JP3486708B2 - 正帯電型有機電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
関し、さらに詳しくは電子写真プロセスを用いた複写機
やプリンターなどに使用される正帯電型の有機電子写真
感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真プロセスは、電子写真用感光体
表面を一様に帯電させ、帯電された感光体の表面を画像
状に露光し、電子写真用感光体表面に画像状の静電潜像
を形成し、その静電潜像を現像剤により現像して可視化
することを基本原理としているものである。そのため、
このプロセスに用いられる電子写真用感光体には良好な
帯電性と光照射による迅速な表面電位の減衰が必要とな
り、これらプロセス上電子写真用感光体に要求される特
性は、固体物性値である暗抵抗が高いこと、電荷担体生
成のための量子効率が良好なこと、及び高い電荷移動度
を有していることである。従来、これらの物性値を満足
する電子写真感光体として、セレン、セレン−テルル合
金、砒素セレン等の無機化合物から構成された電子写真
感光体が多くの複写機で用いられてきた。

【０００３】しかしながら、これらの電子写真感光体に
用いられる材料は、毒性等環境面での問題があり、また
アモルファス状態で用いられるため、例えば、熱、汚れ
等により結晶化して特性が劣化し易いなど、取扱いが厄
介であり、また、数１０μｍの膜厚に真空蒸着する必要
があるためコストが高くなる等の欠点がある。これらの
欠点を改良するため、有機材料を用いた電子写真感光体
の開発が積極的になされ、実用に供されるようになって
きた。実用化された有機電子写真感光体のほとんどは、
導電性基板上に電荷発生機能を有する電荷発生層と電荷
輸送機能を有する電荷輸送層とを積層した機能分離型の
電子写真感光体であり、これはもっぱら負帯電の電子写
真プロセスに用いられている。

【０００４】その理由は、積層型とすることにより、機
械的強度に富み、膜厚の設計が可能な電荷輸送層を表面
に配置することで、複写工程などのプロセスに供された
状態で十分な機械的耐久性を感光体に持たせることが可
能となるからである。また、高速複写プロセス等におい
ても支障のない程度の高い電荷移動度を示す有機材料と
しては、現在のところほとんど正孔移動の性質のみを有
するドナー化合物に限られており、そのため、ドナー化
合物を用いて形成される電荷輸送層を表面側に配置した
積層型の有機電子写真感光体においては作動原理上、そ
の帯電極性は負帯電に限られるからである。しかし、こ
の様な積層型の有機電子写真感光体においては新たな問
題が発生している。これは、主に、電子写真感光体を負
極性で帯電させることから生じる問題である。

【０００５】電子写真プロセスにおける信頼性の高い帯
電方式はコロナ放電によるものであり、ほとんどの複写
機やプリンターにはこの方式が採用されている。しかし
ながら周知のごとく、正極性とくらべ負極性のコロナ放
電は不安定であり、このために、スコロトロンによる帯
電方式が採用されており、それがコストアップの一要因
となっている。また、負極性のコロナ放電は、化学的損
傷を引き起こす物質であるオゾンの発生をより多く伴う
ため、オゾンの外部排出を防ぐべく負帯電方式の複写機
やプリンターにはオゾンフィルターが用いられている場
合が多く、これも装置のコストアップの要因となってい
る。また、多量に発生するオゾンは環境汚染の問題とも
なる。

【０００６】これらを解消するために、正帯電型の有機
電子写真感光体の開発が進められている。正帯電方式で
あれば、オゾン発生量が少なく抑えられ、さらに、現状
では広く用いられている２成分系トナー（現像剤）の使
用において、電子写真感光体上に形成された正極性の静
電潜像を現像する負帯電トナー（現像剤）の方が正帯電
トナー（現像剤）よりも環境による特性の変動が少な
く、良好な現像画像が安定して得られ、この面からも正
帯電型の有機電子写真感光体が望ましい。

