JP3499350B2 - 内燃機関の排ガス浄化方法 - Google Patents
内燃機関の排ガス浄化方法Info
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- JP3499350B2 JP3499350B2 JP32029995A JP32029995A JP3499350B2 JP 3499350 B2 JP3499350 B2 JP 3499350B2 JP 32029995 A JP32029995 A JP 32029995A JP 32029995 A JP32029995 A JP 32029995A JP 3499350 B2 JP3499350 B2 JP 3499350B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は内燃機関の排ガス浄
化方法に関する。
化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】各気筒の燃焼室内における混合気の空燃
比を機関空燃比と称すれば、従来より、各気筒に接続さ
れた排ガス通路内に三元触媒を配置し、各気筒の機関空
燃比を理論空燃比に制御し、排ガス中の窒素酸化物ＮＯ
X 、炭化水素ＨＣおよび一酸化炭素ＣＯを該触媒に接触
させてこれらＮＯX 、ＨＣおよびＣＯを同時に浄化する
ようにしたする多気筒内燃機関の排ガス浄化装置が知ら
れている。
比を機関空燃比と称すれば、従来より、各気筒に接続さ
れた排ガス通路内に三元触媒を配置し、各気筒の機関空
燃比を理論空燃比に制御し、排ガス中の窒素酸化物ＮＯ
X 、炭化水素ＨＣおよび一酸化炭素ＣＯを該触媒に接触
させてこれらＮＯX 、ＨＣおよびＣＯを同時に浄化する
ようにしたする多気筒内燃機関の排ガス浄化装置が知ら
れている。
【０００３】一方、近年、燃料消費率をできるだけ低減
するのが望まれており、このため機関空燃比をできるだ
けリーンにするのが望ましい。ところが上述の排ガス浄
化装置においてリーン運転を行うとＮＯX を良好に浄化
できないという問題点がある。そこで、多気筒内燃機関
の排ガス浄化装置であって、該多気筒内燃機関の気筒の
うち一部の気筒に機関空燃比がリッチであるリッチ運転
を連続的に行わせ、残りの気筒に機関空燃比がリーンで
あるリーン運転を連続的に行わせる運転制御手段と、リ
ッチ運転が行われる気筒に接続された第１の排ガス通路
と、リーン運転が行われる気筒に接続された排ガス通路
であって第１の排ガス通路とは異なる第２の排ガス通路
と、第１の排ガス通路内に配置されて該第１排ガス通路
内を流通する排ガス中のＮＯX をアンモニアＮＨ3 に変
換するＮＨ3 生成触媒と、ＮＨ3生成触媒下流の第１の
排ガス通路と第２の排ガス通路とを互いに合流させる合
流通路と、合流通路内に配置されて第１の排ガス通路か
ら流入するＮＨ3 と第２排ガス通路から流入するＮＯX
とを反応せしめることによりＮＯX およびＮＨ3 を同時
に浄化する排ガス浄化用触媒とを備えた排ガス浄化装置
が開発されている（特開平４−３６５９２０号公報参
照）。この排ガス浄化装置では、できるだけ多くの気筒
にリーン運転を行わせることにより燃料消費率ができる
だけ低減されるようにする一方、リッチ運転が行われる
気筒の排ガスをＮＨ3 生成触媒に導いてＮＨ3 を生成
し、リーン運転が行われる気筒において発生したＮＯX
とこのＮＨ 3 とを排ガス浄化用触媒において反応させる
ことによりＮＯX が良好に浄化されるようにしている。
するのが望まれており、このため機関空燃比をできるだ
けリーンにするのが望ましい。ところが上述の排ガス浄
化装置においてリーン運転を行うとＮＯX を良好に浄化
できないという問題点がある。そこで、多気筒内燃機関
の排ガス浄化装置であって、該多気筒内燃機関の気筒の
うち一部の気筒に機関空燃比がリッチであるリッチ運転
を連続的に行わせ、残りの気筒に機関空燃比がリーンで
あるリーン運転を連続的に行わせる運転制御手段と、リ
ッチ運転が行われる気筒に接続された第１の排ガス通路
と、リーン運転が行われる気筒に接続された排ガス通路
であって第１の排ガス通路とは異なる第２の排ガス通路
と、第１の排ガス通路内に配置されて該第１排ガス通路
内を流通する排ガス中のＮＯX をアンモニアＮＨ3 に変
換するＮＨ3 生成触媒と、ＮＨ3生成触媒下流の第１の
排ガス通路と第２の排ガス通路とを互いに合流させる合
流通路と、合流通路内に配置されて第１の排ガス通路か
ら流入するＮＨ3 と第２排ガス通路から流入するＮＯX
とを反応せしめることによりＮＯX およびＮＨ3 を同時
に浄化する排ガス浄化用触媒とを備えた排ガス浄化装置
が開発されている（特開平４−３６５９２０号公報参
照）。この排ガス浄化装置では、できるだけ多くの気筒
にリーン運転を行わせることにより燃料消費率ができる
だけ低減されるようにする一方、リッチ運転が行われる
気筒の排ガスをＮＨ3 生成触媒に導いてＮＨ3 を生成
し、リーン運転が行われる気筒において発生したＮＯX
とこのＮＨ 3 とを排ガス浄化用触媒において反応させる
ことによりＮＯX が良好に浄化されるようにしている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】この排ガス浄化用触媒
には例えばゼオライトにコバルトＣｏ、銅Ｃｕ、ニッケ
ルＮｉ、または鉄Ｆｅなどを担持させた触媒を用いるこ
とができる。ところが、これらの排ガス浄化用触媒で
は、排ガス浄化用触媒に流入する排ガスの温度、すなわ
ち流入排ガス温度が或る特定の温度範囲、すなわち浄化
温度範囲のときにしかＮＯX およびＮＨ3 を同時に良好
に浄化できないことが本願発明者らにより確認されてい
る。しかしながら、実際の機関運転時における流入排ガ
ス温度範囲はこの浄化温度範囲より広く、したがって流
入排ガス温度が排ガス浄化用触媒の浄化温度範囲から逸
脱するともはやＮＯX またはＮＨ3 を同時に良好にでき
なくなるという問題点がある。この問題点を解決するた
めに、排ガス浄化用触媒に流入する排ガスを冷却または
