JP3510654B2 - 板状塩基性亜鉛塩結晶体の製造方法 - Google Patents
板状塩基性亜鉛塩結晶体の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粒子形態が板状の塩基
性亜鉛塩結晶体の製造方法に関し、特に広い範囲の紫外
線遮蔽剤および隠蔽剤としての化粧料および白色顔料等
に用いる板状酸化亜鉛の出発原料ならびに光学材料とし
ての板状硫化亜鉛粉末等の出発原料となる板状塩基性亜
鉛塩結晶体の製造方法に関する。
性亜鉛塩結晶体の製造方法に関し、特に広い範囲の紫外
線遮蔽剤および隠蔽剤としての化粧料および白色顔料等
に用いる板状酸化亜鉛の出発原料ならびに光学材料とし
ての板状硫化亜鉛粉末等の出発原料となる板状塩基性亜
鉛塩結晶体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛化合物の板状結晶体の製造方法に関
する先行技術としては、たとえば特開昭５３−８２６９
８号公報、特公昭５４−４０４７８号公報、特公昭５５
−２５１３３号公報および特公昭５４−１９２３７号公
報などが挙げられる。
する先行技術としては、たとえば特開昭５３−８２６９
８号公報、特公昭５４−４０４７８号公報、特公昭５５
−２５１３３号公報および特公昭５４−１９２３７号公
報などが挙げられる。
【０００３】特開昭５３−８２６９８号公報では、酸性
の亜鉛塩溶液にアルカリを添加し、酸性領域から結晶体
の析出を開始し、酸性領域たとえばｐＨ４．０〜６．５
の範囲の条件下で結晶体の析出を完結させる「水酸化亜
鉛板状結晶体の製造方法」が開示されている。
の亜鉛塩溶液にアルカリを添加し、酸性領域から結晶体
の析出を開始し、酸性領域たとえばｐＨ４．０〜６．５
の範囲の条件下で結晶体の析出を完結させる「水酸化亜
鉛板状結晶体の製造方法」が開示されている。
【０００４】また、特公昭５４−４０４７８号公報で
は、硫酸亜鉛と尿素の混合溶液を５０〜１００℃の範囲
内で加熱し、酸性領域たとえばｐＨ４．０〜６．５の範
囲の条件下で結晶体を析出させる「水酸化亜鉛板状結晶
体の製造方法」が開示されている。
は、硫酸亜鉛と尿素の混合溶液を５０〜１００℃の範囲
内で加熱し、酸性領域たとえばｐＨ４．０〜６．５の範
囲の条件下で結晶体を析出させる「水酸化亜鉛板状結晶
体の製造方法」が開示されている。
【０００５】また特公昭５５−２５１３３号公報では、
硫酸亜鉛と硝酸亜鉛の混合溶液にアンモニアガスを接触
吸収させ、酸性領域たとえばｐＨ４．０〜６．５の範囲
の条件下で結晶体を析出させる「塩基性硫酸亜鉛板状結
晶体の製造方法」が開示されている。
硫酸亜鉛と硝酸亜鉛の混合溶液にアンモニアガスを接触
吸収させ、酸性領域たとえばｐＨ４．０〜６．５の範囲
の条件下で結晶体を析出させる「塩基性硫酸亜鉛板状結
晶体の製造方法」が開示されている。
【０００６】また特公昭５４−１９２３７号公報では、
硫酸イオンを含む酸性の亜鉛塩溶液を５０℃以上の温度
に保持しながら、アンモニウムイオンまたはアンモニウ
ムイオンを発生する化合物の水溶液を滴下しながら結晶
体を析出する「水酸化亜鉛板状結晶体の製造方法」が開
示されている。
硫酸イオンを含む酸性の亜鉛塩溶液を５０℃以上の温度
に保持しながら、アンモニウムイオンまたはアンモニウ
ムイオンを発生する化合物の水溶液を滴下しながら結晶
体を析出する「水酸化亜鉛板状結晶体の製造方法」が開
示されている。
【０００７】前記先行技術はそれぞれの明細書中におい
て亜塩化合物の板状結晶体を製造する場合、アルカリ領
域からの析出では、ピラミッド状もしくは針状晶しか得
られず、あるいはＺｎ（ＮＯ3）2を弱アルカリで加水分
解することにより板状結晶が得られるが、このようにし
て得られる結晶体は１μｍ以下の非常に小さな薄片の凝
集物を形成する上、複雑な製造工程と生成条件の微妙な
制御を必要とし、工業的に用途を見出し得るものでない
と教示している。
て亜塩化合物の板状結晶体を製造する場合、アルカリ領
域からの析出では、ピラミッド状もしくは針状晶しか得
られず、あるいはＺｎ（ＮＯ3）2を弱アルカリで加水分
解することにより板状結晶が得られるが、このようにし
て得られる結晶体は１μｍ以下の非常に小さな薄片の凝
集物を形成する上、複雑な製造工程と生成条件の微妙な
制御を必要とし、工業的に用途を見出し得るものでない
と教示している。
【０００８】また、前記特公昭５４−４０４７８号公報
