JP3502373B2

JP3502373B2 - 使用済触媒からの有価物の分別回収方法

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Publication number: JP3502373B2
Application number: JP2001381115A
Authority: JP
Inventors: 教容佐藤; 興士笹井; 嘉章梅津
Original assignee: Japan Metals and Chemical Co Ltd
Current assignee: Japan Metals and Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-12-14
Filing date: 2001-12-14
Publication date: 2004-03-02
Anticipated expiration: 2021-12-14
Also published as: JP2003183745A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、石油精製、ガス処
理業等の分野において、水素化脱硫用に用いられている
触媒が、その使用中に被毒し、本来の活性が低下した状
態になった、いわゆる使用済触媒の処理方法に関し、と
くにバナジウム含有使用済触媒から3種の有価物を分別
回収する方法について提案するものである。

【０００２】

【従来の技術】水素化脱硫用として用いられる触媒は、
アルミナ（Al₂O₃）を主体とする触媒担体に、Ni、Mo、C
o等の活物質を担持させたものが主流である。この触媒
は、バインダーとしてリン酸ボンド系を使用しているた
め、Pが高いという特徴がある。一方、使用中に石油等
に含まれるＶなどの重金属やタール分等で被毒されて触
媒活性が低下するため、６〜１２ヵ月毎に交換しなけれ
ばならず、いわゆるそれが使用済触媒となるものであ
る。

【０００３】被毒したこのような使用済触媒は、多量の
油分、S分、P分およびタール分の他、MoやNi、 Coなら
びにＶ等の高価で有用な金属や、アルミナなどの酸化物
等（以下、これらの金属、化合物を「有価物」とい
う。）を多量に含んでいる。従って、前記使用済触媒の
中から、上記の有価物を回収することは、資源再利用の
面からも望ましいことであり、以前から種々の回収方法
が提案されている。

【０００４】例えば、前記バナジウム（V）は、鋼の結
晶粒を微細化し、靭性を与えて高温硬度を向上させるな
ど、鋼に種々の特性を付与するために該鋼中に添加され
る元素である。このようなV含有鋼板は、自動車用鋼板
としての分野などにおいて多く用いられており、近年、
その需要が高まっている。このような鋼へのV添加量と
しては、ほとんどが0.3wt%程度以下であるが、工具用鋼
などに対しては、添加量が2.5wt%にも達するものもあ
る。モリブデン（Mo）は、鋼の焼き入れ性を向上させ、
強度やクリープ強度を高め、さらには、焼き入れ時効硬
化や、高温硬さを高める特性を有することから、工具
鋼、高速度鋼および耐熱鋼・ステンレス鋼に、多い場合
には、3〜6wt%も添加される。ニッケル（Ni）は、耐熱
鋼やオーステナイト系ステンレス鋼などに多量に添加さ
れ、とくにSUS316ステンレス鋼では、Ni：13wt%、Mo：
2.5wt%程が添加されている。また、コバルト(Co)も、と
くに耐熱鋼や軸受鋼中に高温強さや、硬さを増加させる
ために添加されている。

【０００５】ところで、こうした有価物の回収、とくに
既知提案技術として、バナジウム含有廃棄物から有用金
属を回収する従来技術として特開2000-204420号公報に
記載されたような方法がある。この方法は、バナジウム
含有廃棄物を450〜950℃に加熱した後、鉄源および還元
材を添加混合し、ついで1150〜1350℃に加熱して、有価
金属を固相還元した後、電気炉に装入して、加熱し、メ
タルとVリッチなフラックスを生成させると共に、生成
したそのメタルについては、脱P処理を施し、低P合金を
回収する一方、Vリッチなフラックスについては、還元
剤を添加するとともに攪拌してFe-V合金を回収する技術
である。