加熱する装置を設ければ流入排ガス温度を排ガス浄化用
触媒の浄化温度範囲内に維持できるが、構成が複雑にな
りまたコストが増大してしまう。
には例えばゼオライトにコバルトＣｏ、銅Ｃｕ、ニッケ
ルＮｉ、または鉄Ｆｅなどを担持させた触媒を用いるこ
とができる。ところが、これらの排ガス浄化用触媒で
は、排ガス浄化用触媒に流入する排ガスの温度、すなわ
ち流入排ガス温度が或る特定の温度範囲、すなわち浄化
温度範囲のときにしかＮＯX およびＮＨ3 を同時に良好
に浄化できないことが本願発明者らにより確認されてい
る。しかしながら、実際の機関運転時における流入排ガ
ス温度範囲はこの浄化温度範囲より広く、したがって流
入排ガス温度が排ガス浄化用触媒の浄化温度範囲から逸
脱するともはやＮＯX またはＮＨ3 を同時に良好にでき
なくなるという問題点がある。この問題点を解決するた
めに、排ガス浄化用触媒に流入する排ガスを冷却または
加熱する装置を設ければ流入排ガス温度を排ガス浄化用
触媒の浄化温度範囲内に維持できるが、構成が複雑にな
りまたコストが増大してしまう。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本件第１の発明によれば、ゼオライトに白金および銅
を担持した第１の触媒と、ゼオライトに銅を担持した第
２の触媒とを機関排ガス通路内に配置し、窒素酸化物お
よびアンモニアを含む排ガスを酸化雰囲気において第１
及び第２の触媒に導入し、酸化雰囲気において窒素酸化
物及びアンモニアを排ガスから同時に浄化する、各ステ
ップを具備した内燃機関の排ガス浄化方法が提供され
る。
に本件第１の発明によれば、ゼオライトに白金および銅
を担持した第１の触媒と、ゼオライトに銅を担持した第
２の触媒とを機関排ガス通路内に配置し、窒素酸化物お
よびアンモニアを含む排ガスを酸化雰囲気において第１
及び第２の触媒に導入し、酸化雰囲気において窒素酸化
物及びアンモニアを排ガスから同時に浄化する、各ステ
ップを具備した内燃機関の排ガス浄化方法が提供され
る。
【０００６】 本件第２の発明によれば第１の発明にお
いて、第２の触媒が第１の触媒の排ガス流れ上流に配置
されている。
いて、第２の触媒が第１の触媒の排ガス流れ上流に配置
されている。
【０００７】
【発明の実施の形態】一般に窒素酸化物ＮＯX には、一
酸化窒素ＮＯ、二酸化窒素ＮＯ2 、二酸化四窒素Ｎ2 Ｏ
４、一酸化二窒素Ｎ2 Ｏなどが含まれうる。以下ではＮ
ＯX を主としてＮＯ、ＮＯ2 とした場合について説明す
るが、本発明の排ガス浄化用触媒は他の窒素酸化物を浄
化することもできる。
酸化窒素ＮＯ、二酸化窒素ＮＯ2 、二酸化四窒素Ｎ2 Ｏ
４、一酸化二窒素Ｎ2 Ｏなどが含まれうる。以下ではＮ
ＯX を主としてＮＯ、ＮＯ2 とした場合について説明す
るが、本発明の排ガス浄化用触媒は他の窒素酸化物を浄
化することもできる。
【０００８】図１を参照すると、１は本発明の排ガス浄
化用触媒２を内蔵した触媒コンバータを示している。触
媒コンバータ１の排ガス流入側には排ガス管３が接続さ
れており、この排ガス管３は例えば内燃機関に接続され
る。一方触媒コンバータ１の排ガス流出側には排ガス管
４が接続されている。図１に示す実施態様において排ガ
ス浄化用触媒２は白金Ｐｔおよび銅Ｃｕがイオン交換に
より担持された担体であるゼオライト（白金・銅ゼオラ
イト触媒と称する）２ａを備えており、この白金・銅ゼ
オライト触媒２ａは例えばハニカム状をなす基材の表面
上に担持されている。ゼオライトには例えばＺＳＭ−５
型、フェリエライト、モルデナイトなどの高シリカ含有
ゼオライトが用いられる。なお、この実施態様において
白金・銅ゼオライト触媒２ａは基材のほぼ全体にわたっ
て担持されている。
化用触媒２を内蔵した触媒コンバータを示している。触
媒コンバータ１の排ガス流入側には排ガス管３が接続さ
れており、この排ガス管３は例えば内燃機関に接続され
る。一方触媒コンバータ１の排ガス流出側には排ガス管
４が接続されている。図１に示す実施態様において排ガ
ス浄化用触媒２は白金Ｐｔおよび銅Ｃｕがイオン交換に
より担持された担体であるゼオライト（白金・銅ゼオラ
イト触媒と称する）２ａを備えており、この白金・銅ゼ
オライト触媒２ａは例えばハニカム状をなす基材の表面
上に担持されている。ゼオライトには例えばＺＳＭ−５
型、フェリエライト、モルデナイトなどの高シリカ含有
ゼオライトが用いられる。なお、この実施態様において
白金・銅ゼオライト触媒２ａは基材のほぼ全体にわたっ
て担持されている。
【０００９】ＮＯX およびアンモニアＮＨ3 を含む排ガ
ス、すなわちＮＯX およびＮＨ3 を同時に含む排ガス、
またはＮＨ3 を含むことなくＮＯX を含む排ガス部分
と、ＮＯX を含むことなくＮＨ3 を含む排ガス部分とを
交互に有する排ガスが酸化雰囲気において排ガス浄化用
触媒２に接触すると排ガス浄化用触媒２はＮＯX および
ＮＨ3 の浄化作用、すなわちＮＯX の還元作用およびＮ
Ｈ3 の酸化作用を行う。また、流入する排ガス中にＮＯ
X とＮＨ3 とが混在すると排ガス浄化用触媒２において
ＮＨ3 がＮＯX により酸化される。この場合の浄化メカ
ニズムは必ずしも明らかにされていないが次式（１）〜
（４）の反応により行われると考えられている。
ス、すなわちＮＯX およびＮＨ3 を同時に含む排ガス、
またはＮＨ3 を含むことなくＮＯX を含む排ガス部分
と、ＮＯX を含むことなくＮＨ3 を含む排ガス部分とを
交互に有する排ガスが酸化雰囲気において排ガス浄化用
触媒２に接触すると排ガス浄化用触媒２はＮＯX および
ＮＨ3 の浄化作用、すなわちＮＯX の還元作用およびＮ
Ｈ3 の酸化作用を行う。また、流入する排ガス中にＮＯ
X とＮＨ3 とが混在すると排ガス浄化用触媒２において
ＮＨ3 がＮＯX により酸化される。この場合の浄化メカ
ニズムは必ずしも明らかにされていないが次式（１）〜
（４）の反応により行われると考えられている。
【００１０】
４ＮＨ3 ＋７Ｏ2 → ４ＮＯ2 ＋６Ｈ2 Ｏ （１）
