JP3530214B2

JP3530214B2 - 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法

Info

Publication number: JP3530214B2
Application number: JP32324193A
Authority: JP
Inventors: 直子入手; 雅孝古山; 清英吉田
Original assignee: 株式会社コキャット
Priority date: 1993-11-29
Filing date: 1993-11-29
Publication date: 2004-05-24
Anticipated expiration: 2019-05-24
Also published as: JPH07148436A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は窒素酸化物と過剰の酸素
を含む燃焼排ガスから、窒素酸化物を効果的に除去する
排ガス浄化材及びそれを用いた浄化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
用エンジン等の内燃機関や、工場等に設置された燃焼機
器、家庭用ファンヒーターなどから排出される各種の燃
焼排ガス中には、過剰の酸素とともに一酸化窒素、二酸
化窒素等の窒素酸化物が含まれている。ここで、「過剰
の酸素を含む」とは、その排ガス中に含まれる一酸化炭
素、水素、炭化水素等の未燃焼成分を燃焼するのに必要
な理論酸素量より多い酸素を含むことを意味する。ま
た、以下における窒素酸化物とは一酸化窒素及び／又は
二酸化窒素を指す。

【０００３】この窒素酸化物は酸性雨の原因の一つとさ
れ、環境上の大きな問題となっている。そのため、各種
燃焼機器が排出する排ガス中の窒素酸化物を除去するさ
まざまな方法が検討されている。

【０００４】過剰の酸素を含む燃焼排ガスから窒素酸化
物を除去する方法として、特に大規模な固定燃焼装置
（工場等の大型燃焼機等）に対しては、アンモニアを用
いる選択的接触還元法が実用化されている。

【０００５】しかしながら、この方法においては、窒素
酸化物の還元剤として用いるアンモニアが高価であるこ
と、またアンモニアは毒性を有すること、そのために未
反応のアンモニアが排出しないように排ガス中の窒素酸
化物濃度を計測しながらアンモニア注入量を制御しなけ
ればならないこと、一般に装置が大型となること等の問
題点がある。

【０００６】また、別な方法として、水素、一酸化炭
素、炭化水素等のガスを還元剤として用い、窒素酸化物
を還元する非選択的接触還元法があるが、この方法で
は、効果的な窒素酸化物の低減除去を実行するためには
排ガス中の酸素との理論反応量以上の還元剤を添加しな
ければならず、還元剤を多量に消費する欠点がある。こ
のため非選択的接触還元法は、実際上は、理論空燃比付
近で燃焼した残存酸素濃度の低い排ガスに対してのみ有
効となり、汎用性に乏しく実際的でない。

【０００７】そこで、ゼオライト又はそれに遷移金属を
担持した触媒を用いて、排ガス中の酸素との理論反応量
以下の還元剤を添加して窒素酸化物を除去する方法が提
案された（たとえば、特開昭63-100919 号、同63-28372
7 号、特開平1-130735号及び日本化学会第59春季年会
(1990年)2A526、同第60秋季年会 (1990年)3L420、3L422
、3L423 、「触媒」vol.33 No.2 、59ページ、1991年
等) 。

【０００８】しかしながら、これらの方法では、窒素酸
化物の除去温度領域が狭く、また、水分を含むような排
ガスでは、窒素酸化物の除去率が著しく低下することが
わかった。本発明者らは、排ガス流入側に銀系触媒、流
出側にＷ／Ｖ触媒を有し、１０％の水分を含む排ガスで
も、効果的に窒素酸化物を除去できる浄化材を先に提案
している（特願平５−２３４２００号）。しかし、特に
低温領域における窒素酸化物の除去率はまだ十分ではな
い。