【０００６】その他の既知提案技術としては、Mo系廃触
媒から有価金属を回収する、特開2001-214223号公報に
提案された方法がある。この方法は、Mo系廃触媒を酸化
焙焼し、これに還元剤を添加してMo-Ni系合金等とCaO-A
l₂O₃系スラグとを回収し、さらにCaO-Al₂O₃系スラグに
対しては、還元剤を添加して加熱還元することにより、
V系合金とCaO-Al₂O₃系スラグとを分別回収する技術であ
る。

【０００７】しかし、前者の既知特許の場合には、Fe、
NiおよびMoを主成分とするメタルに対しては、上記のと
おり脱P処理が行なわれているが、Fe-V合金については
含有する不純物リン(P)の除去について何ら処理が行な
われていない。また、鉄鋼において含有が嫌われる硫黄
(S)については、いずれの回収合金に対しても処理が行
なわれていない。また、後者の既知特許の場合には、回
収したMo-Ni系合金、V-Si系合金またはV-Al系合金とCaO
-Al₂O₃系スラグのいずれに対しても含有する不純物Sお
よび特にPを低下させるような処理が一切行なわれてい
ないという問題点があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上掲の各従来技術によ
り、確かに有価物の回収が可能になったが、回収したそ
の有価物中には、鉄鋼材料として含有が嫌われるPやS
が、多量に残存しており、効果的に脱Pおよび脱S処理が
施されているわけではない。とくに、前記の特開2000-2
04420号公報の提案については、回収したスラグを再利
用しようという技術ではない。

【０００９】以上、説明したように、従来、種々の有価
物の回収技術が提案されてはいるものの、未だに満足す
べき回収技術が確立されていないのが実情である。

【００１０】そこで、本発明の目的は、バナジウム含有
使用済触媒から、低Pおよび低S濃度の有用金属、および
鉄鋼精錬などへの利用が可能な高純度のCaO-Al₂O₃系ス
ラグ（SおよびPなどの不純物をほとんど含まない）など
の有価物を、回収する有利な方法を提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上掲の目的の実現に向け
鋭意研究を続けた結果、発明者らは、下記要旨構成に係
る回収方法が、上記課題解決の方法として有効であると
の知見を得て、本発明を開発した。即ち、本発明は、N
i、Moおよび／またはCoとVを含有する使用済触媒から有
価物を分別回収する方法において、下記第1〜第3各工
程；第１工程：Ni、Moおよび／またはCoとVとを含有する使
用済触媒を酸化焙焼し、該触媒中のS分およびC分を除去
した後、石灰および／または鉄源を添加混合し、次い
で、加熱炉に装入して加熱溶解後、還元剤を添加して粗
Ni、Moおよび／またはCo含有鉄合金と、スラグ中のFeO
が2wt%以下のVリッチなCaO-Al₂O₃系中間スラグとを生成
させ、第2工程：前記鉄合金ならびにVリッチなCaO-Al₂O₃系中
間スラグを、それぞれ攪拌可能な容器または電気炉に装
入し、粗Ni、Moおよび／またはCo含有鉄合金について
は、脱Pおよび脱S処理を行なって、PおよびS分が0.1wt%
以下のNi、Moおよび／またはCo含有鉄合金を回収し、第3工程：前記VリッチなCaO-Al₂O₃系中間スラグについ
ては、装入した容器または電気炉で、石灰および鉄源を
添加して溶解した後、還元剤を添加するとともに攪拌を
行なって、スラグ中のV酸化物を還元し、PおよびS分が
それぞれ、0.1wt%以下のFeV合金と、CaOを35〜60wt%含
むCaO-Al₂O₃系スラグ（カルシウムアルミネート）とを
生成させて、それぞれ分別回収する、の処理を経ること
を特徴とする、使用済触媒からの有価物の分別回収方法
である。

【００１２】なお、本発明においては、第1工程におい
て、石灰および／または鉄源とともに、還元剤の一部と
して炭材を添加混合し、次いで、加熱炉に装入して加熱
溶解後、さらに還元剤としてAlを添加することが好まし
く、また、第１工程において、酸化焙焼後のバナジウム
含有使用済触媒に添加される石灰は、CaO-Al₂O₃系中間
スラグ中のCaO濃度が、25〜35wt%となるように配合する
ことが好ましい実施形態となる。

