JP3481702B2 - 硬質合金を結合材とする立方晶窒化硼素燒結体及びその製造方法 - Google Patents
硬質合金を結合材とする立方晶窒化硼素燒結体及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、切削工具や耐摩耗工
具、耐摩耗機械部材などに用いる高硬度で耐摩耗性に優
れた立方晶窒化硼素（以下、ＣＢＮと略記する。）の複
合硬質燒結体、すなわち、硬質合金を結合材とするＣＢ
Ｎ燒結体及びその製造方法に関するものである。
具、耐摩耗機械部材などに用いる高硬度で耐摩耗性に優
れた立方晶窒化硼素（以下、ＣＢＮと略記する。）の複
合硬質燒結体、すなわち、硬質合金を結合材とするＣＢ
Ｎ燒結体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の硬質ＣＢＮ燒結体は、高度の硬さ
と優れた耐摩耗性を得るために、ＣＢＮが六方晶窒化硼
素（以下、ＨＢＮと略記する。）に相変態しないことが
必須要件とされている。そのため、通常は超高圧装置を
用いて、ＣＢＮが熱力学的に安定な高温高圧で燒結を行
っているが、この方法では大型品や三次元形状品の製作
が困難なうえ、製造コストが非常に高くなる。
と優れた耐摩耗性を得るために、ＣＢＮが六方晶窒化硼
素（以下、ＨＢＮと略記する。）に相変態しないことが
必須要件とされている。そのため、通常は超高圧装置を
用いて、ＣＢＮが熱力学的に安定な高温高圧で燒結を行
っているが、この方法では大型品や三次元形状品の製作
が困難なうえ、製造コストが非常に高くなる。
【０００３】ＨＢＮが安定な圧力−温度領域で燒結して
ＨＢＮを生成しないようにしたＣＢＮ燒結体の公知例も
ある。しかしながら、ＨＢＮの安定領域でＣＢＮがＨＢ
Ｎを生成しないように燒結するためには、燒結条件や結
合材、コ−ティング材などに種々の制約がある。例え
ば、特開平０２−３０２３７１号公報の方法では、ＣＢ
ＮのＨＢＮへの相転移を促進しない無機材料を結合材と
すれば、ＨＢＮを含まない燒結体が得られるとされてい
るが、結合材は酸化物、窒化物、炭化物、炭窒化物に限
定され、金属は除かれている。また、特開平０５−０２
４９２９号公報では、ＣＢＮ粉末をＣＢＮの相転移を促
進しない物質でコ−ティングすることにより、ＨＢＮを
生成しないＣＢＮ燒結体が得られるとしている。
ＨＢＮを生成しないようにしたＣＢＮ燒結体の公知例も
ある。しかしながら、ＨＢＮの安定領域でＣＢＮがＨＢ
Ｎを生成しないように燒結するためには、燒結条件や結
合材、コ−ティング材などに種々の制約がある。例え
ば、特開平０２−３０２３７１号公報の方法では、ＣＢ
ＮのＨＢＮへの相転移を促進しない無機材料を結合材と
すれば、ＨＢＮを含まない燒結体が得られるとされてい
るが、結合材は酸化物、窒化物、炭化物、炭窒化物に限
定され、金属は除かれている。また、特開平０５−０２
４９２９号公報では、ＣＢＮ粉末をＣＢＮの相転移を促
進しない物質でコ−ティングすることにより、ＨＢＮを
生成しないＣＢＮ燒結体が得られるとしている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】切削工具や耐摩耗工
具、耐摩耗部材として用いられるＣＢＮ燒結体は、高度
の硬さ、優れた耐摩耗性、強度などを要求されるため、
従来はＣＢＮをＨＢＮに相変態させることなく燒結しな
ければならないとされてきた。しかし、たとえある程度
のＨＢＮが生成しても、燒結体が使用条件に必要な特性
と性能を備えていれば、実用上は十分に目的を達成でき
るわけで、ＨＢＮへの変態を避けることは好ましくはあ
っても、必ずしも実用上の必須条件とはいえない。そし
て、このＨＢＮに関する制約条件を実用に支障のない範
囲で緩和すれば、組成や燒結条件などの選択の幅が大き
く広がり、より容易にかつ低コストで燒結できると共
に、多様な特性の燒結体が得られることを期待できる。
具、耐摩耗部材として用いられるＣＢＮ燒結体は、高度
の硬さ、優れた耐摩耗性、強度などを要求されるため、
従来はＣＢＮをＨＢＮに相変態させることなく燒結しな
ければならないとされてきた。しかし、たとえある程度
のＨＢＮが生成しても、燒結体が使用条件に必要な特性
と性能を備えていれば、実用上は十分に目的を達成でき
るわけで、ＨＢＮへの変態を避けることは好ましくはあ
っても、必ずしも実用上の必須条件とはいえない。そし
て、このＨＢＮに関する制約条件を実用に支障のない範
囲で緩和すれば、組成や燒結条件などの選択の幅が大き
く広がり、より容易にかつ低コストで燒結できると共
に、多様な特性の燒結体が得られることを期待できる。
【０００５】本発明の技術的課題は、かかる観点に基づ
き、ＣＢＮの部分的なＨＢＮ化を一定量まで容認するこ
とによって、ＨＢＮが安定な燒結条件においても鉄族金
属を含む結合材の使用を可能にし、さらに従来より低温
・低圧で、大型かつ三次元的に複雑な形状の燒結を容易
に行えるようにし、かつ通常の硬質合金やセラミックス
より硬さや耐摩耗性がはるかに優れたＣＢＮ燒結体及び
その製造方法を提供することにある。本発明の他の技術
的課題は、切削工具や耐摩耗工具、耐摩耗部材として優
れた性能と長寿命が期待され、性能的に、また経済的に
大きな効果をもたらすＣＢＮ燒結体及びその製造方法を
提供することにある。
き、ＣＢＮの部分的なＨＢＮ化を一定量まで容認するこ
とによって、ＨＢＮが安定な燒結条件においても鉄族金
