JP3497258B2 - 放射線硬化性組成物 - Google Patents
放射線硬化性組成物Info
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- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、放射線硬化性組成物に
関する。更に詳細には、環状ポリオレフィン系樹脂の優
れた光学的性質や耐熱性を損なわずに、高い塗膜強度と
優れた耐擦傷性を有し、特に密着性に優れた塗膜を与え
る放射線硬化性組成物に関する。
関する。更に詳細には、環状ポリオレフィン系樹脂の優
れた光学的性質や耐熱性を損なわずに、高い塗膜強度と
優れた耐擦傷性を有し、特に密着性に優れた塗膜を与え
る放射線硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、耐熱性の透明熱可塑性樹脂とし
て、環状ポリオレフィン系樹脂が注目されている。環状
ポリオレフィン系樹脂は、特公昭５７−８８１５号公
報、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６１−２
９２６０１号公報、特開昭６３−２１８７２６号公報、
特開昭６３−１４５３２４号公報、特開昭６２−２５２
４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報、特開
昭６３−２６４６２６号公報、特開平１−２４０５１７
号公報、特開平２−１３３４１３号公報などに開示され
ている。これらの樹脂は、脂肪族よりなる主鎖を持ち、
その特徴としてその主鎖中にノルボルナン環などの脂肪
族多環環状構造を含む。環状ポリオレフィン系樹脂は、
主鎖構造の剛直性に起因する高いガラス転移温度（軟化
点）と主鎖構造の嵩高さが結晶化を妨げ、非晶質である
ことに起因する高い透明性を有する。また、環構造のた
め主鎖方向に対して共有結合の方向がランダムとなり、
重合体の繰り返し単位あたりの分極率の異方性がほとん
どないこと、ひいては成形時の配向によって複屈折を起
こさないことに起因して成形体が低複屈折率となるなど
の優れた力学的性質および光学的性質を持つ。このよう
に、環状ポリオレフィン系樹脂は、従来の代表的な透明
熱可塑性樹脂であるポリメチルメタクリレート（以下、
「ＰＭＭＡ」という。）やポリカーボネート（以下、
「ＰＣ」という。）に較べて、耐熱性に優れ、低複屈折
率であることから、光学用材料などに使用されている。
て、環状ポリオレフィン系樹脂が注目されている。環状
ポリオレフィン系樹脂は、特公昭５７−８８１５号公
報、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６１−２
９２６０１号公報、特開昭６３−２１８７２６号公報、
特開昭６３−１４５３２４号公報、特開昭６２−２５２
４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報、特開
昭６３−２６４６２６号公報、特開平１−２４０５１７
号公報、特開平２−１３３４１３号公報などに開示され
ている。これらの樹脂は、脂肪族よりなる主鎖を持ち、
その特徴としてその主鎖中にノルボルナン環などの脂肪
族多環環状構造を含む。環状ポリオレフィン系樹脂は、
主鎖構造の剛直性に起因する高いガラス転移温度（軟化
点）と主鎖構造の嵩高さが結晶化を妨げ、非晶質である
ことに起因する高い透明性を有する。また、環構造のた
め主鎖方向に対して共有結合の方向がランダムとなり、
重合体の繰り返し単位あたりの分極率の異方性がほとん
どないこと、ひいては成形時の配向によって複屈折を起
こさないことに起因して成形体が低複屈折率となるなど
の優れた力学的性質および光学的性質を持つ。このよう
に、環状ポリオレフィン系樹脂は、従来の代表的な透明
熱可塑性樹脂であるポリメチルメタクリレート（以下、
「ＰＭＭＡ」という。）やポリカーボネート（以下、
「ＰＣ」という。）に較べて、耐熱性に優れ、低複屈折
率であることから、光学用材料などに使用されている。
【０００３】ところで、透明樹脂成形体の表面に傷がで
きると、樹脂と空気との界面で光が強く散乱され、光学
的性質のよさが引き出せなくなる。通常、環状ポリオレ
フィン系樹脂は無垢のままでは表面硬度が２Ｈ程度と耐
擦傷性が不充分であり、各種用途への展開のためには大
きな障害になっている。
きると、樹脂と空気との界面で光が強く散乱され、光学
的性質のよさが引き出せなくなる。通常、環状ポリオレ
フィン系樹脂は無垢のままでは表面硬度が２Ｈ程度と耐
擦傷性が不充分であり、各種用途への展開のためには大
きな障害になっている。
【０００４】一般に、樹脂成形体の耐擦傷性向上の手段
としては、耐擦傷性表面被覆剤として放射線硬化性組成
物を塗布する方法が知られており、これは硬化速度、作
業性などにおいて優れた方法である。しかしながら、Ｐ
ＭＭＡ用やＰＣ用に開発された透明樹脂用放射線硬化性
組成物では、環状ポリオレフィン系樹脂への密着性が悪
く実用にはならない。これは、環状ポリオレフィン系樹
脂は、主鎖中の大きな脂肪族多環環状構造のため、たと
え極性の置換基を少々有していても全体としては極性や
水素結合に大して寄与せず、放射線硬化性組成物との相
溶性が悪く、密着性のある界面を形成しないためである
と考えられる。
としては、耐擦傷性表面被覆剤として放射線硬化性組成
物を塗布する方法が知られており、これは硬化速度、作
業性などにおいて優れた方法である。しかしながら、Ｐ
ＭＭＡ用やＰＣ用に開発された透明樹脂用放射線硬化性
組成物では、環状ポリオレフィン系樹脂への密着性が悪
く実用にはならない。これは、環状ポリオレフィン系樹
脂は、主鎖中の大きな脂肪族多環環状構造のため、たと
え極性の置換基を少々有していても全体としては極性や
水素結合に大して寄与せず、放射線硬化性組成物との相
溶性が悪く、密着性のある界面を形成しないためである
と考えられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、特別な前処理をせず
に環状ポリオレフィン系樹脂に塗布し、短時間で放射線
硬化し、光学的特性と密着性に優れた耐摩傷性表面被覆
を与える放射線硬化性組成物を提供することを目的とす
る。
術の課題を背景になされたもので、特別な前処理をせず
に環状ポリオレフィン系樹脂に塗布し、短時間で放射線
硬化し、光学的特性と密着性に優れた耐摩傷性表面被覆
を与える放射線硬化性組成物を提供することを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）（メ
タ）アクリロイル基を１つまたは２つ含み且つ脂肪族多
環構造を持つ脂環式（メタ）アクリル化合物、ここで該
脂環式（メタ）アクリル化合物は該脂肪族多環構造中に
不飽和二重結合を含む、 （ｂ）（メタ）アクリロイル基を１つもしくは２つ含み
且つ炭素数４以上の直鎖アルキル構造および／または直
鎖アルキレン構造を持つ（メタ）アクリル化合物、ここ
で、この（メタ）アクリル化合物は２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）
アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノ
ニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ブトキ
シエチル（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）
アクリルアミド、１,４−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、１,９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、分子内にカプロラクトン骨格を持つ（メタ）アク
リレート化合物および下記式（Ｉ）
タ）アクリロイル基を１つまたは２つ含み且つ脂肪族多
環構造を持つ脂環式（メタ）アクリル化合物、ここで該
脂環式（メタ）アクリル化合物は該脂肪族多環構造中に
不飽和二重結合を含む、 （ｂ）（メタ）アクリロイル基を１つもしくは２つ含み
且つ炭素数４以上の直鎖アルキル構造および／または直
鎖アルキレン構造を持つ（メタ）アクリル化合物、ここ
で、この（メタ）アクリル化合物は２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）
アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノ
ニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ブトキ
シエチル（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）
アクリルアミド、１,４−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、１,９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、分子内にカプロラクトン骨格を持つ（メタ）アク
リレート化合物および下記式（Ｉ）
【化２】 （式（Ｉ）中、Ｒ 1 は水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ 2 は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｒ 3 は炭素数
４〜１２のアルキル基を示し、ｎは０〜１２の整数であ
る。）で表される化合物よりなる群から選ばれる、なら
びに （ｃ）（メタ）アクリロイル基を３つ以上含む多官能
（メタ）アクリル化合物からなることを特徴とする放射
線硬化性組成物を提供するものである。
Ｒ 2 は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｒ 3 は炭素数
４〜１２のアルキル基を示し、ｎは０〜１２の整数であ
る。）で表される化合物よりなる群から選ばれる、なら
びに （ｃ）（メタ）アクリロイル基を３つ以上含む多官能
（メタ）アクリル化合物からなることを特徴とする放射
線硬化性組成物を提供するものである。
【０００７】以下、本発明の構成要件について説明す
る。本発明の使用される脂環状（メタ）アクリル化合物
（ａ）は、環状ポリオレフィン系樹脂と放射線硬化性組
成物との相溶性を向上させ、それにより強固な密着性を
確保するのに不可欠である。これら脂環式（メタ）アク
リル化合物（ａ）は、一般の（メタ）アクリルモノマー
に比べて重合時の収縮が小さく、かつ揮発性が小さいと
いう長所がある。これら脂環式（メタ）アクリル化合物
（ａ）は、脂環族多環構造中に不飽和二重結合を有して
おり、好ましくは各々の環構造を構成する炭素数が７〜
１７である。
る。本発明の使用される脂環状（メタ）アクリル化合物
（ａ）は、環状ポリオレフィン系樹脂と放射線硬化性組
成物との相溶性を向上させ、それにより強固な密着性を
確保するのに不可欠である。これら脂環式（メタ）アク
リル化合物（ａ）は、一般の（メタ）アクリルモノマー
に比べて重合時の収縮が小さく、かつ揮発性が小さいと
いう長所がある。これら脂環式（メタ）アクリル化合物
（ａ）は、脂環族多環構造中に不飽和二重結合を有して
おり、好ましくは各々の環構造を構成する炭素数が７〜
１７である。
【０００８】これら脂環式（メタ）アクリル化合物
（ａ）の具体例としては、ジシクロペンテニル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）
アクリレートなどや、それぞれのエチレングリコールも
しくはプロピレングリコールで変性した（メタ）アクリ
レートなどの重合性モノマーなどが挙げられる。また、
これらの市販品としては、ＦＡ−５１１Ａ、ＦＡ−５１
２Ａ（以上、日立化成工業（株））、アロニックスＭ１
５２（東亜合成化学工業（株））などを挙げることが出
来る。また、脂環式（メタ）アクリル化合物（ａ）とし
ては、環状ポリオレフィン系樹脂のオリゴマー、その水
素添加前の不飽和二重結合を有する中間体または環状ポ
リオレフィン系樹脂のモノマーに（メタ）アクリロイル
基を導入した化合物であって脂肪族多環構造中に不飽和
二重結合を含むものでもよい。前記脂環式（メタ）アク
リル化合物は、脂肪族多環構造中に不飽和二重結合を含
むため、より強固な密着性を得ることができる。脂環式
（メタ）アクリル化合物（ａ）の配合量は、本発明の組
成物中に通常５重量％以上、好ましくは１０〜７０重量
％である。５重量％未満では塗膜の密着性が不充分にな
りやすい。
（ａ）の具体例としては、ジシクロペンテニル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）
アクリレートなどや、それぞれのエチレングリコールも
しくはプロピレングリコールで変性した（メタ）アクリ
レートなどの重合性モノマーなどが挙げられる。また、
これらの市販品としては、ＦＡ−５１１Ａ、ＦＡ−５１
２Ａ（以上、日立化成工業（株））、アロニックスＭ１
５２（東亜合成化学工業（株））などを挙げることが出
来る。また、脂環式（メタ）アクリル化合物（ａ）とし
ては、環状ポリオレフィン系樹脂のオリゴマー、その水
素添加前の不飽和二重結合を有する中間体または環状ポ
リオレフィン系樹脂のモノマーに（メタ）アクリロイル
基を導入した化合物であって脂肪族多環構造中に不飽和
二重結合を含むものでもよい。前記脂環式（メタ）アク
リル化合物は、脂肪族多環構造中に不飽和二重結合を含
むため、より強固な密着性を得ることができる。脂環式
（メタ）アクリル化合物（ａ）の配合量は、本発明の組
成物中に通常５重量％以上、好ましくは１０〜７０重量
％である。５重量％未満では塗膜の密着性が不充分にな
りやすい。
【０００９】本発明に使用される（メタ）アクリル化合
物（ｂ）は（メタ）アクリロイル基を１つまたは２つ含
み且つ炭素数４以上の直鎖アルキル構造および／または
直鎖アルキレン構造を持つ化合物であり、直鎖アルキル
構造および／または直鎖アルキレン構造の炭素数は好ま
しくは４から１６である。かかる（メタ）アクリル化合
物（ｂ）は、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）ア
クリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレ
ート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メ
タ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）ア
クリレート、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、
１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６
−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９−
ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、分子内にカプ
ロラクトン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物お
よび下記の式（Ｉ）で表される化合物よりなる群から選
ばれる。
物（ｂ）は（メタ）アクリロイル基を１つまたは２つ含
み且つ炭素数４以上の直鎖アルキル構造および／または
直鎖アルキレン構造を持つ化合物であり、直鎖アルキル
構造および／または直鎖アルキレン構造の炭素数は好ま
しくは４から１６である。かかる（メタ）アクリル化合
物（ｂ）は、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）ア
クリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレ
ート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メ
タ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）ア
クリレート、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、
１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６
−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９−
ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、分子内にカプ
ロラクトン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物お
よび下記の式（Ｉ）で表される化合物よりなる群から選
ばれる。
【００１０】
【化３】
【００１１】（式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子またはメチ
ル基を示し、Ｒ2は炭素数２〜６、好ましくは２〜４の
アルキレン基を示し、Ｒ3は炭素数４〜１２のアルキル