【００１３】

【発明の実施の形態】次に、本発明の構成の詳細を、図
１の工程に従って詳しく説明する。 a．第１工程（予備処理工程）；本発明の使用済触媒
としては、Ni、Moおよび／またはCoとVを含有する使用
済触媒が用いられる。本発明においては、このNi、Moお
よび／またはCoとVを含有する使用済触媒の他に、発電
所の重油焚きボイラーからのEP媒、バナジウム原料（V₂
O₅、メタバナジン酸アンモニウムなど）およびニッケル
スラッジを混合して出発原料とすることができる。

【００１４】使用済みの触媒は、一般に不純物として、
S、CおよびP分を多量に含んでいる。従って、不純物の
少ない有価物を回収するためには、まずこのSおよびC分
を、低下させることが必要である。そこで、出発原料
（使用済触媒）をまず、ロータリーキルンあるいは、回
転ドラムなどに装入して、予め酸化焙焼して除去する予
備処理を行う。この予備処理工程によって、出発原料中
のSは、0.1wt%以下、Cは、0.1wt%以下にまで低減され
る。

【００１５】予備処理工程において、酸化焙焼の温度
は、使用済触媒中におけるS分が、主にMoと結合してお
り、この結合が520〜530℃の加熱により分解し始めるこ
と、また、SとMoの結合が分解した際に生成するMoO₃は
約800℃で昇華することから、500〜800℃程度とするこ
とが好ましい。しかし、MoO₃は、800℃を超えても、昇
華し始めるまでに時間を要するため、より高温（800℃
以上）で酸化焙焼を行い、焙焼時間を短縮させてもよ
い。また、MoO₃が昇華した場合には、集塵機にてこれを
回収・加工し、次工程の加熱炉に装入して還元すること
もできる。

【００１６】次に、予備処理（酸化焙焼）した1種以上
の使用済触媒、および、EP媒やV成分調整用のバナジウ
ム原料（V₂O₅やメタバナジウム酸アンモニウムなど）、
あるいはニッケルスラッジと、石灰およびポンチ屑やウ
エスカなどの鉄源を混合し、これらを溶湯の攪拌ができ
る電気炉等の加熱炉に装入し、加熱し、溶解する。

【００１７】その際、攪拌しながら、溶湯中に還元剤を
添加し、使用済触媒中に含まれるNi、Moおよび／または
Co分を還元して、粗Ni、Moおよび／またはCo含有鉄合金
とスラグ中のFeOが2wt%以下のVリッチなCaO−Al₂O₃系中
間スラグとを生成させ、それぞれを分別回収する。

【００１８】なお、本発明では、不純物、特にP含有量の
低い回収物を得ることを目的の1つとしており、そのた
め、この段階にて原料中に含まれるPを、メタル側に移
行させ、P濃度の高いメタルと、P濃度の極めて低いスラ
グとを生成させる。そこで、還元剤の添加方法について
種々の実験研究を行った。その結果、Vを殆ど還元せず
にNi、Moおよび／またはCoの還元と同時に、スラグ中のF
eOを2wt%以下にまで還元すれば、スラグのP濃度を充分
低減できることを見出した。

【００１９】還元剤としては、すべてAlを使用すること
もできるが、コークスや微粉炭などの炭材を併用して使
用することが好ましい。炭材を還元剤として使用し、前
記の酸化焙焼した使用済触媒、石灰および鉄源と混合し
て、加熱炉に装入すると、溶解時に酸化性雰囲気になる
ことを防止し、酸化モリブデンの揮散を防ぐことができ
るなどの利点があると共に、高価なAlの添加量を減らす
ことができるため、経済的なメリットもある。しかし、必
要な還元剤のすべてを炭材（コークス等）とすると、原
料溶解時にCOガス生成によるフォーミングやスロッピン
グが激しくなり、溶解が困難となるため、還元剤の一部
として炭材を使用し、残分をAlとすることが好ましい。
なお、このAlは、溶湯を攪拌しながら添加することが望
ましい。それは、攪拌なしで添加した場合には、還元反
応が極めて遅くなるためである。また、非酸化性ガスに
よる攪拌を行なうと、Alが酸化し、ロスが少なくなると
いう利点もある。

