JP3512282B2 - トリプトアントリンイミン誘導体およびこれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電式複写機、レ
ーザープリンタ、普通紙ファクシミリ装置等の画像形成
装置に使用される電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】カールソンプロセスを用いた複写機、フ
ァクシミリ、レーザープリンタ等の画像形成装置におい
ては、種々の材料からなる電子写真感光体が使用されて
いる。その１つはセレンのような無機材料を感光層に用
いた無機感光体であり、他は有機材料を感光層に用いた
有機感光体（ＯＰＣ）である。このうち、有機感光体は
無機感光体に比べて安価でしかも生産性が高く、無公害
である等の多くの利点を有していることから、広範な研
究が進められている。

【０００３】有機感光体としては、電荷発生層と電荷輸
送層とを積層した積層型の感光体、いわゆる機能分離型
の感光体が多いが、電荷発生剤と電荷輸送剤とを。単一
の感光層中に分散させた、いわゆる単層型の感光体も知
られている。これらの感光体に使用される電荷輸送剤に
はキャリヤ移動度が高いことが要求されているが、キャ
リヤ移動度が高い電荷輸送剤のほとんどが正孔輸送性で
あるため、実用に供されている有機感光体は、機械的強
度の観点から、最外層に電荷輸送層が設けられた負帯電
型の積層型有機感光体に限られている。しかし、負帯電
型の有機感光体は負極性コロナ放電を利用するため、オ
ゾンの発生量が多く、環境を汚染したり、感光体を劣化
させるなどの問題が生じる。

【０００４】そこで、このような欠点を排除するため
に、電荷輸送剤として電子輸送剤を使用することが検討
されており、例えば特開平１−２０６３４９号公報に
は、ジフェノキノン構造を有する化合物を電子写真感光
体用の電子輸送剤として使用することが提案されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般に
ジフェノキノン誘導体などの従来の電子輸送剤は、電荷
発生剤とのマッチングが困難であり、電荷発生剤から電
子輸送剤への電子注入が不十分になる。また、かかる電
子輸送剤は、結着樹脂との相溶性が乏しく、ホッピング
距離が長くなるため、低電界での電子移動が生じ難い。
従って、従来の電子輸送剤を含有する感光体は、残留電
位が高くなり、感度が低いという問題があった。

【０００６】本発明の目的は、上記した技術的課題を解
決し、電子写真感光体における電子輸送剤として好適な
新規化合物を提供することである。本発明の他の目的
は、従来よりも感度が向上した電子写真感光体を提供す
ることである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一般式(1)：

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ⁰ 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は水素原子または置換基を
有することのあるアルキル基を示す。）で表されるトリ
プトアントリンイミン誘導体が、従来のジフェノキノン
誘導体よりも高い電子輸送能を有するという新たな事実
を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】また、本発明の電子写真感光体は、導電性
基体上に感光層を設けたものであって、この感光層が、
上記一般式(1) で表されるトリプトアントリンイミン誘
導体を含有することを特徴とする。上記一般式(1) で表
される本発明のトリプトアントリンイミン誘導体は、溶
剤への溶解性および結着樹脂との相溶性が良好で、かつ
電荷発生剤とのマッチングが優れていることから、かか
る誘導体(1) を電子写真感光体における電子輸送剤とし
て使用することにより、高感度な感光体を提供すること
ができる。

【００１１】さらに、本発明のトリプトアントリンイミ
ン誘導体(1) は、その高い電子輸送能を利用して、太陽
電池、ＥＬ素子などの用途にも使用できる。

【００１２】

【発明の実施の形態】まず、本発明のトリプトアントリ
ンイミン誘導体(1) について詳細に説明する。一般式
(1) で表されるトリプトアントリンイミン誘導体におい
て、基Ｒ⁰ 〜Ｒ ⁸ に相当するアルキル基としては、例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル等の炭素数が１〜６の基があげられる。

【００１３】アルキル基に置換してもよい置換基として
は、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原
子；フェニル、トリル、キシリル、ビフェニリル、ｏ−
テルフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル
等のアリール基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキ
シ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、
ヘキシルオキシ等のアルコキシ基；アセチル、プロピオ
ニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、イソバレリ
ル、ピバロイル、ベンゾイル、２−ナフトイル、ｏ−ト
ルオイル等のアシル基等があげられる。なお、基Ｒ⁰ 〜
Ｒ⁸ への置換基の置換位置については特に限定されな
い。

【００１４】上記一般式(1) で表されるトリプトアント
リンイミン誘導体には、例えば下記の一般式(1-A) 〜(1
-G) で表されるような化合物が包含それている。

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】（各式中、Ｒ^1a、Ｒ^1b、Ｒ^1cおよびＲ^1dは
同一または異なって、置換基を有することのあるアルキ
ル基を示す。） 本発明のトリプトアントリンイミン誘導体(1) は、例え
ば下記の反応式に示すようにして合成される。

【００１８】

【化６】

【００１９】（式中、Ｒ⁰ 〜Ｒ⁸ と前記と同じであ
る。） すなわち、一般式(2) で表されるトリプトアントリン誘
導体を、アルゴン、窒素等の不活性雰囲気下、適当な溶
媒中にてビストリメチルシリルカルボジイミドと反応さ
せることにより、一般式(1) で表される本発明のトリプ
トアントリンイミン誘導体が得られる。その際、触媒と
して四塩化チタンを添加するのが好ましい。

【００２０】溶媒としては、塩化メチレン、クロロホル
ム、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等が挙げられる。反応は２０〜３０℃
で１０〜１５時間程度行われる。次に、本発明の電子写
真感光体について詳細に説明する。本発明の電子写真感
光体は、前述のように、導電性基体上に設けた感光層に
上記一般式(1) で表されるトリプトアントリンイミン誘
導体を含有させたものである。

【００２１】本発明の電子写真感光体は、単層型と積層
型のいずれであってもよいが、電子輸送剤の使用による
効果は単層型感光体において顕著に現れる。単層型の電
子写真感光体は、導電性基体上に単一の感光層を設けた
ものであって、この感光層が、少なくとも電荷発生剤、
正孔輸送剤とともに、電子輸送剤としてトリプトアント
リンイミン誘導体(1) を含有した結着樹脂からなる。