属を含む結合材の使用を可能にし、さらに従来より低温
・低圧で、大型かつ三次元的に複雑な形状の燒結を容易
に行えるようにし、かつ通常の硬質合金やセラミックス
より硬さや耐摩耗性がはるかに優れたＣＢＮ燒結体及び
その製造方法を提供することにある。本発明の他の技術
的課題は、切削工具や耐摩耗工具、耐摩耗部材として優
れた性能と長寿命が期待され、性能的に、また経済的に
大きな効果をもたらすＣＢＮ燒結体及びその製造方法を
提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明のＣＢＮ燒結体は、基本的には、ＣＢＮ粉末の
１〜７５ Vol％と、結合材としての周期律表のIVａ，Ｖ
ａ，VIａ族遷移金属の炭化物、窒化物、ホウ化物及びこ
れらの複合化合物の１種または２種以上の硬質相、及
び、鉄、コバルト、ニッケルの１種または２種以上の金
属結合相よりなる硬質合金の原料粉末の９９〜２５ Vol
％とを混合し、それらを窒化硼素の相図でＨＢＮが安定
な温度−圧力領域において加圧燒結してなるＣＢＮ燒結
体であって、該燒結体中にＣＢＮと燒結時にＣＢＮから
変態して生成したＨＢＮとが存在し、該ＣＢＮとＨＢＮ
の比が、Ｘ−線回折におけるＣＢＮの（１１１）面とＨ
ＢＮの（００２）面の回折線の強度ＩＣ１１１及びＩ
Ｈ００２の比で０．０４≦ＩＨ００２／ＩＣ１１１＜
１．０であり、硬さをＨｖ１０００以上でかつ結合材の
成分の硬質合金単体より硬くしたことを特徴とするもの
である。
の本発明のＣＢＮ燒結体は、基本的には、ＣＢＮ粉末の
１〜７５ Vol％と、結合材としての周期律表のIVａ，Ｖ
ａ，VIａ族遷移金属の炭化物、窒化物、ホウ化物及びこ
れらの複合化合物の１種または２種以上の硬質相、及
び、鉄、コバルト、ニッケルの１種または２種以上の金
属結合相よりなる硬質合金の原料粉末の９９〜２５ Vol
％とを混合し、それらを窒化硼素の相図でＨＢＮが安定
な温度−圧力領域において加圧燒結してなるＣＢＮ燒結
体であって、該燒結体中にＣＢＮと燒結時にＣＢＮから
変態して生成したＨＢＮとが存在し、該ＣＢＮとＨＢＮ
の比が、Ｘ−線回折におけるＣＢＮの（１１１）面とＨ
ＢＮの（００２）面の回折線の強度ＩＣ１１１及びＩ
Ｈ００２の比で０．０４≦ＩＨ００２／ＩＣ１１１＜
１．０であり、硬さをＨｖ１０００以上でかつ結合材の
成分の硬質合金単体より硬くしたことを特徴とするもの
である。
【０００７】また、硬質合金における硬質相がＷＣを主
成分とし、金属結合相がコバルトを主成分としたものと
することができ、あるいは、硬質合金における金属結合
相を、鉄族金属に、５０原子％未満のＣｕ，Ｔｉ，Ｃ
ｒ，Ａｌの１種以上を添加した合金からなるものとする
ことができる。
成分とし、金属結合相がコバルトを主成分としたものと
することができ、あるいは、硬質合金における金属結合
相を、鉄族金属に、５０原子％未満のＣｕ，Ｔｉ，Ｃ
ｒ，Ａｌの１種以上を添加した合金からなるものとする
ことができる。
【０００８】さらに、上述したＣＢＮ燒結体を得るため
の本発明の製造方法は、ＣＢＮ粉末の１〜７５ Vol％
と、結合材としての周期律表のIVａ，Ｖａ，VIａ族遷移
金属の炭化物、窒化物、ホウ化物及びこれらの複合化合
物の１種または２種以上の硬質相、及び、鉄、コバル
ト、ニッケルの１種または２種以上の金属結合相よりな
る硬質合金の原料粉末の９９〜２５ Vol％とを混合し、
それらを、窒化硼素の相図でＨＢＮが安定な温度−圧力
領域内において、９００〜１５００℃の温度と１０ＭＰ
ａ〜４．５ＧＰａの圧力で加圧燒結し、燒結体中のＣＢ
Ｎと燒結時にＣＢＮから変態して生成したＨＢＮの比
が、Ｘ−線回折におけるＣＢＮの（１１１）面とＨＢＮ
の（００２）面の回折線の強度ＩＣ１１１及びＩ
Ｈ００２の比で０．０４≦ＩＨ００２／ＩＣ１１１＜
１．０となるようにすることを特徴とするものである。
の本発明の製造方法は、ＣＢＮ粉末の１〜７５ Vol％
と、結合材としての周期律表のIVａ，Ｖａ，VIａ族遷移
金属の炭化物、窒化物、ホウ化物及びこれらの複合化合
物の１種または２種以上の硬質相、及び、鉄、コバル
ト、ニッケルの１種または２種以上の金属結合相よりな
る硬質合金の原料粉末の９９〜２５ Vol％とを混合し、
それらを、窒化硼素の相図でＨＢＮが安定な温度−圧力
領域内において、９００〜１５００℃の温度と１０ＭＰ
ａ〜４．５ＧＰａの圧力で加圧燒結し、燒結体中のＣＢ
Ｎと燒結時にＣＢＮから変態して生成したＨＢＮの比
が、Ｘ−線回折におけるＣＢＮの（１１１）面とＨＢＮ
の（００２）面の回折線の強度ＩＣ１１１及びＩ
Ｈ００２の比で０．０４≦ＩＨ００２／ＩＣ１１１＜
１．０となるようにすることを特徴とするものである。
【０００９】さらに具体的に説明すると、本発明者は、
ＣＢＮのＨＢＮ変態にとらわれることなく、高硬度高強
度の燒結体を低圧・低温で得るために、金属の炭化物、
窒化物、硼化物などの硬質相と、コバルト、ニッケルな
どの金属結合相からなる硬質合金に着目したが、これら
の硬質化合物は共有結合性が強いので、単体で緻密な燒
結体を得ることは極めて困難である。鉄属金属は、これ
らの硬質化合物に対して良好な結合材であり、燒結を促
進すると共に燒結体の強度を向上させることができる。
これらの代表的なものは、超硬合金やサーメットの名で
工具や耐摩耗部材として広く使用されている。上記硬質
合金は、硬さや耐摩耗性に優れると共に、金属結合相を
有するので、セラミックスより高強度、高靭性であるう