基を示し、ｎは０〜１２、好ましくは１〜８の整数であ
る。）
ル基を示し、Ｒ2は炭素数２〜６、好ましくは２〜４の
アルキレン基を示し、Ｒ3は炭素数４〜１２のアルキル
基を示し、ｎは０〜１２、好ましくは１〜８の整数であ
る。）
【００１２】また、市販品としては、アロニックスＭ１
１１、Ｍ１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７（以上、東亜合成
化学工業（株））、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＤＤＡ、ＨＸ−
２２０、ＨＸ６２０、ＴＣ１１０Ｓ、ＴＣ１２０Ｓ、Ｒ
６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株））、ＬＡ、Ｌ
ＴＡ、ＳＴＡ、ビスコート１９５、２３０、２６０（以
上、大阪有機化学（株））、ライトアクリレートＩＡ−
Ａ、Ｌ−Ａ、Ｓ−Ａ、ＢＯ−Ａ、ＩＯ−Ａ（以上、共栄
社化学（株））などが挙げられる。
１１、Ｍ１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７（以上、東亜合成
化学工業（株））、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＤＤＡ、ＨＸ−
２２０、ＨＸ６２０、ＴＣ１１０Ｓ、ＴＣ１２０Ｓ、Ｒ
６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株））、ＬＡ、Ｌ
ＴＡ、ＳＴＡ、ビスコート１９５、２３０、２６０（以
上、大阪有機化学（株））、ライトアクリレートＩＡ−
Ａ、Ｌ−Ａ、Ｓ−Ａ、ＢＯ−Ａ、ＩＯ−Ａ（以上、共栄
社化学（株））などが挙げられる。
【００１３】これら（メタ）アクリル化合物（ｂ）の配
合量は、本発明の組成物中に通常２〜６０重量％であ
り、１０〜５０重量％にすることが好ましい。２重量％
未満であると、密着性が劣り、６０重量％を超えると、
硬化物の強度が弱くなりがちである。
合量は、本発明の組成物中に通常２〜６０重量％であ
り、１０〜５０重量％にすることが好ましい。２重量％
未満であると、密着性が劣り、６０重量％を超えると、
硬化物の強度が弱くなりがちである。
【００１４】本発明に使用される多官能（メタ）アクリ
ル化合物（ｃ）は（メタ）アクリロイル基を３つ以上含
む化合物であり、好ましくは（メタ）アクリロイル基を
３乃至１５含む。多官能（メタ）アクリル化合物（ｃ）
としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メ
タ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどが
挙げられる。
ル化合物（ｃ）は（メタ）アクリロイル基を３つ以上含
む化合物であり、好ましくは（メタ）アクリロイル基を
３乃至１５含む。多官能（メタ）アクリル化合物（ｃ）
としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メ
タ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどが
挙げられる。
【００１５】また、多官能（メタ）アクリル化合物
（ｃ）の市販品としては、ビスコート２９５、３００、
３６０、４００、ＧＰＴ（以上、大阪有機化学
（株））、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、ＰＥＴ−３
０、Ｒ−６０４、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、Ｄ
ＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−
３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬（株））、アロニ
ックスＭ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１
５、Ｍ−３２５（以上、東亜合成化学工業（株））など
が挙げられる。
（ｃ）の市販品としては、ビスコート２９５、３００、
３６０、４００、ＧＰＴ（以上、大阪有機化学
（株））、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、ＰＥＴ−３
０、Ｒ−６０４、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、Ｄ
ＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−
３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬（株））、アロニ
ックスＭ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１
５、Ｍ−３２５（以上、東亜合成化学工業（株））など
が挙げられる。
【００１６】これら多官能（メタ）アクリレート化合物
（ｃ）の配合量は、本発明の組成物中に通常１０〜７０
重量％であり、２０〜６０重量％にすることが好まし
い。１０重量％未満であると、硬化物の強度が弱くな
り、７０重量％を超えると、硬化の際の収縮力が大きく
なり、密着性が劣るようになりがちである。
（ｃ）の配合量は、本発明の組成物中に通常１０〜７０
重量％であり、２０〜６０重量％にすることが好まし
い。１０重量％未満であると、硬化物の強度が弱くな
り、７０重量％を超えると、硬化の際の収縮力が大きく
なり、密着性が劣るようになりがちである。
【００１７】なお、本発明の組成物中には、前記以外
に、重合性モノマーおよび／または重合性オリゴマーを
配合してもよい。これら重合性モノマーは、本発明の放
射線硬化性組成物全体の粘度を下げる働きもするので、
反応性希釈剤とも呼ばれる。
に、重合性モノマーおよび／または重合性オリゴマーを
配合してもよい。これら重合性モノマーは、本発明の放
射線硬化性組成物全体の粘度を下げる働きもするので、
反応性希釈剤とも呼ばれる。
【００１８】これら重合性モノマーの具体例としては、
２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカル
ビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリ
ル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、１,３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレートなどや、これらのエチ
レングリコールもしくはプロピレングリコール変性物、
そのほかＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラク
タム、スチレンなどが挙げられる。
２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカル
ビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリ
ル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、１,３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレートなどや、これらのエチ
レングリコールもしくはプロピレングリコール変性物、
そのほかＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラク
タム、スチレンなどが挙げられる。
【００１９】一方、重合性オリゴマーとは、例えば構造
単位の繰り返しの数が２〜５０、好ましくは２〜２０の
重合体中に、（メタ）アクリロイル基を１個以上、好ま
しくは２個以上含む化合物である。これら重合性オリゴ
マーの具体例としては、エポキシ（メタ）アクリレー
ト、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル
（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレ
ート、シリコン（メタ）アクリレートなどが挙げられ
る。
単位の繰り返しの数が２〜５０、好ましくは２〜２０の
重合体中に、（メタ）アクリロイル基を１個以上、好ま
しくは２個以上含む化合物である。これら重合性オリゴ
マーの具体例としては、エポキシ（メタ）アクリレー
