JP3520989B2 - 非水系二次電池の電極板の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、非水系二次電池の
電極板の製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、民生用の携帯電話、ポータブル電
子機器、携帯情報端末などの急速な小形軽量化・多様化
に伴い、その電源用電池として高いエネルギー密度を有
し、長期間くり返し充放電可能な二次電池の開発が強く
求められている。このような要求を満たす二次電池とし
て、水溶液系電解液を使用した従来の電池と比べて数倍
のエネルギー密度を有していることから、高分子固体電
解質や有機溶媒などの非水電解質を使用した非水系二次
電池が既に実用化されている。この非水系二次電池の例
としては、リチウムイオンと可逆的に電気化学的反応を
する正極活物質を含む正極と、リチウムイオンを吸蔵・
放出可能な負極活物質を含む負極と、リチウム塩を含む
非水電解質とからなるリチウムイオン二次電池が挙げら
れる。 【０００３】前記非水系二次電池では高率充放電を可能
にするため、電極板をシート状にし、これらをセパレー
タを介してロール状に巻回した渦巻式構造にすることに
より反応面積をできるだけ広くする工夫がなされてい
る。前記電極板は、活物質と結着剤と導電剤とを適当な
溶剤に分散または溶解させて調製したペースト状または
スラリー状の活物質合剤を、金属箔からなる集電体に塗
工することにより得られる。 【０００４】前記電極板には通常、電流を取り出すため
の端子を超音波溶着する部分や、隣接する活物質層相互
の境界部などのように、集電体の金属箔表面を露出させ
た非塗工部が設けられている。この非塗工部は、一定間
隔ごとに非塗工部を設けながら集電体表面に活物質合剤
を均一に塗工することで形成される。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の電極板
では、非塗工部に集電用のリードを超音波溶着したり、
電極板を巻回したりする際、活物質合剤層の端部が欠け
て脱落することがあり、このために電池の生産性が低下
するという問題があった。 【０００６】このような活物質合剤層の脱落を防止する
ためには、活物質合剤層を高い圧力で圧縮することによ
って活物質合剤層と集電体との接着性の向上や活物質合
剤層の強度向上を図ったり、結着剤を増量して活物質同
士の接着性を上げたりするという対策が考えられる。 【０００７】しかしながら、活物質合剤層の全体を高い
圧力で圧縮すると、活物質合剤層全部が硬くなるため、
電極板巻回時に電極板が破断しやすくなるという問題を
生ずる。しかも、活物質合剤層の空孔体積が小さくなる
ために非水電解液の浸潤性が低下し、電池容量が低下す
るという問題も生ずる。一方、結着剤を増量すると電極
中の活物質量が減少するために電池容量が低下するとい
う問題がある。 【０００８】本発明は上記のような事情に基づいて完成
されたものであって、生産性に優れ、かつ高い電池容量
を備えた電極板の製造方法を提供することを目的とす
る。 【０００９】 【課題を解決するための手段及び作用・効果】上記の目
的を達成するための手段として、請求項１の発明は、箔
状の集電体上に活物質合剤層が形成され、その活物質合
剤層が非塗工部を挟んで間欠的に並ぶように形成されて
いる非水系二次電池の電極板を製造する方法であって、
前記集電体に活物質合剤を前記非塗工部を挟んで間欠的
に塗工すると共に、前記非塗工部に引き続く塗工始端部
において前記活物質合剤が局部的に盛り上がるように塗
工した後に、盛り上がった状態に形成された前記塗工始
端部を含む塗工部全体を平坦に圧縮することにより、前
記塗工始端部における前記活物質合剤層の圧縮後の密度
が、他の部分の密度を１００とした場合に１０２以上１
５０以下とすることを特徴とする。 【００１０】まず、活物質合剤層のうち塗工始端部の密
度を、他の部分の密度を１００とした場合に１０２以上
１５０以下とすることにより、塗工始端部の強度を向上
させることができる。そのため、リード溶着時や電極板
巻回時に、応力によって塗工始端部が脱落することを防
止できる結果、電極板の生産性を向上させることができ
る。 【００１１】次に、塗工始端部の密度のみを高くするこ