え、より低温で焼結できるという特徴がある。
ＣＢＮのＨＢＮ変態にとらわれることなく、高硬度高強
度の燒結体を低圧・低温で得るために、金属の炭化物、
窒化物、硼化物などの硬質相と、コバルト、ニッケルな
どの金属結合相からなる硬質合金に着目したが、これら
の硬質化合物は共有結合性が強いので、単体で緻密な燒
結体を得ることは極めて困難である。鉄属金属は、これ
らの硬質化合物に対して良好な結合材であり、燒結を促
進すると共に燒結体の強度を向上させることができる。
これらの代表的なものは、超硬合金やサーメットの名で
工具や耐摩耗部材として広く使用されている。上記硬質
合金は、硬さや耐摩耗性に優れると共に、金属結合相を
有するので、セラミックスより高強度、高靭性であるう
え、より低温で焼結できるという特徴がある。
【００１０】一方、鉄族金属はＣＢＮ合成の触媒として
は用いられておらず、ＣＢＮはダイヤモンドに比較する
と高温でも鉄族金属と反応しにくいとされている。しか
し硬質合金を結合剤とした燒結体を作製する場合、ＨＢ
Ｎ安定領域での燒結では鉄族金属によりＣＢＮのＨＢＮ
化が促進するため、この領域でＨＢＮを含まない燒結体
を得ようとする場合には、鉄族金属を含む結合剤を使用
することができない。しかしながら、実用的な見地にお
いては、ＨＢＮ変態の防止自体は究極の目的ではなく、
目的とするところは、ＨＢＮの生成による硬さや耐摩耗
性などの性能の低下を防止することにある。従って、あ
る程度のＨＢＮが生成したとしても、要求される性能水
準を維持できれば、実用的には十分に目的を達成するこ
とができる。
は用いられておらず、ＣＢＮはダイヤモンドに比較する
と高温でも鉄族金属と反応しにくいとされている。しか
し硬質合金を結合剤とした燒結体を作製する場合、ＨＢ
Ｎ安定領域での燒結では鉄族金属によりＣＢＮのＨＢＮ
化が促進するため、この領域でＨＢＮを含まない燒結体
を得ようとする場合には、鉄族金属を含む結合剤を使用
することができない。しかしながら、実用的な見地にお
いては、ＨＢＮ変態の防止自体は究極の目的ではなく、
目的とするところは、ＨＢＮの生成による硬さや耐摩耗
性などの性能の低下を防止することにある。従って、あ
る程度のＨＢＮが生成したとしても、要求される性能水
準を維持できれば、実用的には十分に目的を達成するこ
とができる。
【００１１】本発明者は、このような観点から、ＣＢＮ
の部分的ＨＢＮ化を容認したうえで、実用性能を十分に
達成できるような高性能燒結体を提供すべく、研究開発
を行い、その結果、燒結中にＣＢＮの一部がＨＢＮ化し
ても、その量が一定の限界値以下であれば、燒結体の硬
さは結合材の硬質合金より高く、切削工具や耐摩耗工
具、耐摩耗部材として十分な硬さや耐摩耗性を有する緻
密かつ高強度の燒結体が得られることを見出だしたもの
である。
の部分的ＨＢＮ化を容認したうえで、実用性能を十分に
達成できるような高性能燒結体を提供すべく、研究開発
を行い、その結果、燒結中にＣＢＮの一部がＨＢＮ化し
ても、その量が一定の限界値以下であれば、燒結体の硬
さは結合材の硬質合金より高く、切削工具や耐摩耗工
具、耐摩耗部材として十分な硬さや耐摩耗性を有する緻
密かつ高強度の燒結体が得られることを見出だしたもの
である。
【００１２】研究経過を含めて本発明を具体的に説明す
ると、まず、燒結体のマトリックスとなる結合材には、
周期律表のIVａ，Ｖａ，VIａ族遷移金属の炭化物、窒化
物、ホウ化物、及びそれらの複合化合物の１種または２
種以上の硬質相と、鉄、コバルト、ニッケルの鉄族金属
のうちの１種または２種以上の金属結合相よりなる硬質
合金を選択した。
ると、まず、燒結体のマトリックスとなる結合材には、
周期律表のIVａ，Ｖａ，VIａ族遷移金属の炭化物、窒化
物、ホウ化物、及びそれらの複合化合物の１種または２
種以上の硬質相と、鉄、コバルト、ニッケルの鉄族金属
のうちの１種または２種以上の金属結合相よりなる硬質
合金を選択した。
【００１３】硬質合金の硬質相を形成する上記炭化物と
しては、ＴｉＣ，ＺｒＣ，ＨｆＣ，ＶＣ，ＮｂＣ，Ｔａ
Ｃ，Ｃｒ3 Ｃ2 ，Ｍｏ2 Ｃ，ＷＣ，Ｗ2 Ｃ，（Ｗ，Ｔ
ｉ）Ｃ，（Ｗ，Ｔｉ，Ｔａ）Ｃ，（Ｔａ，Ｎｂ）Ｃ，
（Ｗ，Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂ）Ｃなどがあり、同窒化物とし
ては、ＴｉＮ，ＺｒＮ，ＨｆＮ，ＶＮ，ＮｂＮ，Ｔａ
Ｎ，（Ｔｉ，Ｔａ）Ｎ，（Ｔａ，Ｎｂ）Ｎ，（Ｔｉ，Ｔ
ａ，Ｎｂ）Ｎなどがあり、さらに同ホウ化物としては、
ＴｉＢ2 ，ＺｒＢ2 ，ＨｆＢ2 ，ＶＢ2 ，ＮｂＢ2 ，Ｔ
ａＢ2 ，Ｃｒｂ2 ，α−ＭｏＢ，α−ＷＢなどがある。
しては、ＴｉＣ，ＺｒＣ，ＨｆＣ，ＶＣ，ＮｂＣ，Ｔａ
Ｃ，Ｃｒ3 Ｃ2 ，Ｍｏ2 Ｃ，ＷＣ，Ｗ2 Ｃ，（Ｗ，Ｔ
ｉ）Ｃ，（Ｗ，Ｔｉ，Ｔａ）Ｃ，（Ｔａ，Ｎｂ）Ｃ，
（Ｗ，Ｔｉ，Ｔａ，Ｎｂ）Ｃなどがあり、同窒化物とし
ては、ＴｉＮ，ＺｒＮ，ＨｆＮ，ＶＮ，ＮｂＮ，Ｔａ
Ｎ，（Ｔｉ，Ｔａ）Ｎ，（Ｔａ，Ｎｂ）Ｎ，（Ｔｉ，Ｔ
ａ，Ｎｂ）Ｎなどがあり、さらに同ホウ化物としては、
ＴｉＢ2 ，ＺｒＢ2 ，ＨｆＢ2 ，ＶＢ2 ，ＮｂＢ2 ，Ｔ
ａＢ2 ，Ｃｒｂ2 ，α−ＭｏＢ，α−ＷＢなどがある。
【００１４】また、それらの複合化合物である炭窒化物
としては、Ｔｉ（Ｃ，Ｎ），Ｔａ（Ｃ，Ｎ），（Ｔａ，
Ｎｂ）（Ｃ，Ｎ）などがあり、同炭ホウ化物としては、
Ｔｉ（Ｃ，Ｂ），Ｔａ（Ｃ，Ｂ），（Ｔａ，Ｎｂ）