４ＮＨ3 ＋５Ｏ2 → ４ＮＯ ＋６Ｈ2 Ｏ （２）
８ＮＨ3 ＋６ＮＯ2 →１２Ｈ2 Ｏ＋７Ｎ2 （３）
４ＮＨ3 ＋４ＮＯ＋Ｏ2 → ６Ｈ2 Ｏ＋４Ｎ2 （４）
式（３）および（４）の脱硝反応では式（１）および
（２）の酸化反応により生じたＮＯX と、排ガス浄化用
触媒２に流入する排ガス中のＮＯX とが還元される。し
たがって、ＮＯX およびＮＨ3 が同時に浄化される。
（２）の酸化反応により生じたＮＯX と、排ガス浄化用
触媒２に流入する排ガス中のＮＯX とが還元される。し
たがって、ＮＯX およびＮＨ3 が同時に浄化される。
【００１１】なお、ゼオライトは流入する排ガス中のＮ
Ｈ3 を一時的に吸着すると共に吸着しているＮＨ3 を放
出する吸放出作用を行う。ゼオライトのＮＨ3 吸放出メ
カニズムも明らかにされていないが、流入する排ガス中
のＮＨ3 濃度が低くなるか、或いは流入する排ガス中に
ＮＯX が含まれていると吸着しているＮＨ3 を放出する
と考えられている。放出されたＮＨ3 は流入する排ガス
中のＮＯX と反応して浄化される。したがって、ＮＨ3
を含むことなくＮＯX を含む排ガス部分と、ＮＯX を含
むことなくＮＨ3 を含む排ガス部分とが排ガス浄化用触
媒２に交互に繰り返し接触する場合、ＮＯX を含むこと
なくＮＨ3 を含む排ガス部分が排ガス浄化用触媒２に接
触したときには排ガス中のＮＨ3 が排ガス浄化用触媒２
に吸着され、ＮＨ3 を含むことなくＮＯX を含む排ガス
部分が排ガス浄化用触媒２に接触したときには排ガス浄
化用触媒２に吸着されているＮＨ3 が放出される。この
放出されたＮＨ3 は酸化雰囲気であると上述の酸化反応
（１）および（２）によって浄化され、一方排ガス浄化
用触媒２に流入する排ガス中のＮＯX は上述の脱硝反応
（３）および（４）によって浄化される。
Ｈ3 を一時的に吸着すると共に吸着しているＮＨ3 を放
出する吸放出作用を行う。ゼオライトのＮＨ3 吸放出メ
カニズムも明らかにされていないが、流入する排ガス中
のＮＨ3 濃度が低くなるか、或いは流入する排ガス中に
ＮＯX が含まれていると吸着しているＮＨ3 を放出する
と考えられている。放出されたＮＨ3 は流入する排ガス
中のＮＯX と反応して浄化される。したがって、ＮＨ3
を含むことなくＮＯX を含む排ガス部分と、ＮＯX を含
むことなくＮＨ3 を含む排ガス部分とが排ガス浄化用触
媒２に交互に繰り返し接触する場合、ＮＯX を含むこと
なくＮＨ3 を含む排ガス部分が排ガス浄化用触媒２に接
触したときには排ガス中のＮＨ3 が排ガス浄化用触媒２
に吸着され、ＮＨ3 を含むことなくＮＯX を含む排ガス
部分が排ガス浄化用触媒２に接触したときには排ガス浄
化用触媒２に吸着されているＮＨ3 が放出される。この
放出されたＮＨ3 は酸化雰囲気であると上述の酸化反応
（１）および（２）によって浄化され、一方排ガス浄化
用触媒２に流入する排ガス中のＮＯX は上述の脱硝反応
（３）および（４）によって浄化される。
【００１２】ところで、銅Ｃｕをイオン交換によりゼオ
ライトに担持させてなる銅ゼオライト触媒を、ＮＯX お
よびＮＨ3 を含む排ガスに接触させたときにも酸化雰囲
気においてＮＯX およびＮＨ3 の浄化作用が行われる。
ところが、銅ゼオライト触媒に流入する排ガスの温度、
すなわち流入排ガス温度が比較的低いとき、例えば１０
０〜２００℃程度のときにＮＯX およびＮＨ3 を同時に
良好に浄化するのが困難であることが本願発明者らによ
り確認されている。すなわち、ＮＯX を良好に浄化でき
るものの多量のＮＨ3 が浄化されることなく排ガス浄化
用触媒２から排出されてしまう。これは、低温時におけ
る銅Ｃｕの酸化力が比較的小さいために上述の酸化反応
（１）および（２）が良好に行われず、その結果ＮＨ3
を良好に酸化できないためであると考えられる。
ライトに担持させてなる銅ゼオライト触媒を、ＮＯX お
よびＮＨ3 を含む排ガスに接触させたときにも酸化雰囲
気においてＮＯX およびＮＨ3 の浄化作用が行われる。
ところが、銅ゼオライト触媒に流入する排ガスの温度、
すなわち流入排ガス温度が比較的低いとき、例えば１０
０〜２００℃程度のときにＮＯX およびＮＨ3 を同時に
良好に浄化するのが困難であることが本願発明者らによ
り確認されている。すなわち、ＮＯX を良好に浄化でき
るものの多量のＮＨ3 が浄化されることなく排ガス浄化
用触媒２から排出されてしまう。これは、低温時におけ
る銅Ｃｕの酸化力が比較的小さいために上述の酸化反応
（１）および（２）が良好に行われず、その結果ＮＨ3
を良好に酸化できないためであると考えられる。
【００１３】これに対して本実施態様におけるように排
ガス浄化用触媒２を白金・銅ゼオライト触媒２ａから形
成した場合、白金Ｐｔが低温時においても良好な酸化力
を備えているので流入排ガス温度が比較的低いときにも
ＮＨ3 の酸化反応を良好に行うことができ、したがって
ＮＯX およびＮＨ3 を同時に良好に浄化することができ
る。
ガス浄化用触媒２を白金・銅ゼオライト触媒２ａから形
成した場合、白金Ｐｔが低温時においても良好な酸化力
を備えているので流入排ガス温度が比較的低いときにも
ＮＨ3 の酸化反応を良好に行うことができ、したがって
ＮＯX およびＮＨ3 を同時に良好に浄化することができ
る。
【００１４】なお、ＮＯX を含むことなくＮＨ3 を含む
排ガスを、白金・銅ゼオライト触媒２ａからなる排ガス
浄化用触媒２に接触させた場合、流入排ガス温度の広い
温度範囲にわたって、すなわち例えば１００から５００
℃程度の温度範囲にわたってＮＨ3 を良好に浄化できる
ことが本願発明者らにより確認されている。図２は本発
明による排ガス浄化用触媒２の別の実施態様を示してい
る。この図において図１の実施態様と同様の構成要素は
同一の参照番号で示される。
排ガスを、白金・銅ゼオライト触媒２ａからなる排ガス
浄化用触媒２に接触させた場合、流入排ガス温度の広い
温度範囲にわたって、すなわち例えば１００から５００
℃程度の温度範囲にわたってＮＨ3 を良好に浄化できる
