JP3487937B2

JP3487937B2 - 塩素含有重合体組成物

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Publication number: JP3487937B2
Application number: JP31748194A
Authority: JP
Inventors: 宏沢田; 誠治若木
Original assignee: Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Current assignee: Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Priority date: 1994-09-12
Filing date: 1994-09-12
Publication date: 2004-01-19
Anticipated expiration: 2019-01-19
Also published as: JPH0881604A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱安定化された塩素重
合体組成物に関するもので、より詳細には耐アミン性を
も兼ね備えた塩素重合体組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル重合体の如き塩素含有重合体
は、加熱成形加工或いはその後の熱履歴において、脱塩
化水素等の熱分解反応により着色し或いは機械的性質の
低下を生じ易く、これを防止するための安定剤の配合が
一般に必要となる。本発明者らの提案にかかる特開平５
−１７９０５２号公報には、下記式〔Ａｌ₂Ｌｉ（ＯＨ）₆〕_nＸ・ｍＨ₂０ …(２) 式中Ｘは、無機または有機のアニオンであり、ｎはアニ
オンＸの価数であり、ｍは３以下の数である。で表され
るリチウムアルミニウム複合水酸化物塩から成ることを
特徴とする樹脂用安定剤が記載されており、塩素含有重
合体１００重量部当り０．０１乃至１０重量部のリチウ
ムアルミニウム複合水酸化物塩を配合した熱安定化塩素
含有重合体組成物も記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】塩素含有重合体、特に
軟質配合の組成物は、発泡ポリウレタン等の上張りシー
トとして、椅子、座席等の用途に使用されているが、塩
素含有重合体のシートが着色したり、変質したりするこ
とが問題となっている。この原因はポリウレタンの製造
に鎖伸張剤として使用した未反応のアミン類やポリウレ
タンの経時的分解によって生じるアミン類が塩素含有重
合体の脱塩化水素反応を促進するためと認められる。塩
素含有重合体における熱による脱塩化水素反応と、アミ
ン類による脱塩化水素反応とは、反応の原因も機構も相
違しており、従来の熱安定剤ではアミン類による着色及
び変質を防止することが一般に困難である。

【０００４】本発明者らは、前記リチウムアルミニウム
複合水酸化物塩の炭酸根の一部を過塩素酸アニオンで置
換したものは、塩素含有重合体に対する熱安定化作用の
みならず、アミン類による分解、着色を抑制する作用、
即ち耐アミン性にも優れていることを見出した。即ち、
本発明の目的は耐アミン性及び熱安定性が組合せで向上
した塩素含有重合体組成物を提供するにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記式Ｌｉ₂Ａｌ₄（ＣｌＯ₄）_n（ＣＯ₃）_1-n/2（ＯＨ）₁₂・_mＨ₂Ｏ …(１) 式中、ｎは０．０５乃至２、特に０．５乃至１．５の数
であり、ｍは３以下の数である。で表される組成のもの
を主体とするリチウムアルミニウム複合水酸化物過塩素
酸塩を、塩素含有重合体１００重量部当り０．０１乃至
１０重量部、特に０．５乃至２重量部配合して成ること
を特徴とする塩素含有重合体組成物が提供される。

【０００６】本発明は、塩素含有重合体組成物の内でも
軟質配合のものに特に有用であり、特に下記組成一般的範囲好適範囲塩素含有重合体１００重量部 (１)式の塩０．０１〜１０重量部０．５〜２重量部アルカリ土類金属成分０．１〜１０重量部０．５〜３重量部有機フォスファイト０．１〜５重量部０．３〜２重量部可塑剤５〜１００重量部５０〜７０重量部のものが好適である。

