JP3497199B2 - ヒドラゾン誘導体及びこれを用いた電子写真感光体 - Google Patents
ヒドラゾン誘導体及びこれを用いた電子写真感光体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用の有機光導
電性材料として有用であるとともに、有機発光素子用電
荷輸送材料、フィルター用色素、非線型光学材料として
もその有用性が期待される新規なヒドラゾン誘導体、及
びそのヒドラゾン誘導体を電荷輸送物質として用いた電
子写真特性に優れる電子写真感光体に関する。
電性材料として有用であるとともに、有機発光素子用電
荷輸送材料、フィルター用色素、非線型光学材料として
もその有用性が期待される新規なヒドラゾン誘導体、及
びそのヒドラゾン誘導体を電荷輸送物質として用いた電
子写真特性に優れる電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真方式に用いられる感光体
の有機光導電性材料としては、ポリビニルカルバゾー
ル、トリフェニルアミン誘導体、スチルベン化合物等、
数多くの材料が提案されてきた。ここで、電子写真方式
とは、光導電性の感光体をまず暗所でコロナ放電などに
より帯電させ、そののち露光を行い、露光部のみの電荷
を選択的に中和することにより静電画像、即ち潜像部を
形成し、この潜像部をトナー等を用いた現像手段で画像
を形成する方法を意味する。
の有機光導電性材料としては、ポリビニルカルバゾー
ル、トリフェニルアミン誘導体、スチルベン化合物等、
数多くの材料が提案されてきた。ここで、電子写真方式
とは、光導電性の感光体をまず暗所でコロナ放電などに
より帯電させ、そののち露光を行い、露光部のみの電荷
を選択的に中和することにより静電画像、即ち潜像部を
形成し、この潜像部をトナー等を用いた現像手段で画像
を形成する方法を意味する。
【０００３】電子写真方式に用いる感光体に要求される
特性としては、（１）暗所において適当な電位に帯電さ
れること、（２）暗所における電荷の放電が少ないこ
と、（３）露光により速やかに電荷を放電すること、
（４）繰り返し使用時の劣化が少ないこと、（５）温
度、湿度の変化にともなう性能の変化が少ないこと等が
挙げられる。しかし、従来の有機光導電性材料はこれら
の要求を必ずしも満足するものではなかった。
特性としては、（１）暗所において適当な電位に帯電さ
れること、（２）暗所における電荷の放電が少ないこ
と、（３）露光により速やかに電荷を放電すること、
（４）繰り返し使用時の劣化が少ないこと、（５）温
度、湿度の変化にともなう性能の変化が少ないこと等が
挙げられる。しかし、従来の有機光導電性材料はこれら
の要求を必ずしも満足するものではなかった。
【０００４】一方、公知のヒドラゾン誘導体として、Ｆ
ａｒｍａｃｏ， Ｅｄ， Ｓｅｉ．， ３１（５），
３３４−４４１に下記式
ａｒｍａｃｏ， Ｅｄ， Ｓｅｉ．， ３１（５），
３３４−４４１に下記式
【０００５】
【化６】
の構造を有するヒドラゾン誘導体が、除草剤として有用
性があることが述べられている。しかしながら、このヒ
ドラゾン誘導体の光導電性に関する記載はなく、光導電
性材料としての用途への適用可能性は知られていない。
また、この化合物は、ジヒドロキシ化合物であるが、重
合活性が極めて小さいことから重合体製造用モノマーと
しての用途には適さず、その用途が限られるという難点
がある。
性があることが述べられている。しかしながら、このヒ
ドラゾン誘導体の光導電性に関する記載はなく、光導電
性材料としての用途への適用可能性は知られていない。
また、この化合物は、ジヒドロキシ化合物であるが、重
合活性が極めて小さいことから重合体製造用モノマーと
しての用途には適さず、その用途が限られるという難点
がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特に光導電
性材料として有用であり、上記の要求特性を十分満足す
る感光体を実現しうるとともに、重合活性にも優れるヒ
ドラゾン誘導体を提供することを目的とする。また、本
発明の他の目的は、本発明のヒドラゾン誘導体を用いた
電子写真特性に優れる電子写真感光体を提供することに
ある。
性材料として有用であり、上記の要求特性を十分満足す
る感光体を実現しうるとともに、重合活性にも優れるヒ
ドラゾン誘導体を提供することを目的とする。また、本
発明の他の目的は、本発明のヒドラゾン誘導体を用いた
電子写真特性に優れる電子写真感光体を提供することに
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定構造のヒドラ
ゾン誘導体が光導電性及び高い重合活性を有することを
見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定構造のヒドラ
ゾン誘導体が光導電性及び高い重合活性を有することを
見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
【０００８】即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）
【０００９】
【化７】
（式中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、炭素数１〜１０のア
ルキル基或いは炭素数６〜１８の置換又は無置換のアリ
ール基若しくはアラルキル基であり、Ｒ3はハロゲン原
子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルキコシル基、ア
ルキルアミノ基若しくはジアルキルアミノ基、炭素数６
〜１８の置換又は無置換のアリール基、アリールアミノ
基、ビスアリールアミノ基、ビスアラルキルアミノ基若
しくはアルキルアリールアミノ基或いは炭素数５〜７の
シクロアルキル基であり、ａは０〜３の整数である。）
で表されるヒドラゾン誘導体を提供するものである。
ルキル基或いは炭素数６〜１８の置換又は無置換のアリ
ール基若しくはアラルキル基であり、Ｒ3はハロゲン原
子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルキコシル基、ア
ルキルアミノ基若しくはジアルキルアミノ基、炭素数６
〜１８の置換又は無置換のアリール基、アリールアミノ
基、ビスアリールアミノ基、ビスアラルキルアミノ基若
しくはアルキルアリールアミノ基或いは炭素数５〜７の
シクロアルキル基であり、ａは０〜３の整数である。）