【００２２】この単層型感光体は正帯電および負帯電の
いずれにも適用可能であるが、特に正帯電型で使用する
のが好ましい。本発明の単層型電子写真感光体は、従来
の単層型電子写真感光体に比べて感光体の残留電位が大
きく低下しており、感度が向上している。さらに、上記
単層型電子写真感光体の感光層に−０．８〜−１．４Ｖ
の酸化還元電位を有する電子受容性化合物を含有させる
と、電荷発生剤からの電子の引抜きが効率よく行われる
ようになり、感光体の感度がより一層向上する。

【００２３】一方、積層型電子写真感光体は、導電性基
体上に少なくとも電荷発生層および電荷輸送層をこの順
に設けたものであって、前記電荷輸送層に電子輸送剤と
してトリプトアントリンイミン誘導体(1) を含有したも
のである。この積層型電子写真感光体は、従来の積層型
電子写真感光体に比べて残留電位が大きく低下してお
り、感度が向上している。また、電荷発生層から電荷輸
送層への電子の授受をより円滑に行わせるために、電荷
発生層にもトリプトアントリンイミン誘導体(1)を含有
させるのが好ましい。

【００２４】前述の導電性基体上に少なくとも電荷発生
層および電荷輸送層をこの順に設けた積層型電子写真感
光体において、電荷発生層に−０．８〜−１．４Ｖの酸
化還元電位を有する電子受容性化合物を含有させると、
感光体の感度がより一層向上する。本発明のトリプトア
ントリンイミン誘導体(1) は、前述のように、溶剤への
溶解性および結着樹脂との相溶性が良好であるととも
に、電荷発生剤とのマッチングに優れていることから、
電子の注入が円滑に行われ、とりわけ低電界での電子輸
送性に優れている。

【００２５】従って、例えば正帯電の単層型感光体で
は、露光工程において電荷発生剤から放出された電子が
前記一般式(1) で表されるトリプトアントリンイミン誘
導体からなる電子輸送剤にスムーズに注入される。次い
で、電子輸送剤間での電子の授受により、電子が感光層
の表面に移動し、あらかじめ感光層表面に帯電させた正
電荷（＋）を打ち消す。一方、正孔（＋）は正孔輸送剤
に注入されて、途中でトラップされることなく導電性基
体の表面に移動し、導電性基体の表面の負電荷（−）を
打ち消す。このようにして正帯電の単層型感光体の感度
が向上するものと考えられる。負帯電の単層型感光体
は、上記と電荷移動の方向が逆になるだけであって、同
様に感度が向上する。

【００２６】また、正帯電の積層型感光体では、露光工
程において電荷発生層の電荷発生剤から放出された電子
が、電荷輸送層中の前記一般式(1) で表されるトリプト
アントリンイミン誘導体からなる電子輸送剤にスムーズ
に注入される。次いで、電子輸送剤間での電子の授受に
より、電子が電荷輸送層中を移動し、感光層表面に達
し、あらかじめ感光層表面に帯電させた正電荷（＋）を
打ち消す。一方、正孔（＋）は電荷発生層から直接導電
性基体の表面に移動し、導電性基体の表面の負電荷
（−）を打ち消す。このようにして正帯電の積層型感光
体の感度が向上するものと考えられる。

【００２７】感光体への露光により光を吸収した電荷発
生剤は、イオン対〔正孔（＋）と電子（−）〕を生成す
る。この生成したイオン対がフリーキャリヤとなり有効
に表面電荷を打ち消すためには、イオン対が再結合して
消失してしまう割合が小さいほうがよい。ここで、酸化
還元電位が−０．８〜−１．４Ｖである電子受容性化合
物が存在すると、ＬＵＭＯ（電子を有していない分子軌
道の中で最もエネルギー準位が低い軌道をいい、励起さ
れた電子は通常この軌道に移動する。）のエネルギー準
位が電荷発生剤よりも低いため、イオン対の生成の際に
電子が電子受容性化合物へ移動し、イオン対がキャリヤ
へ分離し易くなる。すなわち、電子受容性化合物が電荷
発生に作用し、その発生効率を向上させるのである。

【００２８】一方、高感度であるためには、フリーキャ
リヤの移動時に不純物によるキャリヤトラップが発生し
ないことも必要である。通常、フリーキャリヤの移動過
程には少量の不純物などによるトラップが存在し、フリ
ーキャリヤは、トラップ−脱トラップを繰り返しながら
移動する。従って、フリーキャリヤが脱トラップ不可能
なレベルに落ち込むと、キャリヤトラップとなってしま
い、その移動は中止される。

【００２９】酸化還元電位が−０．８Ｖよりも大きい電
子受容性化合物を使用した場合は、分離したフリーキャ
リヤを脱トラップ不可能なレベルに落とし込み、キャリ
ヤトラップを生じる。これとは逆に、酸化還元電位が−
１．４Ｖより小さい電子受容性化合物を使用した場合
は、ＬＵＭＯのエネルギー準位が電荷発生剤よりも高く
なり、イオン対の生成の際に電子が電子受容性化合物に
移動せず、電荷発生効率の向上につながらないものと考
えられる。

【００３０】前述の酸化還元電位は、図１に示すよう
に、索引電圧（Ｖ）と電流（μＡ）との関係から同図に
示すＥ₁ とＥ₂ を求め、次式を用いて算出した。 酸化還元電位（Ｖ）＝（Ｅ₁ ＋Ｅ₂ ）／２ なお、上記索引電圧（Ｖ）および電流（μＡ）は、以下
の材料を調合した測定溶液を用い、３電極式のサイクリ
ックボルターメトリーにて測定した。

【００３１】 電極：作用電極（グラッシーカーボン電極）、対極（白金電極） 参照電極：銀硝酸電極 （０．１モル／リットルＡｇＮＯ₃ −アセトニトリル溶液） 測定溶液 電解質：過塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム ０．１モル 測定物質：電子輸送剤 ０．００１モル 溶剤：ＣＨ₂ Ｃｌ₂ １リットル 次に、本発明の電子写真感光体に用いられる種々の材料
について説明する。 〈正孔輸送剤〉正孔輸送剤としては、例えば下記の一般
式(HT1) 〜(HT13)で表される化合物があげられる。

【００３２】

【化７】

【００３３】（式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²お
よびＲ¹³は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有することのあるアルキル基、置換基を有
することのあるアルコキシ基または置換基を有すること
のあるアリール基を示す。ａおよびｂは同一または異な
って１〜４の整数を示し、ｃ，ｄ，ｅおよびｆは同一ま
たは異なって１〜５の整数を示す。なお、ａ，ｂ，ｃ，
ｄ，ｅまたはｆが２以上のとき、２以上の各Ｒ⁸ 、
Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は異なっていてもよ
い。）