ト、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル
（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレ
ート、シリコン（メタ）アクリレートなどが挙げられ
る。
【００２０】なお、本発明の組成物には、通常、放射線
重合開始剤が使用される。これら放射線重合開始剤は、
例えば紫外線（波長１８０ｎｍから４００ｎｍ）を吸収
して励起し、イオンまたは活性ラジカルを発生し、本発
明の組成物と反応して重合を開始させるか、あるいは放
射線により励起され、本発明の組成物を活性化して重合
を開始させるような物質であればどのようなものであっ
てもよい。
重合開始剤が使用される。これら放射線重合開始剤は、
例えば紫外線（波長１８０ｎｍから４００ｎｍ）を吸収
して励起し、イオンまたは活性ラジカルを発生し、本発
明の組成物と反応して重合を開始させるか、あるいは放
射線により励起され、本発明の組成物を活性化して重合
を開始させるような物質であればどのようなものであっ
てもよい。
【００２１】これら放射線重合開始剤としては、例えば
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサント
ン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、ア
ントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３
−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、
４,４'−ジメトキシベンゾフェノン、４,４'−ジアミノ
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン）、チオキサントン、ジエチルチ
オキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−
クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチ
ルチオ）−フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１
−オン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフ
ォスフィンオキサイドなどが挙げられる。また、市販品
としてはＩｒｇａｃｕｒｅ１８４、６５１、５００、９
０７、ＣＧＩ３６９、ＣＧ２４−６１（以上、チバガイ
ギー社）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ
社）、Ｄａｒｏｃｕｒ １１１６、１１７３（以上、チ
バガイギー社）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆ（Ｌ
ＡＭＢＥＲＴＩ社）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社）な
どを挙げることができる。
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサント
ン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、ア
ントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３
−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、
４,４'−ジメトキシベンゾフェノン、４,４'−ジアミノ
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン）、チオキサントン、ジエチルチ
オキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−
クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチ
ルチオ）−フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１
−オン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフ
ォスフィンオキサイドなどが挙げられる。また、市販品
としてはＩｒｇａｃｕｒｅ１８４、６５１、５００、９
０７、ＣＧＩ３６９、ＣＧ２４−６１（以上、チバガイ
ギー社）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ
社）、Ｄａｒｏｃｕｒ １１１６、１１７３（以上、チ
バガイギー社）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆ（Ｌ
ＡＭＢＥＲＴＩ社）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社）な
どを挙げることができる。
【００２２】本発明の組成物には必要に応じて、光増感
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱重合禁止
剤、保存安定剤、老化防止剤、カップリング剤、レベリ
ング剤、界面活性剤、着色剤、可塑剤、スリップ剤、フ
ィラー、濡れ性改良剤、塗面改良剤などを含有させるこ
とができる。
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱重合禁止
剤、保存安定剤、老化防止剤、カップリング剤、レベリ
ング剤、界面活性剤、着色剤、可塑剤、スリップ剤、フ
ィラー、濡れ性改良剤、塗面改良剤などを含有させるこ
とができる。
【００２３】光増感剤としては、トリエチルアミン、ジ
エチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エタノ
ールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチ
ルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸
エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどが
あり、市販品としてはユベクリルＰ１０２、１０３、１
０４、１０５（以上、ＵＣＢ社）などが挙げられる。酸
化防止剤としてはヒンダードフェノール誘導体などが挙
げられ、市販品としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１
０３５、１０７６、１２２２（以上、チバガイギー社）
などが挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリ
アゾール誘導体、フェニルサリシレート誘導体、２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン誘導体などが挙げられ、市販品
としてはＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２
６、３２７、３２８、２１３（以上、チバガイギー
社）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１１０、１３０、１４０、２０
０、２５０、３００、３２０、３４０、３５０、４００
（以上、住友化学工業（株））などが挙げられる。光安
定剤としては、ヒンダードアミン誘導体、ヒンダードフ
ェノール誘導体などが挙げられ、市販品としてはＴｉｎ
ｕｖｉｎ ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバガ
イギー社）、サノールＬＳ−７７０、７６５、２９２、
２６２６、１１１４、７４４（以上、三共化成工業
（株））などが挙げられる。老化防止剤としては、ヒン
ダードフェノール誘導体などが挙げられ、市販品として
はＡｎｔｉｇｅｎｅ Ｗ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−
Ｇ、ＦＲ、ＡＷ（以上、住友化学工業（株））などが挙
げられる。またカップリング剤としては、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリ
メトキシシランなどが挙げられ、その市販品としてはＳ
Ｈ６０６２、ＳＺ６０３０（以上、東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株））、ＫＢＥ９０３、ＫＢＭ８０３