で表されるヒドラゾン誘導体を提供するものである。
【００１０】本発明のヒドラゾン誘導体は上記公知のヒ
ドラゾン誘導体と構造的に近いものであるが、光導電性
を有し、また重合活性が大きく、有用性の高いものであ
る。
ドラゾン誘導体と構造的に近いものであるが、光導電性
を有し、また重合活性が大きく、有用性の高いものであ
る。
【００１１】また、本発明は、導電性基板上に感光層を
設けた電子写真感光体において、該感光層の電荷輸送物
質として本発明のヒドラゾン誘導体を用いたことを特徴
とする電子写真感光体も提供するものである。
設けた電子写真感光体において、該感光層の電荷輸送物
質として本発明のヒドラゾン誘導体を用いたことを特徴
とする電子写真感光体も提供するものである。
【００１２】本発明のヒドラゾン誘導体を示す一般式
（Ｉ）中のヒドラゾノ基で好ましいものは、Ｒ1及びＲ2
がメチル基、フェニル基又はナフチル基、さらに好まし
くはメチル基又はフェニル基であるものであり、なかで
も下記式で表されるヒドラゾノ基が好ましい。
（Ｉ）中のヒドラゾノ基で好ましいものは、Ｒ1及びＲ2
がメチル基、フェニル基又はナフチル基、さらに好まし
くはメチル基又はフェニル基であるものであり、なかで
も下記式で表されるヒドラゾノ基が好ましい。
【００１３】
【化８】
【００１４】また、Ｒ1及びＲ2の例である炭素数６〜１
８の置換アリール基及びアラルキル基の置換基として
は、アルキル基、アルコキシル基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールア
ミノ基、ジアラルキルアミノ基、アルキルアリールアミ
ノ基が挙げられる。
８の置換アリール基及びアラルキル基の置換基として
は、アルキル基、アルコキシル基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールア
ミノ基、ジアラルキルアミノ基、アルキルアリールアミ
ノ基が挙げられる。
【００１５】一般式（Ｉ）中のＲ3で好ましいものとし
ては、例えばメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキ
シ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基及びジフェ
ニルアミノ基が挙げられる。
ては、例えばメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキ
シ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基及びジフェ
ニルアミノ基が挙げられる。
【００１６】本発明のヒドラゾン誘導体は、下記一般式
（ＩＩ）
（ＩＩ）
【００１７】
【化９】
（式中、Ｒ3及びａは上記と同じ意味を有する。）で表
されるアルデヒド化合物と下記一般式（ＩＩＩ）
されるアルデヒド化合物と下記一般式（ＩＩＩ）
【００１８】
【化１０】
（式中、Ｒ1及びＲ2は上記と同じ意味を有する。）で表
されるヒドラジン化合物又はその鉱酸塩とを適当な溶媒
中で反応させることにより、容易に得ることができる。
されるヒドラジン化合物又はその鉱酸塩とを適当な溶媒
中で反応させることにより、容易に得ることができる。
【００１９】なお、本発明のヒドラゾン誘導体の製造に
用いられる上記アルデヒド化合物は、フェノール誘導体
をアルカリ溶液中でクロロホルムと反応させる方法（Ｒ
ｅｉｍｅｒ−Ｔｉｅｍａｎｎ反応）、無水青酸及び乾燥
塩化水素をフェノール誘導体又はフェノールエーテル誘
導体と反応させ、加水分解する方法（Ｇａｔｔｅｒｍａ
ｎｎ−Ｋｏｃｈ反応）、アリールスルホノヒドラゾンの
分解反応、アリールスルホニルエステルを酸化し加水分
解する方法、オキシ塩化リン存在下、フェノール誘導体
とホルムアミドを反応させ、加水分解する方法（Ｖｉｌ
ｓｍｅｉｅｒ反応）、フェノール誘導体とジフェニルホ
ルムアミジンを反応させ、加水分解する方法、カルボン
酸誘導体の還元、アルコール誘導体の酸化等、公知の方
法を応用して合成することができる。
用いられる上記アルデヒド化合物は、フェノール誘導体
をアルカリ溶液中でクロロホルムと反応させる方法（Ｒ
ｅｉｍｅｒ−Ｔｉｅｍａｎｎ反応）、無水青酸及び乾燥
塩化水素をフェノール誘導体又はフェノールエーテル誘
導体と反応させ、加水分解する方法（Ｇａｔｔｅｒｍａ
ｎｎ−Ｋｏｃｈ反応）、アリールスルホノヒドラゾンの
分解反応、アリールスルホニルエステルを酸化し加水分
解する方法、オキシ塩化リン存在下、フェノール誘導体
とホルムアミドを反応させ、加水分解する方法（Ｖｉｌ
ｓｍｅｉｅｒ反応）、フェノール誘導体とジフェニルホ
ルムアミジンを反応させ、加水分解する方法、カルボン
酸誘導体の還元、アルコール誘導体の酸化等、公知の方
法を応用して合成することができる。
【００２０】本発明のヒドラゾン誘導体を製造する上記
反応に用いるヒドラジン化合物のアルデヒド化合物１モ
ルに対する使用量の好ましい範囲は０．８〜１．２モル
である。
反応に用いるヒドラジン化合物のアルデヒド化合物１モ
ルに対する使用量の好ましい範囲は０．８〜１．２モル
である。
【００２１】上記ヒドラジン化合物の鉱酸塩としては、
塩酸塩、硫酸塩等が挙げられる。
塩酸塩、硫酸塩等が挙げられる。
【００２２】反応に用いられる溶媒としては、例えば、
メタノール、エタノール、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ等のアルコール類、テトラヒドロフラン、ジエ
チルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、エ
チレングリコール、プロピレングリコール等のグリコー
ル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、酢酸等が挙げられる。溶媒の使用量としては、
特に制限はない。
メタノール、エタノール、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ等のアルコール類、テトラヒドロフラン、ジエ
チルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、エ
チレングリコール、プロピレングリコール等のグリコー
ル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、酢酸等が挙げられる。溶媒の使用量としては、
特に制限はない。
【００２３】また、反応系としては、上記溶媒中に反応