とで電極板の可撓性減少を最小限とすることができるの
で、電極板の可撓性減少に起因する電極板の破断を防止
することができる。この結果、電極板の生産性を向上さ
せることができる。また、塗工始端部以外の活物質合剤
層の空孔体積が過度に減少することも防止できるため、
非水電解質の活物質合剤層に対する浸潤性が減少せず、
高い容量を備えた電極板を得ることができる。 【００１２】塗工始端部の密度を、他の部分の密度を１
００とした場合に１０２未満とすると、塗工始端部の強
度が不足するため、リード溶着時や電極板巻回時に加え
られる応力によって塗工始端部が欠けて脱落する。一
方、１５０を超えると塗工始端部が過度に硬くなり可撓
性が減少するため、今度はリード溶着時や電極板巻回時
に塗工始端部で電極板が破断してしまう。以上より、活
物質合剤層のうち塗工始端部の密度は、他の部分の密度
を１００とした場合に１０２以上１５０以下であること
が好ましい。さらに好ましくは、１１０以上１４０以下
である。 【００１３】 【００１４】上記の方法で電極板を製造することによ
り、余分な工程を必要とせずに塗工始端部の強度を向上
させることができるので、生産性に優れた電極板を得る
ことができる。 【００１５】 【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を添付図
面に基づいて説明する。図１は、本発明の電極板の一実
施形態を示した模式断面図である。図１の電極板は、長
尺状の集電体１０の一面に活物質合剤層が塗工されて塗
工部１１が形成され、その塗工部１１は、集電体の表面
が露出した非塗工部１２を挟んで間欠的に並ぶように形
成されている。この塗工部１１は、塗工始端部１３を有
し、当該塗工始端部１３における活物質合剤層の密度
は、他の部分の密度を１００とした場合に１０２以上１
５０以下である。なお、活物質層を集電体の両面に設け
る場合には、両面について上記の条件を満たしているこ
とが好ましい。 【００１６】図２は、本発明の電極板の製造方法の一例
を示す模式断面図である。本発明の製造方法によって製
造される電極板１０は、長尺状の集電体１０の一面に活
物質合剤を前記非塗工部１２を挟んで間欠的に塗工する
と共に、前記非塗工部１２に引き続く塗工始端部１３に
おいて前記活物質合剤が局部的に盛り上がるように塗工
した後に、盛り上がった状態に形成された塗工始端部１
３を含む塗工部全体を平坦に圧縮することにより製造さ
れる。前記塗工始端部１３における活物質合剤層の圧縮
後の密度は、他の部分の密度を１００とした場合に、１
０２以上１５０以下である。なお、活物質層を集電体の
両面に設ける場合には、両面について上記の方法によっ
て製造されることが好ましい。 【００１７】図３は、本発明の一実施形態にかかる袋状
非水系二次電池１の斜視図である。図３において、１は
袋状非水系二次電池、２は電池外装体、３は発電要素、
４は正極リード端子、５は負極リード端子、６は背封着
部、７は底封着部、８は封口部である。 【００１８】この袋状非水系二次電池１は、図４に示す
ように、正極板と負極板とがセパレータを介し長円形状
に巻回されてなる発電要素３を、金属ラミネート樹脂フ
ィルムを熱融着することにより背封着部６および底封着
部７を形成して袋形状とした電池外装体２に、電解質塩
を含有した非水電解液（図示省略）とともに開口部から
挿入した後、発電要素３から導出された正極リード端子
４と負極リード端子５とを開口部から突出させた状態で
開口部を熱融着して封口してなるものである。 【００１９】正極活物質としては、リチウムイオンが可
逆的に挿入・脱離することができる化合物を使用するこ
とができる。このような化合物の例としては以下の物質
が挙げられる。無機化合物としては、組成式Ｌｉ_ｘＭＯ
_２（Ｍは遷移金属、０≦ｘ≦１）、または組成式Ｌｉ_ｙ
Ｍ_２Ｏ_４（Ｍは遷移金属、０≦ｙ≦２）で表されるリチ
ウム遷移金属複合酸化物、トンネル状の空孔を有する酸
化物、層状構造の金属カルコゲン化物等を用いることが
できる。これらの具体例としては、ＬｉＣｏＯ _２、Ｌｉ
ＮｉＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、Ｌｉ_２Ｍｎ_２Ｏ_４、ＭｎＯ
_２、ＦｅＯ_２、Ｖ_２Ｏ_５、Ｖ_６Ｏ_１３、ＴｉＯ_２、Ｔｉ