【０００７】最近になって、トリアリールアミン等の正
孔輸送物質が有するキャリア移動能には及ばないながら
も、ある程度のキャリア移動能を有する電子輸送物質が
開発されてきている。このような電子輸送物質を用いた
有機電子写真感光体としては、例えば、特開昭６１−２
３３７５０号公報や特開昭６３−１０４０６１号公報に
開示されているアントラキノジメタン誘導体を用いた電
子写真感光体、特開平４−２８５６７０号公報及び特開
平４−３２７５５５号公報に開示されているキノン系誘
導体を用いた電子写真感光体、特開平６−４３６７３号
公報に示されている電子輸送材料を用いた電子写真感光
体などが挙げられる。しかし、これらの正帯電型の積層
電子写真感光体は初期の残留電位、繰り返し特性の面で
さらに改良が必要である。また、特開平６−２６６１２
８号公報や特開平６−２７３９５２号公報等に開示され
ている正帯電型の積層電子写真感光体は、繰り返し特性
は良好であるが、初期の残留電位が大きいといった問題
がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上述の如く、従来にお
ける、電荷輸送物質を用いた正帯電型の積層電子写真感
光体は、負帯電型の積層有機電子写真感光体に比べ、感
度が低く、また残留電位も大きく、繰り返し特性にも劣
っているという問題がある。そこで本発明の課題はこの
ような問題点を解決することである。従って、本発明の
目的は、高感度であり、残留電位が小さく、且つ、繰り
返し特性に優れた正帯電型の有機電子写真感光体を提供
することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、導
電性基体上に、直接または下引層を介して、電荷発生物
質を含有する電荷発生層、及び電子輸送物質を含有する
電荷輸送層をこの順に設けてなる正帯電型有機電子写真
感光体において、電荷発生層中に、アゾ系顔料又はフタ
ロシアニン顔料から選ばれる電荷発生物質に対して、下
記一般式（１）で表わされるクラウンエーテル化合物
を、０．１重量％乃至５０重量％含有し、電荷輸送層中
に、電荷輸送物質として、フルオレノン系化合物を含む
電荷輸送層からなることを特徴とする正帯電型有機電子
写真感光体によって達成される。

【化１】 （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は、水素原子またはア
ルキル基を表し、ｍ、ｎは０≦ｍ≦３、０≦ｎ≦３であ
る。ただし、Ｒ_１、Ｒ_２または、Ｒ_３、Ｒ_４は、互いに
環を形成してもよい。）

【００１０】本発明において用いられるクラウンエーテ
ル化合物の具体例としては、表１−（１）及び表１−
（４）に示すものが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。

【００１１】

【表１−（１）】

【表１−（２）】

【００１２】

【表１−（３）】

【表１−（４）】

【００１３】本発明の正帯電型有機電子写真感光体は、
導電性基体上に、電荷発生物質と一般式（１）で表わさ
れるクラウンエーテル化合物を含有する電荷発生層、及
び電子輸送物質を含有する電荷輸送層をこの順に設けら
れているものであるが、帯電時において導電性基体から
電荷発生層及び電荷輸送層への電荷の注入を阻止すると
ともに、導電性基体と電荷発生層及び電荷輸送層との接
着性を向上させるために、導電性基体と電荷発生層との
間に下引き層を形成してもよく、また電子写真感光体の
耐摩耗性などの機械的耐久性を向上させるために電荷輸
送層の上に保護層を設けてもよい。

【００１４】前記一般式（１）で示されるクラウンエー
テル化合物は電荷発生層に一種あるいは二種以上含有さ
せることができる。電荷発生層にこれらクラウンエーテ
ル化合物を含有させることにより、正帯電型電子写真感
光体において、特に残留電位の著しい低減、繰り返し特
性の向上が達成される。一般式（１）で示されるクラウ
ンエーテル化合物の電荷発生層における含有量として
は、電荷発生物質に対して、０．１重量％乃至１００重
量％が好ましく、特に０．１重量％乃至５０重量％が好
ましい。０．１重量％以下だと、残留電位の低減、繰り
返し特性向上に対する効果が十分でなく、また１００重
量％より多いと電荷発生層の膜質が悪くなる。

【００１５】電荷発生物質としてはアゾ系顔料あるいは
フタロシアニン系顔料を用いることが好ましい。アゾ系
顔料としては下記一般式（２）または（３）で示される
アゾ系顔料が代表的なものとして挙げられる。