原料が溶解した溶液状態、又は反応原料が懸濁した懸濁
状態のいずれであってもよい。
原料が溶解した溶液状態、又は反応原料が懸濁した懸濁
状態のいずれであってもよい。
【００２４】反応は加熱することなく室温で十分に進行
するが、反応を促進するために加温してもよい。好まし
い反応温度は、使用する溶媒にもよるが、通常、８０〜
１２０℃である。
するが、反応を促進するために加温してもよい。好まし
い反応温度は、使用する溶媒にもよるが、通常、８０〜
１２０℃である。
【００２５】また、上記反応は触媒なしでも十分に進行
するが、酸触媒等を用いて反応を促進することもでき
る。上記反応に使用しうる酸触媒としては、例えば塩
酸、硫酸等の鉱酸、酢酸等の有機酸が挙げられる。
するが、酸触媒等を用いて反応を促進することもでき
る。上記反応に使用しうる酸触媒としては、例えば塩
酸、硫酸等の鉱酸、酢酸等の有機酸が挙げられる。
【００２６】反応終了後は、析出した生成ヒドラゾン誘
導体の結晶を瀘過したり、結晶として析出しない場合
は、水等で希釈して生成した沈殿を瀘取することによ
り、容易に目的とするヒドラゾン誘導体を回収すること
ができる。また、このようにして回収されたヒドラゾン
誘導体を再結晶、蒸留又はカラムクロマトグラフィー等
により精製することにより、より純度の高い化合物とし
て得ることができる。
導体の結晶を瀘過したり、結晶として析出しない場合
は、水等で希釈して生成した沈殿を瀘取することによ
り、容易に目的とするヒドラゾン誘導体を回収すること
ができる。また、このようにして回収されたヒドラゾン
誘導体を再結晶、蒸留又はカラムクロマトグラフィー等
により精製することにより、より純度の高い化合物とし
て得ることができる。
【００２７】本発明のヒドラゾン誘導体の例としては下
記のものが挙げられ、なかでも特に四角で囲まれたもの
が好ましい。
記のものが挙げられ、なかでも特に四角で囲まれたもの
が好ましい。
【００２８】
【化１１】
【００２９】
【化１２】
【００３０】本発明のヒドラゾン誘導体は光導電性のみ
ならず、高い重合活性を有する。従ってその用途はその
ままの形態での光導電性材料としての用途に限られず、
重合体合成の用途にも好適に使用することができる。例
えば、このヒドラゾン誘導体にホスゲンなどの炭酸エス
テル形成性化合物を反応させることにより、容易に重合
体を得ることができる。このようにして得られた重合体
も光導電性を有し、広い分野で有用な素材として用いる
ことができる。
ならず、高い重合活性を有する。従ってその用途はその
ままの形態での光導電性材料としての用途に限られず、
重合体合成の用途にも好適に使用することができる。例
えば、このヒドラゾン誘導体にホスゲンなどの炭酸エス
テル形成性化合物を反応させることにより、容易に重合
体を得ることができる。このようにして得られた重合体
も光導電性を有し、広い分野で有用な素材として用いる
ことができる。
【００３１】本発明の電子写真感光体は、導電性基板上
に感光層を設けた電子写真感光体であって、該感光層中
の電荷輸送物質として本発明のヒドラゾン誘導体を用い
たものである。
に感光層を設けた電子写真感光体であって、該感光層中
の電荷輸送物質として本発明のヒドラゾン誘導体を用い
たものである。
【００３２】本発明の電子写真感光体は、上記のヒドラ
ゾン誘導体を電荷輸送物質として用いている限り、公知
の種々の形式の電子写真感光体はもとよりどのようなも
のとしてもよい。
ゾン誘導体を電荷輸送物質として用いている限り、公知
の種々の形式の電子写真感光体はもとよりどのようなも
のとしてもよい。
【００３３】本発明の電子写真感光体の例としては、積
層型の電子写真感光体、即ち、感光層が、露光により電
荷を発生させる電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層
との少なくとも２層を有する積層型の有機電子写真感光
体や、感光層が電荷発生物質及び電荷輸送物質をバイン
ダー樹脂に分散させた単一層からなる単層型の電子写真
感光体が挙げられる。
層型の電子写真感光体、即ち、感光層が、露光により電
荷を発生させる電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層
との少なくとも２層を有する積層型の有機電子写真感光
体や、感光層が電荷発生物質及び電荷輸送物質をバイン
ダー樹脂に分散させた単一層からなる単層型の電子写真
感光体が挙げられる。
【００３４】積層型電子写真感光体としては、感光層
中、電荷発生層上に電荷輸送層が積層されているもので
もよく、また、電荷輸送層上に電荷発生層が積層されて
いるものでもよい。また、必要に応じて表面層に導電性
又は絶縁性の保護膜が形成されていてもよい。さらに、
各層間の接着性を向上させるための接着層あるいは電荷
のブロッキングの役目を果たすブロッキング層等の中間
層などが形成されているものであってもよい。
中、電荷発生層上に電荷輸送層が積層されているもので
もよく、また、電荷輸送層上に電荷発生層が積層されて
いるものでもよい。また、必要に応じて表面層に導電性
又は絶縁性の保護膜が形成されていてもよい。さらに、
各層間の接着性を向上させるための接着層あるいは電荷
のブロッキングの役目を果たすブロッキング層等の中間
層などが形成されているものであってもよい。
【００３５】本発明の電子写真感光体において、上記ヒ
ドラゾン誘導体は、電荷輸送物質として１種単独で使用
してもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。ま
た、所望に応じて本発明の目的を阻害しない範囲で、他
の電荷輸送物質を併用してもよい。
ドラゾン誘導体は、電荷輸送物質として１種単独で使用
してもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。ま
た、所望に応じて本発明の目的を阻害しない範囲で、他
の電荷輸送物質を併用してもよい。
【００３６】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性基板材料としては、公知のものなど各種のものを使用
することができ、具体的には、例えば、アルミニウム、
真ちゅう、銅、ニッケル、鋼等の金属板、金属ドラム若
しくは金属シート、プラスチックシート上にアルミニウ
ム、ニッケル、クロム、パラジウム、グラファイト等の
導電性物質を蒸着、スパッタリング、塗布等によりコー
ティングするなどして導電化処理を施したもの、金属ド