ことが本願発明者らにより確認されている。図２は本発
明による排ガス浄化用触媒２の別の実施態様を示してい
る。この図において図１の実施態様と同様の構成要素は
同一の参照番号で示される。
【００１５】図２に示す実施態様において排ガス浄化用
触媒２は互いに直列に配置された白金・銅ゼオライト触
媒２ａと銅ゼオライト触媒２ｂとを備えている。本実施
態様において、これら白金・銅ゼオライト触媒２ａおよ
び銅ゼオライト触媒２ｂは共通の基材の表面上に担持さ
れる。すなわち、図１の実施態様と同様の白金・銅ゼオ
ライト触媒２ａが基材のうち排ガス下流側に位置する基
材部分の表面上に担持され、銅ゼオライト触媒２ｂが排
ガス上流側に位置する基材部分の表面上に担持される。
なお、銅ゼオライト触媒２ｂは銅Ｃｕがイオン交換によ
り担持された高シリカ含有ゼオライトから形成される。
触媒２は互いに直列に配置された白金・銅ゼオライト触
媒２ａと銅ゼオライト触媒２ｂとを備えている。本実施
態様において、これら白金・銅ゼオライト触媒２ａおよ
び銅ゼオライト触媒２ｂは共通の基材の表面上に担持さ
れる。すなわち、図１の実施態様と同様の白金・銅ゼオ
ライト触媒２ａが基材のうち排ガス下流側に位置する基
材部分の表面上に担持され、銅ゼオライト触媒２ｂが排
ガス上流側に位置する基材部分の表面上に担持される。
なお、銅ゼオライト触媒２ｂは銅Ｃｕがイオン交換によ
り担持された高シリカ含有ゼオライトから形成される。
【００１６】本実施態様の排ガス浄化用触媒２も、ＮＯ
X およびＮＨ3 を含む排ガスを酸化雰囲気において接触
させると排ガス中のＮＯX およびＮＨ3 を同時に浄化す
る。この場合、式（１）〜（４）を参照して上述した浄
化メカニズムに基づいて排ガス浄化作用が、白金・銅ゼ
オライト触媒２ａおよび銅ゼオライト触媒２ｂのそれぞ
れにおいて、または排ガス浄化用触媒２全体において行
われると考えられている。
X およびＮＨ3 を含む排ガスを酸化雰囲気において接触
させると排ガス中のＮＯX およびＮＨ3 を同時に浄化す
る。この場合、式（１）〜（４）を参照して上述した浄
化メカニズムに基づいて排ガス浄化作用が、白金・銅ゼ
オライト触媒２ａおよび銅ゼオライト触媒２ｂのそれぞ
れにおいて、または排ガス浄化用触媒２全体において行
われると考えられている。
【００１７】上述したように排ガス浄化用触媒２を白金
・銅ゼオライト触媒２ａから形成すると流入排ガス温度
が比較的低いときに排ガス中のＮＯX およびＮＨ3 を同
時に良好に浄化することができる。ところが、流入排ガ
ス温度が高くなると、例えば２００℃程度を越えるとＮ
ＯX が浄化されることなく白金・銅ゼオライト触媒２ａ
から排出されることが本願発明者らにより確認されてい
る。これは、流入排ガス温度が高くなると白金Ｐｔの酸
化力が強くなりすぎて上述の酸化反応（１）および
（２）により多量のＮＯX が生成され、その結果脱硝反
応（３）および（４）でもってＮＯX を良好に浄化でき
なくなるためであると考えられる。
・銅ゼオライト触媒２ａから形成すると流入排ガス温度
が比較的低いときに排ガス中のＮＯX およびＮＨ3 を同
時に良好に浄化することができる。ところが、流入排ガ
ス温度が高くなると、例えば２００℃程度を越えるとＮ
ＯX が浄化されることなく白金・銅ゼオライト触媒２ａ
から排出されることが本願発明者らにより確認されてい
る。これは、流入排ガス温度が高くなると白金Ｐｔの酸
化力が強くなりすぎて上述の酸化反応（１）および
（２）により多量のＮＯX が生成され、その結果脱硝反
応（３）および（４）でもってＮＯX を良好に浄化でき
なくなるためであると考えられる。
【００１８】これに対して本実施態様におけるように排
ガス浄化用触媒２を白金・銅ゼオライト触媒２ａおよび
銅ゼオライト触媒２ｂから形成した場合、排ガス浄化用
触媒２に流入する排ガスの広い温度範囲にわたって、す
なわち例えば１００から５００℃程度の温度範囲にわた
ってＮＯX およびＮＨ3 を同時に良好に浄化することが
できる。これは、銅ゼオライト触媒２ｂを排ガス上流側
に設けることによって排ガス下流側に設けられた白金・
銅ゼオライト触媒２ａに流入するＮＯX 量を零または極
めて少なくすることができるためであると考えられる。
すなわち、流入する排ガスがＮＯX を含むことなくＮＨ
3 を含んでいるときには上述したように白金・銅ゼオラ
イト触媒２ａは優れたＮＨ3 浄化特性を有するので排ガ
ス浄化用触媒２全体として優れた排ガス浄化特性を備え
ることになる。
ガス浄化用触媒２を白金・銅ゼオライト触媒２ａおよび
銅ゼオライト触媒２ｂから形成した場合、排ガス浄化用
触媒２に流入する排ガスの広い温度範囲にわたって、す
なわち例えば１００から５００℃程度の温度範囲にわた
ってＮＯX およびＮＨ3 を同時に良好に浄化することが
できる。これは、銅ゼオライト触媒２ｂを排ガス上流側
に設けることによって排ガス下流側に設けられた白金・
銅ゼオライト触媒２ａに流入するＮＯX 量を零または極
めて少なくすることができるためであると考えられる。
すなわち、流入する排ガスがＮＯX を含むことなくＮＨ
3 を含んでいるときには上述したように白金・銅ゼオラ
イト触媒２ａは優れたＮＨ3 浄化特性を有するので排ガ
ス浄化用触媒２全体として優れた排ガス浄化特性を備え
ることになる。
【００１９】再び図２を参照すると、本実施態様では白
金・銅ゼオライト触媒２ａを排ガス下流側に配置し、銅
ゼオライト触媒２ｂを排ガス上流側に配置しているが、
銅ゼオライト触媒２ｂを排ガス下流側に配置し、白金・
銅ゼオライト触媒２ａを排ガス上流側に配置するように
することもできる。しかしながら、図２に示す実施態様
におけるように白金・銅ゼオライト触媒２ａを排ガス下
流側に、銅ゼオライト触媒２ｂを排ガス上流側に配置す
るのが好ましい。白金・銅ゼオライト触媒２ａの耐久温
度は銅ゼオライト触媒２ｂの耐久温度よりも低い。一
方、基本的に、排ガス下流では排ガス上流に比べて排ガ
スの温度が低くなる。したがって白金・銅ゼオライト触
媒２ａを排ガス下流側に、銅ゼオライト触媒２ｂを排ガ