（以上、信越シリコーン（株））などが挙げられる。
エチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エタノ
ールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチ
ルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸
エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどが
あり、市販品としてはユベクリルＰ１０２、１０３、１
０４、１０５（以上、ＵＣＢ社）などが挙げられる。酸
化防止剤としてはヒンダードフェノール誘導体などが挙
げられ、市販品としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１
０３５、１０７６、１２２２（以上、チバガイギー社）
などが挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリ
アゾール誘導体、フェニルサリシレート誘導体、２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン誘導体などが挙げられ、市販品
としてはＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２
６、３２７、３２８、２１３（以上、チバガイギー
社）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１１０、１３０、１４０、２０
０、２５０、３００、３２０、３４０、３５０、４００
（以上、住友化学工業（株））などが挙げられる。光安
定剤としては、ヒンダードアミン誘導体、ヒンダードフ
ェノール誘導体などが挙げられ、市販品としてはＴｉｎ
ｕｖｉｎ ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバガ
イギー社）、サノールＬＳ−７７０、７６５、２９２、
２６２６、１１１４、７４４（以上、三共化成工業
（株））などが挙げられる。老化防止剤としては、ヒン
ダードフェノール誘導体などが挙げられ、市販品として
はＡｎｔｉｇｅｎｅ Ｗ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−
Ｇ、ＦＲ、ＡＷ（以上、住友化学工業（株））などが挙
げられる。またカップリング剤としては、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリ
メトキシシランなどが挙げられ、その市販品としてはＳ
Ｈ６０６２、ＳＺ６０３０（以上、東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株））、ＫＢＥ９０３、ＫＢＭ８０３
（以上、信越シリコーン（株））などが挙げられる。
【００２４】本発明の組成物には塗液粘度調整のため、
放射線に対して不活性な揮発性有機溶剤を希釈剤として
添加しても良い。これらの希釈剤を用いた場合には、塗
液の放射線硬化に先だって好ましくは５０℃〜１００℃
の範囲でこれらの希釈剤を蒸発させて取り除く必要があ
る。希釈剤の具体例としては、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｓｅｃ−プ
ロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ
−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸ｓｅｃ−プロピル、酢酸ｎ
−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸
メチルアミル、酢酸アミル、乳酸エチル、酢酸メチルセ
ロソルブ、酢酸エチルセロソルブ、酢酸ブチルセロソル
ブ、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、イソプロピルエーテル、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチ
レンジクロライド、トリクロロエタン、トリクロロエチ
レン、パークロロプロパン、ジクロライドプロパン、テ
トラヒドロフラン、１,４−ジオキサンなどが挙げられ
る。
放射線に対して不活性な揮発性有機溶剤を希釈剤として
添加しても良い。これらの希釈剤を用いた場合には、塗
液の放射線硬化に先だって好ましくは５０℃〜１００℃
の範囲でこれらの希釈剤を蒸発させて取り除く必要があ
る。希釈剤の具体例としては、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｓｅｃ−プ
ロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ
−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸ｓｅｃ−プロピル、酢酸ｎ
−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸
メチルアミル、酢酸アミル、乳酸エチル、酢酸メチルセ
ロソルブ、酢酸エチルセロソルブ、酢酸ブチルセロソル
ブ、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、イソプロピルエーテル、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチ
レンジクロライド、トリクロロエタン、トリクロロエチ
レン、パークロロプロパン、ジクロライドプロパン、テ
トラヒドロフラン、１,４−ジオキサンなどが挙げられ
る。
【００２５】本発明の放射線硬化性組成物が好ましく適
用される環状ポリオレフィン系樹脂とは、前記のように
飽和脂肪族よりなる主鎖を持ち、特徴としてその主鎖中
に脂肪族多環環状構造を含むものであり、好ましくは、
その繰り返し単位中にノルボルナン骨格を有するもので
ある。このような環状ポリオレフィン系樹脂としては、
例えば式（ＩＩ）〜（Ｖ）で表されるノルボルナン骨格
を含むものを挙げることができる。
用される環状ポリオレフィン系樹脂とは、前記のように
飽和脂肪族よりなる主鎖を持ち、特徴としてその主鎖中
に脂肪族多環環状構造を含むものであり、好ましくは、
その繰り返し単位中にノルボルナン骨格を有するもので
ある。このような環状ポリオレフィン系樹脂としては、
例えば式（ＩＩ）〜（Ｖ）で表されるノルボルナン骨格
を含むものを挙げることができる。
【００２６】
【化２】
【００２７】
【化３】
【００２８】
【化４】
【００２９】
【化５】
【００３０】〔式中、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、水素原
子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロ
ゲン原子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、−
（ＣＨ2）nＣＯＯＲ4、−（ＣＨ2）nＯＣＯＲ4、−（Ｃ
Ｈ2）nＯＲ4、−（ＣＨ2）nＣＮ、−（ＣＨ2）nＣＯＮ
Ｒ5Ｒ6 、−（ＣＨ2）nＣＯＯＺ、−（ＣＨ2）nＯＣＯ
Ｚ、−（ＣＨ2）nＯＺ、−（ＣＨ2）nＷ、またはＢとＣ
から構成された、−ＯＣ−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣ−ＮＲ7
−ＣＯ−、もしくは（多）環状アルキレン基を示す。こ
こで、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、炭素数１〜２０の炭
化水素基、Ｚはハロゲン原子で置換された炭化水素基、
ＷはＳｉＲ8 p Ｆ3-p （Ｒ8 は炭素数１〜１０の炭化水
素基、Ｆはハロゲン原子、−ＯＣＯＲ9または−ＯＲ
9（Ｒ9は炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。）を示
し、ｐは０〜３の整数を示す。）、ｎは０〜１０の整数
を示す。〕
子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロ
ゲン原子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、−
（ＣＨ2）nＣＯＯＲ4、−（ＣＨ2）nＯＣＯＲ4、−（Ｃ
Ｈ2）nＯＲ4、−（ＣＨ2）nＣＮ、−（ＣＨ2）nＣＯＮ
Ｒ5Ｒ6 、−（ＣＨ2）nＣＯＯＺ、−（ＣＨ2）nＯＣＯ
Ｚ、−（ＣＨ2）nＯＺ、−（ＣＨ2）nＷ、またはＢとＣ