ラムの表面を電極酸化などにより金属酸化物処理したも
の、あるいは、ガラス、プラスチック板、布、紙等の基
板に導電化処理を施したもの等を使用することができ
る。
性基板材料としては、公知のものなど各種のものを使用
することができ、具体的には、例えば、アルミニウム、
真ちゅう、銅、ニッケル、鋼等の金属板、金属ドラム若
しくは金属シート、プラスチックシート上にアルミニウ
ム、ニッケル、クロム、パラジウム、グラファイト等の
導電性物質を蒸着、スパッタリング、塗布等によりコー
ティングするなどして導電化処理を施したもの、金属ド
ラムの表面を電極酸化などにより金属酸化物処理したも
の、あるいは、ガラス、プラスチック板、布、紙等の基
板に導電化処理を施したもの等を使用することができ
る。
【００３７】積層型電子写真感光体の電荷発生層は少な
くとも電荷発生物質を有するものであり、この電荷発生
層はその下地となる基板上に真空蒸着、スパッタ法等に
より電荷発生物質の層を形成せしめるか、又はその下地
となる基板上に電荷発生物質をバインダー樹脂を用いて
結着してなる層を形成せしめることによって得ることが
できる。バインダー樹脂を用いる電荷発生層の形成方法
としては公知の方法等各種の方法を使用することができ
るが、通常、例えば、電荷発生物質をバインダー樹脂と
共に適当な溶媒により分散若しくは溶解した塗工液を、
所定の下地となる基板上に塗布し、乾燥せしめる方法等
が好適に使用される。
くとも電荷発生物質を有するものであり、この電荷発生
層はその下地となる基板上に真空蒸着、スパッタ法等に
より電荷発生物質の層を形成せしめるか、又はその下地
となる基板上に電荷発生物質をバインダー樹脂を用いて
結着してなる層を形成せしめることによって得ることが
できる。バインダー樹脂を用いる電荷発生層の形成方法
としては公知の方法等各種の方法を使用することができ
るが、通常、例えば、電荷発生物質をバインダー樹脂と
共に適当な溶媒により分散若しくは溶解した塗工液を、
所定の下地となる基板上に塗布し、乾燥せしめる方法等
が好適に使用される。
【００３８】前記電荷発生物質としては、公知のものな
ど各種のものを使用することができ、具体的には、例え
ば、非晶質セレン、三方晶セレン等のセレン単体、セレ
ン−テルル等のセレンの合金、Ａｓ2Ｓｅ3 等のセレン
化合物若しくはセレン含有組成物、酸化亜鉛、ＣｄＳ−
Ｓｅ等の第ＩＩ族及び第ＩＶ族元素からなる無機材料、
酸化チタン等の酸化物系半導体、アモルファスシリコン
などのシリコン系材料等の各種の無機材料、金属若しく
は無金属フタロシアニン、シアニン、アントラセン、ビ
スアゾ化合物、ピレン、ペリレン、ピリリウム塩、チア
ピリリウム塩、ポリビニルカルバゾール、スクェアリウ
ム顔料等の各種の有機材料等を挙げることができる。
ど各種のものを使用することができ、具体的には、例え
ば、非晶質セレン、三方晶セレン等のセレン単体、セレ
ン−テルル等のセレンの合金、Ａｓ2Ｓｅ3 等のセレン
化合物若しくはセレン含有組成物、酸化亜鉛、ＣｄＳ−
Ｓｅ等の第ＩＩ族及び第ＩＶ族元素からなる無機材料、
酸化チタン等の酸化物系半導体、アモルファスシリコン
などのシリコン系材料等の各種の無機材料、金属若しく
は無金属フタロシアニン、シアニン、アントラセン、ビ
スアゾ化合物、ピレン、ペリレン、ピリリウム塩、チア
ピリリウム塩、ポリビニルカルバゾール、スクェアリウ
ム顔料等の各種の有機材料等を挙げることができる。
【００３９】なお、これらは、１種単独で用いてもよ
く、あるいは、２種以上を混合するなどして、併用する
こともできる。
く、あるいは、２種以上を混合するなどして、併用する
こともできる。
【００４０】前記電荷発生層におけるバインダー樹脂と
しては、特に制限はなく、公知のものなど各種のものを
使用でき、具体的には、例えば、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルアセタール、アルキッド樹脂、アク
リル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、
ポリアミド、ポリケトン、ポリアクリルアミド、ブチラ
ール樹脂、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂、ポリウレ
タン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹
脂を使用することができる。
しては、特に制限はなく、公知のものなど各種のものを
使用でき、具体的には、例えば、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルアセタール、アルキッド樹脂、アク
リル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、
ポリアミド、ポリケトン、ポリアクリルアミド、ブチラ
ール樹脂、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂、ポリウレ
タン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹
脂を使用することができる。
【００４１】次に、前記電荷輸送層は、下地となる基板
上に、電荷輸送物質としての本発明のヒドラゾン誘導体
をバインダー樹脂を用いて結着してなる層を形成するこ
とによって得ることができる。
上に、電荷輸送物質としての本発明のヒドラゾン誘導体
をバインダー樹脂を用いて結着してなる層を形成するこ
とによって得ることができる。
【００４２】この電荷輸送層の形成方法としては、公知
の方法等の各種の方式を使用することができるが、通
常、上記ヒドラゾン誘導体をバインダー樹脂と共に適当
な溶媒に分散若しくは溶解した塗工液を、所定の下地と
なる基板上に塗布し、乾燥する方式などが使用される。
の方法等の各種の方式を使用することができるが、通
常、上記ヒドラゾン誘導体をバインダー樹脂と共に適当
な溶媒に分散若しくは溶解した塗工液を、所定の下地と
なる基板上に塗布し、乾燥する方式などが使用される。
【００４３】本発明において必要に応じて上記ヒドラゾ
ン誘導体と併用することのできる電荷輸送物質として
は、特に制限はなく、例えば、従来用いられている電子
輸送性物質及び正孔輸送性物質がある。
ン誘導体と併用することのできる電荷輸送物質として
は、特に制限はなく、例えば、従来用いられている電子
輸送性物質及び正孔輸送性物質がある。
【００４４】本発明の電子写真感光体には、その性能を