【０００９】したがって、本発明の目的は、固定燃焼装
置および酸素過剰条件で燃焼するガソリンエンジン、デ
ィーゼルエンジン等からの燃焼排ガスのように、窒素酸
化物や、一酸化炭素、水素、炭化水素等の未燃焼分に対
する理論反応量以上の酸素を含有する燃焼排ガスから、
効率良く窒素酸化物を除去することができる排ガス浄化
材及び排ガス浄化方法を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者は、多孔質の無機酸化物に（ａ）銀成
分と（ｂ）白金系元素又は金とを担持してなる触媒上
で、エタノールなどの含酸素有機化合物が、酸素及び窒
素酸化物を含む排ガスと反応し、窒素酸化物を窒素ガス
に還元するとともに、副生成物としてアンモニアを生成
していることを見出した。上記銀系触媒と、アンモニア
を還元剤として窒素酸化物を還元できるＷ、Ｖ系触媒と
を組み合わせて形成される排ガス浄化材を用い、排ガス
中に炭素数２以上の含酸素有機化合物又はそれを含む燃
料を添加し、特定の温度及び空間速度で上記の浄化材に
排ガスを接触させれば、１０％の水分を含む排ガスで
も、広い温度領域で窒素酸化物を効果的に除去すること
ができることを発見し、本発明を完成した。

【００１１】すなわち、窒素酸化物と、共存する未燃焼
成分に対する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガ
スから窒素酸化物を除去する本発明の排ガス浄化材は、
多孔質の無機酸化物に（ａ）前記無機酸化物の０．２〜
１５重量％（元素換算値）の銀又は銀酸化物と（ｂ）前
記無機酸化物の０．１重量％以下（元素換算値）のPt、
Pd、Ru、Rh、Ir及びAuからなる群より選ばれた少なくと
も１種の元素とを担持してなる第一の触媒と、多孔質の
無機酸化物にＷ及び／又はＶの酸化物１〜１５重量％
（酸化物換算値、無機酸化物基準）を担持してなる第二
の触媒とからなることを特徴とする。

【００１２】また、窒素酸化物と、共存する未燃焼成分
に対する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスか
ら窒素酸化物を除去する本発明の排ガス浄化方法は、上
記排ガス浄化材を排ガス導管の途中に設置し、前記浄化
材の上流側で炭素数２以上の含酸素有機化合物又はそれ
を含む燃料を添加した排ガスを、１５０〜６５０℃にお
いて前記浄化材に接触させ、もって前記排ガス中の含酸
素有機化合物との反応により前記窒素酸化物を除去する
ことを特徴とする。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
は、多孔質の無機酸化物に（ａ）前記無機酸化物の０．
２〜１５重量％の銀又は銀酸化物（銀元素換算値）と
（ｂ）前記無機酸化物の０．１重量％以下のPt、Pd、R
u、Rh、Ir及びAuからなる群より選ばれた少なくとも１
種の元素（元素換算値）とを担持してなる第一の触媒
と、多孔質の無機酸化物にＷ及び／又はＶの酸化物１〜
１５重量％（酸化物換算値、無機酸化物基準）を担持し
てなる第二の触媒とからなる排ガス浄化材を排ガス導管
中に設置し、浄化材の設置位置より上流側で炭素数２以
上の含酸素有機化合物又はそれを含む燃料を添加した排
ガスをこの浄化材に接触させて、排ガス中の窒素酸化物
を還元除去する。本発明では、第一の触媒と第二の触媒
を組み合わせて用いるが、排ガス流入側に第一の触媒
を、流出側に第二の触媒を配置するのが好ましい。この
ように配置することによって、広い排ガス温度領域で窒
素酸化物を効果的に還元除去することができる。

【００１４】本発明の排ガス浄化材の第一の好ましい形
態は、粉末状の多孔質無機酸化物に触媒活性種を担持し
てなる第一及び第二の触媒をそれぞれ浄化材基体にコー
トしてなる浄化材、又は粉末状の多孔質無機酸化物を浄
化材基体にコートした後、触媒活性種を担持してなる浄
化材である。浄化材の基体を形成するセラミックス材料
としては、γ−アルミナ及びその酸化物（γ−アルミナ
−チタニア、γ−アルミナ−シリカ、γ−アルミナ−ジ
ルコニア等）、ジルコニア、チタニア−ジルコニアなど
の多孔質で表面積の大きい耐熱性のものが挙げられる。
高耐熱性が要求される場合、コージェライト、ムライ
ト、アルミナ及びそれらの複合物等を用いるのが好まし
い。また、排ガス浄化材の基体に公知の金属材料を用い
ることもできる。