から構成された、−ＯＣ−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣ−ＮＲ7
−ＣＯ−、もしくは（多）環状アルキレン基を示す。こ
こで、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、炭素数１〜２０の炭
化水素基、Ｚはハロゲン原子で置換された炭化水素基、
ＷはＳｉＲ8 p Ｆ3-p （Ｒ8 は炭素数１〜１０の炭化水
素基、Ｆはハロゲン原子、−ＯＣＯＲ9または−ＯＲ
9（Ｒ9は炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。）を示
し、ｐは０〜３の整数を示す。）、ｎは０〜１０の整数
を示す。〕
【００３１】前記ノルボルナン骨格のうち、本発明組成
物の硬化物との密着性の点からＡ〜Ｄのいずれか一つ
は、極性基であることが望ましい。また、耐擦傷性、靱
性、耐熱性、耐衝撃性、強度、耐薬品性、成形性などの
面から、本発明に使用される環状ポリオレフィン系樹脂
のポリスチレン換算重量平均分子量は、３,０００〜１
００万、好ましくは８,０００〜２０万である。これら
の環状ポリオレフィン系樹脂には、成形性、離型性、美
観、耐久性などの面から、種々の添加剤、例えば酸化防
止剤、着色剤、ブルーイング剤、耐候剤、離型剤、可塑
剤、耐摩耗剤、滑剤などを必要に応じて添加することが
できる。
物の硬化物との密着性の点からＡ〜Ｄのいずれか一つ
は、極性基であることが望ましい。また、耐擦傷性、靱
性、耐熱性、耐衝撃性、強度、耐薬品性、成形性などの
面から、本発明に使用される環状ポリオレフィン系樹脂
のポリスチレン換算重量平均分子量は、３,０００〜１
００万、好ましくは８,０００〜２０万である。これら
の環状ポリオレフィン系樹脂には、成形性、離型性、美
観、耐久性などの面から、種々の添加剤、例えば酸化防
止剤、着色剤、ブルーイング剤、耐候剤、離型剤、可塑
剤、耐摩耗剤、滑剤などを必要に応じて添加することが
できる。
【００３２】このようなノルボルナン骨格を有する環状
ポリオレフィン系樹脂は、下記式（ＶＩ）で表される少
なくとも１種のテトラシクロドデセン誘導体または該テ
トラシクロドデセンと共重合可能な不飽和環状化合物と
をメタセシス重合して得られる重合体を水素添加して得
られる。
ポリオレフィン系樹脂は、下記式（ＶＩ）で表される少
なくとも１種のテトラシクロドデセン誘導体または該テ
トラシクロドデセンと共重合可能な不飽和環状化合物と
をメタセシス重合して得られる重合体を水素添加して得
られる。
【００３３】
【化６】
【００３４】（式中、Ａ〜Ｄは、前記に同じ。）
また、前記式（ＶＩ）で表されるテトラシクロドデセン
誘導体において、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤのうちに極性基を
含むことが、前記のように密着性が優れたものとなる点
で好ましい。さらに、この極性基が−（ＣＨ2）nＣＯＯ
Ｒ4（ここで、Ｒ4は、炭素数１〜２０の炭化水素基であ
り、ｎは０〜１０の整数を示す。）で表されるカルボン
酸エステル基であることが、得られる樹脂が高いガラス
転移温度を有するものとなる点で好ましい。
誘導体において、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤのうちに極性基を
含むことが、前記のように密着性が優れたものとなる点
で好ましい。さらに、この極性基が−（ＣＨ2）nＣＯＯ
Ｒ4（ここで、Ｒ4は、炭素数１〜２０の炭化水素基であ
り、ｎは０〜１０の整数を示す。）で表されるカルボン
酸エステル基であることが、得られる樹脂が高いガラス
転移温度を有するものとなる点で好ましい。
【００３５】特に、このカルボン酸エステル基よりなる
極性基は、式（ＶＩ）のテトラシクロドデセン誘導体の
１分子あたりに１個含有されることが、得られる樹脂の
耐熱性が高く、吸湿性を低くできる点で好ましい。ま
た、−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ4で表されるカルボン酸エス
テル基のうち、ｎの値が小さいものほど、得られる樹脂
のガラス転移温度がさらに高くなるので好ましい。前記
式において、Ｒ4は炭素数１〜２０の炭化水素基である
が、炭素数が多くなるほど得られる樹脂の吸湿性が小さ
くなる点では好ましいが、得られる樹脂のガラス転移温
度とのバランスの点から、炭素数１〜４の直鎖アルキル
基または炭素数５以上の（多）環状アルキル基であるこ
とが好ましく、特にメチル基、エチル基またはシクロヘ
キシル基であることが好ましい。式（ＶＩ）のテトラシ
クロドデセン誘導体として、具体的には８−メチル−８
−メトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.
１7,10］−３−ドデセンが好ましい。
極性基は、式（ＶＩ）のテトラシクロドデセン誘導体の
１分子あたりに１個含有されることが、得られる樹脂の
耐熱性が高く、吸湿性を低くできる点で好ましい。ま
た、−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ4で表されるカルボン酸エス
テル基のうち、ｎの値が小さいものほど、得られる樹脂
のガラス転移温度がさらに高くなるので好ましい。前記
式において、Ｒ4は炭素数１〜２０の炭化水素基である
が、炭素数が多くなるほど得られる樹脂の吸湿性が小さ
くなる点では好ましいが、得られる樹脂のガラス転移温
度とのバランスの点から、炭素数１〜４の直鎖アルキル
基または炭素数５以上の（多）環状アルキル基であるこ
とが好ましく、特にメチル基、エチル基またはシクロヘ
キシル基であることが好ましい。式（ＶＩ）のテトラシ
クロドデセン誘導体として、具体的には８−メチル−８
−メトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.
１7,10］−３−ドデセンが好ましい。
【００３６】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。実施例および比較例には、以下の化合物を使用し
た。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。実施例および比較例には、以下の化合物を使用し
た。
【００３７】脂環式（メタ）アクリル化合物（ａ）とし
ては、ジシクロペンテニロキシエチルアクリレートを使
用した。直鎖（メタ）アクリル化合物（ｂ）としては、
ラウリルアクリレートまたは１,６−ヘキサンジオール
ジアクリレートを使用した。多官能（メタ）アクリル化
合物（ｃ）としては、ジペンタエリスリトールテトラア
クリレートを使用した。放射線開始剤としては、ＥＳＡ
ＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆ（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社）を使
用した。レベリング剤としては、グラノール４１０（共
栄社化学（株））を使用した。
ては、ジシクロペンテニロキシエチルアクリレートを使
用した。直鎖（メタ）アクリル化合物（ｂ）としては、
ラウリルアクリレートまたは１,６−ヘキサンジオール
ジアクリレートを使用した。多官能（メタ）アクリル化
合物（ｃ）としては、ジペンタエリスリトールテトラア
クリレートを使用した。放射線開始剤としては、ＥＳＡ
ＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆ（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社）を使
用した。レベリング剤としては、グラノール４１０（共
栄社化学（株））を使用した。
【００３８】（１）組成物の調整
表１に示す配合処方で各成分を攪拌機を備えた混合容器
に仕込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら１時間
攪拌し均一な組成物を得た。そしてこれを下記の試験に
用いた。
に仕込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら１時間
攪拌し均一な組成物を得た。そしてこれを下記の試験に
用いた。
【００３９】
【表１】
【００４０】（２）試験
（２−１）試験片の作製
被塗布体としては、１０ｃｍ角、厚さ１８０μｍの８−
メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４.４.