【化２】 Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ｘ₁−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ （２）

【化３】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂はアゾ成分を表わし、Ｃｐは同一もし
くは異なるカップラー残基を表わす。） Ｘ₁及びＸ₂の具体例としては、下記表２−（１）乃至表
２−（５）のものを挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。

【００１６】

【表２−（１）】

【００１７】

【表２−（２）】

【００１８】

【表２−（３）】

【００１９】

【表２−（４）】

【００２０】

【表２−（５）】 カップラーとしては、例えばフェノール類、ナフトール
類等のフェノール性水酸基を有する化合物、アミノ基を
有する芳香族アミノ化合物、あるいはアミノ基とフェノ
ール性水酸基を有するアミノナフトール類、脂肪族もし
くは芳香族のフェノール性ケトン（活性メチレン基）を
有する化合物などが用いられ、好ましくはカップラー残
基Ｃｐは下記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）で表わされる
ものである。

【００２１】

【化４】 〔上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中、Ｘ、Ｙ
₁、Ｚ、ｍ及びｎはそれぞれ以下のものを表わす。 Ｘ：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ₁)(Ｒ₂）又は−ＮＨＳＯ₂−Ｒ₃ （Ｒ₁及びＲ₂は水素原子又は置換若しくは無置換のアル
キル基を表わし、Ｒ₃は置換若しくは無置換のアルキル
基又は置換若しくは無置換のアリール基を表わす。） Ｙ₁：水素原子、ハロゲン、置換若しくは無置換のアル
キル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、カルボキ
シ基、スルホン基、置換若しくは無置換のスルファモイ
ル基又は−ＣＯＮ（Ｒ₄）Ｙ₂｛Ｒ₄は水素原子、アルキ
ル基又はその置換体、フェニル基又はその置換体を表わ
し、Ｙ₂は炭化水素環基又はその置換体、複素環基又は
その置換体、あるいは−Ｎ＝Ｃ（Ｒ₅）（Ｒ₆）（但し、
Ｒ₅は炭化水素環基又はその置換体、複素環基又はその
置換体あるいはスチリル基又はその置換体、Ｒ₆は水素
原子、アルキル基、フェニル基又はその置換体を表わす
か、あるいはＲ₅及びＲ₆はそれらに結合する炭素原子と
共に環を形成してもよい。）を示す。｝ Ｚ ：炭化水素環又はその置換体あるいは複素環又はそ
の置換体 ｍ ：１又は２の整数 ｎ ：１又は２の整数〕

【００２２】

【化５】 〔式（Ｅ）、（Ｆ）中、Ｒ₇は置換若しくは無置換の炭
化水素基を表わし、Ｘは前記に同じである。〕

【００２３】

【化６】 〔式中、Ｒ₈はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シ基又はそのエステルを表わし、Ａｒ₁は炭化水素環基
又はその置換体を表わし、Ｘは前記と同じである。〕

【００２４】

【化７】 〔上記式（Ｈ）及び（Ｉ）中、Ｒ₉は水素原子又は置換
若しくは無置換の炭化水素基を表わし、Ａｒ₂は炭化水
素環基又はその置換体を表わす。〕

【００２５】前記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）又は
（Ｄ）のＺの炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタ
レン環などが例示でき、また複素環（置換を持っていて
もよい）としては、インドール環、カルバゾール環、ベ
ンゾラン環、ジベンゾフラン環などが例示できる。Ｚの
環における置換基としては、塩素原子、臭素原子などの
ハロゲン原子が例示できる。

【００２６】Ｙ₂又はＲ₅における炭化水素環基として
は、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル
基などが、また、複素環基としては、ピリジル基、チェ
ニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基などが例示でき、
更に、Ｒ₅及びＲ₆が結合して形成する環としては、フル
オレン環などが例示できる。

【００２７】Ｙ₂又はＲ₅の炭化水素環基又は複素環基あ
るいはＲ₅及びＲ₆によって形成される環における置換基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素
原子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基などのジアルキルアミノ基、トリフルオロメチ
ル基などのハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、カルボ
キシル基又はそのエステル、水酸基、−ＳＯ₃Ｎａなど
のスルホン酸塩基などが挙げられる。