【００１５】排ガス浄化材の基体の形状及び大きさは、
目的に応じて種々変更できる。また、基体は入口部分、
出口部分など二つ又は二つ以上の部分を組み合わせて用
いることもできる。基体の構造としては、ハニカム構造
型、フォーム型、繊維状耐火物からなる三次元網目構造
型、あるいは顆粒状、ペレット状等が挙げられる。上記
第一の触媒及び第二の触媒は同じ基体の異なる位置にコ
ートしてもよいし、異なる基体にコートしてから組み合
わせて用いてもよい。

【００１６】本発明の排ガス浄化材の第二の好ましい形
態は、ペレット状、顆粒状又は粉末状の多孔質無機酸化
物に触媒活性種を担持してなる触媒を所望形状のケーシ
ングに充填してなる浄化材である。

【００１７】本発明の浄化材には以下の二つの触媒が形
成されている。（１）第一の触媒第一の触媒は、多孔質無機酸化物に(a) 銀又は銀酸化物
と、(b) Pt、Pd、Ru、Rh、Ir及びAuとからなる群より選
ばれた少なくとも一種の金属元素とを担持してなる。多
孔質の無機酸化物としては、多孔質のアルミナ、シリ
カ、チタニア、ジルコニア及びそれらの複合酸化物等を
使用することができるが、好ましくはγ−アルミナ又は
アルミナ系複合酸化物を用いる。γ−アルミナ又はアル
ミナ系複合酸化物を用いることにより、添加した含酸素
有機化合物又はそれを含有する燃料と排ガス中の窒素酸
化物との反応が効率良く起こる。

【００１８】多孔質の無機酸化物の比表面積は１０ｍ²
／ｇ以上であるのが好ましい。比表面積が１０ｍ²／ｇ
未満であると、排ガスと無機酸化物（及びこれに担持し
た銀成分）との接触面積が小さくなり、良好な窒素酸化
物の除去が行えない。

【００１９】上記したγ−アルミナ等の無機酸化物に活
性種として担持する銀成分の担持量は、排ガス中に添加
する含酸素有機化合物及び燃料の種類、排ガスとの接触
時間などによって多少変化するが、無機酸化物１００重
量％に対して０．２〜１５重量％（銀元素換算値）とす
る。０．２重量％未満では窒素酸化物の除去率が低下す
る。また、１５重量％を超す量の銀を担持すると含酸素
有機化合物自身の燃焼が起きやすく、窒素酸化物の除去
率はかえって低下する。好ましい銀成分の担持量は０．
５〜１２重量％である。

【００２０】Pt、Pd、Ru、Rh、Ir及びAuのうち、Pt、P
d、Ru、Rh及びAuを用いるのが好ましく、特にPt、Pdが
好ましい。Pt、Pd、Ru、Rh、Ir及びAuの合計担持量は無
機酸化物を１００重量％として、０．１重量％以下（元
素換算値）とする。担持量が無機酸化物の０．１重量％
を超えると銀成分による除去効果が大きく低下する。な
お、担持量の下限値を0.001 重量％とするのが好まし
い。より好ましい担持量は0.001 〜0.05重量％である。

【００２１】γ−アルミナ等の無機酸化物に銀とPt、P
d、Ru、Rh、Ir及びAuの一種以上を担持する方法として
は、公知の含浸法、沈澱法等を用いることができる。そ
の際、各元素の硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩又は塩酸塩等の
混合水溶液に多孔質の無機酸化物を浸漬するか、それぞ
れの元素化合物水溶液に多孔質の無機酸化物を順番に浸
漬し、７０℃程度で乾燥後、１００〜６００℃で段階的
に昇温して焼成するのが好ましい。焼成は、酸素雰囲
気、窒素雰囲気下や水素ガス流下で行うのが好ましい。
窒素雰囲気下や水素ガス流下で行う場合には、最後に３
００〜６５０℃で酸化処理するのが好ましい。