（Ｃ，Ｂ）などがあり、同ホウ窒化物としては、Ｔｉ
（Ｎ，Ｂ），Ｔａ（Ｎ，Ｂ），（Ｔａ，Ｎｂ）（Ｎ，
Ｂ）などがあり、さらに同炭窒ホウ化物としては、Ｔｉ
（Ｃ，Ｎ，Ｂ），（Ｔａ，Ｎｂ）（Ｃ，Ｎ，Ｂ）などが
ある。なお、これらの化合物の２種以上は、焼結中に反
応して、例えば、次のように変化することがある。 ＷＣ＋ＴｉＣ＝（Ｗ，ＴｉＣ） ＴｉＣ＋ＴｉＮ＝Ｔｉ（Ｃ，Ｎ）
としては、Ｔｉ（Ｃ，Ｎ），Ｔａ（Ｃ，Ｎ），（Ｔａ，
Ｎｂ）（Ｃ，Ｎ）などがあり、同炭ホウ化物としては、
Ｔｉ（Ｃ，Ｂ），Ｔａ（Ｃ，Ｂ），（Ｔａ，Ｎｂ）
（Ｃ，Ｂ）などがあり、同ホウ窒化物としては、Ｔｉ
（Ｎ，Ｂ），Ｔａ（Ｎ，Ｂ），（Ｔａ，Ｎｂ）（Ｎ，
Ｂ）などがあり、さらに同炭窒ホウ化物としては、Ｔｉ
（Ｃ，Ｎ，Ｂ），（Ｔａ，Ｎｂ）（Ｃ，Ｎ，Ｂ）などが
ある。なお、これらの化合物の２種以上は、焼結中に反
応して、例えば、次のように変化することがある。 ＷＣ＋ＴｉＣ＝（Ｗ，ＴｉＣ） ＴｉＣ＋ＴｉＮ＝Ｔｉ（Ｃ，Ｎ）
【００１５】結合材としての１種または２種以上の硬質
相、及び１種または２種以上の金属結合相よりなる硬質
合金は、上述したところを任意に選択して組み合わせる
ことにより形成でき、例えば、ＷＣ−Ｃｏ，ＴｉＣ−Ｔ
ｉＮ−Ｍｏ2 Ｃ−Ｎｉ等である。硬質合金の粒度や組成
は、燒結体の緻密化、特性、ＣＢＮのＨＢＮ化などに影
響し、ＣＢＮの粒度や添加量も、燒結体の緻密化、特
性、ＨＢＮ化に影響するので、これらについては詳細な
研究を行った。
相、及び１種または２種以上の金属結合相よりなる硬質
合金は、上述したところを任意に選択して組み合わせる
ことにより形成でき、例えば、ＷＣ−Ｃｏ，ＴｉＣ−Ｔ
ｉＮ−Ｍｏ2 Ｃ−Ｎｉ等である。硬質合金の粒度や組成
は、燒結体の緻密化、特性、ＣＢＮのＨＢＮ化などに影
響し、ＣＢＮの粒度や添加量も、燒結体の緻密化、特
性、ＨＢＮ化に影響するので、これらについては詳細な
研究を行った。
【００１６】粉末混合、成形、半燒結などは、超硬合金
などで広く使われている粉末治金の手法を用いることが
できる。また、加圧燒結には、黒鉛型による通常のホッ
トプレス、通電加圧燒結、放電加圧燒結、熱間静水圧燒
結（ＨＩＰ）、超高圧装置による燒結などをはじめ、数
多くの方法が知られている。本発明における燒結は、特
定の加圧燒結法に限定されるものではなく、実施する燒
結条件に好適な加圧燒結法を適宜に選択することができ
る。また、ＨＩＰ燒結では、圧粉体のカプセルＨＩＰ法
のほか、他の加圧燒結法で気孔が閉鎖する密度以上に燒
結したのちカプセルなしでＨＩＰ処理することもでき
る。
などで広く使われている粉末治金の手法を用いることが
できる。また、加圧燒結には、黒鉛型による通常のホッ
トプレス、通電加圧燒結、放電加圧燒結、熱間静水圧燒
結（ＨＩＰ）、超高圧装置による燒結などをはじめ、数
多くの方法が知られている。本発明における燒結は、特
定の加圧燒結法に限定されるものではなく、実施する燒
結条件に好適な加圧燒結法を適宜に選択することができ
る。また、ＨＩＰ燒結では、圧粉体のカプセルＨＩＰ法
のほか、他の加圧燒結法で気孔が閉鎖する密度以上に燒
結したのちカプセルなしでＨＩＰ処理することもでき
る。
【００１７】ＣＢＮの安定領域における燒結では、ＨＢ
Ｎ化を起こさず、ＣＢＮ粒子同士が直接結合した高密度
高硬度の燒結体が最も確実に得られるが、通常５ＧＰａ
以上の圧力が必要なため、装置が高価であるうえ、大型
品や三次元形状品の燒結体を得ることが極めて困難で、
通常は、円板状または円柱状に限定されている。本発明
をなすに至る過程においては、燒結圧力を下げてこれら
の問題点を解決するため、ＨＢＮの安定領域における燒
結について、圧力、温度、時間等の条件と燒結体の緻密
化、特性、ＣＢＮのＨＢＮ化等の関係を詳細に研究し
た。
Ｎ化を起こさず、ＣＢＮ粒子同士が直接結合した高密度
高硬度の燒結体が最も確実に得られるが、通常５ＧＰａ
以上の圧力が必要なため、装置が高価であるうえ、大型
品や三次元形状品の燒結体を得ることが極めて困難で、
通常は、円板状または円柱状に限定されている。本発明
をなすに至る過程においては、燒結圧力を下げてこれら
の問題点を解決するため、ＨＢＮの安定領域における燒
結について、圧力、温度、時間等の条件と燒結体の緻密
化、特性、ＣＢＮのＨＢＮ化等の関係を詳細に研究し
た。
【００１８】ＨＢＮ安定領域の燒結では、ＣＢＮ粒子の
直接結合を期待するのは困難であるため、結合剤の硬質
合金を緻密に燒結させてＣＢＮ粒子を強固に把握させる
必要がある。そのための燒結温度は、一般的に、９００
℃以上、より好ましくは１０００℃以上である。一方、
高温ではＣＢＮのＨＢＮ化や硬質合金の粒成長が促進す
るので、燒結温度の上限は１５００℃、好ましくは１４
００℃である。硬質合金を結合材として、ＣＢＮのＨＢ
Ｎ化を許容限界内に制御し、低温で緻密な燒結体を得る
には、加圧燒結が必要であり、圧力は１０ＭＰａ以上、
好ましくは５０ＭＰａ以上が必要である。圧力の上限
は、ＨＢＮの安定領域内という限定から、１０００℃で
約３ＧＰａ、１５００℃で約４．５ＧＰａである。
直接結合を期待するのは困難であるため、結合剤の硬質
合金を緻密に燒結させてＣＢＮ粒子を強固に把握させる
必要がある。そのための燒結温度は、一般的に、９００
℃以上、より好ましくは１０００℃以上である。一方、
高温ではＣＢＮのＨＢＮ化や硬質合金の粒成長が促進す
るので、燒結温度の上限は１５００℃、好ましくは１４