Ｓ_２等が挙げられる。また、有機化合物としては、例え
ばポリアニリン等の導電性ポリマーなどが挙げられる。
更に、無機化合物、有機化合物を問わず、上記各種正極
活物質を混合して用いても良い。 【００２０】上記の正極活物質と、導電剤と、結着剤と
を混合して正極合剤を調製し、この正極合剤を金属箔か
らなる正極集電体に塗工することにより正極板を製造す
ることができる。 【００２１】導電剤の種類は特に制限されず、金属であ
っても非金属であってもよい。金属の導電剤としては、
ＣｕやＮｉなどの金属元素から構成される材料を挙げる
ことができる。また、非金属の導電剤としては、グラフ
ァイト、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッ
チェンブラックなどの炭素材料を挙げることができる。 【００２２】結着剤は、電極製造時に使用する溶媒や電
解液に対して安定な材料であれば特にその種類は制限さ
れない。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエチレンテレフタレート、芳香族ポリアミド、セル
ロース、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、
ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体およびその水
素添加物、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体およびその水素添加物、スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体およびその水素添
加物、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−α−オレフ
ィン（炭素数２〜１２）共重合体、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリテトラフルオロ
エチレン−エチレン共重合体などを用いることができ
る。 【００２３】また、結着剤として特にリチウムイオンな
どのアルカリ金属イオン伝導性を有する高分子組成物を
使用することもできる。そのようなイオン伝導性を有す
る高分子としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピ
レンオキシド等のポリエーテル系高分子化合物、ポリエ
ーテルの架橋高分子化合物、ポリエピクロルヒドリン、
ポリフォスファゼン、ポリシロキサン、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニリデンカーボネート、ポリアクリロニ
トリル等の高分子化合物にリチウム塩またはリチウムを
主体とするアルカリ金属塩を複合させた系、あるいはこ
れにプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、
γ−ブチロラクトン等の高い誘電率を有する有機化合物
を配合した系を用いることができる。これらの材料は組
み合わせて使用してもよい。 【００２４】正極集電体には、例えば、Ａｌ、Ｔａ、Ｎ
ｂ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｗ、Ｂｉ、およびこれら
の金属を含む合金などを例示することができる。これら
の金属は、電解液中での陽極酸化によって表面に不動態
皮膜を形成するため、正極集電体と電解液との接液部分
において非水電解質が酸化分解するのを有効に防止する
ことができる。その結果、非水系二次電池のサイクル特
性を有効に高めることができる。上記の金属のうち、Ａ
ｌ、Ｔｉ、Ｔａおよびこれらの金属を含む合金を好まし
く使用することができる。特にＡｌおよびその合金は低
密度であるために他の金属を用いた場合と比べて正極集
電体の質量を小さくすることができる。そのため、電池
のエネルギー密度を向上させることができるので、特に
好ましい。 【００２５】本発明において、上記のようにして得られ
た正極合剤を正極集電体へ塗布する場合、リバースロー
ル方式、ダイレクトロール方式、ブレード方式、ナイフ
方式、ディップ方式など、一般的な塗布方式を用いて行
うことができるが、正極合剤の塗布量を機械的に制御し