ス上流側に配置すればこれら触媒の著しい劣化を阻止し
つつ排ガスを良好に浄化することができる。また、上述
したように白金・銅ゼオライト触媒２ａは、ＮＯX を含
むことなくＮＨ3 を含む排ガス中のＮＨ3 を流入排ガス
温度の広い温度範囲にわたって良好に浄化できる。した
がって、白金・銅ゼオライト触媒２ａを排ガス下流側
に、銅ゼオライト触媒２ｂを排ガス上流側に配置すれば
銅ゼオライト触媒２ｂに流入する排ガスの温度が低くて
銅ゼオライト触媒２ｂにおいてＮＯX およびＮＨ 3 を十
分に浄化できなくても下流の白金・銅ゼオライト触媒２
において良好に浄化することができる。また、例えば排
ガス浄化用触媒２に流入するＮＨ3 量が大幅に増大し或
いは銅ゼオライト触媒２ｂから放出されるＮＨ3 量が大
幅に増大して銅ゼオライト触媒２ｂからＮＨ3 が浄化さ
れることなく排出されたとしても白金・銅ゼオライト触
媒２ａは優れたＮＨ3 浄化能力を有しており、すなわち
銅ゼオライト触媒２ｂから排出されたＮＨ3 は、白金・
銅ゼオライト触媒２ｂに流入する排ガスが高いときであ
っても白金・銅ゼオライト触媒２ａにおいて良好に浄化
される。したがって、排ガス浄化用触媒２から浄化され
ることなく排出されるＮＯX およびＮＨ3 を極めて少量
にすることができることになる。
金・銅ゼオライト触媒２ａを排ガス下流側に配置し、銅
ゼオライト触媒２ｂを排ガス上流側に配置しているが、
銅ゼオライト触媒２ｂを排ガス下流側に配置し、白金・
銅ゼオライト触媒２ａを排ガス上流側に配置するように
することもできる。しかしながら、図２に示す実施態様
におけるように白金・銅ゼオライト触媒２ａを排ガス下
流側に、銅ゼオライト触媒２ｂを排ガス上流側に配置す
るのが好ましい。白金・銅ゼオライト触媒２ａの耐久温
度は銅ゼオライト触媒２ｂの耐久温度よりも低い。一
方、基本的に、排ガス下流では排ガス上流に比べて排ガ
スの温度が低くなる。したがって白金・銅ゼオライト触
媒２ａを排ガス下流側に、銅ゼオライト触媒２ｂを排ガ
ス上流側に配置すればこれら触媒の著しい劣化を阻止し
つつ排ガスを良好に浄化することができる。また、上述
したように白金・銅ゼオライト触媒２ａは、ＮＯX を含
むことなくＮＨ3 を含む排ガス中のＮＨ3 を流入排ガス
温度の広い温度範囲にわたって良好に浄化できる。した
がって、白金・銅ゼオライト触媒２ａを排ガス下流側
に、銅ゼオライト触媒２ｂを排ガス上流側に配置すれば
銅ゼオライト触媒２ｂに流入する排ガスの温度が低くて
銅ゼオライト触媒２ｂにおいてＮＯX およびＮＨ 3 を十
分に浄化できなくても下流の白金・銅ゼオライト触媒２
において良好に浄化することができる。また、例えば排
ガス浄化用触媒２に流入するＮＨ3 量が大幅に増大し或
いは銅ゼオライト触媒２ｂから放出されるＮＨ3 量が大
幅に増大して銅ゼオライト触媒２ｂからＮＨ3 が浄化さ
れることなく排出されたとしても白金・銅ゼオライト触
媒２ａは優れたＮＨ3 浄化能力を有しており、すなわち
銅ゼオライト触媒２ｂから排出されたＮＨ3 は、白金・
銅ゼオライト触媒２ｂに流入する排ガスが高いときであ
っても白金・銅ゼオライト触媒２ａにおいて良好に浄化
される。したがって、排ガス浄化用触媒２から浄化され
ることなく排出されるＮＯX およびＮＨ3 を極めて少量
にすることができることになる。
【００２０】図３は排ガス浄化用触媒２のさらに別の実
施態様を示している。この実施態様でも排ガス浄化用触
媒２は白金・銅ゼオライト触媒２ａと銅ゼオライト触媒
２ｂとの両方を備えている。しかしながら、白金・銅ゼ
オライト触媒２ａと銅ゼオライト触媒２ｂとは互いに異
なる担体上に担持されている。すなわち、白金・銅ゼオ
ライト触媒２ａは、排ガス下流側に配置されて排ガス管
４が接続された触媒コンバータ１ａ内に配置され、銅ゼ
オライト触媒２ｂは排ガス上流側に配置されて排ガス管
３が接続された触媒コンバータ１ｂ内に配置される。な
お、これら触媒コンバータ１ａ，１ｂは排ガス管５によ
り互いに接続される。
施態様を示している。この実施態様でも排ガス浄化用触
媒２は白金・銅ゼオライト触媒２ａと銅ゼオライト触媒
２ｂとの両方を備えている。しかしながら、白金・銅ゼ
オライト触媒２ａと銅ゼオライト触媒２ｂとは互いに異
なる担体上に担持されている。すなわち、白金・銅ゼオ
ライト触媒２ａは、排ガス下流側に配置されて排ガス管
４が接続された触媒コンバータ１ａ内に配置され、銅ゼ
オライト触媒２ｂは排ガス上流側に配置されて排ガス管
３が接続された触媒コンバータ１ｂ内に配置される。な
お、これら触媒コンバータ１ａ，１ｂは排ガス管５によ
り互いに接続される。
【００２１】この排ガス浄化用触媒２においても排ガス
中に含まれるＮＯX およびＮＨ3 を同時に良好に浄化す
ることができる。この場合も、白金・銅ゼオライト触媒
２ａを排ガス上流に、銅ゼオライト触媒２ｂを排ガス下
流に配置することもできるが、上述したように白金・銅
ゼオライト触媒２ａを排ガス下流に、銅ゼオライト触媒
２ｂを排ガス上流に配置するのが好ましい。
中に含まれるＮＯX およびＮＨ3 を同時に良好に浄化す
ることができる。この場合も、白金・銅ゼオライト触媒
２ａを排ガス上流に、銅ゼオライト触媒２ｂを排ガス下
流に配置することもできるが、上述したように白金・銅
ゼオライト触媒２ａを排ガス下流に、銅ゼオライト触媒
２ｂを排ガス上流に配置するのが好ましい。
【００２２】図４は排ガス浄化用触媒２のさらに別の実
施態様を示している。この実施態様においても排ガス浄
化用触媒２は白金・銅ゼオライト触媒２ａおよび銅ゼオ
ライト触媒２ｂの両方を備えている。しかしながら、本
実施態様では白金・銅ゼオライト触媒２ａおよび銅ゼオ
ライト触媒２ｂを直列に接続するのではなく、これら白
金・銅ゼオライト触媒２ａおよび銅ゼオライト触媒２ｂ
を担体上に互いに積層させて担持させている。この場
合、白金・銅ゼオライト触媒２ａおよび銅ゼオライト触
媒２ｂをどのように積層してもよいが、各触媒の耐久温
度を考慮すると、基材上にまず白金・銅ゼオライト触媒