００℃である。硬質合金を結合材として、ＣＢＮのＨＢ
Ｎ化を許容限界内に制御し、低温で緻密な燒結体を得る
には、加圧燒結が必要であり、圧力は１０ＭＰａ以上、
好ましくは５０ＭＰａ以上が必要である。圧力の上限
は、ＨＢＮの安定領域内という限定から、１０００℃で
約３ＧＰａ、１５００℃で約４．５ＧＰａである。
【００１９】ＣＢＮのＨＢＮ化は、燒結温度が低く、燒
結圧力が高く、保持時間は短いほど抑制されるが、燒結
体を緻密化して十分な特性を得るためには、上述の温度
やある程度の時間が必要であり、かつ技術的経済的観点
からは、圧力が低い方が好ましい。これらの燒結条件を
上述した範囲内で適正に選択することにより、燒結体を
十分緻密化したうえでＨＢＮ化量を許容限度内に制御で
きることを確かめている。好適な燒結時間は、温度、圧
力、燒結方法、原料組成、原料粒度などによって変わる
ので、一概に特定することは困難であるが、ホットプレ
ス、通電加圧燒結、ＨＩＰなどでは、一般に、３０ｍｉ
ｎ〜数時間であり、一方、ＧＰａ級の高圧下では、１０
ｍｉｎ程度でも十分な場合もあり、放電加圧燒結では５
〜１５ｍｉｎの場合が多い。
結圧力が高く、保持時間は短いほど抑制されるが、燒結
体を緻密化して十分な特性を得るためには、上述の温度
やある程度の時間が必要であり、かつ技術的経済的観点
からは、圧力が低い方が好ましい。これらの燒結条件を
上述した範囲内で適正に選択することにより、燒結体を
十分緻密化したうえでＨＢＮ化量を許容限度内に制御で
きることを確かめている。好適な燒結時間は、温度、圧
力、燒結方法、原料組成、原料粒度などによって変わる
ので、一概に特定することは困難であるが、ホットプレ
ス、通電加圧燒結、ＨＩＰなどでは、一般に、３０ｍｉ
ｎ〜数時間であり、一方、ＧＰａ級の高圧下では、１０
ｍｉｎ程度でも十分な場合もあり、放電加圧燒結では５
〜１５ｍｉｎの場合が多い。
【００２０】硬質合金中の鉄族金属はＣＢＮのＨＢＮ化
を促進するので、この観点からは鉄族金属ができるだけ
少ないことが望ましい。一方、燒結性や強度は鉄族金属
が多いほど向上するが、鉄族金属量が硬質合金中におい
て１ Vol％程度の少量でも緻密化や強度の向上に十分な
効果がある。また、燒結条件やＣＢＮの粒径などを適切
に選べば、通常の硬質合金と同様の鉄族金属量の範囲で
ＨＢＮ化量を許容限度以内に制御することが十分に可能
で、それにより燒結体の強度が向上することを確認して
いる。
を促進するので、この観点からは鉄族金属ができるだけ
少ないことが望ましい。一方、燒結性や強度は鉄族金属
が多いほど向上するが、鉄族金属量が硬質合金中におい
て１ Vol％程度の少量でも緻密化や強度の向上に十分な
効果がある。また、燒結条件やＣＢＮの粒径などを適切
に選べば、通常の硬質合金と同様の鉄族金属量の範囲で
ＨＢＮ化量を許容限度以内に制御することが十分に可能
で、それにより燒結体の強度が向上することを確認して
いる。
【００２１】ＣＢＮは、数 Vol％の少量添加でも燒結体
の硬さや耐摩耗性の向上に顕著な効果がある。一方、混
合則的には、ＣＢＮの含有量は高いほど燒結体の硬さや
耐摩耗性が向上するはずであるが、実際には、ＣＢＮ粒
子の直接結合が困難な本発明の燒結体では、あまりＣＢ
Ｎ量が多いと結合剤の把握力が低下して、緻密な燒結体
が得られなくなる。従って、効果的なＣＢＮ添加量は１
〜７５ Vol％、好ましくは５〜６０ Vol％である。
の硬さや耐摩耗性の向上に顕著な効果がある。一方、混
合則的には、ＣＢＮの含有量は高いほど燒結体の硬さや
耐摩耗性が向上するはずであるが、実際には、ＣＢＮ粒
子の直接結合が困難な本発明の燒結体では、あまりＣＢ
Ｎ量が多いと結合剤の把握力が低下して、緻密な燒結体
が得られなくなる。従って、効果的なＣＢＮ添加量は１
〜７５ Vol％、好ましくは５〜６０ Vol％である。
【００２２】また、ＣＢＮ粒子の粒径が大きい場合は、
ＨＢＮ化の制御が比較的容易であるが、粒子が微細で比
表面積が大きくなるに従って、ＨＢＮ化が速くなる。従
って、微粒ＣＢＮにおいては、燒結条件や鉄族金属量等
でより注意深い制御が必要であるが、粒径１μｍクラス
の微粒でも目的とする燒結体が得られることを確認して
いる。しかし、本発明では粒径の範囲を特に限定するも
のではなく、各種工具や機械部材に要求される性能や面
粗さなどに応じて、適切な粒径を選択することができ
る。
ＨＢＮ化の制御が比較的容易であるが、粒子が微細で比
表面積が大きくなるに従って、ＨＢＮ化が速くなる。従
って、微粒ＣＢＮにおいては、燒結条件や鉄族金属量等
でより注意深い制御が必要であるが、粒径１μｍクラス
の微粒でも目的とする燒結体が得られることを確認して
いる。しかし、本発明では粒径の範囲を特に限定するも
のではなく、各種工具や機械部材に要求される性能や面
粗さなどに応じて、適切な粒径を選択することができ
る。
【００２３】ＣＢＮのＨＢＮ化量と燒結体の硬さの関係
を調べた結果では、次の点が明らかになった。すなわ
ち、燒結体のＸ−線回折において、ＣＢＮの（１１１）
面とＨＢＮの（００２）面の回折線の強度ＩＣ１１１，
ＩＨ００２の比ＩＨ００２／ＩＣ１１１が約１．０以下
であれば、一般的に、燒結体の硬さは、その燒結体の結
合材に用いた硬質合金のＣＢＮを含まない単体の硬さと
同等以上になるという知見を得た。従って、本発明の目
的を達成するためには、ＣＢＮの相変態で生成したＨＢ
Ｎ量の許容限界がＩＨ００２／ＩＣ１１１＜１．０であ
り、さらに好ましくは０．５以下である。また、後述す