【００２０】また、発明者らは、本発明に係る実験研究
を通じて、スラグ中のFeO濃度とP濃度に、相関関係があ
ることを見出し、上述したように、スラグのP濃度を低
減するためには、スラグ中のFeOを2ｗｔ％以下にする必
要があることに想到した。これは、FeOが2wt%以上で
は、Al等の還元剤によるスラグ中のP₂O₅の還元が不充分
となり、スラグ中のP濃度を低減させることができず、
スラグ中のPをメタル側へ十分に移行させることができ
ないためである。

【００２１】また、石灰は、上記CaO-Al₂O₃系中間スラ
グのCaO濃度が、25〜35wt%になるように配合することが
望ましい。これは、CaO濃度が35wt%以上になると、Pが
スラグ中で安定となって、スラグから除去されず、メタ
ル側へ移行しなくなるためである。ただし、CaO濃度が2
5wt%以下では、スラグの融点が高くなり、溶解がし難く
なる。

【００２２】ｂ. 第2工程（鉄合金の処理）次に、第１工程で生成したNi、Moおよび／またはCo含有
鉄合金および、VリッチなCaO-Al₂O₃系中間スラグを、取
鍋または電気炉に移す。その後、粗Ni、Moおよび/また
はCo含有鉄合金については、まず、CaO、CaC₂およびMg
＋CaOのようなフラックスを添加して脱S処理を行い、次
いで、酸化鉄、スケールおよび酸素ガスなどの酸化剤を
添加して脱P処理を施す。なお、この脱S処理と脱P処理
は、脱S処理を先に行なってもよいし、同時に行なって
もよい。この脱Sおよび脱P処理後、生成した溶湯を鋳型
に鋳造し、P分およびS分がそれぞれ0.1wt%以下のNi、Mo
および／またはCo含有鉄合金を製造する。この低Pおよび
低S含有鉄合金は、鉄鋼、とくに耐熱鋼への添加原料と
して有効に利用できる。

【００２３】なお、上記脱S処理は、CaO-Al₂O₃系スラグ
などのフラックスを用いる。この処理によって粗Ni、Mo
および/またはCo含有鉄合金中に含まれるSを、CaSの形
態にてしてスラグ中に移行させ、除去する。この処理に
おいて用いるフラックスとしては、石灰や本発明の処理
で生成する、前記CaO-Al₂O₃スラグの一部、あるいは、
カーバイドなどを使用することができる。なお、本発明
で使用されるフラックスとして、CaO-Al₂O₃系スラグを
使用する場合には、スラグ塩基度を上げ、CaO濃度を高
くしてSと反応するCa分を多くする必要があるため、石
灰を50wt%以上含有するものを用いることが望ましい。

【００２４】本処理の上記脱P処理においては、Pは酸化
剤によりP₂O₅の形でフラックス中に移行することにより
除去される。フラックスとしては、脱Sに用いたフラック
スを兼用することができ、石灰や本発明で得られる前記
CaO-Al₂O₃スラグの一部などを利用することができる。ま
た、酸化剤としては、酸化鉄、スケールおよび酸素など
を使用することができる。なお、本発明で使用されるフ
ラックスとしては、P₂O₅がCaO・P₂O₅化合物として除去
されやすくするため、CaOリッチであることが望まし
い。

【００２５】ここで、この上記鉄合金および以下で述べ
るFeV合金中のPおよびS濃度を、0.1wt%以下に規定した
のは、例えば、FeVのJIS規格においては、Vが50wt%およ
び80wt%の2種類のものに対し、いずれもPおよびS濃度を
0.1wt%以下と規定しているためであり、鉄鋼添加剤とし
ての価値を高めることを目的としたのである。