【００３４】

【化８】

【００３５】（式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ
¹⁸は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置
換基を有することのあるアルキル基、置換基を有するこ
とのあるアルコキシ基または置換基を有することのある
アリール基を示す。ｇ，ｈ，ｉおよびｊは同一または異
なって１〜５の整数を示し、ｋは１〜４の整数を示す。
なお、ｇ，ｈ，ｉ，ｊまたはｋが２以上のとき、２以上
の各Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は異なっていて
もよい。）

【００３６】

【化９】

【００３７】（式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有することのあるアルキル基、置換基を有することのあ
るアルコキシ基または置換基を有することのあるアリー
ル基を示す。Ｒ²³は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、置換基を有することのあるアルキル基、
置換基を有することのあるアルコキシ基または置換基を
有することのあるアリール基を示す。ｍ，ｎ，ｏおよび
ｐは同一または異なって、１〜５の整数を示す。ｑは１
〜６の整数を示す。なお、ｍ，ｎ，ｏ，ｐまたはｑが２
以上のとき、２以上の各Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²および
Ｒ²³は異なっていてもよい。）

【００３８】

【化１０】

【００３９】（式中、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶およびＲ²⁷は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有することのあるアルキル基、置換基を有することのあ
るアルコキシ基または置換基を有することのあるアリー
ル基を示す。ｒ，ｓ，ｔおよびｕは同一または異なっ
て、１〜５の整数を示す。なお、ｒ，ｓ，ｔまたはｕが
２以上のとき、２以上の各Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶およびＲ²⁷
は異なっていてもよい。）

【００４０】

【化１１】

【００４１】（式中、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を示す。Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²およびＲ³³は同一ま
たは異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基
を示す。）

【００４２】

【化１２】

【００４３】（式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵およびＲ³⁶は同一また
は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示す。）

【００４４】

【化１３】

【００４５】（式中、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を示す。）

【００４６】

【化１４】

【００４７】（式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴およびＲ
⁴⁵は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基を示す。）

【００４８】

【化１５】

【００４９】（式中、Ｒ⁴⁶は水素原子またはアルキル基
を示し、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹は同一または異なって、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。）

【００５０】

【化１６】

【００５１】（式中、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹およびＲ⁵²は同一また
は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示す。）

【００５２】

【化１７】

【００５３】（式中、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有することの
あるアルキル基または置換基を有することのあるアルコ
キシ基を示す。Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁶は同一または異なって、
水素原子、置換基を有することのあるアルキル基または
置換基を有することのあるアリール基を示す。）

【００５４】

【化１８】

【００５５】（式中、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹お
よびＲ⁶²は同一または異なって、水素原子、置換基を有
することのあるアルキル基、置換基を有することのある
アルコキシ基または置換基を有することのあるアリール
基を示す。αは１〜１０の整数を示し、ｖ，ｗ，ｘ，
ｙ，ｚおよびβは同一または異なって１または２であ
る。なお、ｖ，ｗ，ｘ，ｙ，ｚまたはβが２のとき、２
つのＲ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹およびＲ⁶²は異なっ
ていてもよい。）

【００５６】

【化１９】

【００５７】（式中、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を示し、Ａｒは

【００５８】

【化２０】

【００５９】で表される基（Ａｒ１），（Ａｒ２）また
は（Ａｒ３）を示す。） 上記例示の正孔輸送剤において、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基およびハロゲン原子としては、前述と
同様である。上記基に置換してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化さ
れていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリー
ル基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等
が挙げられる。また、前記置換基の置換位置については
特に限定されない。

【００６０】また、本発明においては、上記例示のほか
に従来公知の正孔輸送物質、すなわち、例えば２，５−
ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−
ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系
化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化
合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン
系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系
化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、
イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チア
ジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾー
ル系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合
物、縮合多環式化合物等を用いることができる。

【００６１】本発明において、電荷輸送剤は１種または
２種以上を混合して用いられる。また、ポリビニルカル
バゾール等の成膜性を有する電荷輸送材料を用いる場合
には、結着樹脂は必ずしも必要でない。前記正孔輸送剤
のうち、本発明では、イオン化電位（Ｉｐ）が４．８〜
５．６ｅＶのものを使用するのが好ましく、電界強度３
×１０⁵ Ｖ／ｃｍで１×１０^-6ｃｍ² ／Ｖ・秒以上の移
動度を有するものがより好ましい。

【００６２】イオン化電位が前記範囲内にある正孔輸送
剤を用いることによって、より一層残留電位が低下し、
感度が向上する。その理由は必ずしも明らかではない
が、以下のようなものと考えられる。すなわち、電荷発
生剤から正孔輸送剤への電荷の注入のし易さは正孔輸送
剤のイオン化電位と密接に関係しており、正孔輸送剤の
イオン化電位が前記範囲よりも大きい場合には、電荷発
生剤から正孔輸送剤への電荷の注入の程度が低くなる
か、あるいは正孔輸送剤間での正孔の授受の程度が低く
なるため、感度の低下が生じるものと認められる。一
方、正孔輸送剤と電子輸送剤とが共存する系では、両者
の間の相互作用、より具体的には電荷移動錯体の形成に
注意する必要がある。両者の間にこのような錯体が形成
されると、正孔と電子との間に再結合が生じ、全体とし
て電荷の移動度が低下する。正孔輸送剤のイオン化電位
が前記範囲よりも小さい場合には、電子輸送剤との間に
錯体を形成する傾向が大きくなり、電子−正孔の再結合
が生じるために、見掛けの量子収率が低下し、感度の低
下に結びつくものと思われる。

【００６３】なお、電子輸送剤中に嵩高い基が存在する
場合は、その立体障害により電荷移動錯体の形成を抑制
することができる。従って、本発明において電子輸送剤
として用いられるトリプトアントリンイミン誘導体(1)
には、できるだけ嵩高い置換基を導入するのが好まし
い。 〈電子受容性化合物〉電子受容性化合物としては、電子
受容性を有し、かつ−０．８〜−１．４Ｖの酸化還元電
位を有する化合物であること以外は特に限定されず、例
えばベンゾキノン系、ナフトキノン系、アントラキノン
系、ジフェノキノン系、マロノニトリル、チオピラン系
化合物、２，４，８−トリニトロチオキサントン、３，
４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフル
オレノン系化合物、ジニトロアントラセン、ジニトロア
クリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキ
ノン等が使用できる。これらのうち、とくにジフェノキ
ノン系は、分子鎖末端に電子受容性に優れたキノン系酸
素原子が結合しており、かつ長い分子鎖全体にわたって
共役二重結合があるため、分子内での電子の移動も容易
であり、しかも電子の授受が容易に行われるという利点
があるため、とくに好ましい。また、前記した各電子受
容性化合物は電荷発生に寄与している。