の明細書中において、ＳＯ4 塩以外を用いた場合は、板
状結晶を得ることができないと教示されている。
の明細書中において、ＳＯ4 塩以外を用いた場合は、板
状結晶を得ることができないと教示されている。
【０００９】また、前記特公昭５５−２５１３３号公報
の明細書中において、出発溶液にアンモニア水を加えた
場合反応が速すぎ、所望の粒径が得られないと教示して
いる。
の明細書中において、出発溶液にアンモニア水を加えた
場合反応が速すぎ、所望の粒径が得られないと教示して
いる。
【００１０】以上のように亜鉛化合物の板状結晶体を製
造する場合、アルカリ側から塩基性亜鉛塩を析出する方
法においては、板状結晶が得にくく、またＺｎ（Ｎ
Ｏ3）2を弱アルカリで加水分解する方法およびアンモニ
ア水を用いる方法では、１μｍ以下の微粒結晶しか得ら
れない。このため亜鉛化合物の板状結晶体を製造する場
合は、従来は酸性領域からの析出に限られていた。
造する場合、アルカリ側から塩基性亜鉛塩を析出する方
法においては、板状結晶が得にくく、またＺｎ（Ｎ
Ｏ3）2を弱アルカリで加水分解する方法およびアンモニ
ア水を用いる方法では、１μｍ以下の微粒結晶しか得ら
れない。このため亜鉛化合物の板状結晶体を製造する場
合は、従来は酸性領域からの析出に限られていた。
【００１１】また前述の先行技術のうち特公昭５４−１
９２３７号公報では、アンモニウムイオンまたはアンモ
ニウムイオンを発生する化合物の水溶液を滴下する際
に、その滴下速度と温度を調整することで析出する結晶
体の粒径を制御する方法が開示されているが、他の先行
技術は概ね粒径が１００μｍ、厚さ１０μｍの主に配向
性酸化亜鉛粉末や板状蛍光体等の光学用材料としての原
料の取得を目的とした製造方法であり、このような厚さ
のものを焼成し、酸化亜鉛として化粧料に用いる場合は
可視光透過性が低く透明感は少なく、かつ、肌に対する
触感性も悪く、用途が限られる。
９２３７号公報では、アンモニウムイオンまたはアンモ
ニウムイオンを発生する化合物の水溶液を滴下する際
に、その滴下速度と温度を調整することで析出する結晶
体の粒径を制御する方法が開示されているが、他の先行
技術は概ね粒径が１００μｍ、厚さ１０μｍの主に配向
性酸化亜鉛粉末や板状蛍光体等の光学用材料としての原
料の取得を目的とした製造方法であり、このような厚さ
のものを焼成し、酸化亜鉛として化粧料に用いる場合は
可視光透過性が低く透明感は少なく、かつ、肌に対する
触感性も悪く、用途が限られる。
【００１２】また近年オゾンホールによる地上に到達す
る太陽光紫外線量の増加は皮膚の老化、皮膚ガンの増大
など生物に悪影響を与えるのみならず、工業製品、食品
等の紫外線劣化の増大を促し、この問題解決が重要な課
題となってきている。
る太陽光紫外線量の増加は皮膚の老化、皮膚ガンの増大
など生物に悪影響を与えるのみならず、工業製品、食品
等の紫外線劣化の増大を促し、この問題解決が重要な課
題となってきている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】 本発明の目的は、可
視光の透過性および紫外線遮蔽能に優れた薄片板状酸化
亜鉛粉末の原材料または、比較的厚みを必要とする配向
性酸化亜鉛粉末や板状蛍光体、その他工業用等の原材料
に適した所望の粒径を有する板状塩基性亜鉛塩結晶体を
任意に製造する方法を提供することである。
視光の透過性および紫外線遮蔽能に優れた薄片板状酸化
亜鉛粉末の原材料または、比較的厚みを必要とする配向
性酸化亜鉛粉末や板状蛍光体、その他工業用等の原材料
に適した所望の粒径を有する板状塩基性亜鉛塩結晶体を
任意に製造する方法を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は、アンモニア水
もしくは炭酸アンモニウム溶液またはこれらの混合物
に、反応温度２０〜２５℃、ｐＨを６．４〜７．０の範
囲内にあるように制御しながら酸性の亜鉛塩を含む溶液
を滴下し、スラリーを生成する第１工程と、第１工程で
得られたスラリーを８０〜１５０℃、１〜３時間の範囲
内で加熱処理する第２工程とからなることを特徴とする
板状塩基性亜鉛塩結晶体の製造方法である。
もしくは炭酸アンモニウム溶液またはこれらの混合物
に、反応温度２０〜２５℃、ｐＨを６．４〜７．０の範
囲内にあるように制御しながら酸性の亜鉛塩を含む溶液
を滴下し、スラリーを生成する第１工程と、第１工程で