る本発明の実施例の表１〜表２に示すように、上記Ｉ
Ｈ００２ ／Ｉ Ｃ１１１ は０．０４以上とすることができ
る。また、上記の結果は、ＣＢＮのＨＢＮ化が起こらな
いかそれが僅かな燒結体においては、相変態によるＨＢ
Ｎとの合計量が上記の許容限を超えない範囲のＨＢＮ粉
末を添加しても、硬質合金より硬さが高い燒結体が得ら
れることを示すものである。
を調べた結果では、次の点が明らかになった。すなわ
ち、燒結体のＸ−線回折において、ＣＢＮの（１１１）
面とＨＢＮの（００２）面の回折線の強度ＩＣ１１１，
ＩＨ００２の比ＩＨ００２／ＩＣ１１１が約１．０以下
であれば、一般的に、燒結体の硬さは、その燒結体の結
合材に用いた硬質合金のＣＢＮを含まない単体の硬さと
同等以上になるという知見を得た。従って、本発明の目
的を達成するためには、ＣＢＮの相変態で生成したＨＢ
Ｎ量の許容限界がＩＨ００２／ＩＣ１１１＜１．０であ
り、さらに好ましくは０．５以下である。また、後述す
る本発明の実施例の表１〜表２に示すように、上記Ｉ
Ｈ００２ ／Ｉ Ｃ１１１ は０．０４以上とすることができ
る。また、上記の結果は、ＣＢＮのＨＢＮ化が起こらな
いかそれが僅かな燒結体においては、相変態によるＨＢ
Ｎとの合計量が上記の許容限を超えない範囲のＨＢＮ粉
末を添加しても、硬質合金より硬さが高い燒結体が得ら
れることを示すものである。
【００２４】さらに、摩耗試験の結果では、ＣＢＮのＨ
ＢＮ化量が上記の許容範囲内の硬質複合燒結体は、超硬
合金やセラミックスよりはるかに優れた耐摩耗性と低い
摩擦係数を持つことが明らかとなっている。
ＢＮ化量が上記の許容範囲内の硬質複合燒結体は、超硬
合金やセラミックスよりはるかに優れた耐摩耗性と低い
摩擦係数を持つことが明らかとなっている。
【００２５】以上のように、本発明では、ＨＢＮの安定
領域で燒結するＣＢＮ複合燒結体において、ＣＢＮのＨ
ＢＮ化量を、性能を大きく低下させない範囲で一定限度
まで容認することによって、燒結体の製造条件や性能な
どの選択肢を大きく広げることが可能になり、そのた
め、鉄族金属などの使用が可能となって、燒結性が向上
し、従来より低温、低圧、短時間で、容易に緻密な燒結
体を得ることが可能となった。
領域で燒結するＣＢＮ複合燒結体において、ＣＢＮのＨ
ＢＮ化量を、性能を大きく低下させない範囲で一定限度
まで容認することによって、燒結体の製造条件や性能な
どの選択肢を大きく広げることが可能になり、そのた
め、鉄族金属などの使用が可能となって、燒結性が向上
し、従来より低温、低圧、短時間で、容易に緻密な燒結
体を得ることが可能となった。
【００２６】一方、得られた燒結体は、従来の超硬合金
やセラミックスより高い硬さや耐摩耗性を有し、さらに
金属結合相により燒結体の強度も向上し、各種切削工具
や、金型、ダイス、切断刃、ビット等の耐摩耗工具、あ
るいは、軸受、ノズル、ワークレスト、バルブ等の各種
の耐摩耗機械部材としてその利用が大きく期待できるも
のである。また、本発明の燒結体の他の長所として、導
電性があるので放電加工が可能であること、直接ろう付
けが可能であること、既存の超高圧燒結ＣＢＮに比べて
研削加工が容易であること、大型品や三次元形状品を作
りやすいこと等が挙げられる。
やセラミックスより高い硬さや耐摩耗性を有し、さらに
金属結合相により燒結体の強度も向上し、各種切削工具
や、金型、ダイス、切断刃、ビット等の耐摩耗工具、あ
るいは、軸受、ノズル、ワークレスト、バルブ等の各種
の耐摩耗機械部材としてその利用が大きく期待できるも
のである。また、本発明の燒結体の他の長所として、導
電性があるので放電加工が可能であること、直接ろう付
けが可能であること、既存の超高圧燒結ＣＢＮに比べて
研削加工が容易であること、大型品や三次元形状品を作
りやすいこと等が挙げられる。
【００２７】
【実施例】本発明の実施例を以下に示す。なお、本発明
は以下の実施例の範囲に限定されるものではない。
は以下の実施例の範囲に限定されるものではない。
【００２８】実施例１
平均粒径１μｍのＷＣ９９重量％とＣｏ１重量％をボー
ルミル混合した後、粒径が６〜１２μｍのＣＢＮ５０ V
ol％を乳鉢で混合した。混合粉は金型で成形し、非酸化
性雰囲気で成形助剤の除去と半燒結を行った。この半燒
結体は、その周囲をＨＢＮで包んでガラス容器に真空封
入した。次いで、１２５０℃，２００ＭＰａで６０ｍｉ
ｎのＨＩＰ条件で、１０φ×２ｍｍ，１０×１５×５ｍ
ｍ，２５×４×２ｍｍなどの燒結体を作製した。燒結体
は緻密で光学顕微鏡で有害なポアは認められなかった。
ＣＢＮの一部は燒結中にＨＢＮに変態し、燒結体のＸ−
線回折による回折線の強度比はＩH002／ＩC111＝０．０
８であった。Ｈｖ硬さは３０００で、同時に燒結したＷ
Ｃ−１％Ｃｏ合金の硬さ２０００よりもはるかに高かっ
た。抗折力は、７００ＭＰａと機械部材として十分に使
用できる強度を示した。
ルミル混合した後、粒径が６〜１２μｍのＣＢＮ５０ V
ol％を乳鉢で混合した。混合粉は金型で成形し、非酸化
性雰囲気で成形助剤の除去と半燒結を行った。この半燒
結体は、その周囲をＨＢＮで包んでガラス容器に真空封
入した。次いで、１２５０℃，２００ＭＰａで６０ｍｉ
ｎのＨＩＰ条件で、１０φ×２ｍｍ，１０×１５×５ｍ
ｍ，２５×４×２ｍｍなどの燒結体を作製した。燒結体
は緻密で光学顕微鏡で有害なポアは認められなかった。
ＣＢＮの一部は燒結中にＨＢＮに変態し、燒結体のＸ−