【０００７】

【作用】本発明では、前記式(１)の組成から明らかなと
おり、リチウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩の内、
炭酸アニオンの一部が過塩素酸アニオンで置換されたも
のを安定剤として使用する。後述する「表１」に示すと
おり、過塩素酸アニオンの置換モル数ｎが０．０５より
も低い場合には、耐アミン性が本発明範囲のものに比し
て悪くなる傾向があり、一方この置換モル数ｎが２より
も高い場合には、耐アミン性についても満足しうるもの
の、熱安定性が低下する傾向がある。ｎは０．５乃至
１．５の範囲にあることが特に両特性のバランスの上で
好適である。本発明において、元のリチウムアルミニウ
ム複合水酸化物塩として複合水酸化物炭酸塩を用いてい
るのは、複合水酸化物炭酸塩が最も安定に且つ最も容易
に合成されることと、複合水酸化物炭酸塩が塩素含有重
合体の熱安定化に有効であることによる。

【０００８】本発明に用いる複合水酸化物過塩素酸塩は
上記複合水酸化物炭酸塩を過塩素酸アニオンでイオン交
換させることにより得られる。この場合、過塩素酸の置
換モル数ｎが上記範囲を外れないようにすることが熱安
定性と耐アミン性との組合せにおいて特に重要である。
即ち、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩中の炭酸ア
ニオンはイオン交換性のものであるが、過塩素酸をこの
系中に添加すると、過塩素酸は酸としての性質をも当然
有するので、イオン交換のみならず、複合水酸化物中の
リチウム及びアルミニウム骨格とも反応して遊離の過塩
素酸リチウムや過塩素酸アルミニウムを副生する傾向が
ある。

【０００９】これらの遊離の塩は、当然塩素含有重合体
の熱安定性に寄与しないので、全体としての熱安定化作
用は低下することになる。更に前記の遊離の塩は、潮解
性があり、安定剤を凝結させてその取り扱いを困難にし
たり、或いは配合塩素含有重合体を吸湿性にしたりする
不都合がある。過塩素酸アニオンの置換モル数ｎを上記
範囲に抑えることはこの副反応を抑制する上で極めて意
義のあるものである。本発明では、上記のリチウムアル
ミニウム複合水酸化物過塩素酸塩を、塩素重合体当り
０．０１乃至１０重量部、特に０．５乃至２重量部配合
することも重要である。配合量が上記範囲よりも少ない
と、熱安定性や耐アミン性の点で不十分であり、一方上
記範囲よりも多いと塩素含有重合体の初期着色傾向が著
しくなる傾向がある。

【００１０】塩素含有重合体の着色には、大別して、暖
色系の着色（赤味がかった着色）と寒色系の着色（青味
がかった着色）との２つがあり、リチウムアルミニウム
複合水酸化物炭酸塩では、塩素含有重合体に暖色系の初
期着色を与えるが、過塩素酸によるイオン交換を行なう
と寒色系の着色の方向に移行し、全体としての初期着色
が白色乃至それに近いと色相になって、配合樹脂の色相
が著しく改善されるという顕著な利点がある。また、過
塩素酸置換度の高い複合水酸化物塩では、やや寒色系の
色相となるので、高級脂肪酸アルカリ土類金属塩等の暖
色系の安定化剤を組み合わせて使用するのがよい。

【００１１】

【発明の好適態様】本発明に用いる過塩素酸塩の元とな
るリチウムアルミニウム複合水酸化物塩自体の製造法及
び化学構造は、クレイズ・アンド・クレイミネラルズ
（ＣｌａｙｓａｎｄＣｌａｙＭｉｎｅｒａｌｓ）第
２５巻３８４〜３９１頁（１９７７年）及び第３０巻
１８０〜１８４頁（１９８２年）により公知のものであ
る。このリチウムアルミニウム複合水酸化物塩（以下Ｌ
ＡＨＳと略称する事がある）は、ギブサイト構造の水酸
化アルミニウム八面体層の空位（ベーカント）にリチウ
ムイオンが入り込み、その電荷を補うためにアニオン
（炭酸アニオン）が組み込まれたものとされている。即
ち、リチウムイオンはカチオンのなかでイオン半径が最
も小さく、しかも１価イオンとしては例外的に６配位イ
オンであるため上記空位に入り、上記構造をとるものと
認められる。