２ａを担持し、この上に銅ゼオライト触媒２ｂを担持し
て白金・銅ゼオライト触媒２ａを被覆するのが好まし
い。また、基材上において白金・銅ゼオライト触媒２ａ
および銅ゼオライト触媒２ｂをほぼ一様に担持させるよ
うにすることもできる。
施態様を示している。この実施態様においても排ガス浄
化用触媒２は白金・銅ゼオライト触媒２ａおよび銅ゼオ
ライト触媒２ｂの両方を備えている。しかしながら、本
実施態様では白金・銅ゼオライト触媒２ａおよび銅ゼオ
ライト触媒２ｂを直列に接続するのではなく、これら白
金・銅ゼオライト触媒２ａおよび銅ゼオライト触媒２ｂ
を担体上に互いに積層させて担持させている。この場
合、白金・銅ゼオライト触媒２ａおよび銅ゼオライト触
媒２ｂをどのように積層してもよいが、各触媒の耐久温
度を考慮すると、基材上にまず白金・銅ゼオライト触媒
２ａを担持し、この上に銅ゼオライト触媒２ｂを担持し
て白金・銅ゼオライト触媒２ａを被覆するのが好まし
い。また、基材上において白金・銅ゼオライト触媒２ａ
および銅ゼオライト触媒２ｂをほぼ一様に担持させるよ
うにすることもできる。
【００２３】図５は本発明による排ガス浄化用触媒２、
例えば図２に示される排ガス浄化用触媒２を内燃機関に
適用した場合を示している。図５を参照すると、内燃機
関６は排ガス管７を介してＮＨ3 生成触媒である三元触
媒８に接続され、三元触媒８は排ガス管３を介して排ガ
ス浄化用触媒２に接続される。内燃機関６では、空燃比
が理論空燃比よりもリッチであるリッチ運転と、理論空
燃比よりもリーンであるリーン運転とが交互に繰り返し
行われる。リッチ運転が行われた場合の排ガスが三元触
媒８に到ると三元触媒８では排ガス中のＮＯXの一部か
らＮＨ3 が生成される。残りのＮＯX はＮ2 に還元され
る。三元触媒８で生成されたＮＨ3 は次いで排ガス浄化
用触媒２に到り、排ガス浄化用触媒２に吸着される。し
たがって、ＮＨ3 が排ガス浄化用触媒２から排出される
のが阻止される。
例えば図２に示される排ガス浄化用触媒２を内燃機関に
適用した場合を示している。図５を参照すると、内燃機
関６は排ガス管７を介してＮＨ3 生成触媒である三元触
媒８に接続され、三元触媒８は排ガス管３を介して排ガ
ス浄化用触媒２に接続される。内燃機関６では、空燃比
が理論空燃比よりもリッチであるリッチ運転と、理論空
燃比よりもリーンであるリーン運転とが交互に繰り返し
行われる。リッチ運転が行われた場合の排ガスが三元触
媒８に到ると三元触媒８では排ガス中のＮＯXの一部か
らＮＨ3 が生成される。残りのＮＯX はＮ2 に還元され
る。三元触媒８で生成されたＮＨ3 は次いで排ガス浄化
用触媒２に到り、排ガス浄化用触媒２に吸着される。し
たがって、ＮＨ3 が排ガス浄化用触媒２から排出される
のが阻止される。
【００２４】一方、内燃機関６においてリーン運転が行
われてこのときの排ガスが三元触媒８に到るとこの排ガ
ス中のＮＯX は酸化または還元されることなく三元触媒
８を通過し、次いで排ガス浄化用触媒２に到る。このと
き排ガス中のＮＨ3 濃度はほぼ零であり、その結果排ガ
ス浄化用触媒２から吸着されているＮＨ3 が放出され
る。このとき排ガス浄化用触媒２周りは酸化雰囲気であ
り、したがって放出されたＮＨ3 は排ガス中のＮＯX と
共に排ガス浄化用触媒２において浄化される。すなわ
ち、内燃機関６がリッチ運転を行ってもリーン運転を行
っても排ガス浄化用触媒２からＮＯX およびＮＨ3 が排
出されるのが阻止されることになる。
われてこのときの排ガスが三元触媒８に到るとこの排ガ
ス中のＮＯX は酸化または還元されることなく三元触媒
８を通過し、次いで排ガス浄化用触媒２に到る。このと
き排ガス中のＮＨ3 濃度はほぼ零であり、その結果排ガ
ス浄化用触媒２から吸着されているＮＨ3 が放出され
る。このとき排ガス浄化用触媒２周りは酸化雰囲気であ
り、したがって放出されたＮＨ3 は排ガス中のＮＯX と
共に排ガス浄化用触媒２において浄化される。すなわ
ち、内燃機関６がリッチ運転を行ってもリーン運転を行
っても排ガス浄化用触媒２からＮＯX およびＮＨ3 が排
出されるのが阻止されることになる。
【００２５】
実施例１
ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝４０（モル比）のＺＳＭ−５型
ゼオライトに白金を１ｗｔ％、銅Ｃｕを２．４ｗｔ％そ
れぞれイオン交換することにより担持させた白金・銅ゼ
オライト触媒２ａからなる排ガス浄化用触媒２を形成し
た（図１参照）。
ゼオライトに白金を１ｗｔ％、銅Ｃｕを２．４ｗｔ％そ
れぞれイオン交換することにより担持させた白金・銅ゼ
オライト触媒２ａからなる排ガス浄化用触媒２を形成し
た（図１参照）。
【００２６】実施例２
実施例１の白金・銅ゼオライト触媒２ａを担体の排ガス
下流側に、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝４０（モル比）のＺ
ＳＭ−５型ゼオライトに銅Ｃｕを２．４ｗｔ％イオン交
換することにより担持させた銅ゼオライト触媒２ｂを、
白金・銅ゼオライト触媒２ａの排ガス上流側に担持させ
て排ガス浄化用触媒２を形成した（図２参照）。
下流側に、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝４０（モル比）のＺ
ＳＭ−５型ゼオライトに銅Ｃｕを２．４ｗｔ％イオン交
換することにより担持させた銅ゼオライト触媒２ｂを、
白金・銅ゼオライト触媒２ａの排ガス上流側に担持させ
て排ガス浄化用触媒２を形成した（図２参照）。
【００２７】比較例
実施例２の銅ゼオライト触媒２ｂを基材に担持させて排
ガス浄化用触媒を形成した。
ガス浄化用触媒を形成した。
【００２８】試験例１
実施例１、実施例２、および比較例の排ガス浄化用触媒
に以下の組成のを有する排ガスを模擬したモデルガスを
接触させ、排ガス浄化用触媒出口におけるＮＯ X および
ＮＨ3 合計の浄化率を、流入排ガス温度を変化させて測