【００２８】Ｒ₄のフェニル基の置換体としては、塩素
原子又は臭素原子などのハロゲン原子が例示できる。Ｒ
₇又はＲ₉における炭化水素基の代表例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、フェニル基などのアリール基又はこれらの置換体が
例示できる。Ｒ₇又はＲ₉の炭化水素基における置換基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
どのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原
子などのハロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが例示で
きる。

【００２９】Ａｒ₁又はＡｒ₂における炭化水素環基とし
ては、フェニル基、ナフチル基などがその代表例であ
り、また、これらの基における置換基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子
などのハロゲン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基などのジアルキルアミノ基などが例示で
きる。

【００３０】また、Ｘの中では特に水酸基が適当であ
る。上記カップラー残基の中でも好ましいのは、上記一
般式（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）及び
（Ｉ）で示されるものであり、この中でも一般式におけ
るＸが水酸基のものが好ましい。また、この中でも一般
式（Ｊ）で表わされるカップラー残基が好ましく、更に
好ましくは一般式（Ｋ）で表わされるカップラー残基で
ある。更にまた、上記好ましいカップラー残基の中でも
一般式（Ｌ）又は（Ｍ）で表わされるものが適当であ
る。

【００３１】

【化８】

【化９】

【化１０】 以下にカップラー残基（Ｃｐ）の例を表３に示す。

【００３２】

【表３−（１）】

【００３３】

【表３−（２）】

【００３４】

【表３−（３）】

【００３５】

【表３−（４）】

【００３６】

【表３−（５）】

【００３７】

【表３−（６）】

【００３８】

【表３−（７）】

【００３９】

【表３−（８）】

【００４０】

【表３−（９）】

【００４１】

【表３−（１０）】

【００４２】

【表３−（１１）】

【００４３】

【表３−（１２）】

【００４４】

【表３−（１３）】

【００４５】

【表３−（１４）】

【００４６】

【表３−（１５）】

【００４７】

【表３−（１６）】

【００４８】

【表３−（１７）】

【００４９】

【表３−（１８）】

【００５０】

【表３−（１９）】

【００５１】

【表３−（２０）】

【００５２】

【表３−（２１）】

【００５３】

【表３−（２２）】

【００５４】

【表３−（２３）】

【００５５】

【表３−（２４）】

【００５６】また、フタロシアニン系顔料としては、銅
フタロシアニン、アルミクロルフタロシアニン、クロロ
インジウムフタロシアニン、オキシバナジルフタロシア
ニン、クロロガリウムフタロシアニン、マグネシウムフ
タロシアニン、オキシチタニウムフタロシアニンなどの
金属フタロシアニンや中心金属が水素である無金属フタ
ロシアニンなどが代表的なものとして挙げられるが、特
にＸ型無金属フタロシアニンが好ましい。

【００５７】電荷発生層は、次のような方法によって設
けることが好ましい。すなわち、電荷発生物質を適当な
溶媒に、必要に応じてバインダー樹脂と共に、分散せし
めたものに前記一般式（１）で表わされるクラウンエー
テル化合物を加えて電荷発生層塗液を調製し、それを導
電性基体上に塗布し、乾燥させて電荷発生層を形成す
る。あるいは、電荷発生物質と前記一般式（１）で表わ
されるクラウンエーテル化合物とを適当な溶媒、又は必
要に応じてバインダー樹脂と共に、分散せしめ、この分
散液を導電性基体上に塗布し乾燥させて電荷発生層を形
成しても良い。分散方法としては、例えば、ボールミ
ル、超音波、ホモミキサー等が挙げられ。また塗布手段
としては、ディッピング塗工法、ブレード塗工法、スプ
レー塗工法等が挙げられる。電荷発生層におけるバイン
ダー樹脂と電荷発生物質との割合としては、バインダー
樹脂１００重量部に対して、電荷発生物質を２０〜２０
０重量部とすることが好ましい。電荷発生層の膜厚とし
ては、０．０５〜１０μｍが好ましい。また、電荷輸送
層に含有される電荷輸送物質としては、トリニトロフル
オレノン等のフルオレノン系化合物、ジフェノキノン等
の従来公知の電荷輸送物質がいずれも使用でき、例え
ば、下記表４のような電荷輸送物質を例示することがで
きる。

