JP3493462B2 - 樹脂再生方法 - Google Patents
樹脂再生方法Info
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J49/00—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor
- B01J49/50—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor characterised by the regeneration reagents
- B01J49/57—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor characterised by the regeneration reagents for anionic exchangers
-
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- B01J49/05—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor of fixed beds
- B01J49/07—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor of fixed beds containing anionic exchangers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）は、ジメチ
ルアセトアミド（DMAc）の中でイソフタロイルクロライ
ドとｍ−フェニレンジアミンとを反応させることによっ
て合成される。この反応の副生成物である塩化水素は、
腐食性を示すと共にこのポリマーに悪影響を与える。こ
の溶液を塩基形態のイオン交換樹脂と接触させる結果と
して一般に紡糸に適切なHClを含んでいない溶液を生じ
させることにより、この塩化水素を除去することができ
る。本発明は、その消費もしくは使用済みイオン交換樹
脂の再生を取り扱うものである。
ルアセトアミド（DMAc）の中でイソフタロイルクロライ
ドとｍ−フェニレンジアミンとを反応させることによっ
て合成される。この反応の副生成物である塩化水素は、
腐食性を示すと共にこのポリマーに悪影響を与える。こ
の溶液を塩基形態のイオン交換樹脂と接触させる結果と
して一般に紡糸に適切なHClを含んでいない溶液を生じ
させることにより、この塩化水素を除去することができ
る。本発明は、その消費もしくは使用済みイオン交換樹
脂の再生を取り扱うものである。
発明の要約
本発明は、塩化水素塩形態の使用済み塩基性イオン交
換樹脂床を再生しそしてその再生用溶液を回収する方法
を提供するものであり、この方法は、 ａ）アミド溶媒の中に第三アミンが入っている再生用溶
液を該床に通すことで、その使用済み樹脂の再生を行う
と共に該第三アミンの塩化水素塩が入っているアミド溶
液を生じさせ、 ｂ）その結果として生じる溶液を無水アンモニアで処理
することで、塩化アンモニウムを沈澱させると共にアミ
ド溶媒の中に該第三アミンが入っている溶液を生じさ
せ、そして ｃ）この再生用溶液をその沈澱物から分離する、 ことを含んでいる。
換樹脂床を再生しそしてその再生用溶液を回収する方法
を提供するものであり、この方法は、 ａ）アミド溶媒の中に第三アミンが入っている再生用溶
液を該床に通すことで、その使用済み樹脂の再生を行う
と共に該第三アミンの塩化水素塩が入っているアミド溶
液を生じさせ、 ｂ）その結果として生じる溶液を無水アンモニアで処理
することで、塩化アンモニウムを沈澱させると共にアミ
ド溶媒の中に該第三アミンが入っている溶液を生じさ
せ、そして ｃ）この再生用溶液をその沈澱物から分離する、 ことを含んでいる。
発明の詳細な説明
本発明は、塩化水素を吸着させたことで使用済みにな
った弱塩基性イオン交換樹脂を再生させることに関す
る。この方法では、第三アミン官能基を持っている弱塩
基性のアニオン交換樹脂、例えばAmberlyst（商標）Ａ
−21（Rohm ＆ Haas、Philadelphia、PA）などが有用
である。アミド溶媒、通常DMAcの中に入っている第三ア
ミン、例えばトリ−ｎ−ブチルアミンの無水溶液を、HC
l塩形態になっているであろう使用済み樹脂が入ってい
るカラムに通すことによって、再生を達成する。この溶
液をそのカラムに通すと、このイオン交換樹脂からその
HClが除去されて、この樹脂は遊離塩基形態に戻る。こ
のHClはその第三アミンと一緒に塩を形成し、そして無
水アミド溶液によって運び去られる。次に、このアミド
溶媒の中に第三アミンの塩酸塩が入っている流出液を無
水アンモニアで中和し、そしてその生じて来る塩化アン