得られたスラリーを８０〜１５０℃、１〜３時間の範囲
内で加熱処理する第２工程とからなることを特徴とする
板状塩基性亜鉛塩結晶体の製造方法である。
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【００１８】さらに本発明は、前記第１工程で用いる酸
性の亜鉛塩を含む溶液が、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜
鉛もしくは酢酸亜鉛またはこれらの２種以上の混合物の
溶液であることを特徴とする。
性の亜鉛塩を含む溶液が、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜
鉛もしくは酢酸亜鉛またはこれらの２種以上の混合物の
溶液であることを特徴とする。
【００１９】さらに本発明は、前記第１工程で用いる酸
性の亜鉛塩を含む溶液が、亜鉛塩の他にアルミニウム塩
または鉄塩を亜鉛原子１モルに対しアルミニウム原子ま
たは鉄原子０．５モル以下の割合で含有することを特徴
とする。
性の亜鉛塩を含む溶液が、亜鉛塩の他にアルミニウム塩
または鉄塩を亜鉛原子１モルに対しアルミニウム原子ま
たは鉄原子０．５モル以下の割合で含有することを特徴
とする。
【００２０】
【作用】本発明に従えば、第１工程としてアンモニア水
もしくは炭酸アンモニウム溶液またはこれらの混合物な
どのアンモニウム溶液に酸性の亜鉛塩を含む溶液を滴下
反応させ、スラリーを生成する過程においてｐＨ６．４
〜７．０の範囲内で制御する。次いで第２工程として、
第１工程で得られたスラリーを、８０〜１５０℃、１〜
３時間、その溶液の沸点温度の範囲内で加熱処理を行
う。
もしくは炭酸アンモニウム溶液またはこれらの混合物な
どのアンモニウム溶液に酸性の亜鉛塩を含む溶液を滴下
反応させ、スラリーを生成する過程においてｐＨ６．４
〜７．０の範囲内で制御する。次いで第２工程として、
第１工程で得られたスラリーを、８０〜１５０℃、１〜
３時間、その溶液の沸点温度の範囲内で加熱処理を行
う。
【００２１】前記第１工程においてｐＨ９．５を上回る
場合は、前記第２工程での加熱処理によって結晶が成長
せず１μｍ以下の微細な結晶が凝集した状態でしか得ら
れない。また、ｐＨを低下させるに従い大粒径の結晶が
得られるが、ｐＨ６近辺より低下するに従い大粒径の結
晶と数μｍ以下の凝集した結晶が混在する確率が高くな
る。また第２工程において、滴下終了後５０℃を下回る
温度のままでは得られる結晶は差し渡し径が１μｍ以下
の小さな薄片が過度に凝集物を形成している状態であ
る。
場合は、前記第２工程での加熱処理によって結晶が成長
せず１μｍ以下の微細な結晶が凝集した状態でしか得ら
れない。また、ｐＨを低下させるに従い大粒径の結晶が
得られるが、ｐＨ６近辺より低下するに従い大粒径の結
晶と数μｍ以下の凝集した結晶が混在する確率が高くな
る。また第２工程において、滴下終了後５０℃を下回る
温度のままでは得られる結晶は差し渡し径が１μｍ以下
の小さな薄片が過度に凝集物を形成している状態であ
る。
【００２２】前記第１工程のｐＨの制御範囲を６．４〜
７．０とすることにより収率低下を抑制することができ
る。
７．０とすることにより収率低下を抑制することができ
る。
【００２３】また本発明に従えば、前記第１工程の温度
を２０〜２５℃に制御することにより、前記第２工程で
の加熱処理において凝集が解かれる速度が速くなる。
を２０〜２５℃に制御することにより、前記第２工程で
の加熱処理において凝集が解かれる速度が速くなる。
【００２４】また本発明に従えば、前記第２工程の加熱
処理を８０〜１５０℃の温度で行うことにより、結晶の
成長度合いを促進する。
処理を８０〜１５０℃の温度で行うことにより、結晶の
成長度合いを促進する。
【００２５】また本発明に従えば、前記第１工程で用い
る酸性の亜鉛溶液を、種々変えることにより析出する結
晶体の形状のみならず粒径も制御することができる。
る酸性の亜鉛溶液を、種々変えることにより析出する結
晶体の形状のみならず粒径も制御することができる。
【００２６】また本発明に従えば、前記第１工程で用い
る酸性の亜鉛溶液にアルミニウム塩または鉄塩を添加す
ることによって、機械的強度に優れ、薄片が実質的に破
壊されることを防ぐことができ、用途によっては好まし
い。
る酸性の亜鉛溶液にアルミニウム塩または鉄塩を添加す
ることによって、機械的強度に優れ、薄片が実質的に破
