つの液体媒体中で、
フィルムは、その間膨張しながら多量の液体を吸収し
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 コニー シー リー アメリカ合衆国 ペンシルバニア州 18938 ニュー ホープ サンセット ドライヴ 79 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61L 15/04

Claims (26)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 中和したキトサンと、少なくとも６０の
    Ｋ値と開環ピロリドン基の利用できる酸基の1.4 モル当
    量以上を有する親水性ポリ−（Ｎ−ビニルラクタム）の
    混合物を含む親水性ゲルを含む皮膚科学的相溶性組成
    物。
  2. 【請求項２】 ポリ−（Ｎ−ビニルラクタム）が、ポリ
    ビニルピロリドンのホモポリマー、コポリマーまたはタ
    ーポリマーを含む請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 ポリ−（Ｎ−ビニルラクタム）／キトサ
    ンの重量比が、１２／１〜２／１である請求項１記載の
    組成物。
  4. 【請求項４】 ゲルが、ポリ−（Ｎ−ビニルラクタム）
    とキトサンの５重量％〜２０重量％の全重合体濃度の水
    溶液中で調製される請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 溶液が、水またはヒドロアルコールを含
    む請求項１記載の組成物。
  6. 【請求項６】 ポリ−（Ｎ−ビニルラクタム）が、利用
    できる酸基の少なくとも２．０モル当量を有する請求項
    １記載の組成物。
  7. 【請求項７】 少なくとも１種の基体を更に含む請求項
    １記載の組成物。
  8. 【請求項８】 基体が、ポリマーフィルム、コラーゲン
    フィルム、織布及び不織布からなる群から選ばれる請求
    項７記載の組成物。
  9. 【請求項９】 基体が、ポリウレタンフィルム、ポリエ
    ステルフィルム又は剥離ライナーであるか又は伸縮性で
    ある請求項７記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 ゲルが、少なくとも１種の添加成分を
    含む請求項１記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 添加成分が、界面活性剤である請求項
    １０記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 添加成分が、ゲルから剥離できるもの
    である請求項１０記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 添加成分が、香料又は生体活性物質で
    ある請求項１２記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 生体活性物質が、ニトログリセリン、
    スコポラミン、ピロカルピン、エルゴタミンタートレー
    ト、フェニルプロパノラミン、テオフィリン、テトラサ
    イクリン、ネオマイシン、オキシテトラサイクリン、ト
    リクロサン、ナトリウムセファゾリン、銀サルファジア
    ジン、サリシレート、ニコチネート、カプサイシン及び
    ベンゾカインからなる群から選ばれるものである請求項
    １３記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 安定な、弱粘着性、親水性ゲルの調製
    方法であって、少なくとも６０のＫ値と、利用できる酸
    基の1.4 モル当量以上を有する水性分散ポリ−（Ｎ−ビ
    ニルラクタム）のホモポリマー又はコポリマーと、中和
    したキトサンの水溶液を、ポリ−（Ｎ−ビニルラクタ
    ム）／キトサンの重量比が１２／１〜２／１で、全ポリ
    マー含有量が５重量％以上となるように混合して、該混
    合物を、ゲルが形成されるまで、１０秒〜２時間硬化さ
    せる事を含む上記方法。
  16. 【請求項１６】 ポリ−（Ｎ−ビニルラクタム）を、水
    溶液中で、５０℃〜２００℃の温度で、1.055 kg/cm2(1
    5 psi)〜10.55 kg/cm2(150 psi) の圧力で、30分〜10日
    間加熱して、酸基のモル当量を1.4 以上に増加する為
    に、ポリ−（Ｎ−ビニルラクタム）を処理することを更
    に含む請求項１５記載の方法。
  17. 【請求項１７】 水溶液が、pH４〜８である、請求項１
    ６記載の方法。
  18. 【請求項１８】 該混合物に、生体活性物質を添加する
    事を更に含む請求項１５記載の方法。
  19. 【請求項１９】 該生体活性物質が、抗菌剤である請求
    項１８記載の方法。
  20. 【請求項２０】該混合物が、該混合物を基体上に塗布又
    はキャスティングする事によって、又は、ゲルを２つの
    別々のスラブにキャスティングし、生体活性物質の溶液
    を該スラブの１つの表面に載せ、該スラブと一緒に圧縮
    して該生体活性物質間に位置せしめる事によって包帯剤
    に形成される請求項１５記載の方法。
  21. 【請求項２１】 該混合物が、第二の基体で被覆され、
    第二の基体が剥離性ライナーである請求項２０記載の方
    法。
  22. 【請求項２２】 該生体活性物質が、サリシレート、ニ
    コチネート及びカプサイシンからなる群から選ばれるも
    のである請求項２０記載の方法。
  23. 【請求項２３】 創傷充填剤、創傷包帯剤、火傷包帯
    剤、ドラッグデリバリー包帯剤、乾燥フィルム、化粧用
    マスク包帯剤、化粧用ラップ包帯剤からなる群から選ば
    れる製品の形態である請求項１記載の組成物。
  24. 【請求項２４】 基体なしの創傷充填剤またはキャビテ
    ィー包帯剤の形態である請求項２３記載の組成物。
  25. 【請求項２５】 乾燥フィルムの形態である請求項１記
    載の組成物。
  26. 【請求項２６】 中和したキトサンと、少なくとも６０
    のＫ値と利用できる酸基の1.4 モル当量以上を有する親
    水性ポリ−（Ｎ−ビニルラクタム）の混合物を含む安定
    な、親水性ゲルであって、キトサンとポリ−（Ｎ−ビニ
    ルラクタム）が、水溶液中で、ポリ−（Ｎ−ビニルラク
    タム）／キトサンの重量比が１２／１〜２／１で、全ポ
    リマー含有量が少なくとも５重量％である上記ゲル。
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