【００５８】

【表４】

【００５９】電荷輸送層は、適当な溶媒に電子輸送物質
を単独もしくは適当なバインダー樹脂と共に溶解もしく
は分散せしめた電荷輸送層塗液を電荷発生層上に塗布し
乾燥させる方法により設けることができる。この電荷輸
送層における電子輸送物質とバインダー樹脂との割合と
しては、バインダー樹脂１００重量部に対して電子輸送
物質を２０〜２００重量部とするのが好ましい。電荷輸
送層の膜厚としては、５〜５０μｍが好ましく、特に５
〜３０μｍが好ましい。

【００６０】電荷発生層塗液或いは電荷輸送層塗液を調
製する際に用いる溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎジメチ
ルホルムアミド、トルエン、キシレン、モノクロルベン
ゼン、１，２−ジクロルエタン、ジクロロメタン、１，
１，１−トリクロルエタン、１，１，２−トリクロルエ
タン、トリクロロエチレン、テトラヒドロフラン、メチ
ルエチルケトン、ジクロロヘキサノン、酢酸エチル、酢
酸ブチル等を挙げることができる。

【００６１】また、本発明において用いることのできる
バインダー樹脂としては、特に限定されることはなく、
例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリアミド等の縮合系重合体、ポリエチレン、ポ
リスチレン、スチレン−アクリル共重合体、ポリアクリ
レート、ポリメタクリレート、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリアクリロニトリル、ポリア
クリルアミド、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
等の付加重合体、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、シリコン樹脂等を挙げることができる。

【００６２】導電性基体としては、アルミニウム、ニッ
ケル、銅、ステンレス等の金属板、金属ドラムまたは金
属箔、アルミニウム、酸化錫、ヨウ化銅の薄膜を塗布し
たプラスチックフィルムあるいはガラス等が挙げられ
る。また、前記下引き層の材料としては、前記バインダ
ー樹脂として挙げたものの他に、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリドン等
を用いることができ、保護層に用いられる材料として
は、前記バインダー樹脂或いはそれに酸化錫や酸化イン
ジウムなどの低抵抗物質を分散させたものを用いること
ができる。

【００６３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、こ
れにより本発明の態様が限定されるものではない。

【００６４】実施例１ 下記構造式（Ｐ−１）のビスアゾ顔料０．４重量部をブ
チラール樹脂（エスレックＢＬ−Ｓ、積水化学社製）の
５重量％テトラヒドロフラン溶液４重量部、及びテトラ
ヒドロフラン７．６重量部と共にボールミリングし、ミ
リング後テトラヒドロフランを加えて２重量％に希釈し
た。この分散液３重量部に、下記化合物１−（１１）の
２重量％テトラヒドロフラン溶液０．０５重量部を加え
て、電荷発生層形成用塗液を調製した。この塗液を、ア
ミルミニウムを１０００Åの厚さに蒸着した７５μｍの
ポリエステルフィルム上にドクターブレードにて塗布
し、乾燥させて電荷発生層を形成した。次に、下記構造
式（Ａ−１）の電子輸送物質を６重量部、ポリカーボネ
ートＺ（帝人化成社製）９重量部、シリコンオイル（Ｋ
Ｆ５０、信越化学社製）０．００２重量部をテトラヒド
ロフラン６７重量部に溶解し、これを電荷発生層上に塗
布し乾燥させて膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設け、正
帯電型有機電子写真感光体を作成した。

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【００６５】実施例２ 実施例１において、化合物１−（１１）の２重量％テト
ラヒドロフラン溶液の添加量を０．５重量部にした以外
は、実施例１と同様にして正帯電型有機電子写真感光体
を作成した。