【００６４】前記ベンゾキノン系化合物としては、例え
ばｐ−ベンゾキノン、２，６−ジメチル−ｐ−ベンゾキ
ノン、２，６−ジｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノンなどが
あげられる。また、前記ジフェノキノン系化合物として
は、例えば一般式(10)：

【００６５】

【化２１】

【００６６】（式中、Ｒ¹⁷⁰ 、Ｒ¹⁷¹ 、Ｒ¹⁷² およびＲ
¹⁷³ は同一または異なって、水素原子、置換基を有する
ことのあるアルキル基、置換基を有することのあるアル
コキシ基、置換基を有することのあるアリール基、置換
基を有することのあるアラルキル基、置換基を有するこ
とのあるシクロアルキル基または置換基を有することの
あるアミノ基を示す。但し、Ｒ¹⁷⁰ 、Ｒ¹⁷¹ 、Ｒ¹⁷² お
よびＲ¹⁷³ のうち２つは同一の基とする。）で表される
化合物のうち、酸化還元電位が前述の範囲内にあるもの
があげられる。

【００６７】上記一般式(10)において、置換基Ｒ¹⁷⁰ 〜
Ｒ¹⁷³ に相当するアルキル基、アルコキシ基およびアリ
ール基としては、前述と同様な基があげられる。アラル
キル基としては、例えばベンジル、ベンズヒドリル、ト
リチル、フェネチル等のアルキル基部分の炭素数が１〜
６の基があげられる。シクロアルキル基としては、例え
ばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシルなどの炭素数が３〜６のシクロアルキル基
があげられる。置換基を有していてもよいアミノ基とし
ては、例えばアミノ基のほか、モノメチルアミノ、ジメ
チルアミノ、モノエチルアミノ、ジエチルアミノ基など
があげられる。

【００６８】本発明に使用可能なジフェノキノン系化合
物(10)としては、例えば３，５−ジメチル−３′，５′
−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフェノキノン、３，３′
−ジメチル−５，５′−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフ
ェノキノン、３，５′−ジメチル−３′，５−ジｔ−ブ
チル−４，４′−ジフェノキノン、３，３′，５，５′
−テトラｔ−ブチル−４，４′−ジフェノキノン等があ
げられる。これらのジフェノキノン系化合物は、単独ま
たは二種以上を混合して使用される。 〈電荷発生剤〉電荷発生剤としては、例えば下記の一般
式(CG1) 〜(CG12)で表される化合物があげられる。 (CG1) 無金属フタロシアニン（ＰｃＨ₂ ）

【００６９】

【化２２】

【００７０】(CG2) チタニルフタロシアニン（ＰｃＴｉ
Ｏ）

【００７１】

【化２３】

【００７２】(CG3) ペリレン顔料

【００７３】

【化２４】

【００７４】（式中、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹は同一または異な
って、炭素数が１８以下の置換または未置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルカノイル基ま
たはアラルキル基を示す。） (CG4) ビスアゾ顔料

【００７５】

【化２５】

【００７６】〔式中、Ａ¹ およびＡ² は同一または異な
ってカップラー残基を示し、Ｘは

【００７７】

【化２６】

【００７８】（式中、Ｒ⁷²は水素原子、アルキル基、ア
リール基または複素環式基を示し、アルキル基、アリー
ル基または複素環式基は置換基を有していてもよい。ｎ
は０または１を示す。）

【００７９】

【化２７】

【００８０】

【化２８】

【００８１】（式中、Ｒ⁷³およびＲ⁷⁴は同一または異な
って、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基を
示す。）

【００８２】

【化２９】

【００８３】

【化３０】

【００８４】

【化３１】

【００８５】（式中、Ｒ⁷⁵は水素原子、エチル基、クロ
ロエチル基またはヒドロキシエチル基を示す。）

【００８６】

【化３２】

【００８７】または

【００８８】

【化３３】

【００８９】（式中、Ｒ⁷⁶、Ｒ⁷⁷およびＲ⁷⁸は同一また
は異なって、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキ
ル基を示す。）である。〕 (CG5) ジチオケトピロロピロール顔料

【００９０】

【化３４】

【００９１】（式中、Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示し、Ｒ⁸¹およびＲ⁸²は同一または異なっ
て、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。） (CG6) 無金属ナフタロシアニン顔料

【００９２】

【化３５】

【００９３】（式中、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵およびＲ⁸⁶は同
一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を示す。） (CG7) 金属ナフタロシアニン顔料

【００９４】

【化３６】

【００９５】（式中、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸、Ｒ⁸⁹およびＲ⁹⁰は同
一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を示し、ＭはＴｉまたはＶを示
す。） (CG8) スクアライン顔料

【００９６】

【化３７】

【００９７】（式中、Ｒ⁹¹およびＲ⁹²は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示す。） (CG9) トリスアゾ顔料

【００９８】

【化３８】

【００９９】（式中、Ｃｐ₁ 、Ｃｐ₂ およびＣｐ₃ は同
一または異なって、カップラー残基を示す。） (CG10)インジゴ顔料

【０１００】

【化３９】

【０１０１】（式中、Ｒ⁹³およびＲ⁹⁴は同一または異な
って、水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、
Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。） (CG11)アズレニウム顔料

【０１０２】

【化４０】

【０１０３】（式中、Ｒ⁹⁵およびＲ⁹⁶は同一または異な
って、水素原子、アルキル基またはアリール基を示
す。） (CG12)シアニン顔料

【０１０４】

【化４１】

【０１０５】（式中、Ｒ⁹⁷およびＲ⁹⁸は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示し、Ｒ⁹⁹およびＲ¹⁰⁰ は同一または異なっ
て、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。） 上記例示の電荷発生剤において、アルキル基としては、
前述と同様な基があげられる。炭素数１８以下の置換ま
たは未置換のアルキル基は、前述した炭素数１〜６のア
ルキル基に加えて、オクチル、ノニル、デシル、ドデシ
ル、トリデシル、ペンタデシル、オクタデシルなどを含
む基である。シクロアルキル基としては、例えばシクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、シクロオクチル等の炭素数３〜
８の基があげられる。アルコキシ基、アリール基および
アラルキル基としては前述と同様な基があげられる。ア
ルカノイル基としては、例えばホルミル基、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘ
キサノイル基等があげられる。