【００１２】このＬＡＨＳは、層状構造でありしかもア
ニオンに対しイオン交換性を示す等、ハイドロタルサイ
トと類似した構造及び特性を示すことから、ハイドロタ
ルサイト状化合物とか、リチウムハイドロタルサイトと
呼ばれているが、ハイドロタルサイトは、ブルーサイト
構造のマグネシウムの一部をアルミニウムで同形置換し
たものである点で、化学組成及び構造において、両者は
全く相違するものと認められる。

【００１３】「図１」は、本発明で原料として用いるリ
チウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩（以後ＬＡＨＳ
と記す）のＸ線回折像であり、「図２」はリチウムアル
ミニウム複合水酸化物過塩素酸塩（以後ＬＡＨＰＳと記
す）のＸ線回折図である。本発明のＬＡＨＰＳは面間隔
（ｄ）＝４．３Å乃至４．５Åに面指数〔１１０〕の回
折ピークを有し、面指数〔００２〕、〔００４〕、〔０
０６〕、〔００８〕等の２の倍数で回折ピークを有して
おり、ＬＡＨＳのそれと同様である。本発明で用いるＬ
ＡＨＰＳは５％水性懸濁液で、ＬＡＨＳが約８のｐＨを
示すのに対して、約４のｐＨを示すことから耐アミン性
に優れ、樹脂を損傷する傾向が少ない。

【００１４】本発明に用いるＬＡＨＰＳは、一般に六角
板状の結晶であり、粒子は明確な定形粒子形状を示し、
粒子間の凝集の程度は至って少なく、樹脂への分散性に
優れている。「図３」は、ＬＡＨＳの一例についての粒
子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。この粒径は
特に制限はないが、一般に５μｍ以下、特に０．１乃至
３μｍの範囲内にある。原料に用いるＬＡＨＳは、これ
に限定されないが、吸油量（ＪＩＳＫ−５１０１）が
一般に３０乃至７０ｍｌ／１００ｇの範囲にあり、ＢＥ
Ｔ比表面積は１乃至５０ｍ²／ｇの範囲にあり、見掛比
重（鉄シリンダー法）は、０．２乃至０．５ｇ／ｃｍ³
の範囲にある。

【００１５】炭酸塩型のＬＡＨＳは、水溶性リチウム塩
或いは水酸化リチウムと水溶性アルミニウム塩とを、水
溶性炭酸塩及びアルカリの共存下に反応させることによ
り得られる。水溶性リチウム塩としては、塩化リチウ
ム、硝酸リチウム、硫酸リチウム、炭酸リチウム等を挙
げることができる。水溶性アルミニウム塩としては、塩
化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム
等を挙げることが出来る。また、水溶性炭酸塩として
は、炭酸ナトリウムが一般的に使用され、アルカリとし
ては水酸化ナトリウムが一般的に使用されるが、水酸化
リチウムを使用するときには勿論水酸化ナトリウムの添
加は省略してよい。これらの各成分は、ＡＬ／Ｌｉの原
子比が約２と成るように、またＣＯ₃／Ｌｉのモル比が
０．５以上と成るように用いるのがよい。

【００１６】反応に際し、全成分を添加したときのｐＨ
が９．５乃至１２、特に１０乃至１１．５の値となるよ
うにアルカリ剤を添加すればよく、反応温度は常温から
１３０℃迄の範囲が適当である。反応温度が低い場合に
は、結晶化の程度が低いので、一般に６０℃以上、特に
８０℃以上の温度で反応を行なうのが望ましい。又オー
トクレーブ等を使用して水熱合成で製造することも出
来、高温での反応では結晶化が高度に進む結果として吸
油量、比表面積が低下し、見掛比重が増大する傾向があ
る。反応時間は、一般に５乃至２０時間程度で充分であ
り、反応を４０℃以下の低温と、８０℃以上の高温とで
の二段反応で行なうこともできる。