【００６６】実施例３ 実施例２において、化合物１−（１１）をＩ−（３）に
した以外は、実施例２と同様にして正帯電型有機電子写
真感光体を作成した。

【００６７】実施例４ 実施例２において、化合物１−（１１）をＩ−（２）に
した以外は、実施例２と同様にして正帯電型有機電子写
真感光体を作成した。

【００６８】実施例５ 実施例２において、化合物１−（１１）をＩ−（７）に
した以外は、実施例２と同様にして正帯電型有機電子写
真感光体を作成した。

【００６９】実施例６ 実施例２において、化合物１−（１１）をＩ−（１２）
にした以外は、実施例２と同様にして正帯電型有機電子
写真感光体を作成した。

【００７０】実施例７ 実施例２において、ビスアゾ顔料を（Ｐ−２）とした以
外は、実施例２と同様にして正帯電型有機電子写真感光
体を作成した。

【化１４】

【００７１】実施例８ 実施例２において、ビスアゾ顔料（Ｐ−１）をトリスア
ゾ顔料（Ｐ−３）とした以外は、実施例２と同様にして
正帯電型有機電子写真感光体を作成した。

【化１５】

【００７２】実施例９ 実施例１において、化合物１−（１１）の２重量％テト
ラヒドロフラン溶液の添加量を０．００１重量部とした
以外は、実施例１と同様にして正帯電型有機電子写真感
光体を作成した。

【００７３】比較例１ 実施例１において、化合物１−（１１）を加えなかった
以外は、実施例１と同様にして正帯電型有機電子写真感
光体を作成した。

【００７４】比較例２ 実施例７において、化合物１−（１１）を加えなかった
以外は、実施例７と同様にして正帯電型有機電子写真感
光体を作成した。

【００７５】比較例３ 実施例８において、化合物１−（１１）を加えなかった
以外は、実施例８と同様にして正帯電型有機電子写真感
光体を作成した。

【００７６】実施例１０ 実施例１において、電子輸送物質を下記構造式（Ａ−
２）とし、化合物１−（１１）の２重量％テトラヒドロ
フラン溶液の添加量を０．０４重量部とした以外は、実
施例１と同様にして正帯電型有機電子写真感光体を作成
した。

【化１６】

【００７７】実施例１１、１２ 実施例１０において、化合物Ｉ−（１１）の２重量％テ
トラヒドロフラン溶液の添加量をそれぞれ０．１重量
部、０．６重量部とした以外は実施例１０と同様にして
正帯電型有機電子写真感光体を作成した。

【００７８】実施例１３ 実施例１２において、化合物Ｉ−（１１）をＩ−（３）
に代えた以外は実施例１２と同様にして正帯電型有機電
子写真感光体を作成した。

【００７９】実施例１４ 実施例１２において、化合物Ｉ−（１１）をＩ−（２）
に代えた以外は実施例１２と同様にして正帯電型有機電
子写真感光体を作成した。

【００８０】実施例１５ 実施例１２において、化合物Ｉ−（１１）をＩ−（７）
に代えた以外は実施例１２と同様にして正帯電型有機電
子写真感光体を作成した。

【００８１】実施例１６ 実施例１２において、化合物Ｉ−（１１）をＩ−（１
２）に代えた以外は実施例１２と同様にして正帯電型有
機電子写真感光体を作成した。

【００８２】実施例１７ 実施例１２において、ビスアゾ顔料（Ｐ−１）を（Ｐ−
２）に代えた以外は実施例１２と同様にして正帯電型有
機電子写真感光体を作成した。

【００８３】実施例１８ 実施例１２において、ビスアゾ顔料（Ｐ−１）をトリス
アゾ顔料（Ｐ−３）に代えた以外は実施例１２と同様に
して正帯電型有機電子写真感光体を作成した。

