JP3487592B2 - 黄銅鉱を含む硫化鉱の浸出方法 - Google Patents
黄銅鉱を含む硫化鉱の浸出方法Info
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Description
なる鉱物である黄銅鉱を含む硫化鉱を、バクテリア浸出
する方法に関する。
乾式製錬法に対して、湿式製錬法は、設備投資が少な
く、フレキシブルな操業が行え、山元で直接銅地金がで
きるなどの利点があり、酸化銅鉱から二次硫化銅鉱まで
適用されており、硫酸浸出の方法として、例えば、硫酸
酸性下で鉱石粒度や温度などを調整して行うケミカル浸
出と、常温で鉄酸化細菌を用いたバクテリア浸出とが挙
げられる。高温で行うケミカル浸出と比較して、バクテ
リア浸出は、常温で行うことができるという利点があ
る。
ているが、黄銅鉱のバクテリア浸出においてもバクテリ
アの添加により浸出速度が促進される。
リアの添加により浸出速度が一時的に上がるものの、浸
出速度を持続できず、銅の浸出率が低いうちに反応が停
滞してしまうという問題がある。これは、バクテリアの
添加により浸出速度が一時的に上がるものの、生成した
硫黄等が黄銅鉱表面を覆ってしまうコーティング現象の
ため、浸出速度を持続できず、銅の浸出率が低いうちに
反応が停滞してしまうと考えられている。
としては、反応促進剤として銀イオンを添加する技術が
提案されている(米国特許第4571387号)。しか
しながら、銀イオンを黄銅鉱1kg当たり、100〜4
000mg添加するので、コスト高になるという問題が
ある。
化して三価の鉄イオンFe3+とし循環して銅浸出に使
用する技術は多く知られており(特開昭51−9672
7号、特開平10−265864号)、また、WO98
/39491などでは、浸出漕とは別の漕でバクテリア
にて二価の鉄イオンFe2+を酸化して得た三価の鉄イ
オンFe3+、または過マンガン酸あるいは過酸化水素
等の酸化剤を添加して酸化還元電位を350〜450m
Vに保つという技術が提案されている。しかしながら、
実際にFe3+を添加するだけでは、酸化還元電位を一
定範囲に保つことはできず、浸出が停滞してしまうとい
う問題がある。
を含む硫化鉱を実操業レベルで汎用性ある条件でバクテ
リア浸出することができる黄銅鉱を含む硫化鉱の浸出方
法を提供することを課題とする。
明の第1の態様は、黄銅鉱を含む硫化鉱をバクテリアと
して鉄酸化細菌を用いて浸出する方法であって、前記バ
クテリアと共に自然電位が黄銅鉱より大きくて黄鉄鉱よ
り小さい活性炭を添加して浸出を行うことを特徴とする
黄銅鉱を含む硫化鉱の浸出方法にある。
用いることにより、浸出反応の低下を有効に防止するこ
とができ、浸出反応が最後まで低下することなく迅速に
且つ継続的に進む。
いて、前記活性炭の添加量は、黄銅鉱の浸出により飽和
カロメル電極で測定したパルプの電位が酸化側へ変化す
るのを抑えて380〜400mVを維持する程度とする
ことを特徴とする黄銅鉱を含む硫化鉱の浸出方法にあ
る。
まで低下することなく迅速に且つ継続的に進み、銅材料
を有効に利用することができる。
る。
化鉱を、硫酸浸出する際には、下記反応式(1)〜
(3)に示される反応が生じ、(1)〜(3)の反応が
バランスよく進行すると、銅浸出速度が早くなり、継続
的に浸出が進む。
して浸出液中のFe3+が酸化剤として働き、(1)の
反応式に従ってCuが浸出される。
3+は、(2)の反応式で表されるように、バクテリア
によりFe2+が酸化されることにより、供給される。
生成したS0等は、例えば、(3)の反応式により酸化
される。
式で示される反応で生成する単体の硫黄が黄銅鉱の表面
を覆い、また、(3)式の反応が非常に遅いので、浸出
が停止してしまうが、活性炭を反応促進剤として添加す
ることにより、単体硫黄が活性炭に吸着され、黄銅鉱の
コーティングを防止するためか、(1)〜(3)の反応
がバランスよく進行されるということを知見した。
活性炭を添加して浸出を行う。
使用されるものであり、特に限定されないが、吸着力が
強く高価なやし殻活性炭を使用する必要はなく、安価な
石炭系の活性炭で十分である。
て黄鉄鉱より小さい活性炭を用いるのが好ましい。すな
わち、例えば、pH1.5の硫酸中での自然電位が黄銅
鉱よりも高く、黄鉄鉱よりも低い値を示す活性炭を用い
るのが好ましい。これは、上述したように活性炭による
硫黄の吸着による効果以外に、活性炭と黄銅鉱が接触す
ることにより自然電位が低い黄銅鉱が浸出し易いという
効果が推測されるからである。