壊されることを防ぐことができ、用途によっては好まし
い。
【００２７】
【実施例】以下に、実施例により本発明をさらに詳細に
説明するが本発明は以下の実施例のみに限定されるもの
ではない。
説明するが本発明は以下の実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００２８】なお、実施例において板状酸化亜鉛粉末の
平均粒径はレーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ
−１１００／島津製作所製）、厚みは電子顕微鏡（日本
電子製）で測定した。
平均粒径はレーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ
−１１００／島津製作所製）、厚みは電子顕微鏡（日本
電子製）で測定した。
【００２９】実施例 １
第１工程としてレフラックスコンデンサー付のフラスコ
に５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（２５℃）を
投入し、０．７５ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛７１０ｍｌ溶液
（２５℃）を徐々に添加したところｐＨが約１１のとこ
ろから白濁が始まった。添加終了後、さらに約０．５時
間撹拌しｐＨを測定したところ６．６だった。次いで第
２工程として、該析出物含有スラリーを常圧下９５℃で
３時間加熱熟成することにより六角板状塩基性硫酸亜鉛
結晶体が得られた。前記析出処理後の溶液を濾過洗浄等
の処理により分離して得た本結晶体の粒径を表１に示
す。
に５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（２５℃）を
投入し、０．７５ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛７１０ｍｌ溶液
（２５℃）を徐々に添加したところｐＨが約１１のとこ
ろから白濁が始まった。添加終了後、さらに約０．５時
間撹拌しｐＨを測定したところ６．６だった。次いで第
２工程として、該析出物含有スラリーを常圧下９５℃で
３時間加熱熟成することにより六角板状塩基性硫酸亜鉛
結晶体が得られた。前記析出処理後の溶液を濾過洗浄等
の処理により分離して得た本結晶体の粒径を表１に示
す。
【００３０】実施例 ２
第１工程として、レフラックスコンデンサー付のフラス
コに５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（２５℃）
を投入し、０．７５ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛５９０ｍｌとＡ
ｌ2Ｏ3として８．０％の硫酸アルミニウム１．７ｇの混
合溶液（２５℃）を徐々に添加後、さらに約０．５時間
撹拌しｐＨを測定したところ７．０であった。以下、第
２工程は実施例１と同様に処理して六角板状塩基性硫酸
亜鉛結晶体を得た。実施例１と同様に処理して得た本結
晶体の粒径を表１に示す。
コに５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（２５℃）
を投入し、０．７５ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛５９０ｍｌとＡ
ｌ2Ｏ3として８．０％の硫酸アルミニウム１．７ｇの混
合溶液（２５℃）を徐々に添加後、さらに約０．５時間
撹拌しｐＨを測定したところ７．０であった。以下、第
２工程は実施例１と同様に処理して六角板状塩基性硫酸
亜鉛結晶体を得た。実施例１と同様に処理して得た本結
晶体の粒径を表１に示す。
【００３１】実施例 ３
実施例２と同様にして得られた第１工程でのスラリー
を、第２工程としてガラス製オートクレーブに移し変え
１５０℃にて３時間加熱処理することにより六角板状塩
基性硫酸亜鉛結晶体が得られた。実施例１と同様に処理
して得た本結晶体の粒径を表１に示す。
を、第２工程としてガラス製オートクレーブに移し変え
１５０℃にて３時間加熱処理することにより六角板状塩
基性硫酸亜鉛結晶体が得られた。実施例１と同様に処理
して得た本結晶体の粒径を表１に示す。
【００３２】実施例 ４
第１工程としてレフラックスコンデンサー付のフラスコ
に１．３７ｍｏｌ／Ｌの炭酸アンモニウム溶液２７６ｍ