モニウムを濾過で除去する。この濾液は、この時点で、
樹脂床再生で用いる準備が出来ている。望まれるなら
ば、低温真空蒸留または他の手段を用いてこの濾液の溶
媒含有量を低くすることができる。
った弱塩基性イオン交換樹脂を再生させることに関す
る。この方法では、第三アミン官能基を持っている弱塩
基性のアニオン交換樹脂、例えばAmberlyst（商標）Ａ
−21（Rohm ＆ Haas、Philadelphia、PA）などが有用
である。アミド溶媒、通常DMAcの中に入っている第三ア
ミン、例えばトリ−ｎ−ブチルアミンの無水溶液を、HC
l塩形態になっているであろう使用済み樹脂が入ってい
るカラムに通すことによって、再生を達成する。この溶
液をそのカラムに通すと、このイオン交換樹脂からその
HClが除去されて、この樹脂は遊離塩基形態に戻る。こ
のHClはその第三アミンと一緒に塩を形成し、そして無
水アミド溶液によって運び去られる。次に、このアミド
溶媒の中に第三アミンの塩酸塩が入っている流出液を無
水アンモニアで中和し、そしてその生じて来る塩化アン
モニウムを濾過で除去する。この濾液は、この時点で、
樹脂床再生で用いる準備が出来ている。望まれるなら
ば、低温真空蒸留または他の手段を用いてこの濾液の溶
媒含有量を低くすることができる。
もしこの樹脂がHCl含有ポリマー溶液で予め処理した
樹脂である場合、その第三アミン溶液を用いた処理を行
う前に、その流出液から残存ポリマーが除去されるまで
その使用済み樹脂に無水DMAcを流すのが望ましい。次
に、このアミド溶媒の中に入っている第三アミン溶液
を、その使用済み樹脂の中を通して流すことで、この樹
脂を遊離塩基形態に変換する。この流出液がその第三ア
ミンのHCl塩をほとんどか或は全く含まなくなるまで、
流し続ける。次に、このカラムをそのアミド溶媒で濯
ぎ、そしてこのカラムはまた再びHClの吸着で用いる準
備が出来ている。
樹脂である場合、その第三アミン溶液を用いた処理を行
う前に、その流出液から残存ポリマーが除去されるまで
その使用済み樹脂に無水DMAcを流すのが望ましい。次
に、このアミド溶媒の中に入っている第三アミン溶液
を、その使用済み樹脂の中を通して流すことで、この樹
脂を遊離塩基形態に変換する。この流出液がその第三ア
ミンのHCl塩をほとんどか或は全く含まなくなるまで、
流し続ける。次に、このカラムをそのアミド溶媒で濯
ぎ、そしてこのカラムはまた再びHClの吸着で用いる準
備が出来ている。
以下に示す実施例は本発明を説明するものである。
実施例
直径が約10.2cmで高さが30cmである、上部に入り口が
付いていて底に出口が付いているジャケット付きフラス
コに、Rohm ＆ Haas Co.から入手可能な弱塩基性の
Ａ−21イオン交換樹脂を21cmの高さまで充填する。床の
２倍体積量の1.5N水酸化ナトリウム水溶液に続いて水を
用いた洗浄を行った後、床の２倍体積量の2N HClに続
いてカラムの流出液が中性になるまで水で濯ぐことによ
って、この樹脂の条件付けを行う。上記条件付け操作を
繰り返す。この水濯ぎの後、床の５倍体積量の無水DMAc
を用いてこのカラムを濯ぐことによって、無水の非水系
条件に適するようにカラム調製を行う。
付いていて底に出口が付いているジャケット付きフラス
コに、Rohm ＆ Haas Co.から入手可能な弱塩基性の
Ａ−21イオン交換樹脂を21cmの高さまで充填する。床の
２倍体積量の1.5N水酸化ナトリウム水溶液に続いて水を
用いた洗浄を行った後、床の２倍体積量の2N HClに続
いてカラムの流出液が中性になるまで水で濯ぐことによ
って、この樹脂の条件付けを行う。上記条件付け操作を
繰り返す。この水濯ぎの後、床の５倍体積量の無水DMAc
を用いてこのカラムを濯ぐことによって、無水の非水系
条件に適するようにカラム調製を行う。
ジャケットが付いている３リットルの３つ口フラスコ
に、HClを約４％含んでいるDMAcの中に入れたポリマー
固体量が13％のポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミ
ド）溶液を約1000グラム入れる。そのポリマーが入って
いるジャケット付きフラスコとその樹脂が入っているジ
ャケット付きフラスコを、70℃の循環水浴で加熱する。
このポリマー溶液を撹拌しながら約14g/分の割合でその
樹脂が入っているフラスコの入り口の中にポンプ輸送す
る。この樹脂が入っているフラスコの出口から出て来る
溶離液をポリマーに関して定期的に試験する（サンプリ
ングした後、沈澱を生じさせることを通してポリマーを
試験する）。ポリマーが検出された時点で、その流出液
を分離用容器の中に集める。この流出液の中にほとんど
ポリマーが検出されなくなるまでポリマーを集める。こ
の集めた材料はDMAcの中にポリ（ｍ−フェニレンイソフ