やすいことから、ダイノズル方式により行うことが好ま
しい。溶媒を使用している場合は乾燥して溶媒を除去す
ることによって正極板を作製することができる。 【００２６】上記のようにして得られた正極板にリード
を接続する場合、接続部の平滑性およびインピーダンス
の安定性から超音波溶着により接続するのが好ましい。
この場合、リードは合剤が塗工されていない非塗工部に
接続する必要があり、この非塗工部を形成する際、塗工
精度の観点から、ヘラ等によるはぎ取りではなく、ダイ
ノズルから吐出される正極合剤量を機械的に制御しなが
ら正極合剤を集電体上に塗工して塗工部と非塗工部とを
作製する間欠塗工によるのが好ましい。 【００２７】負極活物質としては、リチウム金属、リチ
ウムを吸臓・放出可能な物質であるリチウム−アルミニ
ウム合金、リチウム−鉛合金、リチウム−錫合金、リチ
ウム−亜鉛合金、リチウム−カドミウム合金などのリチ
ウム合金、Ｌｉ_５（Ｌｉ_３Ｎ）などの窒化リチウム、黒
鉛、コークス、有機物焼成体などの炭素材料、ＬｉＦｅ
_２Ｏ_３、ＷＯ_２、ＭｏＯ_２、ＳｎＯ_２、ＳｎＯ、ＴｉＯ
_２、ＮｂＯ_３などの遷移金属酸化物を用いることができ
る。これらの負極活物質は、一種類だけを選択して使用
しても良いし、二種類以上を組み合わせて使用しても良
い。 【００２８】負極集電体の材質は、銅、ニッケル、ステ
ンレス等の金属であるのが好ましく、これらの中では薄
膜に加工しやすく安価であることから銅箔を使用するの
がより好ましい。 【００２９】負極板の製造方法は特に制限されず、上記
の正極の製造方法と同様の方法により製造することがで
きる。 【００３０】上記の方法のように正極板および負極板を
作製する際に活物質合剤塗工部と非塗工部とを設けるこ
とにより非塗工部における電極板の可撓性を確保できる
ので、巻回式の電極板の内周部やスタック式の電極板に
おける折り畳み部など、電極板が大きく変形する箇所で
の活物質合剤の剥離・脱落を防止することができる。 【００３１】非水電解液の非水溶媒としては、例えば、
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチ
レンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、エチルメチルカーボネート、γ−ブチロラ
クトン、γ−バレロラクトン、酢酸メチル、プロピオン
酸メチル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒド
ロフラン、テトラヒドロピラン、ジメトキシエタン、ジ
メトキシメタン、リン酸エチレンメチル、リン酸エチル
エチレン、リン酸トリメチル、リン酸トリエチルなどを
使用することができる。これらの有機溶媒は、一種類だ
けを選択して使用してもよいし、二種類以上を組み合わ
せて用いてもよい。 【００３２】非水電解液の溶質としては、ＬｉＣｌ
Ｏ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４等の無機リチウム塩や、
ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２ ）_２、Ｌｉ
Ｎ（ＣＦ _３ＣＦ_２ＳＯ_２ ）_２、ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ
_２ ）_２およびＬｉＣ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３等の含フッ素
有機リチウム塩等を挙げることができる。これらの溶質
は、一種類だけを選択して使用してもよいし、二種類以
上を組み合わせて用いてもよい。 【００３３】電解質としては、上記電解液以外にも固体
状またはゲル状の電解質を用いることができる。このよ
うな電解質としては、無機固体電解質のほか、ポリエチ
レンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドまたはこれ
らの誘導体などが例示できる。 【００３４】セパレータとしては、絶縁性のポリエチレ
ン微多孔膜、ポリプロピレン微多孔膜、ポリエチレン不
織布、ポリプロピレン不織布などに電解液を含浸したも
のが使用できる。また、高分子固体電解質または高分子
固体電解質に電解液を含有させたゲル状電解質なども使