ｌ（２０℃）を投入し３．１４ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛溶液
２００ｍｌ（２０℃）を徐々に添加後、さらに約１時間
撹拌しｐＨを測定したところ６．４であった。次いで、
第２工程として該析出物含有スラリーを常圧下８０℃で
３時間加熱熟成したところ三角、六角および楕円形の板
状塩基性硫酸亜鉛結晶体が得られた。実施例１と同様に
処理して得た本結晶体の粒径を表１に示す。
に１．３７ｍｏｌ／Ｌの炭酸アンモニウム溶液２７６ｍ
ｌ（２０℃）を投入し３．１４ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛溶液
２００ｍｌ（２０℃）を徐々に添加後、さらに約１時間
撹拌しｐＨを測定したところ６．４であった。次いで、
第２工程として該析出物含有スラリーを常圧下８０℃で
３時間加熱熟成したところ三角、六角および楕円形の板
状塩基性硫酸亜鉛結晶体が得られた。実施例１と同様に
処理して得た本結晶体の粒径を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】比較例 １
第１工程として、レフラックスコンデンサー付のフラス
コに１０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（２５
℃）を投入し撹拌しながら１．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛溶
液４４５ｍｌとＦｅ2Ｏ3として１５．６％の硫酸第２鉄
１．６ｇの混合溶液（２５℃）を徐々に添加したとこ
ろ、ｐＨが約１１のところから白濁が始まった。添加終
了後、さらに約０．５時間撹拌しｐＨを測定したところ
７．９であった。次いで、第２工程として該析出物含有
スラリーを常圧下６０℃で５時間加熱熟成することによ
り六角板状塩基性硫酸亜鉛結晶体が得られた。本実施例
１と同様に処理して得た本結晶体の粒径を表１に示す。
コに１０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（２５
℃）を投入し撹拌しながら１．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛溶
液４４５ｍｌとＦｅ2Ｏ3として１５．６％の硫酸第２鉄
１．６ｇの混合溶液（２５℃）を徐々に添加したとこ
ろ、ｐＨが約１１のところから白濁が始まった。添加終
了後、さらに約０．５時間撹拌しｐＨを測定したところ
７．９であった。次いで、第２工程として該析出物含有
スラリーを常圧下６０℃で５時間加熱熟成することによ
り六角板状塩基性硫酸亜鉛結晶体が得られた。本実施例
１と同様に処理して得た本結晶体の粒径を表１に示す。
【００３５】比較例 ２
アンモニア水に硫酸亜鉛と硫酸第２鉄の混合溶液を反応
させたスラリーを、常圧下９５℃で３時間加熱熟成した
以外はすべて比較例１と同様にして得られた板状塩基性
硫酸亜鉛結晶体の粒径を表１に示す。
させたスラリーを、常圧下９５℃で３時間加熱熟成した
以外はすべて比較例１と同様にして得られた板状塩基性
硫酸亜鉛結晶体の粒径を表１に示す。
【００３６】比較例 ３
第１工程としてレフラックスコンデンサー付のフラスコ
に１０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（２５℃）
を投入し１．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛３４０ｍｌとＡｌ2
Ｏ3として８．０％の硫酸アルミニウム２ｇの混合溶液
（２５℃）を徐々に添加後、さらに約１時間撹拌しｐＨ
を測定したところ９．１であった。以下、第２工程は実
施例１と同様に処理して得られた板状塩基性硫酸亜鉛結
晶体の粒径を表１に示す。
に１０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（２５℃）
を投入し１．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛３４０ｍｌとＡｌ2
Ｏ3として８．０％の硫酸アルミニウム２ｇの混合溶液
（２５℃）を徐々に添加後、さらに約１時間撹拌しｐＨ
を測定したところ９．１であった。以下、第２工程は実
施例１と同様に処理して得られた板状塩基性硫酸亜鉛結
晶体の粒径を表１に示す。