【００８４】比較例４ 化合物Ｉ−（１１）を加えなかった以外は実施例１０と
同様にして正帯電型有機電子写真感光体を作成した。

【００８５】比較例５ 化合物Ｉ−（１１）を加えなかった以外は実施例１７と
同様にして正帯電型有機電子写真感光体を作成した。

【００８６】比較例６ 化合物Ｉ−（１１）を加えなかった以外は実施例１８と
同様にして正帯電型有機電子写真感光体を作成した。

【００８７】

【００８８】

【００８９】

【００９０】

【００９１】

【００９２】以上のようにして作成した正帯電型有機電
子写真感光体に、川口電機社製の静電複写紙試験装置
（ＥＰＡ−８２００）を用い、＋５．３ＫＶでコロナ放
電を２０秒間行って帯電せしめ、続いて２０秒間暗減衰
させた後の表面電位Ｖ_０（Ｖ）、２０ルックスの光照射
後、Ｖ_０が１／２および１／５になるのに必要な露光
量、Ｅ_１／２およびＥ_１／５（ｌｕｘ．ｓｅｃ）を測定
した。また、３０秒間光照射した後の表面電位を残留電
位Ｖ_３０（Ｖ）とした。その測定結果を表５及び表６に
示す。

【００９３】

【表５】

【００９４】

【表６】

【００９５】実施例２２ 実施例２の感光体を、川口電機社製の静電複写紙試験装
置（ＥＰＡ−８２００）を用いて、＋５．３ＫＶのコロ
ナ放電で２０秒間帯電させ、続いて２０秒間暗減衰させ
た後、３０ｌｕｘの光照射を２０秒間行った。以上の条
件で連続５００回の測定を行い、２０秒間帯電後の表面
電位Ｖｓ（Ｖ）、２０秒間暗減衰後の表面電位Ｖ₀、Ｖ₀
が１／２になるのに要する露光量Ｅ_1/2（ｌｕｘ・ｓｅ
ｃ）および光照射後の表面電位Ｖｒを測定した。結果を
表７に示す。

【００９６】比較例１０ 比較例１の感光体について実施例２２と同様の評価を行
った。結果を表７に示す。

【００９７】

【表７】 表５〜表７から、本発明の正帯電型有機電子写真感光体
は高感度であり、特に残留電位が小さく、かつ、繰り返
し特性に優れたものであることが分かる。

【００９８】実施例２３ 実施例１において、ビスアゾ顔料をＸ型無金属フタロシ
アニンにした以外は、実施例１と同様にして正帯電型有
機電子写真感光体を作成した。

【００９９】実施例２４ 実施例２３において、化合物１−（１１）の添加量を
０．５重量部にした以外は、実施例２３と同様にして正
帯電型有機電子感光体を作製した。

【０１００】実施例２５ 実施例２３において、化合物１−（１１）の添加量を
０．００１重量部にした以外は、実施例２３と同様に正
帯電型有機電子感光体を作製した。

【０１０１】実施例２６ 実施例２４において、化合物１−（１１）を化合物１−
（３）に代えた以外は、実施例２４と同様にして正帯電
型有機電子感光体を作製した。

【０１０２】実施例２７ 実施例２４において、化合物１−（１１）を化合物１−
（２）に代えた以外は、実施例２４と同様にして正帯電
型有機電子感光体を作製した。

【０１０３】実施例２８ 実施例２４において、化合物１−（１１）を化合物１−
（７）に代えた以外は、実施例２４と同様にして正帯電
型有機電子感光体を作製した。

【０１０４】実施例２９ 実施例２４において、化合物１−（１１）を化合物１−
（１２）に代えた以外は、実施例２４と同様にして正帯
電型有機電子感光体を作製した。

【０１０５】実施例３０ 実施例２３において、電子輸送物質を構造式（Ａ−２）
とし、化合物１−（１１）の２重量％テトラヒドロフラ
ン溶液の添加量を０．０４重量部とした以外は、実施例
２３と同様にしてして正帯電型有機電子感光体を作製し
た。

【０１０６】実施例３１ 実施例３０において、化合物１−（１１）の添加量を
０．１重量部にした 以外は、実施例３０と同様にして
して正帯電型有機電子感光体を作製した。