線回折による回折線の強度比はＩH002／ＩC111＝０．０
８であった。Ｈｖ硬さは３０００で、同時に燒結したＷ
Ｃ−１％Ｃｏ合金の硬さ２０００よりもはるかに高かっ
た。抗折力は、７００ＭＰａと機械部材として十分に使
用できる強度を示した。
【００２９】また、１０ｍｍのアルミナボールを相手材
としたピンオンブロックの往復摩耗試験を、摩擦速度７
２ｍ／ｈ，荷重２ｋｇの条件で行った。比較に用いた市
販のＫ２０超硬合金及びＣＢＮ超高圧燒結体、並びに本
実施例の燒結体では、１ｈの試験で比摩耗量が各４９×
１０-7ｍｍ3 ／Ｎｍ，１８×１０-7ｍｍ3 ／Ｎｍ，５×
１０-7ｍｍ3 ／Ｎｍで、摩擦係数は各０．３５，０．
５，０．４であった。このように本発明の燒結体は市販
の超硬合金やＣＢＮ超高圧燒結体より優れた摩擦摩耗特
性を示した。
としたピンオンブロックの往復摩耗試験を、摩擦速度７
２ｍ／ｈ，荷重２ｋｇの条件で行った。比較に用いた市
販のＫ２０超硬合金及びＣＢＮ超高圧燒結体、並びに本
実施例の燒結体では、１ｈの試験で比摩耗量が各４９×
１０-7ｍｍ3 ／Ｎｍ，１８×１０-7ｍｍ3 ／Ｎｍ，５×
１０-7ｍｍ3 ／Ｎｍで、摩擦係数は各０．３５，０．
５，０．４であった。このように本発明の燒結体は市販
の超硬合金やＣＢＮ超高圧燒結体より優れた摩擦摩耗特
性を示した。
【００３０】実施例２
実施例１と同様の方法で各種の燒結体を種々のＨＩＰ条
件で作製した。実施例１と同様の測定結果を比較例と共
に表１に示す。ＩH002／ＩC111≦１．０の燒結体はいず
れも高い硬さと優れた摩耗特性を示した。
件で作製した。実施例１と同様の測定結果を比較例と共
に表１に示す。ＩH002／ＩC111≦１．０の燒結体はいず
れも高い硬さと優れた摩耗特性を示した。
【表１】
【００３１】実施例３
実施例１と同様にして、平均粒径１μｍのＷＣとＣｏの
重量比で９７：３の混合粉に、粒径１〜２μｍのＣＢＮ
を５０ Vol％添加した半燒結体を作製した。これをジル
コニウム箔に包んで、超高圧燒結体の製造で通常行われ
ている方法により、ベルト型高圧装置を用いて、１３５
０℃，３ＧＰａで３０ｍｉｎの条件で、４φ×２ｍｍの
燒結体を作製した。得られた燒結体は緻密で、光学顕微
鏡で有害なポアは認められなかった。Ｘ−線回折による
ＩH002／ＩC111＝０．０６であった。Ｈｖ硬さは３２０
０で、硬質合金単体の硬さよりもはるかに高かった。
重量比で９７：３の混合粉に、粒径１〜２μｍのＣＢＮ
を５０ Vol％添加した半燒結体を作製した。これをジル
コニウム箔に包んで、超高圧燒結体の製造で通常行われ
ている方法により、ベルト型高圧装置を用いて、１３５
０℃，３ＧＰａで３０ｍｉｎの条件で、４φ×２ｍｍの
燒結体を作製した。得られた燒結体は緻密で、光学顕微
鏡で有害なポアは認められなかった。Ｘ−線回折による
ＩH002／ＩC111＝０．０６であった。Ｈｖ硬さは３２０
０で、硬質合金単体の硬さよりもはるかに高かった。
【００３２】実施例４
実施例３と同様の方法で各種の試料をベルト型高圧装置
を用いて種々の条件で加圧燒結した。それらの結果を表
２に示す。
を用いて種々の条件で加圧燒結した。それらの結果を表
２に示す。
【表２】
【００３３】実施例５
実施例１の燒結体からＪＩＳのＳＮＧＮ１２０４０８相
当の切削用インサートを作成し、普通鋳鉄丸棒の端面を
切削速度４５０〜１５０ｍ／ｍｉｎ、切り込み０．５ｍ
ｍ、送り０．２ｍｍ／ｒｅｖで切削した。逃げ面摩耗幅
はＫ１０超硬合金が２パスの切削で０．３３ｍｍであっ
たのに対し、本実施例の燒結体では５パスの切削で０．
２５ｍｍで、ＣＢＮ超高圧燒結体の０．２２ｍｍにほぼ
匹敵する耐摩耗性を示した。
当の切削用インサートを作成し、普通鋳鉄丸棒の端面を
切削速度４５０〜１５０ｍ／ｍｉｎ、切り込み０．５ｍ
ｍ、送り０．２ｍｍ／ｒｅｖで切削した。逃げ面摩耗幅
はＫ１０超硬合金が２パスの切削で０．３３ｍｍであっ
たのに対し、本実施例の燒結体では５パスの切削で０．
２５ｍｍで、ＣＢＮ超高圧燒結体の０．２２ｍｍにほぼ
匹敵する耐摩耗性を示した。
【００３４】
【発明の効果】以上に詳述したように、本発明によれ
ば、高硬度、高耐摩耗性のＣＢＮ複合燒結体において、
ＣＢＮの部分的なＨＢＮ化を一定量まで容認することに
よって、ＨＢＮが安定な燒結条件においても鉄族金属を
含む結合材の使用を可能にし、さらに従来より低温・低
圧で、大型かつ三次元的に複雑な形状の燒結を容易に行
えるようにし、かつ通常の硬質合金やセラミックスより
硬さや耐摩耗性がはるかに優れたＣＢＮ燒結体及びその
製造方法を得ることができる。そして、本発明によれ
ば、工具や耐摩耗部材として優れた性能と長寿命が期待
され、性能的に、また経済的に大きな効果をもたらすＣ
ＢＮ燒結体及びその製造方法を得ることができる。
ば、高硬度、高耐摩耗性のＣＢＮ複合燒結体において、
ＣＢＮの部分的なＨＢＮ化を一定量まで容認することに
よって、ＨＢＮが安定な燒結条件においても鉄族金属を
含む結合材の使用を可能にし、さらに従来より低温・低
圧で、大型かつ三次元的に複雑な形状の燒結を容易に行
えるようにし、かつ通常の硬質合金やセラミックスより
硬さや耐摩耗性がはるかに優れたＣＢＮ燒結体及びその
製造方法を得ることができる。そして、本発明によれ
ば、工具や耐摩耗部材として優れた性能と長寿命が期待
され、性能的に、また経済的に大きな効果をもたらすＣ
ＢＮ燒結体及びその製造方法を得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C22C 29/16