用できる。さらに、絶縁性の微多孔膜と高分子固体電解
質などを組み合わせて使用してもよい。そして、高分子
固体電解質として有孔性高分子固体電解質膜を使用する
場合、高分子中に含有させる電解液と、細孔中に含有さ
せる電解液とが異なっていてもよい。 【００３５】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明
する。なお、本発明は下記実施例により何ら限定される
ものではない。 【００３６】＜実施例１ないし６、および比較例１、２
＞ＬｉＣｏＯ_２９１重量部と、導電剤のアセチレンブラ
ック３重量部と、結着剤のポリフッ化ビニリデン６重量
部とを混合し、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを適宜加え
てペースト状に調製した後、これを、厚さが２０μｍの
アルミニウム製の正極集電体１０の両面に、図２に示す
ように塗工始端部１３が局部的に盛り上がるよう吐出量
を調節しながら、ダイ方式で塗布し塗工部１１および非
塗工部１２を設け、これを乾燥させた後、ロールプレス
で圧縮成形した。以上の工程により、図１に示すよう
に、所定の厚さの塗工部１１と非塗工部１２とを備え、
正極合剤のうち、塗工始端部１３の密度とその他の部分
の密度との比が表１に示した値である正極板を得た。そ
の後、非塗工部１２にアルミニウム製のリード４を超音
波溶着した。 【００３７】黒鉛９２重量部と、結着剤のポリフッ化ビ
ニリデン８重量部とを混合し、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンを適宜加えてペースト状に調製した後、これを厚さ
が１４μｍの銅製の負極集電体１０の両面に、図２に示
すように塗工始端部１３が局部的に盛り上がるよう吐出
量を調節しながら、ダイ方式で塗布し塗工部１１および
非塗工部１２を設け、これを乾燥させた後、ロールプレ
スで圧縮成形した。以上の工程により、図１に示すよう
に、所定の厚さの塗工部１１と非塗工部１２とを備え、
負極合剤層のうち塗工始端部１３の密度とその他の部分
の密度との比が表１に示した値である負極板を得た。そ
の後、非塗工部１２に銅製のリード５を超音波溶着し
た。 【００３８】セパレータには、厚さ２５μｍの微多孔性
ポリエチレンフィルムを用いた。 【００３９】これら正極板と、セパレータと、負極板と
を順に重ね合わせ、これをポリエチレン製の長方形状の
巻芯の周囲に長円渦状に巻回して発電要素３とした。こ
のとき、発電要素３の巻回中心軸は前記巻芯の長辺と平
行になるようにした。このようにして得られた発電要素
３を電池外装体２に収納し、電解液を注液した。このと
き、発電要素３の巻回中心軸が電池外装体２の開口面に
対して垂直となるようにした。 【００４０】非水電解質としては、エチレンカーボネー
ト（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積
比３：７で混合し、この溶液にＬｉＰＦ_６を１．０ｍｏ
ｌ／ｌ溶解したものを用いた。 【００４１】引き続いて２００ｍＡ定電流で３０分間予
備充電を行った後、リード端子を固定し、電池外装体２
の開口部を減圧しながら熱溶着することにより封口し
た。このようにして実施例１の非水系二次電池１を得
た。 【００４２】 【００４３】＜比較例３＞正極合剤および負極合剤を集
電体上に塗布する際、ダイから吐出される活物質合剤量
および集電体の移動速度を一定とすることにより均一に
活物質合剤を塗工した後、実施例１よりも２０％高い圧
力で電極板を圧縮した以外は実施例１と同様にして非水
系二次電池を作製した。 【００４４】＜測定＞ （充填密度測定）上記のようにして作製した電極板につ
いて、次のようにして活物質の密度を測定した。まず、
集電体として用いた金属箔を直径２０ｍｍφの円板に打
ち抜いて、その重量を予め測定しておいた。次に、電極
板から直径２０ｍｍφの円板を打ち抜いて、その重量と
厚さとを測定した。このようにして得られた電極円板の
重量から、先に測定しておいた金属箔円板の重量を引く
ことにより活物質層の重量を算出した。また、電極円板
の厚さから金属箔の厚さを引くことで、活物質層の厚さ
を算出した。前記活物質の重量を、前記活物質層の厚さ
から算出される活物質層の体積で除することにより、活