０.１2,5.１7,10〕−３−ドデセンのメタセシス開環重
合体の水添物からなる成形体を用いた。この上に組成物
をたらし硬化後の膜厚が８〜１２μｍとなるようにバー
コーターで塗布し、８０Ｗの高圧水銀灯を用い、紫外線
を照射し硬化せしめた。
メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４.４.
０.１2,5.１7,10〕−３−ドデセンのメタセシス開環重
合体の水添物からなる成形体を用いた。この上に組成物
をたらし硬化後の膜厚が８〜１２μｍとなるようにバー
コーターで塗布し、８０Ｗの高圧水銀灯を用い、紫外線
を照射し硬化せしめた。
【００４１】（２−２）評価
上記の方法で得られた試験片について次の評価を行なっ
た。結果を表２に示す。
た。結果を表２に示す。
【００４２】（ａ）密着性の評価
上記の方法で作製した試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ５４０
０によりクロスカットテープ法により剥離試験を行なっ
た。
０によりクロスカットテープ法により剥離試験を行なっ
た。
【００４３】（ｂ）耐擦傷性の評価
上記の方法で作製した試験片を用い、爪で引っかいた
後、目視で傷跡の程度を比較した。引っかき跡の残らな
いものを〔○〕、跡の残るものを〔×〕とした。
後、目視で傷跡の程度を比較した。引っかき跡の残らな
いものを〔○〕、跡の残るものを〔×〕とした。
【００４４】（ｃ）表面硬度の評価
上記の方法で作製した試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ５４０
０により鉛筆硬度を測定した。
０により鉛筆硬度を測定した。
【００４５】
【表２】
【００４６】本発明の実施態様をまとめて示せば以下の
とおりである。 １. （ａ）（メタ）アクリロイル基を１つまたは２つ含
み且つ脂肪族多環構造を持つ脂環式（メタ）アクリル化
合物、ここで該脂環式（メタ）アクリル化合物は該脂肪
族多環構造中に不飽和二重結合を含む、 （ｂ）（メタ）アクリロイル基を１つもしくは２つ含み
且つ炭素数４以上の直鎖アルキル構造および／または直
鎖アルキレン構造を持つ（メタ）アクリル化合物、ここ
で、この（メタ）アクリル化合物は２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）
アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノ
ニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ブトキ
シエチル（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）
アクリルアミド、１,４−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、１,９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、分子内にカプロラクトン骨格を持つ（メタ）アク
リレート化合物および下記式（Ｉ）
とおりである。 １. （ａ）（メタ）アクリロイル基を１つまたは２つ含
み且つ脂肪族多環構造を持つ脂環式（メタ）アクリル化
合物、ここで該脂環式（メタ）アクリル化合物は該脂肪
族多環構造中に不飽和二重結合を含む、 （ｂ）（メタ）アクリロイル基を１つもしくは２つ含み
且つ炭素数４以上の直鎖アルキル構造および／または直
鎖アルキレン構造を持つ（メタ）アクリル化合物、ここ
で、この（メタ）アクリル化合物は２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）
アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノ
ニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ブトキ
シエチル（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）
アクリルアミド、１,４−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、１,９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、分子内にカプロラクトン骨格を持つ（メタ）アク
リレート化合物および下記式（Ｉ）
【化４】 （式（Ｉ）中、Ｒ 1 は水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ 2 は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｒ 3 は炭素数
４〜１２のアルキル基を示し、ｎは０〜１２の整数であ
る。）で表される化合物よりなる群から選ばれる、なら
びに （ｃ）（メタ）アクリロイル基を３つ以上含む多官能
（メタ）アクリル化合物からなることを特徴とする放射
線硬化性組成物。 ２. 環状ポリオレフィン系樹脂の被覆に用いる、上記１
に記載の放射線硬化性組成物。３ . 脂環式（メタ）アクリル化合物（ａ）が５重量％以
上含有される上記１に記載の放射線硬化性組成物。
Ｒ 2 は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｒ 3 は炭素数
４〜１２のアルキル基を示し、ｎは０〜１２の整数であ
る。）で表される化合物よりなる群から選ばれる、なら
びに （ｃ）（メタ）アクリロイル基を３つ以上含む多官能
（メタ）アクリル化合物からなることを特徴とする放射
線硬化性組成物。 ２. 環状ポリオレフィン系樹脂の被覆に用いる、上記１
に記載の放射線硬化性組成物。３ . 脂環式（メタ）アクリル化合物（ａ）が５重量％以
上含有される上記１に記載の放射線硬化性組成物。
【００４７】
【００４８】４. （メタ）アクリル化合物（ｂ）が２〜
６０重量％含有される上記１に記載の放射線硬化性樹脂
化合物。５ . 多官能（メタ）アクリル化合物（ｃ）がトリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ジトリメ
チロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メ
タ）アクリレートから選らばれる上記１に記載の放射線
硬化性組成物。６ . 多官能（メタ）アクリル化合物（ｃ）が１０〜７０
重量％で含有される上記１に記載の放射線硬化性組成
物。
６０重量％含有される上記１に記載の放射線硬化性樹脂
化合物。５ . 多官能（メタ）アクリル化合物（ｃ）がトリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ジトリメ
チロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メ
タ）アクリレートから選らばれる上記１に記載の放射線
硬化性組成物。６ . 多官能（メタ）アクリル化合物（ｃ）が１０〜７０
重量％で含有される上記１に記載の放射線硬化性組成
物。
【００４９】
【発明の効果】本発明の放射線硬化性組成物は、特別な
前処理をせずに環状ポリオレフィン系樹脂に塗布するこ
とにより、短時間で放射線硬化し、光学的特性と密着性
に優れた耐擦傷性表面被覆を与える。これにより、該環
状ポリオレフィン系樹脂のより過酷な条件下での利用を
可能とし、その産業利用の有用性を飛躍的に向上させ、
新規の利用範囲を広げるものである。
前処理をせずに環状ポリオレフィン系樹脂に塗布するこ
とにより、短時間で放射線硬化し、光学的特性と密着性
に優れた耐擦傷性表面被覆を与える。これにより、該環
状ポリオレフィン系樹脂のより過酷な条件下での利用を
可能とし、その産業利用の有用性を飛躍的に向上させ、
新規の利用範囲を広げるものである。
【００５０】本発明により得られる成形体は、光学レン
ズ、光ディスクなどの光学部品；自動車のウインドガラ
ス、天井材、ヘッドランプレンズ、フォグランプレン
ズ、ストップランプレンズ、ターンランプレンズ、リア
コンビネーションレンズ、ルームランプレンズ、ミラ
ー、ヒューズカバー、パネルメーターカバー、ホイール
キャップおよび一般内装・外装部材などの自動車部品；
レンズ鏡筒、鏡枠、そのほかカメラ部品；蛍光灯カバー