タルアミド）が入っている溶液である。
に、HClを約４％含んでいるDMAcの中に入れたポリマー
固体量が13％のポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミ
ド）溶液を約1000グラム入れる。そのポリマーが入って
いるジャケット付きフラスコとその樹脂が入っているジ
ャケット付きフラスコを、70℃の循環水浴で加熱する。
このポリマー溶液を撹拌しながら約14g/分の割合でその
樹脂が入っているフラスコの入り口の中にポンプ輸送す
る。この樹脂が入っているフラスコの出口から出て来る
溶離液をポリマーに関して定期的に試験する（サンプリ
ングした後、沈澱を生じさせることを通してポリマーを
試験する）。ポリマーが検出された時点で、その流出液
を分離用容器の中に集める。この流出液の中にほとんど
ポリマーが検出されなくなるまでポリマーを集める。こ
の集めた材料はDMAcの中にポリ（ｍ−フェニレンイソフ
タルアミド）が入っている溶液である。
この溶離液からポリマーが除去されるまで、その樹脂
の中を通して無水DMAcを流す。次に、このカラムに、DM
Acの中にアミン（TBA）が12％入っている溶液を約1800m
L流す。このTBA溶液が全部そのカラムの中を通った後、
このカラムを1500mLのDMAcで濯ぐ。この流出液を集め
る。この時点で、この樹脂は遊離アミン状態にあり、HC
lを吸着する準備ができている。
の中を通して無水DMAcを流す。次に、このカラムに、DM
Acの中にアミン（TBA）が12％入っている溶液を約1800m
L流す。このTBA溶液が全部そのカラムの中を通った後、
このカラムを1500mLのDMAcで濯ぐ。この流出液を集め
る。この時点で、この樹脂は遊離アミン状態にあり、HC
lを吸着する準備ができている。
トリ−ｎ−ブチルアミンとして測定した塩酸トリ−ｎ
−ブチルアミンの濃度が12％になるまで、低温真空のロ
ータリーエバポレーターを用いてその流出溶液から溶媒
を除去する。この溶液を約14gの無水アンモニアガスで
処理すると、塩化アンモニウムが溶液から沈澱して来
る。この塩化アンモニウムを濾過でその溶液から分離す
る。この時点で、このトリ−ｎ−ブチルアミン−DMAc溶
液は樹脂床再生で用いる準備が出来ている。
−ブチルアミンの濃度が12％になるまで、低温真空のロ
ータリーエバポレーターを用いてその流出溶液から溶媒
を除去する。この溶液を約14gの無水アンモニアガスで
処理すると、塩化アンモニウムが溶液から沈澱して来
る。この塩化アンモニウムを濾過でその溶液から分離す
る。この時点で、このトリ−ｎ−ブチルアミン−DMAc溶
液は樹脂床再生で用いる準備が出来ている。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭51−10175（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−73547（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B01J 49/00
Claims (3)
- 【請求項１】塩化水素塩形態の使用済み塩基性イオン交
換樹脂床を再生しそしてその再生用溶液を回収する方法
において、 ａ）アミド溶媒の中に第三アミンが入っている再生用溶
液を該床に通すことで、その使用済み樹脂の再生を行う
と共に該第三アミンの塩化水素塩が入っているアミド溶
液を生じさせ、 ｂ）その結果として生じる溶液を無水アンモニアで処理
することで、塩化アンモニウムを沈澱させると共に該ア
ミド溶媒の中に第三アミンが入っている溶液を生じさ
せ、そして ｃ）再生用溶液をその沈澱物から分離する、 ことを含む方法。 - 【請求項２】該アミド溶媒がジメチルアセトアミドであ
りそして該第三アミンがトリ−ｎ−ブチルアミンである
請求の範囲１記載の方法。 - 【請求項３】その分離した再生用溶液を用いて塩化水素
塩形態の使用済み塩基性イオン交換樹脂をさらなる量で
再生させる請求の範囲１記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/039,565 | 1993-03-29 | ||
| US08/039,565 US5308496A (en) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | Resin regeneration process |
| PCT/US1994/003147 WO1994022578A1 (en) | 1993-03-29 | 1994-03-28 | Resin regeneration process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08508444A JPH08508444A (ja) | 1996-09-10 |