【００１７】生成したままの結晶は、０．５乃至３モル
程度（ｍ）の水分を含有しているが、このものを３００
℃以下の温度で加熱乾燥して部分乃至完全脱水させるこ
とができる。上記の反応により生成する反応混合物に高
級脂肪酸を配向増強剤として添加し、６０乃至１００℃
の温度で熟成処理してＬＡＨＳの結晶配向を向上させる
ことができる。高級脂肪酸としては炭素数６乃至３０、
特に１２乃至２０の飽和乃至不飽和脂肪酸、特に飽和脂
肪酸が使用され、その代表例はステアリン酸、パルミチ
ン酸、ラウリン酸、牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム
油脂肪酸等である。この脂肪酸は、ＬＡＨＳ当り０．５
乃至１０重量％、特に１乃至５重量％の量で用いること
ができる。

【００１８】ＬＡＨＳのＬＡＨＰＳへのイオン交換は、
過塩素酸を用いて乾式でも或いは湿式でも行い得るが、
遊離塩の副生を防止するためには乾式でのイオン交換処
理が有効であることがわかった。即ちＬＡＨＳの粉体を
スーパーミキサー等の剪断攪拌機で混合しながら、過塩
素酸水溶液を滴下乃至散布し、これによりイオン交換を
行なう。混合攪拌によりイオン交換は進行するが、この
混合物を乾燥することでイオン交換は一層容易に進行す
る。過塩素酸水溶液としては、一般に濃度が５０乃至７
０％の水溶液が使用され、その使用量は、前期置換モル
数ｎに相当するものである。混合攪拌は室温で行なって
も加熱下に行なってもよい。また、乾燥は混合機中で継
続して行なってもよいし、混合機とは別個の乾燥機中で
行なってもよい。乾燥温度は９０乃至１２０℃程度が適
当である。

【００１９】得られるＬＡＨＰＳは、そのまま熱安定剤
として使用し得るが、所望によっては副生する遊離塩
を、水−アルコール、界面活性剤含有水溶液で抽出処理
して取り除くこともできる。得られるＬＡＨＰＳは、そ
のまま熱安定剤として使用し得るが、例えばステアリン
酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の脂肪酸、脂肪酸のカ
ルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、バリウム塩等の
金属石鹸、シラン系カップリング剤、アルミニウム系カ
ップリング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウム
系カップリング剤、各種ワックス類、未変性乃至変性の
各種樹脂（たとえばロジン、石油樹脂等）等のコーテイ
ング剤で表面処理して、安定剤として使用することがで
きる。これらのコーテイング剤は、ＬＡＨＰＳ当り０．
５乃至１０重量％、特に１乃至５重量％の量で用いるの
がよい。

【００２０】また、無機系助剤としては、エアロジル、
疎水処理エアロジル等の微粒子シリカ、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩、カルシア、マグ
ネシア、チタニア等の金属酸化物、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、炭酸カルシ
ウム等の金属炭酸塩、Ａ型、Ｐ型等の合成ゼオライト及
びその酸処理物又はその金属イオン交換物から成る定形
粒子をＬＡＨＰＳにブレンド乃至マブシをして使用する
こともできる。

【００２１】（樹脂組成物）本発明によれば、安定化す
べき塩素含有重合体１００重量部にたいして、ＬＡＨＰ
Ｓを一般に０．０１乃至１０重量部、特に０．５乃至２
重量部の量で配合して用いるのがよい。

【００２２】塩素含有重合体としては、例えば、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共
重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−
無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−
アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共
重合体、塩素化ビニル−塩化プロピレン共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩
化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−
マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の重合体、及びこ
れらの塩素含有重合体とポリエチレン、ポリプロピレン
ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレフ
ィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体、などのポリオレフィン及びこ
れらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレ
ンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、
アクリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エス
テル−ブタジエン−スチレン共重合体とのブレンド品な
どを挙げることができる。