3+の溶液中でFe3+の還元力を有する活性炭を用い
るのが好ましい。又は、例えば、pH1.5のFe2+
の溶液中でFe2+の酸化力を有するが、酸化力の弱い
活性炭を用いるのが好ましい。
和カロメル電極で測定したパルプの電位(以下「酸化還
元電位」という)を380〜400mVに維持する程度
とするのが好ましい。これは活性炭の添加により溶液の
酸化還元電位が変化するが、銅の浸出では酸化還元電位
が380〜400mVに維持されると、浸出効率が良好
だからである。一般的には、例えば、浸出する鉱石1t
に対して20〜400kg程度である。
0.6mm程度以下であり、細かいほど好ましい。
従い、酸化還元電位が高くなっていくが、酸化還元電位
と銅浸出量は、図1に示すように酸化還元電位が380
〜400mV程度のときに銅浸出量が最大となる。
電位が酸化側へ変化するのを抑えて、380〜400m
Vを維持する程度の活性炭を添加すると、銅の浸出を効
果的に行うことができる。
からバクテリア浸出で使用されている鉄酸化細菌であ
り、特に限定されない。勿論、馴養化させたもの、ある
いは同一環境に存在するバクテリアを用いるのが好まし
く、一般的には、黄銅鉱を含む硫化鉱で馴養化したもの
を用いる。
ず、一般的には、106〜107cells/mLであ
る。
出と同様に行えばよいが、pHはFe3+が沈殿せず、
菌による鉄酸化が可能な範囲であり、例えば、pH1〜
4であり、温度は例えば、20〜40℃である。
であるが、黄銅鉱の含量を高めるために精鉱する必要は
ない。鉱石粒度は、浮選して得られた精鉱粒度のままの
ものを使用することができるが、必要に応じて再粉砕し
てから使用しても良い。なお、銅品位が高いものを用い
ても勿論良いが、5〜10%程度の複雑硫化鉱を用いる
こともできる。
浸出量が300mg/Lで、15〜17日で浸出が終了
する銅量のものとする。すなわち、例えば、銅金属量で
4〜5g/Lとなるように、精鉱の銅品位やパルプ濃度
を調整するのが好ましい。
0%の精鉱でも300〜500mg/L/dayで銅を
浸出させることができる。
一例を図2に示す。
品位鉱石などの鉱石1を必要に応じて破砕し(ステップ
S1)、粉砕した(ステップS2)後、浮選する(ステ
ップS3)ことにより、廃滓2とフロス3とに分離す
る。次に、フロス3を再粉砕した(ステップS4)後、
本発明の浸出(ステップS5)を行った後、浸出溶液を
濾過し(ステップS6)、濾液4と残留物5とに分離す
る。次いで、濾液4を溶媒抽出し(ステップS7)、ス
トリッピングし(ステップS8)、さらに電解採取する
(ステップS9)ことにより、電気銅6を得る。溶媒抽
出(ステップS7)の抽残液7は、一部を浸出工程(ス
テップS5)へ戻し、残りはバクテリアにより酸化し
(ステップS10)、続いてpH4程度にpH調整し
(ステップS11)濾過する(ステップS12)ことに
より、鉄ケーク8を得る。この濾過(ステップS12)
の濾液9を再びpH10程度にpH調整し(ステップS
13)、濾過する(ステップS14)。この残渣が固体
堆積物である亜鉛ケーク10であり、濾液11はpH調
整(ステップS15)により中和して廃液12とする。
基づいてさらに詳細に説明する。
タン共和国ジェズケント鉱山の選鉱廃滓を浮選して得た
黄銅鉱を含む硫化鉱精鉱である。精鉱の品位はCu5
%、Zn3%、Fe33%であり、精鉱中の銅はほぼ黄
銅鉱の形で存在している。また、試験に用いたバクテリ
アはカザフスタン共和国ジェズケント鉱山の坑内より採
取した鉄酸化細菌で、9K倍地で培養後、銅を含む硫化
鉱精鉱および、硫酸アンモニウムとリン酸水素二カリウ
ムを含むpH1.5の硫酸中で培養した菌を用いた。
と菌体懸濁液5mL(菌体数108Cells/mL)
を混合したものに、添加剤として、実施例では活性炭A
を1g添加した。なお、添加物は粒度を0.6mm以下
にしたものを用いた。温度30℃で振とう攪拌を行い、
浸出を行った。
代わりに、活性炭B、黒鉛、コークス、珪藻土、ゼオラ
イトをそれぞれ1g用いた以外は実施例1と同様に行っ
た。
ついて、浸出開始して6日後の溶液中の銅浸出量を測定
した。測定結果を図3に示す。
は、活性炭B、黒鉛、コークス、珪藻土、ゼオライトと
比較して銅浸出促進効果があることがわかった。
炭、木炭、カーボンブラック等についても同様な添加試
験を行ったが、石炭及び木炭は銅浸出促進効果がほとん
どなかった。また、カーボンブラックは銅浸出促進効果
が認められたが、活性炭Aに比べ効果が低かった。
と同様の方法で得られた黄銅鉱を含む硫化鉱(Cu6