【００３７】比較例 ４
第１工程としてレフラックスコンデンサー付のフラスコ
に５．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（１０
℃）を投入し０．７５ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛８４０ｍｌと
Ａｌ2Ｏ3として８．０％の硫酸アルミニウム１ｇの混合
溶液（１０℃）を徐々に添加し、さらに約１時間撹拌を
実施した。次いで、第２工程として常圧下９０℃で１時
間加熱熟成しスラリーを室温まで冷却しｐＨを測定した
ところ５．９であった。したがって、該スラリーに同ア
ンモニア水８０ｍｌを追加し、ｐＨを７．８に調整した
後、新たに常圧下９０℃で３時間加熱熟成したところ六
角板状塩基性硫酸亜鉛結晶体が得られた。実施例１と同
様に処理して得た本結晶体の粒径を表１に示す。
に５．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（１０
℃）を投入し０．７５ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛８４０ｍｌと
Ａｌ2Ｏ3として８．０％の硫酸アルミニウム１ｇの混合
溶液（１０℃）を徐々に添加し、さらに約１時間撹拌を
実施した。次いで、第２工程として常圧下９０℃で１時
間加熱熟成しスラリーを室温まで冷却しｐＨを測定した
ところ５．９であった。したがって、該スラリーに同ア
ンモニア水８０ｍｌを追加し、ｐＨを７．８に調整した
後、新たに常圧下９０℃で３時間加熱熟成したところ六
角板状塩基性硫酸亜鉛結晶体が得られた。実施例１と同
様に処理して得た本結晶体の粒径を表１に示す。
【００３８】比較例 ５
第１工程としてレフラックスコンデンサー付のフラスコ
に６．５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（２５
℃）を投入し２．０ｍｏｌ／Ｌ硝酸亜鉛溶液２２０ｍｌ
（２５℃）を徐々に添加後、さらに約１時間撹拌しｐＨ
を測定したところ６．７であった。次いで、第２工程と
して該析出物含有スラリーを常圧下６０℃で３時間加熱
熟成したところ四角ないし菱形の板状塩基性硝酸亜鉛結
晶体が得られた。実施例１と同様に処理して得た本結晶
体の粒径を表１に示す。
に６．５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（２５
℃）を投入し２．０ｍｏｌ／Ｌ硝酸亜鉛溶液２２０ｍｌ
（２５℃）を徐々に添加後、さらに約１時間撹拌しｐＨ
を測定したところ６．７であった。次いで、第２工程と
して該析出物含有スラリーを常圧下６０℃で３時間加熱
熟成したところ四角ないし菱形の板状塩基性硝酸亜鉛結
晶体が得られた。実施例１と同様に処理して得た本結晶
体の粒径を表１に示す。
【００３９】比較例 ６
第１工程としてアンモニア水（２５℃）に硫酸亜鉛と硫
酸アルミニウムの混合溶液（２５℃）を添加、反応後、
第２工程において加熱熟成せずして５時間撹拌した他は
比較例１と同様に処理したところ微細粒子が密に凝集し
形状も判別できなかった。
酸アルミニウムの混合溶液（２５℃）を添加、反応後、
第２工程において加熱熟成せずして５時間撹拌した他は
比較例１と同様に処理したところ微細粒子が密に凝集し
形状も判別できなかった。
【００４０】比較例 ７
第２工程での加熱熟成を４５℃で３時間実施した他は比
較例１と同様に処理したところ若干結晶が成長していた
が密に凝集していた。
較例１と同様に処理したところ若干結晶が成長していた
が密に凝集していた。
【００４１】比較例 ８
第１工程としてレフラックスコンデンサー付のフラスコ
に１０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（２５℃）
を投入し撹拌しながら１．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛溶液２
８０ｍｌとＡｌ2Ｏ3として８．０％の硫酸アルミニウム
１ｇの混合溶液（２５℃）を徐々に添加後、さらに約
０．５時間撹拌しｐＨを測定したところ９．８であっ
た。以下、第２工程として実施例１と同様の処理をして
板状酸化亜鉛を得たところ微細粒子が密に凝集し形状も
判別できなかった。
に１０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水１４０ｍｌ（２５℃）