【０１０７】実施例３２ 実施例３０において、化合物１−（１１）の添加量を
０．６重量部にした以外は、実施例３０と同様にして正
帯電型有機電子感光体を作製した。

【０１０８】実施例３３ 実施例３２において、化合物１−（１１）を化合物１−
（３）に代えた以外は、実施例３２と同様にして正帯電
型有機電子感光体を作製した。

【０１０９】実施例３４ 実施例３２において、化合物１−（１１）を化合物１−
（２）に代えた以外は、実施例３２と同様にして正帯電
型有機電子感光体を作製した。

【０１１０】実施例３５ 実施例３２において、化合物１−（１１）を化合物１−
（７）に代えた以外は、実施例３２と同様にして正帯電
型有機電子感光体を作製した。

【０１１１】実施例３６ 実施例３２において、化合物１−（１１）を化合物１−
（１２）に代えた以外は、実施例３２と同様にして正帯
電型有機電子感光体を作製した。

【０１１２】実施例３７ 実施例２３において、電子輸送物質を構造式（Ａ−３）
とした以外は、実施例２３と同様にして正帯電型有機電
子感光体を作製した。

【０１１３】

【０１１４】

【０１１５】

【０１１６】

【０１１７】

【０１１８】

【０１１９】比較例１１ 実施例２３において、化合物１−（１１）を加えなかっ
た以外は、実施例２３と同様にして正帯電型有機電子感
光体を作製した。

【０１２０】比較例１２ 実施例３０において、化合物１−（１１）を加えなかっ
た以外は、実施例３０と同様にして正帯電型有機電子感
光体を作製した。

【０１２１】

【０１２２】以上のようにして作製した正帯電型有機電
子写真感光体に、川口電機社製の静電複写紙試験装置
（ＥＰＡ−８２００）を用い、＋６．０ＫＶでコロナ放
電を２０秒間行って帯電せしめ、続いて２０秒間暗減衰
させた後の表面電位Ｖ₀（Ｖ）、波長７８０ｎｍの単色
光を照射によりＶ₀が１／２および１／５になるのに必
要な光量、Ｅ_1/2、Ｅ_1/5（μＪ／ｃｍ²）を測定した。
また、３０秒間光照射した後の表面電位を残留電位Ｖ₃₀
（Ｖ）とした。その測定結果を、表８に示す。

【０１２３】

【表８−（１）】

【０１２４】

【表８−（２）】

【０１２５】

【０１２６】

【０１２７】

【発明の効果】本発明によれば、電荷発生層にクラウン
エーテル化合物を含有させることにより高感度であり、
特に残留電位が小さく、且つ、繰り返し特性に優れた正
帯電型有機電子写真感光体を提供することができる。電
荷発生層中クラウンエーテル化合物の含有量を電荷発生
物質に対して０．１乃至５０重量％とすることによっ
て、残留電位の低減及び繰り返し特性をより向上させる
ことができる。電荷発生物質をアゾ顔料またはＸ型無金
属フタロシアニン顔料とすることにより、さらに高感に
優れ、且つ残留電位の低減および繰り返し特性をより向
上させることができる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−220158（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−36254（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−165241（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−134433（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−308172（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−207261（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に、直接または下引層を介
   して、電荷発生物質を含有する電荷発生層、及び電子輸
   送物質を含有する電荷輸送層をこの順に設けてなる正帯
   電型有機電子写真感光体において、電荷発生層中に、ア
   ゾ系顔料又はフタロシアニン顔料から選ばれる電荷発生
   物質に対して、下記一般式（１）で表わされるクラウン
   エーテル化合物を、０．１重量％乃至５０重量％含有
   し、電荷輸送層中に、電荷輸送物質として、フルオレノ
   ン系化合物を含む電荷輸送層からなることを特徴とする
   正帯電型有機電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は、水素原子またはア
   ルキル基を表し、ｍ、ｎは０≦ｍ≦３、０≦ｎ≦３であ
   る。ただし、Ｒ_１、Ｒ_２または、Ｒ_３、Ｒ_４は、互いに
   環を形成してもよい。）
2. 【請求項２】 電荷発生層中にクラウンエーテル化合物
   が電荷発生物質に対して、０．１乃至５０重量％含まれ
   ていることを特徴とする請求項１記載の正帯電型有機電
   子写真感光体。
3. 【請求項３】 電荷発生物質がアゾ系顔料であることを
   特徴とする請求項１または２記載の正帯電型有機電子写
   真感光体。
4. 【請求項４】 電荷発生物質がＸ型無金属フタロシアニ
   ン顔料であることを特徴とする請求項１または２記載の
   正帯電型有機電子写真感光体。