【００２２】なお、上記浄化材の第一の好ましい形態で
は、浄化材基体上に設ける第一の触媒の厚さは、一般
に、基体材と、この触媒との熱膨張特性の違いから制限
される場合が多い。浄化材基体上に設ける触媒の厚さを
３００μｍ以下とするのがよい。このような厚さとすれ
ば、使用中に熱衝撃等で浄化材が破損することを防ぐこ
とができる。浄化材基体の表面に触媒を形成する方法は
公知のウォシュコート法、粉末法等によって行われる。

【００２３】また、浄化材基体の表面上に設ける第一触
媒の量は、浄化材基体の２０〜３００ｇ／リットルとす
るのが好ましい。触媒の量が２０ｇ／リットル未満では
良好なNOx の除去が行えない。一方、触媒の量が３００
ｇ／リットルを超えると除去特性はそれほど上がらず、
圧力損失が大きくなる。より好ましくは、浄化材基体の
表面上に設ける第一の触媒を浄化材基体の５０〜２５０
ｇ／リットルとする。

【００２４】（２）第二の触媒第二の触媒は、多孔質無機酸化物に触媒活性種を担持し
てなる。多孔質無機酸化物としては、チタニア又はチタ
ニアを含む複合無機酸化物、ジルコニア、チタニア−ジ
ルコニアなどの多孔質で表面積の大きい耐熱性のセラミ
ックスが挙げられる。好ましくはチタニア又はチタニア
を含む複合酸化物を用いる。

【００２５】上記の第二触媒の活性種としては、Ｗ及び
／又はＶの酸化物を用いる。第二の触媒で無機酸化物に
担持する活性種の合計は、上述の多孔質の無機酸化物を
基準（１００重量％）として１〜１５重量％（酸化物換
算値）とし、好ましくは２〜１２重量％（酸化物換算
値）とする。触媒活性種の量が前記無機酸化物に対し
て、１５重量％を超しても効果に変化がなく、また触媒
活性種の量が１重量％未満では、窒素酸化物の還元率は
低下することになる。Ｗ、Ｖの酸化物を用いることによ
り、アンモニアを還元剤とする窒素酸化物の除去が可能
になる。

【００２６】また、本発明では、アンモニアによる窒素
酸化物の還元反応を促進する触媒であれば、Ｗ、Ｖの酸
化物に限らず用いることが可能である。

【００２７】第二の触媒における活性種の担持は、公知
の含浸法、沈澱法、粉末法等を用いることができる。含
浸法を用いる際、触媒活性種元素のアンモニウム塩、し
ゅう酸塩等の水溶液に多孔質無機酸化物を浸漬し、７０
℃で乾燥後、１００〜６００℃で段階的に昇温して焼成
することによって行われる。この焼成は空気中、酸素雰
囲気下、窒素雰囲気下、又は水素ガス流下で行うが、窒
素雰囲気下又は水素ガス流下焼成したときは、最後に３
００〜６５０℃で酸化処理を行うと効果的である。

【００２８】なお、上記浄化材の第一の好ましい形態で
は、浄化材基体上に設ける第二の触媒の厚さを３００μ
ｍ以下とするのがよい。また、浄化材基体の表面上に設
ける第二の触媒の量は、浄化材基体の２０〜３００ｇ／
リットルとするのが好ましい。また、浄化材基体がチタ
ニアなどの多孔質無機酸化物からなるときは、それらに
Ｗ及び／又はＶの酸化物を所定量担持して浄化剤として
用いることができる。その他にＷ及び／又はＶの酸化物
を所定量担持したチタニア等の多孔質無機酸化物をハニ
カム等の成形体に成形して用いることができる。