%、Zn7%、Fe26%)であり、使用した鉄酸化細
菌も実施例1と同様の菌である。
カリウム0.5g/Lを含むpH1.5の硫酸90mL
に、黄銅鉱を含む硫化鉱精鉱5gと菌体懸濁液10mL
を加えた。これに実施例1で銅浸出を促進する効果のあ
ることが分かった活性炭Aを0.6mm以下に調整した
ものを2g添加した。温度は30℃、インペラーによる
機械攪拌で浸出した。
施例2と同様にして浸出を行った。
て、銅浸出率を測定した。この測定結果を図4に示す。
程度の銅を浸出するが、それ以降は浸出が停滞し、27
日後でも40%しか浸出しなかったが、活性炭Aを添加
した実施例では、16日でほぼ100%の銅が浸出した
ことから、活性炭Aによって銅浸出が促進されているこ
とが分かった。浸出途中に採取した鉱石を、光学顕微鏡
や走査電子顕微鏡(SEM)などで観察すると、黄銅鉱
に選択的に活性炭Aが付着しているのが観察された。こ
れは、反応により生成した硫黄を活性炭が吸着するため
と考えられる。
活性炭A及びBの電極を作成して、自然電位の測定を行
った。電位測定を行った鉱石は、北海道豊羽鉱山産黄銅
鉱、ペルー国ワンサラ鉱山産黄鉄鉱、岐阜県神岡鉱山産
閃亜鉛鉱の結晶である。
を促進することが分かった活性炭Aを、比較として、比
較例2で用いて促進効果の低い活性炭Bを用いた。
m程度の鏡面仕上げをしたチップ上に整形し、10mm
φのガラス管の先にレーキサイト樹脂で固定した。導電
性銀ペーストで銅線と試料を接続し、線を樹脂で固定し
て電極とした。このようにして作成した電極を用いて、
pH1.5の鉄抜き9K培地中で、電位の測定を行っ
た。なお、比較電極として、塩化銀電極を使用した。表
1に自然電位測定結果を示す。
存する場合、電位の低いものが浸出されやすいとされ、
閃亜鉛鉱、黄銅鉱、黄鉄鉱の順で電位が高くなることが
知られており、この測定結果でも確認できた。実施例
1、2で浸出促進効果があった活性炭Aの自然電位は、
黄銅鉱と黄鉄鉱の間に位置していることが分かった。一
方、比較とした浸出促進効果の低い活性炭Bの自然電位
は、黄鉄鉱よりも高いことが確認された。
硫酸中での自然電位が黄銅鉱より大きくて黄鉄鉱より小
さい活性炭を用いるのが好ましいことが分かった。
タン共和国ジェズケント鉱山の選鉱廃滓を浮選して得た
黄銅鉱を含む硫化鉱精鉱で、Cu10%、Zn6%、F
e37%である。使用した菌は、カザフスタン共和国ジ
ェズケント鉱山の坑内より採取した鉄酸化細菌で、実施
例1と同様の方法で培養した菌である。
3.5m3及び菌体懸濁液0.4m3を加え、硫酸にて
pH1.5とした。50%パスサイズP50が20μm
の粒度の活性炭12kgを添加して、温度35℃にて浸
出を行った。インペラーで70rpmの攪拌を行い、循
環ポンプを運転して、鉱石がスピゴットパイプに停滞し
ないようにした。図5に銅浸出率を測定した結果を示
す。
出された。12日目まではやや浸出速度が遅く、一日あ
たり270mg/L程度の銅浸出量で、酸化還元電位は
380mV以下である。酸化還元電位が380〜400
mVの範囲にある12〜15日は、浸出量が一日あたり
500mg/L以上となった。さらに、酸化還元電位が
400mVを越えて上昇した15〜16日にかけて、銅
はほとんど浸出されていないことが分かった。
鉱のバクテリア浸出において、活性炭を添加することに
より、黄銅鉱を含む硫化鉱を実操業レベルで汎用性ある
条件でバクテリア浸出することができるという効果を奏
する。
る。
を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項1】 黄銅鉱を含む硫化鉱をバクテリアとして
鉄酸化細菌を用いて浸出する方法であって、前記バクテ
リアと共に自然電位が黄銅鉱より大きくて黄鉄鉱より小
さい活性炭を添加して浸出を行うことを特徴とする黄銅
鉱を含む硫化鉱の浸出方法。 - 【請求項2】 請求項1において、前記活性炭の添加量
は、黄銅鉱の浸出により飽和カロメル電極で測定したパ
ルプの電位が酸化側へ変化するのを抑えて380〜40
0mVを維持する程度とすることを特徴とする黄銅鉱を
含む硫化鉱の浸出方法。
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2001
- 2001-08-27 JP JP2001256441A patent/JP3487592B2/ja not_active Expired - Lifetime
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