を投入し撹拌しながら１．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸亜鉛溶液２
８０ｍｌとＡｌ2Ｏ3として８．０％の硫酸アルミニウム
１ｇの混合溶液（２５℃）を徐々に添加後、さらに約
０．５時間撹拌しｐＨを測定したところ９．８であっ
た。以下、第２工程として実施例１と同様の処理をして
板状酸化亜鉛を得たところ微細粒子が密に凝集し形状も
判別できなかった。
【００４２】参考例
実施例２で得た薄片板状塩基性亜鉛塩結晶体を酸化性雰
囲気に９００℃で０．５時間焼成した板状酸化亜鉛の直
線透過率による３８０ｎｍと６００ｎｍの吸光度を表２
に示した。
囲気に９００℃で０．５時間焼成した板状酸化亜鉛の直
線透過率による３８０ｎｍと６００ｎｍの吸光度を表２
に示した。
【００４３】
【表２】
ここで直線透過率による吸光度の測定は、板状酸化亜鉛
０．１８ｇをシリコンオイル（ＫＳ−６２Ｆ／信越化学
製）１．０２ｇとメノウ乳鉢でよく混合し、この混合物
を脱脂ポリプロピレンフィルム（厚さ５０μｍ）にドク
ターブレード法にて２５μｍの厚みに塗布し自記分光光
度計（島津製作所製）を用いて吸光度を測定した。
０．１８ｇをシリコンオイル（ＫＳ−６２Ｆ／信越化学
製）１．０２ｇとメノウ乳鉢でよく混合し、この混合物
を脱脂ポリプロピレンフィルム（厚さ５０μｍ）にドク
ターブレード法にて２５μｍの厚みに塗布し自記分光光
度計（島津製作所製）を用いて吸光度を測定した。
【００４５】表２において、３８０ｎｍは紫外線領域を
表し、６００ｎｍは可視光領域を表している。３８０ｎ
ｍの欄においては、紫外線の遮蔽性を表しており、６０
０ｎｍでの吸光度は化粧料等として用いた場合に問題と
なる透明感のレベルを表している。
表し、６００ｎｍは可視光領域を表している。３８０ｎ
ｍの欄においては、紫外線の遮蔽性を表しており、６０
０ｎｍでの吸光度は化粧料等として用いた場合に問題と
なる透明感のレベルを表している。
【００４６】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、アンモニ
ア溶液へ酸性の亜鉛塩溶液を滴下する過程においてｐＨ
を６．４〜７．０に制御しているので第２工程での加熱
処理によって結晶が成長せず１μｍ以下の微細の結晶が
凝集した状態を示すこともなく、また大粒径の結晶と数
μｍ以下の凝集した結晶が混在する確率も少なくなる。
ア溶液へ酸性の亜鉛塩溶液を滴下する過程においてｐＨ
を６．４〜７．０に制御しているので第２工程での加熱
処理によって結晶が成長せず１μｍ以下の微細の結晶が
凝集した状態を示すこともなく、また大粒径の結晶と数
μｍ以下の凝集した結晶が混在する確率も少なくなる。
【００４７】第１工程においてアンモニア溶液へ酸性の
亜鉛溶液を滴下する過程において、ｐＨを６．４〜７．
０の範囲内に制御するので母液中の亜鉛溶存量が増加す
ることによって生じる収率低下を防止することができ
る。
亜鉛溶液を滴下する過程において、ｐＨを６．４〜７．
０の範囲内に制御するので母液中の亜鉛溶存量が増加す
ることによって生じる収率低下を防止することができ
る。
【００４８】また本発明によれば、第１工程においてア
ンモニア溶液へ酸性の亜鉛溶液を滴下する過程において
２０〜２５℃の温度雰囲気で制御するので第２工程にお
ける加熱処理時に凝集が解かれる速度が速くなる。
ンモニア溶液へ酸性の亜鉛溶液を滴下する過程において
２０〜２５℃の温度雰囲気で制御するので第２工程にお
ける加熱処理時に凝集が解かれる速度が速くなる。
【００４９】また本発明によれば、第２工程における加
熱処理を８０〜１５０℃の温度条件で１〜３時間、行う
ので、析出する結晶体の結晶の成長度合いを促進するこ
とができる。
熱処理を８０〜１５０℃の温度条件で１〜３時間、行う
ので、析出する結晶体の結晶の成長度合いを促進するこ
とができる。
【００５０】また本発明によれば、第１工程において用
いる酸性の亜鉛溶液の種類を変えることによって、析出
する結晶体の形状のみならず粒径も制御することができ
る。
いる酸性の亜鉛溶液の種類を変えることによって、析出
する結晶体の形状のみならず粒径も制御することができ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01G 1/00 - 23/08
Claims (3)