【００２９】本発明においては、第一の触媒と、第二の
触媒との重量比（多孔質無機酸化物と触媒活性種との合
計重量の比）は、１０：１〜１：５とするのが好まし
い。比率が１：５未満である（第一の触媒が少ない）
と、１５０〜６５０℃の広い温度範囲で全体的に窒素酸
化物の浄化率が低下する。一方、比率が１０：１を超
え、第二の触媒が少ないと、第一の触媒上でできたアン
モニアが反応せず、そのまま排出され、排出するガス中
のアンモニア濃度が増す。より好ましい第一触媒と第二
触媒の重量比は９：１〜１：４である。

【００３０】上述した構成の浄化材を用いれば、１５０
〜６５０℃の広い温度領域において、水分を１０％程度
を含む排ガスでも、良好な窒素酸化物の除去を行うこと
ができる。また、アンモニアはより優先的に二酸化窒素
と反応するため、窒素酸化物中の有害な二酸化窒素の割
合を減らすことができる。

【００３１】次に、本発明の方法について説明する。ま
ず、第一の触媒と第二の触媒を有する排ガス浄化材を排
ガス導管の途中に設置する。好ましくは、第一の触媒が
排ガスの入口に面し、第二の触媒が排ガスの出口に面す
るように配置する。

【００３２】排ガス中には、残留炭化水素としてエチレ
ン、プロピレン等がある程度は含まれるが、一般に排ガ
ス中のNOx を還元するのに十分な量ではないので、外部
から含酸素有機化合物又は含酸素有機化合物と炭化水素
との混合燃料からなる還元剤を排ガス中に導入する。還
元剤の導入位置は、浄化材を設置した位置より上流側で
ある。

【００３３】外部から導入する含酸素有機化合物とし
て、炭素数２以上のエタノール、イソプロピルアルコー
ル等のアルコール類、又それらを含む燃料を用いること
ができる。外部から導入する含酸素有機化合物の量は、
重量比（添加する還元剤の重量／排ガス中の窒素酸化物
の重量）が０．１〜５となるようにするのが好ましい。
この重量比が０．１未満であると、窒素酸化物の除去率
が大きくならない。一方、５を超えると、燃費悪化につ
ながる。

【００３４】また、含酸素有機化合物を含有する燃料を
添加する場合、燃料としてガソリン、軽油、灯油などを
用いるのが好ましい。この場合、含酸素有機化合物の量
は上記と同様に重量比（添加する還元剤の重量／排ガス
中の窒素酸化物の重量）が０．１〜５となるように設定
する。

【００３５】本発明では、含酸素有機化合物、炭化水素
燃料又はアンモニア等による窒素酸化物の還元除去を効
率的に進行させるために、浄化材の全体見かけ空間速度
は 500,000ｈ^-1以下とする。空間速度が 500,000ｈ^-1を
越えると、窒素酸化物の還元反応が十分に起こらず、窒
素酸化物の除去率が低下する。好ましい空間速度は 30
0,000ｈ^-1以下とする。

【００３６】また、本発明では、含酸素有機化合物と窒
素酸化物とが反応する部位である浄化材設置部位におけ
る排ガスの温度を１５０〜６５０℃に保つ。排ガスの温
度が１５０℃未満であると還元剤と窒素酸化物との反応
が進行せず、良好な窒素酸化物の除去を行うことができ
ない。一方、６５０℃を超す温度とすると、含酸素有機
化合物自身の燃焼が優先し、窒素酸化物の還元除去率が
低下する。好ましい排ガス温度は２５０〜６００℃であ
る。

【００３７】

【実施例】本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳
細に説明する。実施例１市販のペレット状γ−アルミナ（直径1.5mm 、長さ約２
〜３mm、比表面積２６０ｍ²／ｇ）１０ｇに、硝酸銀水
溶液を用いて銀をγ−アルミナの２重量％（元素換算
値）担持した後、塩化パラジウム水溶液を用いてパラジ
ウムをγ−アルミナの０．０１重量％担持し、乾燥後、
空気中で６００℃まで段階的に焼成し、銀系触媒（第一
の触媒）を調製した。