| JP3493462B2 true JP3493462B2 (ja) | 2004-02-03 |
Family
ID=21906146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52217094A Expired - Fee Related JP3493462B2 (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-28 | 樹脂再生方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5308496A (ja) |
| EP (1) | EP0691889B1 (ja) |
| JP (1) | JP3493462B2 (ja) |
| AU (1) | AU678824B2 (ja) |
| BR (1) | BR9406350A (ja) |
| CA (1) | CA2159183C (ja) |
| DE (1) | DE69401650T2 (ja) |
| ES (1) | ES2098133T3 (ja) |
| RU (1) | RU2135285C1 (ja) |
| SG (1) | SG48828A1 (ja) |
| TW (1) | TW269643B (ja) |
| UA (1) | UA39116C2 (ja) |
| WO (1) | WO1994022578A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10393926T5 (de) * | 2002-12-20 | 2006-09-28 | Cyclics Corp. | Reinigung von makrocyclischen Oligoestern |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3022259A (en) * | 1955-05-06 | 1962-02-20 | John W Pearce | Process for purifying acid-containing compositions |
| US2877097A (en) * | 1958-05-06 | 1959-03-10 | Guenter A Wolff | Method of purification of silicon compounds |
| US3392111A (en) * | 1967-06-16 | 1968-07-09 | Howe Baker Eng | Regeneration of ion exchange catalyst in sweetening process |
| BE729450A (ja) * | 1969-03-06 | 1969-09-08 | ||
| JPS5315110A (en) * | 1976-07-27 | 1978-02-10 | Takara Mfg Co Ltd | Device for automatically operating cassette tape recorder |
| DE2934863A1 (de) * | 1979-08-29 | 1981-04-09 | Tetra Werke Dr.Rer.Nat. Ulrich Baensch Gmbh, 4520 Melle | Verfahren zur regenerierung von ionenaustauschern |
| US5081159A (en) * | 1987-10-29 | 1992-01-14 | Cutler Frances M | Method for separating ion exchange resins using amine salt solutions and composition formed therein |
| US5091424A (en) * | 1989-01-23 | 1992-02-25 | The Dow Chemical Company | Reduction of leachables from type II anion exchange resins |
-
1993
- 1993-03-29 US US08/039,565 patent/US5308496A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-03-28 EP EP94912293A patent/EP0691889B1/en not_active Expired - Lifetime
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