- 【請求項１】 アンモニア水もしくは炭酸アンモニウム
溶液またはこれらの混合物に、 反応温度２０〜２５℃、ｐＨを６．４〜７．０の範囲内
にあるように制御しながら酸性の亜鉛塩を含む溶液を滴
下し、スラリーを生成する第１工程と、 第１工程で得られたスラリーを８０〜１５０℃、１〜３
時間の範囲内で加熱処理する第２工程とからなることを
特徴とする板状塩基性亜鉛塩結晶体の製造方法。 - 【請求項２】 前記第１工程で用いる酸性の亜鉛塩を含
む溶液が、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛もしくは酢酸
亜鉛またはこれらの２種以上の混合物の溶液であること
を特徴とする請求項１記載の板状塩基性亜鉛塩結晶体の
製造方法。 - 【請求項３】 前記第１工程で用いる酸性の亜鉛塩を含
む溶液が、亜鉛塩の他にアルミニウム塩または鉄塩を亜
鉛原子１モルに対しアルミニウム原子または鉄原子０．
５モル以下の割合で含有することを特徴とする請求項１
記載の板状塩基性亜鉛塩結晶体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33579793A JP3510654B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 板状塩基性亜鉛塩結晶体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33579793A JP3510654B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 板状塩基性亜鉛塩結晶体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07187673A JPH07187673A (ja) | 1995-07-25 |
| JP3510654B2 true JP3510654B2 (ja) | 2004-03-29 |
Family
ID=18292542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33579793A Expired - Fee Related JP3510654B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 板状塩基性亜鉛塩結晶体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3510654B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI241277B (en) | 2001-03-29 | 2005-10-11 | Daicel Chem | Method for the production of the basic metal nitrate |
| JP4807569B2 (ja) * | 2006-02-27 | 2011-11-02 | 国立大学法人高知大学 | 酸化亜鉛粉末およびその製造方法 |
| JP5062653B2 (ja) * | 2006-02-27 | 2012-10-31 | 国立大学法人高知大学 | 粒子状亜鉛含有化合物、酸化亜鉛粒子およびそれらの製造方法 |
| WO2012147886A1 (ja) | 2011-04-28 | 2012-11-01 | 堺化学工業株式会社 | 六角板状酸化亜鉛粒子、その製造方法、それを配合した化粧料、放熱性フィラー、放熱性樹脂組成物、放熱性グリース及び放熱性塗料組成物 |
| US9120681B2 (en) | 2011-04-28 | 2015-09-01 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Method for production of zinc oxide particles |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP33579793A patent/JP3510654B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07187673A (ja) | 1995-07-25 |
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