【００３８】次に、タングステン酸アンモニウムパラ五
水和物１．８ｇ、しゅう酸１．０ｇに水６．２mlを加
え、水浴上で加熱して溶解させた後、冷却した水溶液
に、チタニア粒子（粒径０．５〜２．０mm、比表面積３
５ｍ²／ｇ）１０ｇを投入し、３０分間浸漬した。その
後、溶液からチタニア粒子を分離し、空気中で、８０
℃、１００℃、１２０℃で各２時間乾燥した。続いて、
酸素２０％を含む窒素気流下で１２０℃から５００℃ま
で５時間かけで昇温し、５００℃で４時間焼成して、チ
タニアに対してＷＯ₃を９．５重量％担持したＷ系触媒
（第二の触媒）を調製した。

【００３９】排ガスの流入側に銀系触媒３．１３ml、流
出側にＷ系触媒３．１３mlになるように反応管内にセッ
トし、浄化材とした。次に、表１に示す組成のガス（一
酸化窒素、二酸化炭素、酸素、エタノール、窒素及び水
分）を毎分２．０リットル（標準状態）の流量で流して
（全体の見かけ空間速度約１９，２００ｈ^-1）、反応管
内の排ガス温度を３００〜５５０℃の範囲に保ち、エタ
ノールと窒素酸化物とを反応させた。

【００４０】表１成分濃度一酸化窒素 1000 ppm （乾燥ベース）二酸化炭素 10 容量％（乾燥ベース）酸素 10 容量％（乾燥ベース）エタノール 1250 ppm （乾燥ベース）窒素残部水分 10 容量％（上記成分の総体積に対して）

【００４１】反応管通過後のガスの窒素酸化物の濃度を
化学発光式窒素酸化物分析計により測定し、窒素酸化物
の除去率を求めた。結果を表２に示す。

【００４２】実施例２実施例１と同様な方法で、粉末状γ−アルミナ（比表面
積２００ｍ²／ｇ）に硝酸銀水溶液及び塩化パラジウム
水溶液を用いて銀を２重量％、パラジウムを０．０１重
量％（それぞれγ−アルミナ基準）担持させた触媒約
１．０ｇを、市販のコージェライト製ハニカム状成形体
（直径30mm、長さ約12.6mm、４００セル／インチ²）に
コートし、乾燥後６００℃まで段階的に焼成し、銀系浄
化材（第一の触媒をコートした浄化材）を調製した。次
に、水３０mlにＶ₂Ｏ₅を２０ｇ懸濁させて、水浴上で
約９０℃に保ちながら１時間攪拌して放冷した後、水を
加えて８０mlの溶液とした。この水溶液４ml取り、さら
に水を２．８ml加えて６．８mlとした後、粉末チタニア
１０ｇを投入し、３０分間浸漬し、スラリー状にした。
上記銀系触媒と同様のハニカム状成形体にスラリーを
１．０ｇ（乾燥ベース）コートした。チタニアに対して
Ｖ₂Ｏ₅の含有量は６重量％であった。実施例１のＷＯ
₃／チタニア触媒と同様の条件で乾燥、焼成を行い、Ｖ
系浄化材（第二の触媒をコートした浄化材）を調製し
た。排ガスの流入側に銀系浄化材、流出側にＶ系浄化材
になるように反応管内にセットし、表１に示す組成のガ
スで評価した（全体の見かけ空間速度約１４，８００ｈ
^-1）。実験結果を表２に示す。

【００４３】比較例１実施例１と同様な方法で作成した銀系触媒だけを３．１
３ml反応管にセットし、表１に示す組成のガスを毎分
２．０リットル（標準状態）の流量で流して（全体の見
かけ空間速度約３８，４００ｈ^-1）、反応管内の排ガス
温度を３００〜５５０℃の範囲に保ち、エタノールと窒
素酸化物とを反応させた。実験結果を合わせて表２に示
す。