【００２３】本発明では、高級脂肪酸のアルカリ土類金
属塩やケイ酸アルカリ土類金属塩から成るアルカリ土類
金属塩系安定剤を併用するのが好ましくアルカリ土類金
属塩としては、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウ
ム塩が単独または組合せで使用される。高級脂肪酸は前
に例示したものでよい。ケイ酸塩系安定剤の適当な例
は、本出願人の出願に係わる特公昭５２−３２８９９号
公報に記載されている。これらのアルカリ土類金属成分
は、塩素含有重合体１００重量部当り０．１乃至１０重
量部、特に０．５乃至３重量部の量とするのがよい。上
記アルカリ土類金属系安定剤と組合せで高級脂肪酸亜鉛
塩やグリシン亜鉛等の亜鉛系安定剤を用いることもでき
る。また、配合樹脂の色相を一層改善するために、他の
有機系安定剤乃至安定助剤を配合することもでき、例え
ば多価アルコール系、フェノール系、ホスファイト系、
ホスフォナイト系、ホスホン酸誘導体系、β−ジケトン
系等の安定剤を加えることができる。これらのうちでも
有機ホスファイト系の安定剤が色相の改善に特に有効で
ある。

【００２４】ここで有機ホスファイト類としては様々な
ものが挙げられ、例えばトリフェニルホスファイト；ジ
フェニルホスファイト；ジデシルフェニルホスファイ
ト；トリデシルホスファイト：トリオクチルホスファイ
ト；トリドデシルホスファイト；トリオクタデシルホス
ファイト：トリノニルフェニルホスファイト；トリドデ
シルトリチオホスファイト；ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト；４，４’−ブチリデンビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）
ホスファイト；トリス（２，４ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト；ビス（２，４ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどの他、炭
素数１２〜１５のアルキル基を有する４，４’−イソプ
ロピリデンジフェニルテトラアルキルジホスファイトな
どを挙げることができる。これらの有機ホスファイト類
は、塩素含有重合体１００重量部当り０．１乃至５重量
部、特に０．３乃至２重量部の量で使用することが好適
である。また本発明の塩素含有重合体組成物には、可塑
剤を配合することもできる。この様な可塑剤としては、
それ自体公知のものは全て使用することができるが、そ
の適当な例は以下の通りである。

【００２５】１．フタール酸エステル：フタール酸ジエ
チル、フタール酸ジ−ｎ−ブチル、フタール酸ジ−ｉ−
ブチル、フタール酸ジヘキシル、フタール酸ジ−ｉ−ヘ
ブチル、フタール酸ジオクチル（ＤＯＰ）〔ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、イソオクチル（オキソ）を含
む〕、フタール酸ジ−ｉ−ヘプチル−ｉ−ノニル、フタ
ール酸ジ−ｎ−オクチル−ｎ−デシル、フタール酸ジデ
シル〔ｎ−デシル、ｉ−デシルを含む〕、フタール酸ブ
チルベンジル、フタール酸ジフェニル、フタール酸シク
ロへキシル、フタール酸ジメチルシクロヘキシル、フタ
ール酸ジメトキシエチル、フタール酸ジプトキシエチ
ル、エチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリ
ルブチルグリコレート。２．脂肪族二塩基酸エステル：アジピン酸ジ−ｉ−ブチ
ル、アジピン酸オクチル〔２−エチルヘキシル、ｎ−オ
クチルを含む〕、アジピン酸ジデシル〔ｉ−デシル、ｎ
−デシルを含む〕、アジピン酸ジ（ｎ−オクチル−ｎ−
デシル）、アジピン酸ジベンジル、セバチン酸ジ（ｎ−
ブチル）、セバチン酸ジオクチル〔２−エチルヘキシ
ル、ｎ−オクチルを含む〕、アゼライン酸−ｎ−ヘキシ
ル、アゼライン酸ジオクチル〔２‐エチルヘキシルを含
む〕。

【００２６】３．リン酸エステル：リン酸ジフェニル−
２−エチルヘキシル、

【００２７】４．ヒドロキシ多価カルボン酸エステル：
酒石酸ジエチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチ
ルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸−２−エチル
ヘキシル、クエン酸モノイソプロピル、クエン酸トリブ
チル、クエン酸モノ・ジ・トリステリル。