【０１０６】複素環式基としては、例えばチエニル、ピ
ロリル、ピロリジニル、オキサゾリル、イソオキサゾリ
ル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、２Ｈ
−イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾ
リル、ピラニル、ピリジル、ピベリジル、ピペリジノ、
３−モルホリニル、モルホリノ、チアゾリル等の基があ
げられる。また、芳香族環と縮合した複素環式基であっ
てもよい。

【０１０７】上記基に置換してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化さ
れてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基
を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等が挙
げられる。Ａ¹ 、Ａ² およびＣｐ₁ 、Ｃｐ₂ 、Ｃｐ₃ で
表されるカップラー残基としては、例えば下記一般式(2
1)〜(29)に示す基が挙げられる。

【０１０８】

【化４２】

【０１０９】

【化４３】

【０１１０】各式中、Ｒ¹²⁰ は、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アロファノイル基、オキサモイル基、ア
ントラニロイル基、カルバゾイル基、グリシル基、ヒダ
ントイル基、フタルアモイル基またはスクシンアモイル
基を示す。これらの基は、ハロゲン原子、置換基を有す
ることのあるフェニル基、置換基を有することのあるナ
フチル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニ
ル基、カルボニル基、カルボキシル基等の置換基を有し
ていてもよい。

【０１１１】Ｒ¹²¹ は、ベンゼン環と縮合して芳香族
環、多環式炭化水素または複素環を形成するのに必要な
原子団を示し、これらの環は前記と同様な置換基を有し
てもよい。Ｒ¹²² は、酸素原子、硫黄原子またはイミノ
基を示す。Ｒ¹²³ は、２価の鎖式炭化水素基または芳香
族炭化水素基を示し、これらの基は前記と同様な置換基
を有してもよい。

【０１１２】Ｒ¹²⁴ は、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基または複素環基を表し、これらの基は前記と同
様な置換基を有してもよい。Ｒ¹²⁵ は、２価の鎖式炭化
水素基、芳香族炭化水素基または上記一般式(25)〜(28)
中の、下記式：

【０１１３】

【化４４】

【０１１４】で表される部分とともに複素環を形成する
のに必要な原子団を表し、これらの環は前記と同様な置
換基を有してもよい。Ｒ¹²⁶ は、水素原子、アルキル
基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ロファノイル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリール基またはシアノ基を示し、水素原子以外
の基は前記と同様な置換基を有していてもよい。

【０１１５】Ｒ¹²⁷ は、アルキル基またはアリール基を
示し、これらの基は前記と同様な置換基を有してもよ
い。アルケニル基としては、例えばビニル基、アリル
基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチルアリ
ル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基等の炭素数
が２〜６のアルケニル基があげられる。

【０１１６】前記Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合し
て芳香族環を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基
等のアルキレン基が挙げられる。上記Ｒ¹²¹ とベンゼン
環との縮合により形成される芳香族環としては、例えば
ナフタリン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピ
レン環、クリセン環、ナフタセン環等が挙げられる。

【０１１７】上記Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合し
て多環式炭化水素を形成するのに必要な原子団として
は、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブ
チレン基等の炭素数１〜４のアルキレン基があげられ
る。前記Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合して多環式
炭化水素を形成するのに必要な原子団としては、例えば
カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラ
ン環等が挙げられる。

【０１１８】また、Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合
して複素環を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリ
ル基、１Ｈ−インドリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル基、１Ｈ−インダドリル基、ベンゾイミ
ダゾリル基、クロメニル基、クロマニル基、イソクロマ
ニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、シンノリニ
ル基、フタラジニル基、キナゾニリル基、キノキサリニ
ル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、キサンテ
ニル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェ
ナジニル基、フェノキサジニル基、チアントレニル基等
があげられる。

【０１１９】上記Ｒ¹²¹ とベンゼン環との縮合により形
成される芳香族性複素環基としては、例えばチエニル
基、フリル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキ
サゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリ
ル基、ピリジル基、チアゾリル基があげられる。また、
さらに他の芳香族環と縮合した複素環基（例えばベンゾ
フラニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基など）であって
もよい。

【０１２０】前記Ｒ¹²³ ，Ｒ¹²⁵ において、２価の鎖式
炭化水素としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基等が挙げられ、２価の芳香族炭化水素としては、フ
ェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基等があ
げられる。前記Ｒ¹²⁴ において、複素環基としては、ピ
リジル基、ピラジル基、チエニル基、ピラニル基、イン
ドリル基等が挙げられる。

【０１２１】前記Ｒ¹²⁵ において、前記式(30)、(31)で
表される部分とともに複素環を形成するのに必要な原子
団としては、例えばフェニレン基、ナフチレン基、フェ
ナントリレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基等があげられる。上記Ｒ¹²⁵ と、前記式(30)、(31)で
表される部分とにより形成される芳香族性複素環基とし
ては、例えばベンゾイミダゾール基、ベンゾ〔ｆ〕ベン
ゾイミダゾール基、ジベンゾ〔ｅ，ｇ〕ベンゾイミダゾ
ール基、ベンゾピリミジン基等があげられる。これらの
基は前記と同様な置換基を有してもよい。

【０１２２】前記Ｒ¹²⁶ において、アルコキシカルボニ
ル基としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基等の基があげられる。本発明においては、上記
例示の電荷発生剤のほかに、例えばセレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、ピリリウム塩、アンサン
スロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔
料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリド
ン系顔料などの従来公知の電荷発生剤を用いることがで
きる。

【０１２３】また、上記例示の電荷発生剤は、所望の領
域に吸収波長を有するように、一種または二種以上を混
合して用いることができる。その際、正孔輸送剤として
イオン化電位が４．８〜５．６ｅＶのものを使用するこ
とに関連して、この正孔輸送剤とのバランスを有する電
荷発生剤、具体的にはイオン化電位が４．８〜６．０ｅ
Ｖ、特に５．０〜５．８ｅＶの範囲にある電荷発生剤を
用いるのが、残留電位の低減および感度の向上の観点か
ら好ましい。

【０１２４】特に好適な電荷発生剤としては、Ｘ型無金
属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン等の
フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ系顔
料などである。前記例示の電荷発生剤のうち、フタロシ
アニン系顔料は、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有
する感光体の電荷発生材料として好適である。すなわ
ち、上記フタロシアニン系顔料は、前記一般式(1) で表
される化合物（電子輸送剤）とのマッチングに優れるた
め、この両者を併用した電子写真感光体は、上記波長領
域において高感度であり、従って７００ｎｍ以上の波長
を有する光源を使用したデジタル光学系の画像形成装置
に好適に使用することができる。