【００４４】比較例２実施例１と同様な方法で作成したＷ系触媒だけを３．１
３ml反応管にセットし、表１に示す組成のガスを毎分
２．０リットル（標準状態）の流量で流して（全体の見
かけ空間速度約３８，４００ｈ^-1）、反応管内の排ガス
温度を３００〜５５０℃の範囲に保ち、エタノールと窒
素酸化物とを反応させた。実験結果を合わせて表２に示
す。

【００４５】表２窒素酸化物（ＮＯｘ）の除去率反応温度窒素酸化物の除去率（％）（℃）実施例１実施例２比較例１比較例２３００７８．８８０．５７５．５０．０３５０９８．０９９．０９０．８０．０４００９８．７９８．５９３．５０．０４５０９６．７９６．５８７．５０．０５００８７．３８７．４７３．１０．０５５０６３．４６４．０５２．４８．１

【００４６】以上からわかるように、実施例１及び２に
おいては、広い排ガス温度領域で窒素酸化物の良好な除
去がみられた。一方、銀触媒だけを用いた比較例１で
は、窒素酸化物除去の温度範囲が狭い。また、比較例１
の浄化材通過後排ガスよりアンモニアが検出されたが、
実施例１及び２の場合ではアンモニアが検出されず、窒
素酸化物の還元剤としてアンモニアが反応したことがわ
かる。さらに、Ｗ系触媒だけを用いた比較例２では、窒
素酸化物は実質的に除去されなかった。

【００４７】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の排ガス浄
化材を用いれば、広い温度領域において過剰の酸素を含
む排ガス中の窒素酸化物を効率良く除去することができ
る。本発明の排ガス浄化材及び浄化方法は、各種燃焼
機、自動車等の排ガス浄化に広く利用することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平７−102957（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−13370（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−82930（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B01J 21/00 - 38/74 B01D 53/94 F01N 3/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対
する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスから窒
素酸化物を除去する排ガス浄化材において、多孔質の無
機酸化物に（ａ）前記無機酸化物の０．２〜１５重量％
（元素換算値）の銀又は銀酸化物と（ｂ）前記無機酸化
物の０．１重量％以下（元素換算値）のPt、Pd、Ru、R
h、Ir及びAuからなる群より選ばれた少なくとも１種の
元素とを担持してなる第一の触媒と、多孔質の無機酸化
物にＷ及び／又はＶの酸化物１〜１５重量％（酸化物換
算値、無機酸化物基準）を担持してなる第二の触媒とか
らなることを特徴とする排ガス浄化材。
【請求項２】請求項１に記載の排ガス浄化材におい
て、前記浄化材の排ガス流入側に前記第一の触媒を有
し、排ガス流出側に前記第二の触媒を有することを特徴
とする排ガス浄化材。
【請求項３】請求項１又は２に記載の排ガス浄化材に
おいて、前記多孔質無機酸化物が、第一の触媒ではアル
ミナ又はアルミナ系複合酸化物で、第二の触媒ではチタ
ニア又はチタニアを含む複合酸化物であることを特徴と
する排ガス浄化材。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の排ガス
浄化材において、前記浄化材は前記第一及び第二の触媒
をセラッミクス製又は金属製の基体の表面にコートして
なることを特徴とする排ガス浄化材。
【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載の排ガス
浄化材において、前記第一及び第二の触媒の多孔質無機
酸化物はそれぞれペレット状又は顆粒状であることを特
徴とする排ガス浄化材。
【請求項６】窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対
する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスから窒
素酸化物を除去する排ガス浄化方法において、請求項１
〜５のいずれかに記載の排ガス浄化材を用い、前記排ガ
ス浄化材を排ガス導管の途中に設置し、前記浄化材の上
流側で炭素数２以上の含酸素有機化合物又はそれを含む
燃料を添加した排ガスを、１５０〜６５０℃において前
記浄化材に接触させ、もって前記排ガス中の含酸素有機
化合物との反応により前記窒素酸化物を除去することを
特徴とする排ガス浄化方法。