C22C 1/05
C22C 29/00
C22C 29/08
Claims (4)
- 【請求項１】立方晶窒化硼素粉末の１〜７５ Vol％と、
結合材としての周期律表のIVａ，Ｖａ，VIａ族遷移金属
の炭化物、窒化物、ホウ化物及びこれらの複合化合物の
１種または２種以上の硬質相、及び、鉄、コバルト、ニ
ッケルの１種または２種以上の金属結合相よりなる硬質
合金の原料粉末の９９〜２５ Vol％とを混合し、それら
を、窒化硼素の相図で六方晶窒化硼素が安定な温度−圧
力領域において加圧燒結してなる立方晶窒化硼素燒結体
であって、 該燒結体中に立方晶窒化硼素と燒結時に立方晶窒化硼素
から変態して生成した六方晶窒化硼素とが存在し、該立
方晶窒化硼素と六方晶窒化硼素の比が、Ｘ−線回折にお
ける立方晶窒化硼素の（１１１）面と六方晶窒化硼素の
（００２）面の回折線の強度ＩＣ１１１及びＩＨ００２
の比で０．０４≦ＩＨ００２／ＩＣ１１１＜１．０であ
り、硬さをＨｖ１０００以上でかつ結合材の成分の硬質
合金単体より硬くした、 ことを特徴とする硬質合金を結合材とする立方晶窒化硼
素燒結体。 - 【請求項２】硬質合金における硬質相がＷＣを主成分と
し、金属結合相がコバルトを主成分としたものである請
求項１に記載の硬質合金を結合材とする立方晶窒化硼素
燒結体。 - 【請求項３】硬質合金における金属結合相が、鉄族金属
に、５０原子％未満のＣｕ，Ｔｉ，Ｃｒ，Ａｌの１種以
上を添加した合金である請求項１に記載の硬質合金を結
合材とする立方晶窒化硼素燒結体。 - 【請求項４】請求項１ないし３に記載のいずれかの立方
晶窒化硼素燒結体を製造するための方法であって、 立方晶窒化硼素粉末の１〜７５ Vol％と、結合材として
の周期律表のIVａ，Ｖａ，VIａ族遷移金属の炭化物、窒
化物、ホウ化物及びこれらの複合化合物の１種または２
種以上の硬質相、及び、鉄、コバルト、ニッケルの１種
または２種以上の金属結合相よりなる硬質合金の原料粉
末の９９〜２５ Vol％とを混合し、それらを、窒化硼素
の相図で六方晶窒化硼素が安定な温度−圧力領域内にお
いて、９００〜１５００℃の温度と１０ＭＰａ〜４．５
ＧＰａの圧力で加圧燒結し、燒結体中の立方晶窒化硼素
と燒結時に立方晶窒化硼素から変態して生成した六方晶
窒化硼素の比が、Ｘ−線回折における立方晶窒化硼素の
（１１１）面と六方晶窒化硼素の（００２）面の回折線
の強度ＩＣ１１１及びＩＨ００２の比で０．０４≦Ｉ
Ｈ００２／ＩＣ１１１＜１．０となるようにする、 ことを特徴とする硬質合金を結合材とする立方晶窒化硼
素燒結体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27178794A JP3481702B2 (ja) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | 硬質合金を結合材とする立方晶窒化硼素燒結体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27178794A JP3481702B2 (ja) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | 硬質合金を結合材とする立方晶窒化硼素燒結体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08109432A JPH08109432A (ja) | 1996-04-30 |
| JP3481702B2 true JP3481702B2 (ja) | 2003-12-22 |
Family
ID=17504850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27178794A Expired - Fee Related JP3481702B2 (ja) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | 硬質合金を結合材とする立方晶窒化硼素燒結体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3481702B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW440494B (en) * | 1999-05-13 | 2001-06-16 | Sumitomo Spec Metals | Machining method of rare earth alloy and manufacture of rare earth magnet using it |
| US8404010B2 (en) | 2006-12-13 | 2013-03-26 | Diamond Innovations, Inc. | Abrasive compact with improved machinability |
-
1994
- 1994-10-11 JP JP27178794A patent/JP3481702B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08109432A (ja) | 1996-04-30 |
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