【０１２５】上記ペリレン系顔料としては、前述の一般
式(CG3) のペリレン顔料のなかでも、とりわけ一般式(1
1)：

【０１２６】

【化４５】

【０１２７】（式中、Ｒ¹³⁰ 、Ｒ¹³¹ 、Ｒ¹³² およびＲ
¹³³ は同一または異なって、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシル基またはアリール基を示す。）で表される化
合物が好適に使用される。上記一般式(11)において、置
換基Ｒ¹³⁰ 〜Ｒ¹³³ に相当するアルキル基、アルコキシ
基およびアリール基としては、前記と同様な基があげら
れる。

【０１２８】このペリレン系顔料は、可視領域に感度を
有する感光体の電荷発生材料として好適である。すなわ
ち、上記ペリレン系顔料(11)は、一般式(1) で表される
化合物（電子輸送剤）とのマッチングに優れており、こ
の両者を併用した電子写真感光体は、可視領域において
高感度であり、従って可視領域の波長を有する光源を使
用したアナログ光学系の画像形成装置に好適に使用する
ことができる。 〈結着樹脂〉上記した各成分を分散させるための結着樹
脂としては、従来より感光層に使用されている種々の樹
脂を使用することができ、例えばスチレン系重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマ
ー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、
アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタ
レート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂
や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹
脂、さらにエポキシアクリレート、ウレタン−アクリレ
ート等の光硬化性樹脂等があげられる。これらの結着樹
脂は１種または２種以上を混合して用いることができ
る。好適な樹脂は、スチレン系重合体、アクリル系重合
体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエステル、ア
ルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート等であ
る。

【０１２９】次に、本発明の電子写真感光体の製造方法
について説明する。単層型の電子写真感光体を得るに
は、所定の電子輸送剤を、電荷発生剤、正孔輸送剤、結
着樹脂等と共に適当な溶剤に溶解または分散した塗布液
を、塗布等の手段によって導電性基体上に塗布し、乾燥
させればよい。単層型の感光体においては、結着樹脂１
００重量部に対して電荷発生剤は０．１〜５０重量部、
好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合され、電子
輸送剤は５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量
部の割合で配合される。また、正孔輸送剤は５〜５００
重量部、好ましくは２５〜２００重量部の割合で配合す
る。さらに、正孔輸送剤と電子輸送剤との総量は、結着
樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好まし
くは３０〜２００重量部であるのが適当である。単層型
の感光層に電子受容性化合物を含有させる場合は、電子
受容性化合物を結着樹脂１００重量部に対して０．１〜
４０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部で配合する
のが適当である。

【０１３０】また、単層型の感光層の厚さは５〜１００
μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。積層型の電子
写真感光体を得るには、まず導電性基体上に、蒸着また
は塗布等の手段によって電荷発生剤を含有する電荷発生
層を形成し、ついでこの電荷発生層上に、電子輸送剤と
結着樹脂とを含む塗布液を塗布等の手段によって塗布
し、乾燥させて電荷輸送層を形成すればよい。

【０１３１】積層型感光体においては、電荷発生層を構
成する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用す
ることができるが、結着樹脂１００重量部に対して電荷
発生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００
重量部の割合で配合するのが適当である。電荷発生層に
電子受容性化合物を含有させる場合は、電子受容性化合
物を結着樹脂１００重量部に対して０．１〜４０重量
部、好ましくは０．５〜２０重量部で配合するのが適当
である。また、電荷発生層に電子輸送剤を含有させる場
合は、電子輸送剤を結着樹脂１００重量部に対して０．
５〜５０重量部、好ましくは１〜４０重量部で配合する
のが適当である。

【０１３２】電荷輸送層を構成する電子輸送剤と結着樹
脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しな
い範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射
により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるよう
に、結着樹脂１００重量部に対して電子輸送剤を１０〜
５００重量部、好ましくは２５〜１００樹脂の割合で配
合するのが適当である。電荷輸送層に電子受容性化合物
を含有させる場合は、電子受容性化合物を結着樹脂１０
０重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは０．
５〜２０重量部で配合するのが適当である。

【０１３３】また、積層型の感光層の厚さは、電荷発生
層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ
程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは
５〜５０μｍ程度である。単層型感光体にあっては、導
電性基体と感光層との間に、また積層型感光体にあって
は、導電性基体と電荷発生層との間、導電性基体と電荷
輸送層との間または電荷発生層と電荷輸送層との間に、
感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されて
いてもよい。また、感光体の表面には、保護層が形成さ
れていてもよい。

【０１３４】単層型および積層型の各感光層には、電子
写真特性に悪影響を与えない範囲で、それ自体公知の種
々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重
項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化
剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定
剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合すること
ができる。 また、感光層の感度を向上させるために、
例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチ
レン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。

【０１３５】さらに、前記一般式(1) で表される化合物
とともに、高い電子輸送能を有する種々の電子輸送剤を
感光層に含有させてもよい。このような電子輸送剤とし
ては、例えば前記一般式(10)で表されるジフェノキノン
系化合物、ベンゾキノン系化合物のほかに、下記の一般
式(ET1) 〜(ET13)で表される化合物があげられる。

【０１３６】

【化４６】

【０１３７】（式中、Ｒ¹⁴² 、Ｒ¹⁴³ 、Ｒ¹⁴⁴ 、Ｒ¹⁴⁵
およびＲ¹⁴⁶ は同一または異なって、水素原子、置換基
を有することのあるアルキル基、置換基を有することの
あるアルコキシ基、置換基を有することのあるアリール
基、置換基を有することのあるアラルキル基、置換基を
有することのあるフェノキシ基またはハロゲン原子を示
す。）

【０１３８】

【化４７】

【０１３９】（式中、Ｒ¹⁴⁷ はアルキル基、Ｒ¹⁴⁸ は置
換基を有することのあるアルキル基、置換基を有するこ
とのあるアルコキシ基、置換基を有することのあるアリ
ール基、置換基を有することのあるアラルキル基、ハロ
ゲン原子またはハロゲン化アルキル基を示す。γは０〜
５の整数を示す。なお、γが２以上のとき、２以上の各
Ｒ¹⁴⁸ は互いに異なっていてもよい。）