【００２８】５．脂肪酸エステル：アセチルリシノール
酸メチル、パルミチン酸エチル、ステアリン酸エチル、
ステアリン酸−ｎ−ブチル、ステアリン酸アミル、ステ
アリン酸シクロヘキシル、オレイン酸ブチル、水添ロジ
ンメチルエステル。

【００２９】６．多価アルコールエステル：グリセリン
トリアセテート、グリセリントリプロピオネート、グリ
セリントリブチレート、グリセリントリヘプタノエート
トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレン
グリコールジカプレート、ペンタンジオールジイン酪酸
エステル。

【００３０】７．エポキシ系可塑剤：エポキシ化大豆
油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化アマニ油、エポキ
シ化サフラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸プチル、
エポキシステアリン酸オクチル〔ｉ−オクチル、２−エ
チルヘクシルを含む〕、３−（２−キセノキシ）−１，
２−エポキシプロパン。

【００３１】８．ポリエステル系可塑剤：ポリ（ジエチ
レングリコール、テルベン無水マレイン酸付加物）エス
テル、ポリ（プロピレングリコール、アジピン酸）エス
テル、ポリ（１，３−ブタンジオール、アジピン酸）エ
ステル、ポリ（プロピレングリコール、セバシン酸）エ
ステル、ポリ（１，３−ブタンジオール、セバシン酸）
エステルポリ（プロピレングリコール、フタール酸）エステル、
ポリ（１，３ブタンジオール、フタール酸）エステル、
ポリ（エチレングリコール、アジピン酸）エステル、ポ
リ（１，６−ヘキサンジオール、アジビン酸）エステ
ル、アセチル化ポリ（ブタンジオール、アジピン酸）エ
ステル〔ブタンジオールは１，３−および１，４−タイ
プ〕。

【００３２】９．その他：アルキルスルホン酸（Ｃ₁₂〜
Ｃ₂₀）、フェノールエステル、アルキルスルホン酸（Ｃ
₁₂〜Ｃ₂₀）、水素化ポリブテン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルサリシレート、クレゾールエステル、塩素化パ
ラフィン。

【００３３】上述した可塑剤は、塩素含有重合体１００
重量部当り５乃至１００重量部、特に５０乃至７０重量
部の量で使用するのがよい。

【００３４】

【実施例】本発明を次の例で説明する。なお、本発明に
おける各項目の測定方法は下記の方法によった。（測定方法）（１）Ｘ線回折理学電機（株）製のＲＡＤ−ＩＢシステムを用いて、Ｃ
ｕ−Ｋαにて測定した。ターゲットＣｕフィルター湾曲結晶グラファイトモノクロメータ検出器ｓｃ電圧４０ＫＶＰ電流２０ｍＡカウントフルスケール７００ｃ／ｓスムージングポイント２５走査速度２°／ｍｉｎステップサンプリング０．０２° スリットＤＳ１°ＲＳ０．１５ｍｍＳＳ１° 照角６°

【００３５】（２）見掛比重ＪＩＳＫ−６２２０に準拠して測定した。（３）吸油量ＪＩＳＫ−５１０１−１９に準拠して測定した。（４）比表面積カルロエルバ社製ＳｏｒｐｔｐｍａｔｉｃＳｅｒｉｅ
ｓ１８００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。ＳＥＭによる粒径（５）走査型電子顕微鏡（日立製Ｓ−５７０）で得られ
た写真像から、代表的粒子を選んで、スケールを用いて
粒子像の直径を測定し一時粒子径として示した。（６）成形方法上記配合組成物を温度１５０℃、７分間ロールミル混練
を行い、厚さ０．５ｍｍの均一な混和物を作製し、次い
で温度１６０℃、圧力１５０ｋｇ／ｃｍ²、５分間加圧
加熱し、厚さ１ｍｍの軟質塩化ビニルシートを作製し
た。