物質の密度を算出した。上記の方法により塗工始端部お
よびその他の部分の密度を測定し、塗工始端部以外の部
分の密度を１００とした時の塗工始端部の密度を算出し
た。これらの値は、正極については正極合剤層始端部の
密度比として、また負極については負極合剤層始端部の
密度比として表１にまとめた。 【００４５】（電極合剤層の脱落および電極板の破断）
上記の方法で作製した正極板および負極板について、そ
れぞれ１０枚ずつ、リードを超音波溶着で取り付ける際
の合剤層の脱落の有無を観察し、電極合剤層が脱落した
極板の数について、試験した極板１０枚に対する百分率
を算出し、リード溶着時の正極合剤層の脱落率および塗
布時の負極合剤層の脱落率とした。また、上記の方法で
作製した非水系二次電池の長円渦状に巻回した発電要素
についても、それぞれ１０セルずつ、正極板について
は、巻回時の極板の破断の有無を確認し、一方、負極板
については、巻回時の極板からの電極合剤層の脱落の有
無を確認し、１０セルに対する百分率を算出し、巻回時
の正極板の破断率および巻回時の負極合剤層の脱落率と
した。これらの結果を表１にまとめた。 【００４６】（電池容量）上記の方法で作製した非水系
二次電池について、５００ｍＡの定電流で４．２Ｖまで
充電後、４．２Ｖの定電圧で充電開始から３時間まで充
電を行った。この電池について、５００ｍＡの定電流で
２．７５Ｖまで放電を行い、電池容量を測定した。これ
らの結果を表１にまとめた。 【００４７】＜結果＞まず、表１おいて、実施例１ない
し６と、比較例１、２とを比較することにより、正極合
剤層始端部の密度比と、リード溶着時における正極合剤
層の脱落および電極巻回時における正極板の破断との関
係を検討する。 【００４８】 【表１】 【００４９】前記正極合剤層の密度比が増大するに従っ
て、正極合剤層の脱落率は減少した。これは、正極合剤
層始端部の密度比の増大により、塗工始端部と集電体と
の接着性が向上し、また塗工始端部における正極活物質
同士の接着性が向上したため、塗工始端部の脱落が抑制
されたことによると考えられる。 【００５０】正極合剤層始端部の密度比が１０２以上で
ある実施例１ないし６では正極合剤層の脱落率が２０％
以下であるのに対し、１０２未満である比較例１では５
０％であった。これは、正極合剤層の密度比が１０２未
満であると、塗工始端部と集電体との接着性、および塗
工始端部における正極活物質同士の接着性が不足するた
めと考えられる。従って、正極合剤層の脱落を防止する
ためには、正極合剤層の密度比は１０２以上であること
が好ましい。さらに、１１０以上だと正極合剤層の脱落
率が１０％以下であることから、正極合剤層の密度比は
１１０以上であることが特に好ましい。 【００５１】正極合剤層の密度比が増大するに従って、
正極板の破断率は増加した。これは、正極合剤層の密度
比の増大により塗工始端部の硬度が増加し、その結果、
塗工始端部の可撓性が減少し、塗工始端部に応力が集中
したためと考えられる。 【００５２】正極合剤層の密度比が１５０以下である実
施例１ないし６では正極板の破断率が１０％以下である
のに対し、１５０を超える比較例２では４０％であっ
た。これは、正極合剤の密度比が１５０を超えると、正
極合剤の硬度が増大するため、塗工始端部の可撓性が著
しく低下するためと考えられる。従って、正極板の破断
を防止するためには正極合剤層の密度比は１５０以下で
あることが好ましい。更に、１４０以下の場合には、正
極板の破断率が０％であることから、正極合剤層の密度
比は１４０以下が特に好ましい。 【００５３】以上より、リードを集電体上に超音波溶着
する際の塗工始端部の脱落および正極板巻回時における
正極板の破断を防止するためには、正極合剤層の密度比
は１０２以上１５０以下であることが好ましく、１１０
以上１４０以下が特に好ましい。 【００５４】次に表１において、実施例１ないし６及び
比較例１、２について、負極合剤層始端部の密度比と、
リード溶着時および巻回時における負極合剤層の脱落率
とを比較すると、負極においても正極と同様の傾向を有
する結果が得られた。したがって、リードを集電体上に
超音波溶着する際の塗工始端部の脱落および負極板巻回
時における負極合剤の脱落を防止するためには、負極合
剤層の密度比は１０２以上１５０以下であることが好ま