やランプシェードなどの照明機器部材；ディスプレー部
材；電子レンジ蓋、洗濯機ランドリー蓋などの電気部
品；発光ダイオード封止材などの電子部品；ＯＡ機器部
品；カセットケースやカセットハーフなどの音響機器部
品；ラーメンカップ、深しぼりカップ、クリスタルカッ
プ、折箱、弁当箱、蒸し容器、冷凍食品容器、ドライ食
品容器、電子レンジ食品用容器、トレイなどの容器；建
材、土木部材、透明バルブ；造船部材；農業用資材；物
流資材；注射器、シャーレなどの医療機器；各種銘板；
日用雑貨；フィルム、透明フィルム、熱転写リボン、透
明導電フィルム（タッチパネルなど）、偏光フィルム、
光学用透明フィルム、液晶表示板用フィルム、ＯＨＰフ
ィルム；シート；パイプ；ボトル；その他多くの用途分
野に有用に使用される。
ズ、光ディスクなどの光学部品；自動車のウインドガラ
ス、天井材、ヘッドランプレンズ、フォグランプレン
ズ、ストップランプレンズ、ターンランプレンズ、リア
コンビネーションレンズ、ルームランプレンズ、ミラ
ー、ヒューズカバー、パネルメーターカバー、ホイール
キャップおよび一般内装・外装部材などの自動車部品；
レンズ鏡筒、鏡枠、そのほかカメラ部品；蛍光灯カバー
やランプシェードなどの照明機器部材；ディスプレー部
材；電子レンジ蓋、洗濯機ランドリー蓋などの電気部
品；発光ダイオード封止材などの電子部品；ＯＡ機器部
品；カセットケースやカセットハーフなどの音響機器部
品；ラーメンカップ、深しぼりカップ、クリスタルカッ
プ、折箱、弁当箱、蒸し容器、冷凍食品容器、ドライ食
品容器、電子レンジ食品用容器、トレイなどの容器；建
材、土木部材、透明バルブ；造船部材；農業用資材；物
流資材；注射器、シャーレなどの医療機器；各種銘板；
日用雑貨；フィルム、透明フィルム、熱転写リボン、透
明導電フィルム（タッチパネルなど）、偏光フィルム、
光学用透明フィルム、液晶表示板用フィルム、ＯＨＰフ
ィルム；シート；パイプ；ボトル；その他多くの用途分
野に有用に使用される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 宇加地 孝志
東京都中央区築地二丁目11番24号 日本
合成ゴム株式会社内
(56)参考文献 特開 平１−121370（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−232414（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−198312（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 220/10 - 220/40
C09D 4/02
Claims (5)
- 【請求項１】 （ａ）（メタ）アクリロイル基を１つま
たは２つ含み且つ脂肪族多環構造を持つ脂環式（メタ）
アクリル化合物、ここで該脂環式（メタ）アクリル化合
物は該脂肪族多環構造中に不飽和二重結合を含む、 （ｂ）（メタ）アクリロイル基を１つもしくは２つ含み
且つ炭素数４以上の直鎖アルキル構造および／または直
鎖アルキレン構造を持つ（メタ）アクリル化合物、ここで、この（メタ）アクリル化合物は２−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メ
タ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アク
リレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシ
ル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル
（メタ）アクリルアミド、１,４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、１,９−ノナンジオールジ（メ
タ）アクリレート、分子内にカプロラクトン骨格を持つ
（メタ）アクリレート化合物および下記式（Ｉ） 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ 1 は水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ 2 は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｒ 3 は炭素数
４〜１２のアルキル基を示し、ｎは０〜１２の整数であ
る。）で表される化合物よりなる群から選ばれる、 ならびに（ｃ）（メタ）アクリロイル基を３つ以上含む
多官能（メタ）アクリル化合物からなることを特徴とす
る放射線硬化性組成物。 - 【請求項２】 多官能（メタ）アクリル化合物（ｃ）が
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ートおよびトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レートトリ（メタ）アクリレートから選ばれる請求項１
に記載の放射線硬化性組成物。 - 【請求項３】 脂環式（メタ）アクリル化合物（ａ）が
５重量％以上、（メタ）アクリル化合物（ｂ）が２〜６
０重量％、および多官能（メタ）アクリル化合物（ｃ）
が１０〜７０重量％で含有される請求項１〜２のいずれ
かに記載の放射線硬化性組成物。 - 【請求項４】 環状ポリオレフィン系樹脂の被覆に用い
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の放
射線硬化性組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の放射線
硬化性組成物の硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28520394A JP3497258B2 (ja) | 1994-11-18 | 1994-11-18 | 放射線硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28520394A JP3497258B2 (ja) | 1994-11-18 | 1994-11-18 | 放射線硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143629A JPH08143629A (ja) | 1996-06-04 |
| JP3497258B2 true JP3497258B2 (ja) | 2004-02-16 |
Family
ID=17688442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28520394A Expired - Lifetime JP3497258B2 (ja) | 1994-11-18 | 1994-11-18 | 放射線硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3497258B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4994535B2 (ja) * | 2001-03-05 | 2012-08-08 | リンテック株式会社 | ハードコートフィルム |
| CN101056900B (zh) * | 2004-11-09 | 2011-09-07 | 出光兴产株式会社 | 光半导体密封材料 |
| JP5017131B2 (ja) * | 2008-01-23 | 2012-09-05 | パナソニック株式会社 | 紫外線硬化性樹脂組成物、それを用いた光反射体、照明器具カバーおよび照明器具 |
| JP2010162746A (ja) * | 2009-01-14 | 2010-07-29 | Jsr Corp | 透明導電性積層フィルム及びそれを用いたタッチパネル |
-
1994
- 1994-11-18 JP JP28520394A patent/JP3497258B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08143629A (ja) | 1996-06-04 |
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