【００２６】C. 第3工程（スラグの処理）上述した第1工程の処理により回収したVリッチなCaO-Al
₂O₃系中間スラグを、取鍋または電気炉に移し、生石灰
および鉄源を添加して溶解後、攪拌しながら還元剤とし
てAlを添加した上で、Vリッチな中間スラグ中のV酸化物
を還元することにより、PおよびS濃度がそれぞれ0.1wt%
以下のFeV合金と、CaO濃度が35〜60wt%のCaO-Al₂O₃系ス
ラグとに分別して回収する。なお、前記中間スラグ中に
存在するV酸化物は、X線回折結果から、V₂O₃あるいはV₂O
₄の形で存在していることがわかった。

【００２７】この工程の処理において、還元剤Alは、次
式の化学当量以上を添加する。この処理は、Alの添加量
が、化学当量以下では、スラグ中のVが完全に還元され
ず、一部がスラグ中に残留してしまうためである。 V₂O₃＋2Al → 2V+Al₂O₃ 3V₂O₄＋8Al→ 6V＋4Al₂O₃

【００２８】上述した第１工程の処理により回収したCa
O-Al₂O₃系中間スラグは、石灰が25〜35wt%含むように配
合調整されているが、この中間スラグを、溶けやすく融
点の低い鉄鋼・精錬用フラックスとして使用するために
は、該中間スラグ中の石灰濃度を35〜60wt%となるよう
に、さらに石灰を添加する必要がある。そのためには、
多量の石灰を溶解するために熱を必要とし、また、Alに
よる還元を効率よく行うために、還元炉として電気炉を
用い、非酸化性雰囲気下で攪拌することが望ましい。

【００２９】なお、生成したスラグは、12CaO・7Al₂O₃を
主成分とし、CaO濃度が48.5wt%付近のときに、融点が最
も低くなる。このCaO濃度を35〜60wt%に規定したのは、
融点が低く、スラグの製造が容易であり、また、鉄鋼精
錬で脱硫剤などに使用するときに扱い易いからである。

【００３０】なお、還元剤として、前記既知技術（特開
2001-214223）では、Alの他にSiを用いていた。しかし
ながら、本発明において、Siを還元剤として用ると、生
成スラグ中に還元生成物のSiO₂が多量に含まれることに
なり、脱硫剤として使用するには、塩基度（CaO/SiO₂）
が高いことが必要であることから好ましくない。そのた
め、本発明では、還元剤としてAlのみを使用する。

【００３１】かくして得られた3種の回収有価物 Pお
よびS濃度がそれぞれ0.1wt%以下のNi、Moおよび／また
はCo含有鉄合金、PおよびS濃度がそれぞれ0.1wt%以下
のFeV合金、およびCaO濃度が35〜60wt%のCaO-Al₂O₃系
スラグは、いずれも鉄鋼、耐熱鋼およびステンレス鋼な
どへの添加材、および鉄鋼精錬での脱硫剤等のフラック
スとして有効に利用することができる。

【００３２】

【実施例1】石油精製工場から発生するNi-Mo系使用済触
媒を、ロータリーキルンで850℃に加熱して酸化焙焼し
た。焼成後の使用済触媒の組成を表1に示す。なお、スラ
グ中V酸化物は、上述のようにV₂O₃あるいはV₂O₄である
が、以下実施例ではVの酸化物は全てV₂O₅として表した。
また原料およびスラグ中のFe分は、FeOとして表した。