向上させるために従来使用されてきた種々の添加剤を電
荷発生層、電荷輸送層に添加することができる。
向上させるために従来使用されてきた種々の添加剤を電
荷発生層、電荷輸送層に添加することができる。
【００４５】これらの添加剤には、電子写真感度を改良
するための分光感度増感剤（増感染料）、分光感度増感
剤とは別に、繰り返し使用に対しての残留電位の増加、
帯電電位の低下、感度の低下を防止する目的の種々の化
学物質、皮膜性を改良するための各種の可塑剤、界面活
性剤、その他、酸化防止剤、カール防止剤、レベリング
剤等がある。
するための分光感度増感剤（増感染料）、分光感度増感
剤とは別に、繰り返し使用に対しての残留電位の増加、
帯電電位の低下、感度の低下を防止する目的の種々の化
学物質、皮膜性を改良するための各種の可塑剤、界面活
性剤、その他、酸化防止剤、カール防止剤、レベリング
剤等がある。
【００４６】具体的な増感染料としては、例えば、メチ
ルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブル
ー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフェニルメタ
ン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３
Ｒ、アクリジンオレンジ、フラペオシン等に代表される
アクリジン染料、メチレンブルー、メチレングリーン等
に代表されるチアジン染料、カプリブルー、メルドラブ
ルー等に代表されるオキサジン染料、その他シアニン染
料、メロシアニン染料、スチリル染料、ピリリュウム塩
染料、チオピリリュウム塩染料等がある。
ルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブル
ー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフェニルメタ
ン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３
Ｒ、アクリジンオレンジ、フラペオシン等に代表される
アクリジン染料、メチレンブルー、メチレングリーン等
に代表されるチアジン染料、カプリブルー、メルドラブ
ルー等に代表されるオキサジン染料、その他シアニン染
料、メロシアニン染料、スチリル染料、ピリリュウム塩
染料、チオピリリュウム塩染料等がある。
【００４７】分光感度増感剤とは別に、繰り返し使用に
対しての残留電位の増加、帯電電位の低下、感度の低下
を防止する目的の種々の化学物質の具体的な例としては
アントラキノン、１−クロロアントラキノン、ベンゾキ
ノン、２，３−ジクロロベンゾキノン、ナフトキノン、
ジフェノキノン、４，４′−ジニトロベンゾフェノン、
４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４−ニトロベンゾ
フェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリル、α−
シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）アクリル酸エチ
ル、９−アントラセニルメチルマロンジニトリル、１−
シアノ−１−（ｐ−ニトロフェニル）−２−（ｐ−クロ
ロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフルオレノン
等の電子吸引性化合物が挙げられる。
対しての残留電位の増加、帯電電位の低下、感度の低下
を防止する目的の種々の化学物質の具体的な例としては
アントラキノン、１−クロロアントラキノン、ベンゾキ
ノン、２，３−ジクロロベンゾキノン、ナフトキノン、
ジフェノキノン、４，４′−ジニトロベンゾフェノン、
４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４−ニトロベンゾ
フェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリル、α−
シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）アクリル酸エチ
ル、９−アントラセニルメチルマロンジニトリル、１−
シアノ−１−（ｐ−ニトロフェニル）−２−（ｐ−クロ
ロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフルオレノン
等の電子吸引性化合物が挙げられる。
【００４８】可塑剤の具体的な例としては、ジメチルフ
タレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフェニルフォスフェート、ジイソブチルアジペ
ート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ラウ
リル酸ブチル、メチルフタリールエチルグリコレート、
ジメチルグリコールフタレート等が挙げられる。
タレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフェニルフォスフェート、ジイソブチルアジペ
ート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ラウ
リル酸ブチル、メチルフタリールエチルグリコレート、
ジメチルグリコールフタレート等が挙げられる。
【００４９】これら添加剤は一種単独で用いてもよい
し、あるいは、二種類以上を混合するなどして併用して
もよい。
し、あるいは、二種類以上を混合するなどして併用して
もよい。
【００５０】前記電荷発生層、電荷輸送層形成の際に使
用する前記溶媒の具体例としては、例えば、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等のアルコール、酢酸エチル、エチルセロソルブ等の
エステル、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムア
ミド等を挙げることができる。
用する前記溶媒の具体例としては、例えば、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等のアルコール、酢酸エチル、エチルセロソルブ等の
エステル、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムア
ミド等を挙げることができる。
【００５１】これらの溶媒は、１種単独で使用してもよ