【００３６】（リチウムアルミニウム複合水酸化物過塩
素酸塩の合成方法）水澤化学製の合成品であるリチウム
アルミニウム複合水酸化物塩（以下ＬＡＨＳと略称す
る）１モルをイオン交換水に懸濁させ、これに室温下で
濃度７０％の過塩素酸水溶液をＨＣｌＯ₄として０．０
１モルを徐々に滴下しＬＡＨＳの炭酸根とのイオン交換
による炭酸ガスの発生が停止するまで攪拌し、次いで得
られたスラリーを濾過、乾燥、粉砕して試料（Ｎｏ．
１）とした。以下同様の方法でイオン交換体試料Ｎｏ．
２〜Ｎｏ．５を調製した。試料Ｎｏ．イオン交換モル数１０．０１２０．５３１．０４１．５５２．０

【００３７】（実施例１）上記で調製したＬＡＨＰＳの試料Ｎｏ．２〜５を以下の
配合部数でポリ塩化ビニル樹脂に配合した後、塩化ビニ
ルシートを作成し、該塩ビシートの熱安定性、耐アミン
性を調べた。その基本配合及び試験方法は下記の通りで
ある。配合ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部ジ（Ｃ_９〜１１アルキル）フタレート７０エポキシ化大豆油３ステアリン酸バリウム０．５ステアリン酸亜鉛０．２ジフェニルトリデシルフォスファイト０．４試料０．５又は１．０

【００３８】（試験用塩化ビニルシートの作成方法及び
熱安定性試験、耐アミン試験方法）上記混合物を１５０
℃で混練し、次いでプレス加工を行い暑さ１ｍｍのシー
トを作成した。このシートを１９０℃ギヤオーブンでの
熱安定性を測定した。又、同上シートをペンタメチルジ
エチレントリアミンの５％溶液に１０分間浸漬後、溶液
をふき取り１２０℃ギヤオーブンでの低温熱老化試験に
供し、耐アミン性を測定した。その結果を表１に示す。
尚、熱安定性、耐アミン性の着色度を５段階で表した。１．無色２．淡黄色３．黄色４．赤褐色（黄褐色）５．黒色（茶褐色）

【００３９】（比較例１）実施例１において、試料のＬＡＨＰＳを全く使用せず
（比較例１−１）、或いは試料のＬＡＨＰＳの代わりに
０．５重量部のＬＡＨＳ（比較例１−２）、又は１．０
重量部のアルカマイザー５（協和化学工業（株）製過塩
素酸型ハイドロタルサイト（比較例１−３）、さらには
試料Ｎｏ．１のＬＡＨＰＳ（比較例１−４）を用いた以
外は、実施例１と同様にして塩化ビニルシートを作成
し、各シートについての同様の実験を行った。結果を表
１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】（実施例２）塩化ビニルシートの初期着色
防止剤の効果を調べるため実施例１の配合のステリン酸
亜鉛をのぞき、その場合の熱安定性、耐アミン性を調べ
た。熱安定性試験及び耐アミン試験は実施例１と同様に
行なった。その結果を表２に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】配合ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部ジ（Ｃ₉〜₁₁アルキル）フタレート７０エポキシ化大豆油３ステアリン酸バリウム０．５ジフェニルトリデシルフォスファイト０．４試料０．５又は１．０

【００４４】（比較例２）実施例２において、試料のＬＡＨＰＳを全く使用せず
（比較例２−１）、又は試料のＬＡＨＰＳの代わりに
１．０重量部のアルカマイザー５を使用して（比較例２
−３）、さらには試料Ｎｏ．１のＬＡＨＰＳを用いた
（比較例２−４）以外は、実施例２と全く同様にして塩
化ビニルシートを作成して同様の実験を行った。結果を
表２に示す。さらに、比較例１−１で作成された塩化ビ
ニルシートについて行った実験結果を、比較例２−２と
して表２中に示した。