【００３３】

【表１】

【００３４】酸化焙焼した使用済触媒100重量部に対
し、炭材であるコークスを3重量部、生石灰を41重量部
および鉄源としてポンチ屑を5重量部混合し、これをア
ーク溶解炉にてNiおよびMoを還元しながら加熱溶解し
た。この溶湯に、1650℃でArガスを吹き込み、強攪拌し
ながら還元剤として、キャラメル状のAlを3.5重量部投
入した。Alの添加量は、サンプリングしたスラグおよび
メタルの蛍光X線回折分析値により、とくにスラグのFeO
およびP濃度、およびメタルのAl濃度を見ながら決定し
た。中間スラグ中のFeO濃度が、本発明の要件（2wt%以
下）を満足するように調整し、0.56wt%の低い濃度に調
整することができた。表2に粗NiおよびMo含有鉄合金
を、表3に中間スラグの組成を示す。

【００３５】

【表2】

【００３６】

【表3】

【００３７】次に、中間スラグを別の攪拌ができる電気
炉に移した後、1650℃に加熱しながら、粗NiおよびMo含
有メタル100重量部に対し、生石灰を10重量部と次工程
で生成するCaO-Al₂O₃系スラグのフラックスを6重量部添
加し、脱S処理を行った。この後、スケール(酸化鉄)を6
重量部添加し、脱P処理を行った。

【００３８】P濃度の低下した中間スラグは、Arガス雰
囲気下にて強攪拌しながら、重量比でスラグ100重量部
に対し、生石灰を30重量部および鉄源のポンチ屑を6重量
部溶解し、1650℃に加熱して、キャラメル状の還元剤Al
を8重量部投入し、Vを還元してFeV合金とCaO-Al₂O₃系ス
ラグとを分別回収した。これらの3種の有価回収物の組成
を表４に示す。

【００３９】

【表４】

【００４０】還元剤としては、市販の純Alを使用した
が、アルミ溶解時に発生するアルミドロスなどもP、Sお
よびC含有量が低いものは、還元剤として使用することが
できる。なお、スラグ中にMgOが含まれているが、これは
主に電気炉の耐火物によるものであり、この程度であれ
ば、鉄鋼精錬時のフラックスとして問題はない。また、F
eV中に、NiやMoが若干含まれているが、これは主にスラ
グ中のNiおよびMo含有鉄合金のパールメタルに起因する
と考察されるが、これらの元素は、鉄鋼に悪影響を及ぼ
さないので問題はない。

【００４１】

【実施例2】実施例1で処理した酸化焙焼物を用いて、実
施例1と同様に、酸化焙焼した使用済触媒100重量部に対
して、生石灰を41重量部、鉄源としてポンチ屑9重量部
および炭材コークス3重量部と共に電気炉で加熱・溶解し
た後、1650℃で、Arを吹き込みながら強攪拌し、還元剤と
してキャラメル状のAlを3重量部添加してFeOを5.32wt%
程度含むスラグを得た。なお、得られた粗Ni、Mo含有鉄
合金および中間スラグの組成を表５に示した。

【００４２】

【表5】

【００４３】次に、中間スラグを、攪拌ができる別の電
気炉に移した後、1650℃に加熱しながら、このNiおよび
Mo含有粗メタル100重量部に対し、生石灰を10重量部と
次工程で生成するCaO-Al₂O₃系スラグのフラックスを6重
量部添加し、脱S処理を行った。次いで、スケール(酸化
鉄)を6重量部添加して脱P処理を行った。

【００４４】中間スラグは、Arガスを吹き込みながら強
攪拌し、スラグ100重量部に対し、生石灰30重量部、お
よび鉄源のポンチ屑4重量部を溶解し、1650℃に加熱して
から、還元剤としてキャラメル状のAlを8.5重量部投入
し、Vを還元してFeV合金とCaO-Al₂O₃系スラグを得た。こ
れらの3種の回収有価物の組成を表6に示す。

【００４５】

【表6】

【００４６】実施例1の表3に示したように、本発明によ
れば、得られた3種の回収有価物のPおよびSなどの不純物
を0.1wt%以下にまで低下させることができた。しかも、
一連の工程により、使用済みの触媒中の有価物を同時に
回収することができた。なお、予備処理工程における酸
化焙焼条件（900℃、3時間）によっては、焙焼済み触媒
中のSが、0.004ｗｔ％になることも確認され、このよう
な場合には、第2工程の脱S処理を省略することができ
る。

【００４７】実施例2では、中間スラグのFeO濃度が、本
発明の要件の2wt%以下ではないため、中間スラグ中のP
分を充分に粗NiおよびMo含有鉄合金に移行させることが
できなかった。そのため、次工程でFeVのPを、0.1wt%以
下にまで低下させることができなかったのである。ただし、本発明の粗合金の脱Pおよび脱S処理によってNi
およびMo含有鉄合金のPおよびS濃度は、0.1wt%以下を達
成することができた。

【００４８】なお、本実施例では、NiおよびMo含有使用
済触媒からの有価物回収について示したが、Coの冶金学
的な還元挙動は、Niと極めて類似しており、Co含有使用
済触媒中のCoは、以上と同様な処理により回収できるこ
とが確認されている。

【００４９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
使用済み触媒中のNi、Moおよび／またはCoなどの有用金
属および触媒担体のA1₂O₃を分別回収でき、しかも各回収
物中の不純物PおよびS分が、極めて少なく、鉄鋼用材料
として使用されるのに問題ない品位とすることができ、
本発明を採用することの社会的意義は非常に大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の使用済触媒からの有価物回収工程

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ２２Ｂ 7/04 Ｃ２２Ｂ 9/10 １０１ 9/10 １０１ 23/02 23/02 34/22 34/22 34/34 34/34 Ｂ０９Ｂ 3/00 ３０３Ｂ３０４Ｌ (56)参考文献特開2000−204420（ＪＰ，Ａ) 特開2001−214223（ＪＰ，Ａ) 特開2001−316732（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C22B 1/00 - 61/00 B09B 3/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】 Ni、Moおよび／またはCoとVを含有する
使用済触媒から有価物を分別回収する方法において、下
記第1〜第3各工程；第１工程：Ni、Moおよび／またはCoとVとを含有する使
用済触媒を酸化焙焼し、該触媒中のS分およびC分を除去
した後、石灰および／または鉄源を添加混合し、次い
で、加熱炉に装入して加熱溶解後、還元剤を添加して粗
Ni、Moおよび／またはCo含有鉄合金と、スラグ中のFeO
が2wt%以下のVリッチなCaO-Al₂O₃系中間スラグとを生成
させ、第2工程：前記鉄合金ならびにVリッチなCaO-Al₂O₃系中
間スラグを、それぞれ攪拌可能な容器または電気炉に装
入し、粗Ni、Moおよび／またはCo含有鉄合金について
は、脱Pおよび脱S処理を行なって、PおよびS分が0.1wt%
以下のNi、Moおよび／またはCo含有鉄合金を回収し、第3工程：前記VリッチなCaO-Al₂O₃系中間スラグについ
ては、装入した容器または電気炉で、石灰および鉄源を
添加して溶解した後、還元剤を添加するとともに攪拌を
行なって、スラグ中のV酸化物を還元し、PおよびS分が
それぞれ、0.1wt%以下のFeV合金と、CaOを35〜60wt%含
むCaO-Al₂O₃系スラグ（カルシウムアルミネート）とを
生成させて、それぞれ分別回収する、の処理を経ること
を特徴とする、使用済触媒からの有価物の分別回収方
法。
【請求項２】第1工程において、石灰および／または
鉄源とともに、還元剤の一部として炭材を添加混合し、
次いで、加熱炉に装入して加熱溶解後、さらに還元剤と
してAlを添加することを特徴とする請求項１に記載の有
価物の分別回収方法。
【請求項３】第１工程において、酸化焙焼後のバナジ
ウム含有使用済触媒に添加される石灰は、CaO-Al₂O₃系
中間スラグ中のCaO濃度が、25〜35wt%となるように配合
することを特徴とする請求項１または２に記載の有価物
の分別回収方法。