く、あるいは、２種以上を混合溶媒として併用してもよ
い。
く、あるいは、２種以上を混合溶媒として併用してもよ
い。
【００５２】各層の塗布は公知のものなど各種の塗布装
置を用いて行なうことができ、具体的には、例えば、ア
プリケーター、スプレーコーター、バーコーター、チッ
プコーター、ロールコーター、ディップコーター、ドク
タブレード等を用いて行なうことができる。
置を用いて行なうことができ、具体的には、例えば、ア
プリケーター、スプレーコーター、バーコーター、チッ
プコーター、ロールコーター、ディップコーター、ドク
タブレード等を用いて行なうことができる。
【００５３】単層型電子写真感光体の感光層は、少なく
とも、電荷輸送物質として本発明のヒドラゾン誘導体、
前記電荷輸発生物質及び前記バインダー樹脂を含有する
ものである。この感光層の形成方法としては公知の方法
等各種の方法を使用することができるが、通常、例え
ば、電荷発生物質及び本発明のヒドラゾン誘導体をバイ
ンダー樹脂と共に上記のような適当な溶媒により分散若
しくは溶解して得た塗工液を、所定の下地となる基板上
に塗布し、乾燥せしめる方法等を好適に使用することが
できる。
とも、電荷輸送物質として本発明のヒドラゾン誘導体、
前記電荷輸発生物質及び前記バインダー樹脂を含有する
ものである。この感光層の形成方法としては公知の方法
等各種の方法を使用することができるが、通常、例え
ば、電荷発生物質及び本発明のヒドラゾン誘導体をバイ
ンダー樹脂と共に上記のような適当な溶媒により分散若
しくは溶解して得た塗工液を、所定の下地となる基板上
に塗布し、乾燥せしめる方法等を好適に使用することが
できる。
【００５４】本発明の電子写真感光体は、優れた電子写
真特性を有し、特に、暗所において適当な電位に帯電さ
れ、また暗所における電荷の放電も少なく、露光により
速やかに電荷を放電するものであり、各種の電子写真分
野に好適に利用することができる。
真特性を有し、特に、暗所において適当な電位に帯電さ
れ、また暗所における電荷の放電も少なく、露光により
速やかに電荷を放電するものであり、各種の電子写真分
野に好適に利用することができる。
【００５５】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５６】実施例１
２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド２８ｇとジフェ
ニルヒドラジン塩酸塩４４ｇをエタノール５００ｍｌに
溶解し、２時間加熱還流した。得られた反応液から溶媒
を留去した後、生成物をクロロホルムから再結晶し、収
量４８ｇで回収した。得られた生成物を1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルにより分析したところ、６．３０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２Ｈｚ）、６．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２Ｈ
ｚ）、７．８〜７．４（１１Ｈ，ｍ）、７．７７（１
Ｈ，ｓ）（いずれもｐｐｍ）であり、下記の構造を有す
る２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾンであることが確認された。
ニルヒドラジン塩酸塩４４ｇをエタノール５００ｍｌに
溶解し、２時間加熱還流した。得られた反応液から溶媒
を留去した後、生成物をクロロホルムから再結晶し、収
量４８ｇで回収した。得られた生成物を1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルにより分析したところ、６．３０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２Ｈｚ）、６．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２Ｈ
ｚ）、７．８〜７．４（１１Ｈ，ｍ）、７．７７（１
Ｈ，ｓ）（いずれもｐｐｍ）であり、下記の構造を有す
る２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾンであることが確認された。
【００５７】
【化１３】
【００５８】実施例２
２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド２８ｇと１−メ
チル−１−フェニルヒドラジン２４ｇをエタノール５０
０ｍｌに溶解し、２時間加熱還流した。得られた反応液
から溶媒を留去した後、生成物をクロロホルムから再結
晶し、収量３５ｇで回収した。得られた生成物を1Ｈ−
ＮＭＲスペクトルにより分析したところ、３．４９（３
Ｈ，ｓ）、６．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）、６．３
８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、７．８〜７．４
（６Ｈ，ｍ）、７．７３（１Ｈ，ｓ）（いずれもｐｐ
ｍ）であり、下記の構造を有する２，４−ジヒドロキシ
ベンズアルデヒド−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラゾ
ンであることが確認された。
チル−１−フェニルヒドラジン２４ｇをエタノール５０
０ｍｌに溶解し、２時間加熱還流した。得られた反応液
から溶媒を留去した後、生成物をクロロホルムから再結
晶し、収量３５ｇで回収した。得られた生成物を1Ｈ−
ＮＭＲスペクトルにより分析したところ、３．４９（３
Ｈ，ｓ）、６．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）、６．３
８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、７．８〜７．４
（６Ｈ，ｍ）、７．７３（１Ｈ，ｓ）（いずれもｐｐ
ｍ）であり、下記の構造を有する２，４−ジヒドロキシ
ベンズアルデヒド−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラゾ
ンであることが確認された。
【００５９】
【化１４】
【００６０】実施例３
電荷輸送物質として実施例１で得られたヒドラゾン誘導
体を用いて、電荷輸送物質：ビスフェノールＡを原料と
するポリカーボネート樹脂：塩化メチレンとテトラヒド
ロフランの混合溶媒：＝１：１：８（重量比）の溶液を