【００４５】（実施例３）本発明によるＬＡＨＰＳとグ
リシン亜鉛よりなる安定剤の組合せ効果を確認するた
め、以下の配合で塩化ビニルシートを作成して実験を行
った。その結果を表３に示す。配合ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部ジ（Ｃ₉〜₁₁アルキル）フタレート５０グリシン−亜鉛１．４ステアリン酸亜鉛０．６試料０．５又は１．０

【００４６】（比較例３）実施例３において、試料のＬ
ＡＨＰＳを全く使用せず、（比較例３−１）、或いはＬ
ＡＨＰＳの代わりに１．０重量部のＬＡＨＳ（比較例３
−２）又は１．０重量部のアルカマイザー５（比較例３
−３）を使用した以外は、実施例３と同様にして塩化ビ
ニルシートを作成し、同様の実験を行った。結果を表３
に示す。

【００４７】

【表３】

【００４８】（実施例４）本発明によるＬＡＨＰＳと他
の安定剤との組合せ効果を確認するため、以下の配合で
塩化ビニルシートを作成し、同様の試験を行なった。そ
の結果を表４に示す。配合ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部ジ（Ｃ₉〜₁₁アルオル）フタレート５０ステアリン酸亜鉛０．６ＬＡＨＰＳ（試料Ｎｏ．３）１．０試料（他の安定剤）１．４他の安定剤としてアラニン亜鉛、グルタミン酸亜鉛（味
の素プレンライザーＳＴ−Ｚ３００）又は、アルカマイ
ザー５を用いた。

【００４９】

【表４】

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、リチウムアルミニウム
複合水酸化物塩の炭酸根の一部を過塩素酸で置換したも
のを、塩素含有重合体に配合することにより、耐アミン
性と熱安定性との両方を向上させることができた。ま
た、この重合体組成物は、初期着色傾向が少なく、外観
特性にも優れており、特に軟質配合の用途に有用であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で原料として用いるリチウムアルミニウ
ム複合水酸化物炭酸塩（ＬＡＨＳ）のＸ線回折スペクト
ルである。

【図２】本発明で得たリチウムアルミニウム複合水酸化
物過塩素酸塩（ＬＡＨＰＳ）のＸ線回折スペクトルであ
る。

【図３】本発明の原料であるリチウムアルミニウム複合
水酸化物炭酸塩（ＬＡＨＳ）の粒子構造を示す３万倍の
走査型電子顕微鏡写真である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 101/04 Ｃ０８Ｌ 101/04 (56)参考文献特開平７−149980（ＪＰ，Ａ) 特開平７−300313（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−113630（ＪＰ，Ａ) 特開平４−8747（ＪＰ，Ａ) 特開昭50−89455（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−65157（ＪＰ，Ａ) 特開平６−248109（ＪＰ，Ａ) 特開平５−179090（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−270645（ＪＰ，Ａ) 特公平７−2858（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 27/04 - 27/08 C08L 101/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式Ｌｉ_２Ａｌ_４（ＣｌＯ_４）_ｎ（ＣＯ_３）_{１−ｎ／２}（ＯＨ）_１２・ｍＨ_２Ｏ …（１）式中、ｎは０．０５乃至２の数であり、ｍは３以下の数
である。で表わされる組成のものを主体とするリチウム
アルミニウム複合水酸化物過塩素酸塩を塩素含有重合体
１００重量部当り０．０１乃至１０重量部配合して成る
ことを特徴とする安定化された塩素含有重合体組成物。
【請求項２】式（１）において、ｎが０．５乃至１．
５の数である請求項１記載の組成物。
【請求項３】塩素含有重合体１００重量部、前記リチ
ウムアルミニウム複合水酸化物過塩素酸塩０．０１乃至
１０重量部、高級脂肪酸アルカリ土類金属塩、高級脂肪
酸亜鉛及びケイ酸アルカリ土類金属塩から成る群より選
ばれた金属塩成分０．１乃至１０重量部、有機フォスフ
ァイト類０．１乃至５重量部及び可塑剤５乃至１００重
量部から成る請求項１記載の組成物。