【０１４０】

【化４８】

【０１４１】（式中、Ｒ¹⁴⁹ およびＲ¹⁵⁰ は同一または
異なって、アルキル基を示す。δは１〜４の整数を示
し、εは０〜４の整数を示す。なお、δおよびεが２以
上のとき、２以上の各Ｒ¹⁴⁹ およびＲ¹⁵⁰ は異なってい
てもよい。）

【０１４２】

【化４９】

【０１４３】（式中、Ｒ¹⁵¹ はアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル
基またはハロゲン原子を示す。ζは０〜４、ηは０〜５
の整数である。なお、ηが２以上のとき、２以上の各Ｒ
¹⁵¹ は異なっていてもよい。）

【０１４４】

【化５０】

【０１４５】（式中、θは１〜２の整数である。）

【０１４６】

【化５１】

【０１４７】（式中、Ｒ¹⁵² はアルキル基を示し、σは
１〜４の整数である。なお、σが２以上のとき、各Ｒ
¹⁵² は異なっていてもよい。）

【０１４８】

【化５２】

【０１４９】（式中、Ｒ¹⁵³ およびＲ¹⁵⁴ は同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ
基、水酸基、ニトロ基またはシアノ基を示す。Ｘは基：
Ｏ，Ｎ−ＣＮまたはＣ（ＣＮ）₂を示す。）

【０１５０】

【化５３】

【０１５１】（式中、Ｒ¹⁵⁵ は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基または置換基を有することのあるフェニ
ル基を示し、Ｒ¹⁵⁶ は水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有することのあるアルキル基、置換基を有することの
あるフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。λ
は１〜３の整数である。なお、λが２以上のとき、２以
上の各Ｒ¹⁵⁶ は互いに異なっていてもよい。）

【０１５２】

【化５４】

【０１５３】（式中、Ｒ¹⁵⁷ は水素原子、置換基を有す
ることのあるアルキル基、置換基を有することのあるフ
ェニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、Ｎ
−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を
示す。μは１〜３の整数である。なお、μが２以上のと
き、２以上の各Ｒ¹⁵⁷ は互いに異なっていてもよい。）

【０１５４】

【化５５】

【０１５５】（式中、Ｒ¹⁵⁸ およびＲ¹⁵⁹ は同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有するこ
とのあるアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ
カルボニル基を示す。νおよびξは１〜３の整数であ
る。なお、νまたはξが２以上のとき、２以上の各Ｒ
¹⁵⁸ およびＲ¹⁵⁹ は互いに異なっていてもよい。）

【０１５６】

【化５６】

【０１５７】（式中、Ｒ¹⁶⁰ およびＲ¹⁶¹ は同一または
異なって、フェニル基、多環芳香族基または複素環式基
を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。）

【０１５８】

【化５７】

【０１５９】（式中、Ｒ¹⁶² はアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アルコキシ基、アルキル基またはフェニル基を
示し、πは１〜２の整数である。なお、πが２のとき、
２つの各Ｒ¹⁶² は互いに異なっていてもよい。）

【０１６０】

【化５８】

【０１６１】（式中、Ｒ¹⁶³ は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはアラルキル基を示
す。）などがあげられ、さらにマロノニトリル、チオピ
ラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−ト
リニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロ
アントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキ
ノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マ
レイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等があげられる。

【０１６２】上記例示の電子輸送剤において、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン原子および複素環式基として
は、前述と同様である。多環芳香族基としては、例えば
ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基などがあ
げられる。

【０１６３】上記基に置換してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化さ
れてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基
を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等が挙
げられる。本発明の感光体に使用される導電性基体とし
ては、導電性を有する種々の材料を使用することがで
き、例えばアルミニウム、鉄、銅、スズ、白金、銀、バ
ナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、
ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真
鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートさ
れたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化ス
ズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられ
る。

【０１６４】導電性基体はシート状、ドラム状等の何れ
であってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるい
は基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電
性基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有するも
のが好ましい。本発明における感光層は、前記した各成
分を含む樹脂組成物を溶剤に溶解ないし分散した塗布液
を導電性基体上に塗布、乾燥して製造される。

【０１６５】すなわち、前記例示の電荷発生剤、電荷輸
送剤、結着樹脂等を、適当な溶剤とともに、公知の方
法、例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペ
イントシェーカーあるいは超音波分散器等を用いて分散
混合して塗布液を調製し、これを公知の手段により塗
布、乾燥すればよい。塗布液をつくるための溶剤として
は、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のア
ルコール類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン
等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメ
チルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は１種又
は２種以上を混合して用いることができる。

【０１６６】さらに、電荷輸送材料や電荷発生材料の分
散性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性
剤、レベリング剤等を使用してもよい。

【０１６７】

【実施例】以下、合成例および実施例を挙げて、本発明
のトリプトアントリンイミン誘導体およびこれを用いた
電子写真感光体を説明する。 合成例１ 〔トリプトアントリンイミン誘導体の合成〕１００ｍｌ
のナスフラスコ中にて、式（2-1)：

【０１６８】

【化５９】

【０１６９】で表される化合物５．０ｇ（０．０１７モ
ル）を塩化メチレン８０ｍｌに分散し、この分散液に四
塩化チタン７．６ｇ（０．０３９モル）を加え、さらに
ビストリメチルシリルカルボジイミド８．９ｇ（０．０
４８モル）の塩化メチレン溶液１０ｍｌを滴下し、アル
ゴン雰囲気下、室温で終夜攪拌した。反応後、反応液を
水に加え、クロロホルム抽出後、水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、溶媒を留去し、フラッシュカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）によって精
製し、オレンジ色固体である下記式(1-1) で表されるト
リプトアントリンイミン誘導体２．８０ｇを得た（収率
５２．３％）。

【０１７０】

【化６０】

【０１７１】融点：２４５℃ トリプトアントリンイミン誘導体(1-1) の赤外吸収スペ
クトルを図２に示す。 〔電子写真感光体の製造〕本発明の電子写真感光体に用
いた各成分は以下のとおりである。 (i) 電荷発生剤 ＰｃＨ₂ ：Ｘ型無金属フタロシアニン〔イオン化ポテン
シャル（Ｉｐ）＝５．３８ｅＶ〕 ＰｃＴｉＯ：オキソチタニルフタロシアニン（Ｉｐ＝
５．３２ｅＶ） ペリレン：前記一般式(11)の置換基Ｒ¹³⁰ 〜Ｒ¹³³ がい
ずれもメチル基であるペリレン顔料（Ｉｐ＝５．５０ｅ
Ｖ） (ii) 正孔輸送剤 ７−１：次式(7-1) で表されるベンジジン誘導体（Ｉｐ
＝５．５６ｅＶ）

【０１７２】

【化６１】

【０１７３】(iii) 電子輸送剤 １−１：前記式(1-1) で表されるジベンゾフランキノン
誘導体 Ｃ：３，５−ジメチル−３’，５’−ジｔ−ブチル−
４，４’−ジフェノキノン (iv)電子受容性化合物 Ａ：ｐ−ベンゾキノン（酸化還元電位＝−０．８１Ｖ） Ｂ：２，６−ジｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン（酸化還
元電位＝−１．３０Ｖ） Ｃ：３，５−ジメチル−３’，５’−ジｔ−ブチル−
４，４’−ジフェノキノン（酸化還元電位＝−０．８６
Ｖ） Ｄ：３，３’，５，５’−テトラｔ−ブチル−４，４’
−ジフェノキノン（酸化還元電位＝−０．９４Ｖ） 上記イオン化電位は、大気下光電子分析装置（理研計器
（株）製のＡＣ−１）を用いて測定した。 〔単層型電子写真感光体の作製〕 実施例１〜３および比較例１〜５ 表１に示す電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤
を、結着樹脂および溶媒と共に以下に示す割合で配合
し、ボールミルで５０時間混合分散して単層型感光層塗
布液を調製した。

【０１７４】 （成分） （重量部） 電荷発生剤 ５ 正孔輸送剤 ５０ 電子輸送剤 ３０ 結着樹脂（ポリカーボネート） １００ 溶 媒（テトラヒドロフラン） ８００ 次いで、上記塗布液を、導電性基材であるアルミニウム
素管の表面にディップコート法にて塗布し、１００℃で
６０分間熱風乾燥させて膜厚１５〜２０μｍの単層型電
子写真感光体を作製した。 実施例４〜７ 電荷発生剤５重量部、正孔輸送剤５０重量部、電子輸送
剤３０重量部、結着樹脂１００重量部および溶媒８００
重量部に加え、さらに表１に示す電子受容性化合物１０
重量部を配合して単層型感光層塗布液を調製したほか
は、実施例１〜３と同様にして単層型電子写真感光体を
作製した。 〔積層型電子写真感光体の作製〕 実施例８，９および比較例６，７ 表１に示す電荷発生剤１００重量部、結着樹脂（ポリビ
ニルブチラール）１００重量部および溶媒（テトラヒド
ロフラン）２０００重量部をボールミルで５０時間混合
分散し、電荷発生層用の塗布液を調製した。この塗布液
を導電性基材であるアルミニウム素管の表面にディップ
コート法にて塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥させ
て膜厚１μｍの電荷発生層を形成した。

【０１７５】次いで、表１に示す電子輸送剤１００重量
部、結着樹脂（ポリカーボネート）１００重量部および
溶媒（トルエン）８００重量部をボールミルで５０時間
混合分散し、電荷輸送層用の塗布液を調製した。そし
て、この塗布液を上記電荷発生層上にディップコート法
にて塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥させて膜厚２
０μｍの電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を
作製した。 （感光体特性の評価）上記実施例および比較例で得られ
た電子写真感光体について下記の光感度試験を行い、そ
の感度特性を評価した。 光感度試験 ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム型の感度試
験機を用い、上記各実施例および比較例の感光体に電圧
を印加して＋７００Ｖに帯電させた。次いで、この感光
体に光を照射して露光させ、露光から３３０ミリ秒後の
感光体表面の電位を露光後電位Ｖ_L （Ｖ）として測定し
た。

【０１７６】尚、光照射の条件は、以下に示すように、
電荷発生剤がフタロシアニン系のものとペリレン系のも
のとによって異なる。 （１）フタロシアニン系顔料の場合 ＋７００Ｖに帯電させた感光体表面に、バンドパスフィ
ルターを用いて７８０ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）に単色化
した光（ハロゲンランプ、光強度：１６μＷ／ｃｍ² ）
８０ミリ秒間照射した。 （２）ペリレン系顔料の場合 ＋７００Ｖに帯電させた感光体表面にハロゲンランプの
白色光（光強度：１４７μＷ／ｃｍ² ）５０ミリ秒間照
射した。

【０１７７】上記実施例および比較例で使用した成分お
よび露光後電位Ｖ_L の測定結果を表１に示す。

【０１７８】

【表１】

【０１７９】表１から明らかなように、実施例１〜７の
感光体は、電子輸送剤としてジフェノキノン誘導体を用
いたり、あるいは電子輸送剤を使用しなかった比較例の
感光体に比べて露光後電位が低下しており、高い感度を
有することがわかる。また、実施例４〜７の感光体は、
所定の酸化還元電位を有する電子受容性化合物と電子輸
送性に優れた本発明のトリプトアントリンイミン誘導体
(1) を含有することから、他の実施例よりもさらに露光
後電位が低下しており、より高い感度を有することがわ
かる。

【０１８０】

【発明の効果】本発明のトリプトアントリンイミン誘導
体(1) は、高い電子輸送能を有する。従って、かかるト
リプトアントリンイミン誘導体(1) を電子輸送剤として
含有する本発明の電子写真感光体は、残留電位が著しく
低下し、高い感度を有する。また、特定の酸化還元電位
を有する電子受容性化合物を添加することにより、より
一層残留電位が低下し、感度が向上した感光体が得られ
る。

【０１８１】かかる本発明の感光体を使用すると、複写
機やプリンター等の高速化を図ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における酸化還元電位を求めるための牽
引電圧（Ｖ）と電流（Ａ）との関係を示すグラフであ
る。

【図２】式(1-1) で表されるトリプトアントリンイミン
誘導体の赤外線吸収スペクトルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 487/04 140 G03G 5/05 104 G03G 5/06 319 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式(1) ： 【化１】 （式中、Ｒ⁰ 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、
   Ｒ⁷ およびＲ⁸ は水素原子または置換基を有することの
   あるアルキル基を示す。）で表されるトリプトアントリ
   ンイミン誘導体。
2. 【請求項２】導電性基体上に感光層を設けた電子写真感
   光体であって、前記感光層が、一般式(1) ： 【化２】 （式中、Ｒ⁰ 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、
   Ｒ⁷ およびＲ⁸ は水素原子または置換基を有することの
   あるアルキル基を示す。）で表されるトリプトアントリ
   ンイミン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感
   光体。
3. 【請求項３】前記感光層が、−０．８〜−１．４Ｖの酸
   化還元電位を有する電子受容性化合物を含有する請求項
   ２記載の電子写真感光体。