調製し、塗工液とした。アルミニウム製導電性基板上に
形成されたオキソチタニウムフタロシアニンからなる電
荷発生層（厚み約０．１μｍ）上に、この塗工液を浸漬
塗工法により塗布、乾燥して電荷輸送層（厚み２０μ
ｍ）を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。塗工
時において電荷輸送層が結晶化することはなかった。
体を用いて、電荷輸送物質：ビスフェノールＡを原料と
するポリカーボネート樹脂：塩化メチレンとテトラヒド
ロフランの混合溶媒：＝１：１：８（重量比）の溶液を
調製し、塗工液とした。アルミニウム製導電性基板上に
形成されたオキソチタニウムフタロシアニンからなる電
荷発生層（厚み約０．１μｍ）上に、この塗工液を浸漬
塗工法により塗布、乾燥して電荷輸送層（厚み２０μ
ｍ）を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。塗工
時において電荷輸送層が結晶化することはなかった。
【００６１】得られた積層型電子写真感光体の電子写真
特性の評価は、静電気帯電試験装置ＥＰＡ−８１００
（（株）川口電気製作所製）を用い、−６ｋＶのコロナ
放電を行い、初期表面電位（Ｖ0）、光照射（１０ Ｌｕ
ｘ、５秒）後の残留電位（ＶR）、半減露光量（Ｅ1/2）
を測定して行った。
特性の評価は、静電気帯電試験装置ＥＰＡ−８１００
（（株）川口電気製作所製）を用い、−６ｋＶのコロナ
放電を行い、初期表面電位（Ｖ0）、光照射（１０ Ｌｕ
ｘ、５秒）後の残留電位（ＶR）、半減露光量（Ｅ1/2）
を測定して行った。
【００６２】その結果、Ｖ0＝−８６５Ｖ、ＶR＝−５
Ｖ、Ｅ1/2＝０．８３Ｌｕｘ・ｓｅｃであり、良好な電
子写真特性を示した。
Ｖ、Ｅ1/2＝０．８３Ｌｕｘ・ｓｅｃであり、良好な電
子写真特性を示した。
【００６３】実施例４
電荷輸送物質として実施例２で得たヒドラゾン誘導体を
用いた以外は実施例３と同様な操作を行い、電子写真感
光体の製造及び電子写真特性の評価を行った。
用いた以外は実施例３と同様な操作を行い、電子写真感
光体の製造及び電子写真特性の評価を行った。
【００６４】その結果、Ｖ0＝−８４３Ｖ、ＶR＝−３
Ｖ、Ｅ1/2＝０．８５Ｌｕｘ・ｓｅｃであり、良好な電
子写真特性を示した。
Ｖ、Ｅ1/2＝０．８５Ｌｕｘ・ｓｅｃであり、良好な電
子写真特性を示した。
【００６５】実施例５
２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド−Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルヒドラゾン７８．７ｇを６％水酸化ナトリ
ウム水溶液５５０ｍｌに溶解した溶液と、塩化メチレン
２５０ｍｌとを混合した。得られた混合液を攪拌しなが
ら、冷却下、液中にホスゲンガスを９５０ｍｌ／分の割
合で１５分間吹き込んだ。次いで、この反応液を静置分
離し、有機層に重合度が２〜４であり、分子末端にクロ
ロホルメート基を有するオリゴマーの塩化メチレン溶液
が得られた。得られたオリゴマー塩化メチレン溶液に塩
化メチレンを加えて全量を４５０ｍｌとした後、２，４
−ジヒドロキシベンズアルデヒド−Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェニルヒドラゾン２５．４ｇを８％濃度の水酸化ナトリ
ウム水溶液１５０ｍｌに溶解した溶液と混合し、これに
分子量調節剤であるｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
３．０ｇを加えた。次いでこの混合溶液を激しく攪拌し
ながら触媒として７％トリエチルアミン水溶液２ｍｌを
加え、２８℃において、攪拌下、１．５時間反応を行っ
た。反応終了後に反応生成物を塩化メチレン１リットル
で希釈し、次いで水１．５リットルで２回、０．０１規
定塩酸１リットル、水１リットルで２回、の順で洗浄し
た。更に、有機層をメタノール中に投入することにより
再沈精製を行った。このようにして得られた重合体は下
記の繰り返し単位を有するポリカーボネートであり、塩
化メチレンを溶媒とする０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃
における還元粘度［ηsp／ｃ］が０．８１ｄｌ／ｇであ
った。
Ｎ−フェニルヒドラゾン７８．７ｇを６％水酸化ナトリ
ウム水溶液５５０ｍｌに溶解した溶液と、塩化メチレン
２５０ｍｌとを混合した。得られた混合液を攪拌しなが
ら、冷却下、液中にホスゲンガスを９５０ｍｌ／分の割
合で１５分間吹き込んだ。次いで、この反応液を静置分
離し、有機層に重合度が２〜４であり、分子末端にクロ
ロホルメート基を有するオリゴマーの塩化メチレン溶液
が得られた。得られたオリゴマー塩化メチレン溶液に塩
化メチレンを加えて全量を４５０ｍｌとした後、２，４
−ジヒドロキシベンズアルデヒド−Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェニルヒドラゾン２５．４ｇを８％濃度の水酸化ナトリ
ウム水溶液１５０ｍｌに溶解した溶液と混合し、これに
分子量調節剤であるｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
３．０ｇを加えた。次いでこの混合溶液を激しく攪拌し
ながら触媒として７％トリエチルアミン水溶液２ｍｌを
加え、２８℃において、攪拌下、１．５時間反応を行っ
た。反応終了後に反応生成物を塩化メチレン１リットル
で希釈し、次いで水１．５リットルで２回、０．０１規
定塩酸１リットル、水１リットルで２回、の順で洗浄し
た。更に、有機層をメタノール中に投入することにより
再沈精製を行った。このようにして得られた重合体は下
記の繰り返し単位を有するポリカーボネートであり、塩
化メチレンを溶媒とする０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃
における還元粘度［ηsp／ｃ］が０．８１ｄｌ／ｇであ
った。
【００６６】
【化１５】
【００６７】比較例６
実施例５で用いた２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒ
ド−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン７８．７ｇの