定した。 ＮＨ3 ：１００（ｐｐｍ） ＮＯX ：１００（ｐｐｍ） ＣＯ2 ：１５（％） Ｏ2 ：４（％） Ｈ2 Ｏ：３（％） Ｎ2 ：ｂａｌａｎｃｅ この測定結果を図６に示す。図６から、（ＮＯX ＋ＮＨ
3 ）浄化率を８０％以上に維持できるのは、実施例１で
は流入排ガス温度が１００から１８０℃程度のときであ
り、実施例２では１００から４７０℃程度のときであ
り、比較例では１６０から４５０℃程度であることがわ
かる。また、（ＮＯX ＋ＮＨ3 ）浄化率を９０％以上に
維持できるのは、実施例１では流入排ガス温度が１００
から１６０℃程度のときであり、実施例２では１００か
ら４００℃程度のときであり、比較例では１８０から３
５０℃程度であることがわかる。すなわち、実施例１で
は流入排ガス温度が低いときに比較例よりもＮＯX およ
びＮＨ3 を同時に良好に浄化することができる。また、
実施例２では流入排ガス温度の広い範囲にわたって比較
例よりもＮＯX およびＮＨ3 を同時に良好に浄化するこ
とができる。
に以下の組成のを有する排ガスを模擬したモデルガスを
接触させ、排ガス浄化用触媒出口におけるＮＯ X および
ＮＨ3 合計の浄化率を、流入排ガス温度を変化させて測
定した。 ＮＨ3 ：１００（ｐｐｍ） ＮＯX ：１００（ｐｐｍ） ＣＯ2 ：１５（％） Ｏ2 ：４（％） Ｈ2 Ｏ：３（％） Ｎ2 ：ｂａｌａｎｃｅ この測定結果を図６に示す。図６から、（ＮＯX ＋ＮＨ
3 ）浄化率を８０％以上に維持できるのは、実施例１で
は流入排ガス温度が１００から１８０℃程度のときであ
り、実施例２では１００から４７０℃程度のときであ
り、比較例では１６０から４５０℃程度であることがわ
かる。また、（ＮＯX ＋ＮＨ3 ）浄化率を９０％以上に
維持できるのは、実施例１では流入排ガス温度が１００
から１６０℃程度のときであり、実施例２では１００か
ら４００℃程度のときであり、比較例では１８０から３
５０℃程度であることがわかる。すなわち、実施例１で
は流入排ガス温度が低いときに比較例よりもＮＯX およ
びＮＨ3 を同時に良好に浄化することができる。また、
実施例２では流入排ガス温度の広い範囲にわたって比較
例よりもＮＯX およびＮＨ3 を同時に良好に浄化するこ
とができる。
【００２９】試験例２
実施例１、実施例２、および比較例の排ガス浄化用触媒
に以下の組成を有する排ガスを模擬したモデルガスを接
触させ、排ガス浄化用触媒出口におけるＮＨ3の浄化率
を、流入排ガス温度を変化させて測定した。 ＮＨ3 ：１００（ｐｐｍ） ＣＯ2 ：１５（％） Ｏ2 ：４（％） Ｈ2 Ｏ：３（％） Ｎ2 ：ｂａｌａｎｃｅ この測定結果を図７に示す。図７から、ＮＨ3 浄化率を
８０％以上に維持できるのは、実施例１では流入排ガス
温度が１００から５００℃程度のときであり、実施例２
では１００から５００℃程度のときであり、比較例では
２２０から４５０℃程度であることがわかる。また、Ｎ
Ｈ3 浄化率を９０％以上に維持できるのは、実施例１で
は流入排ガス温度が１００から５００℃程度のときであ
り、実施例２では１００から５００℃程度のときであ
り、比較例では２４０から４００℃程度であることがわ
かる。すなわち、実施例１および実施例２では流入排ガ
ス温度の広い温度範囲にわたってＮＨ3 を比較例よりも
良好に浄化することができる。
に以下の組成を有する排ガスを模擬したモデルガスを接
触させ、排ガス浄化用触媒出口におけるＮＨ3の浄化率
を、流入排ガス温度を変化させて測定した。 ＮＨ3 ：１００（ｐｐｍ） ＣＯ2 ：１５（％） Ｏ2 ：４（％） Ｈ2 Ｏ：３（％） Ｎ2 ：ｂａｌａｎｃｅ この測定結果を図７に示す。図７から、ＮＨ3 浄化率を
８０％以上に維持できるのは、実施例１では流入排ガス
温度が１００から５００℃程度のときであり、実施例２
では１００から５００℃程度のときであり、比較例では
２２０から４５０℃程度であることがわかる。また、Ｎ
Ｈ3 浄化率を９０％以上に維持できるのは、実施例１で
は流入排ガス温度が１００から５００℃程度のときであ
り、実施例２では１００から５００℃程度のときであ
り、比較例では２４０から４００℃程度であることがわ
かる。すなわち、実施例１および実施例２では流入排ガ
ス温度の広い温度範囲にわたってＮＨ3 を比較例よりも
良好に浄化することができる。
【００３０】
【発明の効果】排ガス中に含まれるＮＯX およびＮＨ3
を同時に良好に浄化することができる。
を同時に良好に浄化することができる。
【図１】本発明の実施態様による排ガス浄化用触媒を示
す図である。
す図である。
【図２】排ガス浄化用触媒の別の実施態様を示す図であ
る。
る。
【図３】排ガス浄化用触媒のさらに別の実施態様を示す
図である。
図である。
【図４】排ガス浄化用触媒のさらに別の実施態様を示す
図である。
図である。
【図５】本発明の排ガス浄化用触媒を内燃機関に適用し
た場合を示す内燃機関の全体図である。
た場合を示す内燃機関の全体図である。
【図６】ＮＯX およびＮＨ3 の浄化率の実験結果を示す
線図である。
線図である。
【図７】ＮＨ3 の浄化率の実験結果を示す線図である。
２…排ガス浄化用触媒
２ａ…白金・銅ゼオライト触媒
２ｂ…銅ゼオライト触媒
６…内燃機関
８…三元触媒
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 八重樫 武久
愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自
動車株式会社内
(72)発明者 五十嵐 幸平
愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自
動車株式会社内
(72)発明者 伊藤 隆晟
愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自
動車株式会社内
(72)発明者 鈴木 直人
愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自
動車株式会社内
(72)発明者 金沢 孝明
愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自
動車株式会社内
(72)発明者 林 高弘
愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自
動車株式会社内
(72)発明者 横田 幸治
愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41
番地の１ 株式会社豊田中央研究所内
(72)発明者 長井 康貴
愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41
番地の１ 株式会社豊田中央研究所内
(56)参考文献 特開 平５−49934（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−131118（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B01J 21/00 - 38/74
B01D 53/00 - 53/96
Claims (2)
- 【請求項１】 ゼオライトに白金および銅を担持した第
１の触媒と、ゼオライトに銅を担持した第２の触媒とを
機関排ガス通路内に配置し、 窒素酸化物およびアンモニアを含む排ガスを酸化雰囲気
において第１及び第２の触媒に導入し、 酸化雰囲気において窒素酸化物及びアンモニアを排ガス
から同時に浄化する、各ステップを具備した内燃機関の
排ガス浄化方法。 - 【請求項２】 第２の触媒が第１の触媒の排ガス流れ上
流に配置されている請求項１に記載の内燃機関の排ガス
浄化方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32029995A JP3499350B2 (ja) | 1995-12-08 | 1995-12-08 | 内燃機関の排ガス浄化方法 |
| US08/744,814 US6133185A (en) | 1995-11-09 | 1996-11-06 | Exhaust gas purifying catalyst |
| DE69623232T DE69623232T2 (de) | 1995-11-09 | 1996-11-07 | Abgasreinigungskatalysator |
| EP96117850A EP0773057B1 (en) | 1995-11-09 | 1996-11-07 | Exhaust gas purifying catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32029995A JP3499350B2 (ja) | 1995-12-08 | 1995-12-08 | 内燃機関の排ガス浄化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09155199A JPH09155199A (ja) | 1997-06-17 |
| JP3499350B2 true JP3499350B2 (ja) | 2004-02-23 |
Family
ID=18119955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32029995A Expired - Fee Related JP3499350B2 (ja) | 1995-11-09 | 1995-12-08 | 内燃機関の排ガス浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3499350B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100489135B1 (ko) * | 2002-09-02 | 2005-05-17 | 현대자동차주식회사 | 촉매컨버터의 매트 |
| EP1872852A1 (en) * | 2005-03-30 | 2008-01-02 | Sued-Chemie Catalysts Japan, Inc. | Ammonia decomposition catalyst and process for decomposition of ammonia using the catalyst |
| US7727499B2 (en) * | 2007-09-28 | 2010-06-01 | Basf Catalysts Llc | Ammonia oxidation catalyst for power utilities |
| US10632423B2 (en) * | 2008-11-03 | 2020-04-28 | Basf Corporation | Bimetallic catalysts for selective ammonia oxidation |
| US8101146B2 (en) * | 2011-04-08 | 2012-01-24 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalysts for the reduction of ammonia emission from rich-burn exhaust |
| JP6601449B2 (ja) * | 2017-04-04 | 2019-11-06 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
-
1995
- 1995-12-08 JP JP32029995A patent/JP3499350B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09155199A (ja) | 1997-06-17 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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