しく、１１０以上１４０以下が特に好ましい。 【００５５】正極合剤を集電体上に塗布する際、ダイか
ら吐出される正極合剤量および集電体の移動速度を一定
とすることにより均一に正極合剤を塗工した後、実施例
１よりも２０％高い圧力で電極板を圧縮加工した比較例
３は、正極合剤層の脱落率は０％と実施例３と同等であ
ったものの、正極板の破断率は５０％と著しく高かっ
た。これは、正極全部を高い圧力で圧縮したため、活物
質層全部の可撓性が低下したことによると考えられる。
したがって、正極板の破断を防止するためには、正極板
全体を高い圧力で圧縮するのではなく、脱落しやすい塗
工始端部の密度を他の部分よりも高くすることが好まし
いことがわかった。負極においても同様の結果が得られ
たことから、巻回時における負極合剤層の脱落を防止す
るためには、脱落しやすい塗工始端部の密度を他の部分
よりも高くすることが好ましいことがわかった。 【００５６】また、実施例１ないし６では電池容量が５
００ｍＡｈ以上なのに対し、比較例３では４２０ｍＡｈ
と著しく低かった。これは、電極板を高い圧力で圧縮し
たため、非水電解液の浸潤性が低下したことによると考
えられる。したがって、高い電池容量を備えた非水系二
次電池を得るためには、電極板全部を高い圧力で圧縮す
るのではなく、塗工始端部の密度のみを他の部分よりも
高くすることが必要であることがわかった。 【００５７】 【００５８】以上より、箔状の集電体上に活物質合剤層
が形成され、その活物質合剤層が非塗工部を挟んで間欠
的に並ぶように形成されている非水系二次電池の電極板
を、集電体に活物質合剤を非塗工部を挟んで間欠的に塗
工すると共に、非塗工部に引き続く塗工始端部において
活物質合剤が局部的に盛り上がるように塗工した後に、
盛り上がった状態に形成された塗工始端部を含む塗工部
全体を平坦に圧縮して製造することで、塗工始端部にお
ける活物質合剤層の圧縮後の密度を、他の部分の密度を
１００とした場合に１０２以上１５０以下とすることに
より、生産性に優れ、かつ高い電池容量を備えた電極板
を効率よく得ることができる。 【００５９】＜他の実施形態＞本発明は上記記述及び図
面によって説明した実施形態に限定されるものではな
く、例えば次のような実施形態も本発明の技術的範囲に
含まれ、さらに、下記以外にも要旨を逸脱しない範囲内
で種々変更して実施することができる。 【００６０】上記した実施形態では袋状非水系二次電池
１として説明したが、電池構造は特に限定されず、円筒
形、角形、リチウムポリマー電池等としてもよいことは
勿論である。 【００６１】 【発明の効果】本発明により、生産性に優れ、かつ高い
電池容量を備えた電極板を得ることができる。また、余
分な工程を必要とせずに上記電極板を効率よく製造する
ことができる。

【図面の簡単な説明】 【図１】 本発明の一実施形態の電極の模式断面図 【図２】 本発明の一実施形態における圧縮加工前の電
極の模式断面図 【図３】 本発明の一実施形態の袋状非水系二次電池の
斜視図 【図４】 発電要素と電池外装体の斜視図 【符号の説明】 １…非水系二次電池 ２…電池外装体 ３…発電要素 ４…正極リード端子 ５…負極リード端子 ６…背封着部 ７…底封着部 ８…封口部 １０…集電体 １１…塗工部 １２…非塗工部 １３…塗工始端部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H01M 4/02 - 4/04 H01M 10/40

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】【請求項１】 箔状の集電体上に活物質合剤層が形成さ
   れ、その活物質合剤層が非塗工部を挟んで間欠的に並ぶ
   ように形成されている非水系二次電池の電極板を製造す
   る方法であって、前記集電体に活物質合剤を前記非塗工
   部を挟んで間欠的に塗工すると共に、前記非塗工部に引
   き続く塗工始端部において前記活物質合剤が局部的に盛
   り上がるように塗工した後に、盛り上がった状態に形成
   された前記塗工始端部を含む塗工部全体を平坦に圧縮す
   ることにより、前記塗工始端部における前記活物質合剤
   層の圧縮後の密度が、他の部分の密度を１００とした場
   合に１０２以上１５０以下とすることを特徴とする非水
   系二次電池の電極板の製造方法。