代りに３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド−Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルヒドラゾン７８．７ｇに変更した以
外は実施例５と同様の操作を行った。しかしながら、ホ
スゲンガスを吹き込むに従い反応液はゲル化を起こし、
ポリカーボネート重合体は得られなかった。
ド−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン７８．７ｇの
代りに３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド−Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルヒドラゾン７８．７ｇに変更した以
外は実施例５と同様の操作を行った。しかしながら、ホ
スゲンガスを吹き込むに従い反応液はゲル化を起こし、
ポリカーボネート重合体は得られなかった。
【００６８】
【発明の効果】本発明によれば、電子写真用の有機光導
電性材料として有用であるとともに、有機発光素子用電
荷輸送材料、フィルター用色素、非線型光学材料として
もその有用性が期待される新規なヒドラゾン誘導体が得
られる。このヒドラゾン誘導体は光導電性を有するのみ
ならず高い重合活性も有し、重合体合成の原料としても
有用であり、広範な応用可能性を有する。また、このヒ
ドラゾン誘導体を電荷輸送物質として用いた本発明の電
子写真感光体は、優れた電子写真特性を有する。
電性材料として有用であるとともに、有機発光素子用電
荷輸送材料、フィルター用色素、非線型光学材料として
もその有用性が期待される新規なヒドラゾン誘導体が得
られる。このヒドラゾン誘導体は光導電性を有するのみ
ならず高い重合活性も有し、重合体合成の原料としても
有用であり、広範な応用可能性を有する。また、このヒ
ドラゾン誘導体を電荷輸送物質として用いた本発明の電
子写真感光体は、優れた電子写真特性を有する。
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 251/86
C09K 9/02
G03G 5/06 322
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、炭素数１〜１０のア
ルキル基或いは炭素数６〜１８の置換又は無置換のアリ
ール基若しくはアラルキル基である。）で表されるヒド
ラゾン誘導体。 - 【請求項２】 下記式 【化２】 で表される請求項１記載のヒドラゾン誘導体。
- 【請求項３】 下記式 【化３】 で表される請求項１記載のヒドラゾン誘導体。
- 【請求項４】 導電性基板上に感光層を設けた電子写真
感光体において、該感光層の電荷輸送物質として請求項
１記載のヒドラゾン誘導体を用いたことを特徴とする電
子写真感光体。 - 【請求項５】 該ヒドラゾン誘導体が下記式 【化４】 で表されるものである請求項４記載の電子写真感光体。
- 【請求項６】 該ヒドラゾン誘導体が下記式 【化５】 で表されるものである請求項４記載の電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07753593A JP3497199B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | ヒドラゾン誘導体及びこれを用いた電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07753593A JP3497199B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | ヒドラゾン誘導体及びこれを用いた電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263707A JPH06263707A (ja) | 1994-09-20 |
| JP3497199B2 true JP3497199B2 (ja) | 2004-02-16 |
Family
ID=13636686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07753593A Expired - Fee Related JP3497199B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | ヒドラゾン誘導体及びこれを用いた電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3497199B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7534540B2 (en) | 2004-03-31 | 2009-05-19 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Azine-based charge transport materials having two reactive rings |
| US7320848B2 (en) | 2004-03-31 | 2008-01-22 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Poly(azine)-based charge transport materials |
| KR101954702B1 (ko) * | 2011-09-27 | 2019-03-06 | 제온 코포레이션 | 중합성 화합물의 제조 중간체 및 그 제조 방법 |
| JP6365301B2 (ja) * | 2012-10-10 | 2018-08-01 | 日本ゼオン株式会社 | 共重合体、光学異方体及び高分子配向フィルム |
-
1993
- 1993-03-12 JP JP07753593A patent/JP3497199B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＦＡＲＮＭＡＣＯ ＥＤＩＺＩＯＮＥ ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣＡ，１９７６，Ｖｏｌ．３１，Ｎｏ．５，Ｐ３３４−３４４ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06263707A (ja) | 1994-09-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |