JP3479094B2 - 単斜晶系ビスマスバナデートおよびその製造法 - Google Patents
単斜晶系ビスマスバナデートおよびその製造法Info
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- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0006—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black containing bismuth and vanadium
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- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
【０００１】
【従来の技術】米国特許第４１１５１４１号および同第
４１１５１４２号明細書には単斜晶系ビスマスバナデー
ト顔料およびその製造法が記載されている。しかし、こ
れらの明細書中の記載に従って製造された生成物は、今
日の色彩の要求を満たしていない。
４１１５１４２号明細書には単斜晶系ビスマスバナデー
ト顔料およびその製造法が記載されている。しかし、こ
れらの明細書中の記載に従って製造された生成物は、今
日の色彩の要求を満たしていない。
【０００２】更に、米国特許第４２５１２８３号および
欧州特許出願公開第４４１１０１号明細書には、リンを
含有し、かつ固体反応を介して得られるビスマスバナデ
ート顔料が記載されている。これらの生成物は甚だしく
色彩の要求を満たさない。
欧州特許出願公開第４４１１０１号明細書には、リンを
含有し、かつ固体反応を介して得られるビスマスバナデ
ート顔料が記載されている。これらの生成物は甚だしく
色彩の要求を満たさない。
【０００３】欧州特許出願公開第２３９５２６号、同第
７４０４９号および西ドイツ国特許出願公開第３１０６
６２５号明細書には、正方晶系ビスマスバナデート顔料
が記載されているが、これらは単斜晶系生成物の光沢に
匹敵しない。
７４０４９号および西ドイツ国特許出願公開第３１０６
６２５号明細書には、正方晶系ビスマスバナデート顔料
が記載されているが、これらは単斜晶系生成物の光沢に
匹敵しない。
【０００４】西ドイツ国特許出願明細書第４０３７８７
８号明細書にはビスマスバナデート顔料を塩酸の作用に
対して安定させる試みが記載され、および欧州特許出願
公開第３０４３９９号明細書には色彩学的に改善された
生成物を得る努力が表わされている。
８号明細書にはビスマスバナデート顔料を塩酸の作用に
対して安定させる試みが記載され、および欧州特許出願
公開第３０４３９９号明細書には色彩学的に改善された
生成物を得る努力が表わされている。
【０００５】
【発明が解決しょうとする課題】本発明の課題は、改善
された色彩および使用性を有するビスマスバナデート顔
料の提供である。
された色彩および使用性を有するビスマスバナデート顔
料の提供である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は、式：
【０００７】
【化２】
【０００８】〔式中、ｘは０〜０．１である〕で示さ
れ、ＣＩＥＬＡＢ系下で≧８５の彩度、≧８０の明度、
８９〜９５の色相および≦２のΔＥ値を有するホトクロ
ミズムを有する本質的単斜晶系ビスマスバナデート顔料
によって達成されることが見い出された。
れ、ＣＩＥＬＡＢ系下で≧８５の彩度、≧８０の明度、
８９〜９５の色相および≦２のΔＥ値を有するホトクロ
ミズムを有する本質的単斜晶系ビスマスバナデート顔料
によって達成されることが見い出された。
【０００９】ＳＩＥＬＡＢ用語の彩度、明度および色相
は文献から、例えばＨａｎｓ Ｇ．Ｖｏｅｌｚ，Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｌｌｅ Ｆａｒｂｐｒｕｅｆｕｎｇ，Ｇｒ
ｕｎｄｌａｇｅｎ ｕｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｅｎ．ＶＣＨ
Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ，
バインハイム、１９９０、およびＲ．Ｗ．Ｇ．Ｈｕｎ
ｔ，Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ Ｃｏｌｏｕｒ，Ｅｌｌｉｓ
Ｈｏｒｗｏｏｄ Ｌｉｍｉｔｅｄ，ウエスト・サセック
ス（イギリス）１９８７から公知である。
は文献から、例えばＨａｎｓ Ｇ．Ｖｏｅｌｚ，Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｌｌｅ Ｆａｒｂｐｒｕｅｆｕｎｇ，Ｇｒ
ｕｎｄｌａｇｅｎ ｕｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｅｎ．ＶＣＨ
Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ，
バインハイム、１９９０、およびＲ．Ｗ．Ｇ．Ｈｕｎ
ｔ，Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ Ｃｏｌｏｕｒ，Ｅｌｌｉｓ
Ｈｏｒｗｏｏｄ Ｌｉｍｉｔｅｄ，ウエスト・サセック
ス（イギリス）１９８７から公知である。
【００１０】ホトクロミズムは、ＲｏｅｍｐｐのＣｈｅ
ｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ第４巻（１９８５）の中で、可
視光または紫外光にさらされ、それによって本来の物質
とは色（吸収スペクトル）が異なる物質へと可逆的に変
化する物質の反応として定義されている。
ｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ第４巻（１９８５）の中で、可
視光または紫外光にさらされ、それによって本来の物質
とは色（吸収スペクトル）が異なる物質へと可逆的に変
化する物質の反応として定義されている。
【００１１】本発明による生成物は有利に０．００１〜
０．０８、特に０．０１〜０．０６であるｘを有する。
０．０８、特に０．０１〜０．０６であるｘを有する。
【００１２】また、好ましくはｘが０．００２〜０．０
１である顔料であってよい。
１である顔料であってよい。
【００１３】本発明による生成物は有利に、アルカリ金
属バナデートまたはアンモニウムバナデートのアルカリ
性溶液を使用し、かつ溶性リン酸塩の存在下に、 ａ）この溶液に酸性ビスマス塩溶液を添加し、アルカリ
金属を用いてｐＨ値を３〜６．５に調節し、更にアルカ
リ金属を添加することによってこの水準を保持し、この
間引続き１００℃までの加熱をｐＨ値の低下が見られな
くなるまで行ない、０．５〜５時間後に生成物を単離
し、塩がなくなるまで洗浄し、乾燥し、かつ３００〜５
００℃で熱処理するか、または ｂ）この溶液を酸性ビスマス塩溶液に添加し、ｐＨ値を
２〜５に調節し、この条件下で約１時間撹拌し、次にｐ
Ｈ値を５〜８に上昇させ、還流温度に加熱し、この間こ
のｐＨ値を保持し、次に更に約０．５〜５時間加熱し続
け、生成物を単離し、洗浄し、乾燥することによって製
造される。
属バナデートまたはアンモニウムバナデートのアルカリ
性溶液を使用し、かつ溶性リン酸塩の存在下に、 ａ）この溶液に酸性ビスマス塩溶液を添加し、アルカリ
金属を用いてｐＨ値を３〜６．５に調節し、更にアルカ
リ金属を添加することによってこの水準を保持し、この
間引続き１００℃までの加熱をｐＨ値の低下が見られな
くなるまで行ない、０．５〜５時間後に生成物を単離
し、塩がなくなるまで洗浄し、乾燥し、かつ３００〜５
００℃で熱処理するか、または ｂ）この溶液を酸性ビスマス塩溶液に添加し、ｐＨ値を
２〜５に調節し、この条件下で約１時間撹拌し、次にｐ
Ｈ値を５〜８に上昇させ、還流温度に加熱し、この間こ
のｐＨ値を保持し、次に更に約０．５〜５時間加熱し続
け、生成物を単離し、洗浄し、乾燥することによって製
造される。
【００１４】製造法の詳細は例に記載されており、その
際、部およびパーセントは別記しない限り、重量によ
る。
際、部およびパーセントは別記しない限り、重量によ
る。
【００１５】本発明による、一層良好な性質を有する顔
料は、アルカリまたはアルカリ土類金属硫酸塩、ホウ酸
塩または過ホウ酸塩がアルカリバナデート溶液に、ビス
マス濃度を基礎として５〜５０、有利に５〜３０モル％
の量で、反応前に添加される場合に、得られる。
料は、アルカリまたはアルカリ土類金属硫酸塩、ホウ酸
塩または過ホウ酸塩がアルカリバナデート溶液に、ビス
マス濃度を基礎として５〜５０、有利に５〜３０モル％
の量で、反応前に添加される場合に、得られる。
【００１６】バナデートにとって適当なアルカリ金属イ
オンおよび前記された陰イオンは、特にナトリウムおよ
びカリウムである。ビスマスは有利に硝酸塩の形で使用
される。
オンおよび前記された陰イオンは、特にナトリウムおよ
びカリウムである。ビスマスは有利に硝酸塩の形で使用
される。
【００１７】顔料が水性懸濁液中で加熱される前に、熱
水処理工程が実施されるのが有利であり、それというの
もこのことにより晶化度を改善することができるからで
ある。熱水処理は常法により１１０〜３００℃、有利に
１５０〜２５０℃で実施される。
水処理工程が実施されるのが有利であり、それというの
もこのことにより晶化度を改善することができるからで
ある。熱水処理は常法により１１０〜３００℃、有利に
１５０〜２５０℃で実施される。
【００１８】本発明により製造された後、顔料は付加的
に、例えば米国特許第４０６３９５６号明細書に記載さ
れたように、安定化処理されてよい。この処理は、熱安
定性および耐熱性を改善し、かつ薬剤を節約する。
に、例えば米国特許第４０６３９５６号明細書に記載さ
れたように、安定化処理されてよい。この処理は、熱安
定性および耐熱性を改善し、かつ薬剤を節約する。
【００１９】本発明による顔料は、例えば着色プラスチ
ック、塗料および化粧品に適当であり、特に塗料分野は
重要である。
ック、塗料および化粧品に適当であり、特に塗料分野は
重要である。
【００２０】顔料を比色査定する塗料組成物は、顔料２
０ｇをアルキド−メラミン８０ｇ中に混入し、ベーキン
グ仕上げし（固体含分４５％）、スカンデックス装置
（Ｓｋａｎｄｅｘ ｍａｃｈｉｎｅ）を使用してガラス
球（直径３ｍｍ）１５０ｇを用いて６０分間振動させ、
噴霧によってアルミニウムＱパネルに下塗り被覆を塗布
し、１３０℃で３０分間ベーキングすることによって製
造される。次に、この被覆はツァイス（Ｚｅｉｓｓ）Ｒ
ＦＣ１６分光光度計を用いて測定される。
０ｇをアルキド−メラミン８０ｇ中に混入し、ベーキン
グ仕上げし（固体含分４５％）、スカンデックス装置
（Ｓｋａｎｄｅｘ ｍａｃｈｉｎｅ）を使用してガラス
球（直径３ｍｍ）１５０ｇを用いて６０分間振動させ、
噴霧によってアルミニウムＱパネルに下塗り被覆を塗布
し、１３０℃で３０分間ベーキングすることによって製
造される。次に、この被覆はツァイス（Ｚｅｉｓｓ）Ｒ
ＦＣ１６分光光度計を用いて測定される。
【００２１】ホトクロミズムは、パネルの２分の１を一
片の金属で覆い、次に４５ｃｍの距離をおいて１０００
ワットのフラッドライト（Ｓｙｌｖａｎｉａ，１０００
Ｗハロゲンランプ、コード番号２１６２５９、コリメー
トされている）を３時間照射し、その直後に当該のパネ
ルの照射された部分と照射されていない部分とを前述の
分光光度計を用いて比較測定する（それぞれ３つの測定
値の平均の差異）。
片の金属で覆い、次に４５ｃｍの距離をおいて１０００
ワットのフラッドライト（Ｓｙｌｖａｎｉａ，１０００
Ｗハロゲンランプ、コード番号２１６２５９、コリメー
トされている）を３時間照射し、その直後に当該のパネ
ルの照射された部分と照射されていない部分とを前述の
分光光度計を用いて比較測定する（それぞれ３つの測定
値の平均の差異）。
【００２２】
例 １
Ｂｉ（ＮＯ3）3×５Ｈ2Ｏ １２１．２５ｇを１ＮのＨ
ＮＯ3６００ｍｌ中に溶解させる。Ｈ2Ｏ ５９８ｍｌ中
にＮａＶＯ3×Ｈ2Ｏ ３４．９ｇおよびＮａＯＨ２２ｇ
の溶液を撹拌しながら添加する。次に３０％濃度のＮａ
ＯＨを用いて３．５のｐＨ値に調節し、その後混合物を
室温で１時間撹拌する。
ＮＯ3６００ｍｌ中に溶解させる。Ｈ2Ｏ ５９８ｍｌ中
にＮａＶＯ3×Ｈ2Ｏ ３４．９ｇおよびＮａＯＨ２２ｇ
の溶液を撹拌しながら添加する。次に３０％濃度のＮａ
ＯＨを用いて３．５のｐＨ値に調節し、その後混合物を
室温で１時間撹拌する。
【００２３】次に１ＮのＮａＯＨを用いて１時間に亙っ
てｐＨ値を３．５から６．０に上昇させ、次に混合物を
還流温度に加熱し、この間１Ｎの水酸化ナトリウム溶液
を添加することによってｐＨ値を６に保持する。３時間
後、混合物を室温に冷却し、生成物を濾別し、塩がなく
なるまで洗浄し、かつ９０℃で減圧下に乾燥させる。Ｘ
線粉末図形はビスマスバナデートの単斜晶の線を表わ
す。
てｐＨ値を３．５から６．０に上昇させ、次に混合物を
還流温度に加熱し、この間１Ｎの水酸化ナトリウム溶液
を添加することによってｐＨ値を６に保持する。３時間
後、混合物を室温に冷却し、生成物を濾別し、塩がなく
なるまで洗浄し、かつ９０℃で減圧下に乾燥させる。Ｘ
線粉末図形はビスマスバナデートの単斜晶の線を表わ
す。
【００２４】
【外１】
【００２５】例 ２
Ｂｉ（ＮＯ3）3×５Ｈ2Ｏ ６０．６ｇを１ＮのＨＮＯ3
２４０ｍｌ中に溶解させ、Ｈ2Ｏ ２７４ｍｌ中にＮａ
ＶＯ3×Ｈ2Ｏ １７．４５ｇおよびＮａＯＨ１０ｇから
なり、付加的にＮａ3ＰＯ4×１２Ｈ2Ｏ １１．４ｇを
含有する溶液を添加することを除いて、例１を繰り返
す。
２４０ｍｌ中に溶解させ、Ｈ2Ｏ ２７４ｍｌ中にＮａ
ＶＯ3×Ｈ2Ｏ １７．４５ｇおよびＮａＯＨ１０ｇから
なり、付加的にＮａ3ＰＯ4×１２Ｈ2Ｏ １１．４ｇを
含有する溶液を添加することを除いて、例１を繰り返
す。
【００２６】
結晶系： 単斜晶系
リン含分： ＜０．０３％
【００２７】
【外２】
【００２８】ホトクロミズム： ΔＥ＝０．２
例 ３
使用されるビスマス組成物が、１１％濃度の硝酸ビスマ
ス溶液２３７．２ｇと、６５％濃度の硝酸５．４ｇおよ
び水４５ｇとの混合物であることを除いて、例１と同様
の方法。
ス溶液２３７．２ｇと、６５％濃度の硝酸５．４ｇおよ
び水４５ｇとの混合物であることを除いて、例１と同様
の方法。
【００２９】
結晶系： 単斜晶系
リン含分： ＜０．０３％
【００３０】
【外３】
【００３１】ホトクロミズム： ΔＥ＝０．６
例 ４
還流が３時間ではなく、５時間で行なわれることを除い
ては、例３と同様の材料および方法。
ては、例３と同様の材料および方法。
【００３２】
結晶系： 単斜晶系
リン含分： ＜０．０３％
【００３３】
【外４】
【００３４】ホトクロミズム： ΔＥ＝０．３
例 ５
Ｎａ3ＰＯ4×Ｈ2Ｏの半量だけ、即ち５．７ｇを使用す
ることを除いては、例３と同様の方法。
ることを除いては、例３と同様の方法。
【００３５】
結晶系： 単斜晶系
リン含分： ＜０．０３％
【００３６】
【外５】
【００３７】ホトクロミズム： ΔＥ＝１．４
例 ６
ビスマス溶液に添加される硝酸の量が２倍以上、即ち１
１．９ｇであり、およびバナデート溶液に添加されるＮ
ａ3ＰＯ4×Ｈ2ＯをＮａＢＯ2×Ｈ2Ｏ2×３Ｈ2Ｏ ４．
６２ｇによって代替させることを除いて、例３と同様の
方法。
１．９ｇであり、およびバナデート溶液に添加されるＮ
ａ3ＰＯ4×Ｈ2ＯをＮａＢＯ2×Ｈ2Ｏ2×３Ｈ2Ｏ ４．
６２ｇによって代替させることを除いて、例３と同様の
方法。
【００３８】
結晶系： 単斜晶系
ホウ素含分： ＜０．０１％
【００３９】
【外６】
【００４０】ホトクロミズム： ΔＥ＝１．８
例 ７
ビスマス溶液に添加される硝酸の量が２倍以上、即ち１
０．８ｇであり、および付加的にＮａＢＯ2×Ｈ2Ｏ2×
３Ｈ2Ｏ ２．３１ｇをバナデート溶液に添加すること
を除いては、例５と同様の方法。
０．８ｇであり、および付加的にＮａＢＯ2×Ｈ2Ｏ2×
３Ｈ2Ｏ ２．３１ｇをバナデート溶液に添加すること
を除いては、例５と同様の方法。
【００４１】
結晶系： 単斜晶系
リン含分： ＜０．０１％
ホウ素含分： ＜０．０１％
【００４２】
【外７】
【００４３】ホトクロミズム： ΔＥ＝０．１
例 ８
最初のバッチ重量を５０％増加し、かつリン酸ナトリウ
ム４．２８ｇだけをバナデート溶液に添加することを除
いては、例７と同様の方法。
ム４．２８ｇだけをバナデート溶液に添加することを除
いては、例７と同様の方法。
【００４４】
結晶系： 単斜晶系
リン含分： ＜０．０１％
ホウ素含分： ＜０．０１％
【００４５】
【外８】
【００４６】ホトクロミズム： ΔＥ＝０．６
例 ９
バッチをｐＨ３．５ではなく、ｐＨ４に調節し、かつこ
のｐＨ値で室温で１時間放置することを除いては、例７
と同様の方法および材料。
のｐＨ値で室温で１時間放置することを除いては、例７
と同様の方法および材料。
【００４７】
結晶系： 単斜晶系
リン含分： ０．０２％
ホウ素含分： ＜０．０１％
【００４８】
【外９】
【００４９】ホトクロミズム： ΔＥ＝０．５
例 １０
１リットル当たりバナジウム７９．９２ｇを含有するバ
ナジン酸ナトリウム溶液Ｖ≒１９６．５ｍｌ １５．７
ｇを水５００ｍｌを用いて稀釈し、次にＨ3ＰＯ4（８５
％濃度）２．３ｇを添加する。Ｂｉ １１．０５％を含
有する硝酸ビスマス溶液６８．７ｇ≒６２１．７ｍｌを
この混合物に撹拌しながら約４０分間に亙って添加す
る。
ナジン酸ナトリウム溶液Ｖ≒１９６．５ｍｌ １５．７
ｇを水５００ｍｌを用いて稀釈し、次にＨ3ＰＯ4（８５
％濃度）２．３ｇを添加する。Ｂｉ １１．０５％を含
有する硝酸ビスマス溶液６８．７ｇ≒６２１．７ｍｌを
この混合物に撹拌しながら約４０分間に亙って添加す
る。
【００５０】次にこの混合物を３０％濃度のＮａＯＨを
用いて約１時間に亙ってｐＨ４．５に調節し（ＮａＯＨ
使用量約１４０ｍｌ）、この後５％濃度のＮａＯＨを用
いて約１０分間でｐＨ５に調節する。
用いて約１時間に亙ってｐＨ４．５に調節し（ＮａＯＨ
使用量約１４０ｍｌ）、この後５％濃度のＮａＯＨを用
いて約１０分間でｐＨ５に調節する。
【００５１】これは撹拌下に１時間で行なわれ、この間
ｐＨ値を５に保持する。
ｐＨ値を５に保持する。
【００５２】次にこの薄茶色の懸濁液を９５℃に加熱
し、この間ｐＨ５を保持する。約１時間後懸濁液は黄色
に転じ、ｐＨ値は連続してｐＨ７．６に上昇する。懸濁
液を、ｐＨ値が一定になるまで撹拌し、このｐＨ値が一
定した点で生成物を露別し、かつ塩がなくなるまで洗浄
する。濾過残滓を水を用いて８００ｍｌにし、かつ８０
℃まで加熱する。この懸濁液に、水１００ｍｌ中にＡｌ
（ＮＯ3）3×９Ｈ2Ｏ１５．４ｇの溶液を添加し、この
間ｐＨ値を１０％濃度のカルボン酸ナトリウム溶液を用
いてｐＨ７に保持する。次に水１００ｍｌ中にＣａ（Ｏ
Ｈ）2２．６ｇの懸濁液を水１００ｍｌ中にＨ3ＰＯ
4（８５％濃度）２．７ｇと同時に添加し、かつｐＨ値
を１０％濃度のカルボン酸ナトリウム溶液を用いて（カ
ルボン酸ナトリウム使用量約４８ｍｌ）６．５に保持す
る。
し、この間ｐＨ５を保持する。約１時間後懸濁液は黄色
に転じ、ｐＨ値は連続してｐＨ７．６に上昇する。懸濁
液を、ｐＨ値が一定になるまで撹拌し、このｐＨ値が一
定した点で生成物を露別し、かつ塩がなくなるまで洗浄
する。濾過残滓を水を用いて８００ｍｌにし、かつ８０
℃まで加熱する。この懸濁液に、水１００ｍｌ中にＡｌ
（ＮＯ3）3×９Ｈ2Ｏ１５．４ｇの溶液を添加し、この
間ｐＨ値を１０％濃度のカルボン酸ナトリウム溶液を用
いてｐＨ７に保持する。次に水１００ｍｌ中にＣａ（Ｏ
Ｈ）2２．６ｇの懸濁液を水１００ｍｌ中にＨ3ＰＯ
4（８５％濃度）２．７ｇと同時に添加し、かつｐＨ値
を１０％濃度のカルボン酸ナトリウム溶液を用いて（カ
ルボン酸ナトリウム使用量約４８ｍｌ）６．５に保持す
る。
【００５３】生成物を篩別し、塩がなくなるまで洗浄
し、１１０℃で乾燥させる。Ｘ線粉末図形はビスマスバ
ナデートの単斜晶の形の線を表わす。乾燥した生成物を
４００℃に加熱し、この温度で３０分間保持する。顔料
は次の色彩データを有する：
し、１１０℃で乾燥させる。Ｘ線粉末図形はビスマスバ
ナデートの単斜晶の形の線を表わす。乾燥した生成物を
４００℃に加熱し、この温度で３０分間保持する。顔料
は次の色彩データを有する：
【００５４】
【外１０】
【００５５】ホトクロミズム： ΔＥ＝０．２
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ハンス−ウルリッヒ ライザッハー
ドイツ連邦共和国 ヴァインシュタット
ウルバーンシュトラーセ 12
(72)発明者 ノルベルト ムロンガ
ドイツ連邦共和国 ドセンハイム リン
グシュトラーセ ２
(72)発明者 ハラルト オホマン
ドイツ連邦共和国 ダンシュタット−シ
ャウエルンハイム ヴィーラントシュト
ラーセ 17
(72)発明者 ヘニング ヴィーナント
ドイツ連邦共和国 ノイルスハイム コ
ルンシュトラーセ 64アー
(56)参考文献 特開 昭53−14200（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−214032（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01G 31/00
C09C 1/00
Claims (7)
- 【請求項１】 単斜晶系ビスマスバナデートからなる顔
料において、式： Ｂｉ［（Ｖ１−ｘＰｘ）Ｏ４］ ［式中、ｘは０．００１〜０．０８］で示され、ＣＩＥ
ＬＡＢ系下で≧８５の彩度、≧８０の明度、８９〜９５
の色相、および≦２のΔＥ値を有するホトクロミズムを
有する本質的に単斜晶系のビスマスバナデートであるこ
とを特徴とする、単斜晶系のビスマスバナデートからな
る顔料。 - 【請求項２】 単斜晶系ビスマスバナデートからなる顔
料において、式： Ｂｉ［（Ｖ１−ｘＰｘ）Ｏ４］ ［式中、ｘは０．０１〜０．０６］で示され、ＣＩＥＬ
ＡＢ系下で≧８５の彩度、≧８０の明度、８９〜９５の
色相、および≦２のΔＥ値を有するホトクロミズムを有
する本質的に単斜晶系のビスマスバナデートであること
を特徴とする、単斜晶系のビスマスバナデートからなる
顔料。 - 【請求項３】 単斜晶系ビスマスバナデートからなる顔
料において、式： Ｂｉ［（Ｖ１−ｘＰｘ）Ｏ４］ ［式中、ｘは０．００２〜０．０１］で示され、ＣＩＥ
ＬＡＢ系下で≧８５の彩度、≧８０の明度、８９〜９５
の色相、および≦２のΔＥ値を有するホトクロミズムを
有する本質的に単斜晶系のビスマスバナデートであるこ
とを特徴とする、単斜晶系のビスマスバナデートからな
る顔料。 - 【請求項４】 式： Ｂｉ［（Ｖ１−ｘＰｘ）Ｏ４］ ［式中、ｘは０．００１〜０．０８］で示され、ＣＩＥ
ＬＡＢ系下で≧８５の彩度、≧８０の明度、８９〜９５
の色相、および≦２のΔＥ値を有するホトクロミズムを
有する本質的に単斜晶系のビスマスバナデートからなる
顔料を製造する方法において、アルカリ金属バナデート
またはアンモニウムバナデートのアルカリ溶液を使用
し、かつ溶性リン酸塩の存在下に、 ａ）この溶液に酸性ビスマス塩溶液を添加し、アルカリ
金属を用いてｐＨ値を３〜６．５に調節し、更にアルカ
リ金属を添加することによってこの水準を保持し、この
間引続き１００℃までの加熱をｐＨ値の低下が見られな
くなるまで行ない、０．５〜５時間後に生成物を単離
し、塩がなくなるまで洗浄し、乾燥し、かつ３００〜５
００℃で熱処理するか、または ｂ）この溶液を酸性ビスマス塩溶液に添加し、ｐＨ値を
２〜５に調節し、この条件下で１時間攪拌し、次にｐＨ
値を５〜８に上昇させ、還流温度に加熱し、この間この
ｐＨ値を保持し、次に更に０．５〜５時間加熱し続け、
生成物を単離し、洗浄し、乾燥することを特徴とする、
単斜晶系ビスマスバナデートからなる顔料の製造法。 - 【請求項５】 アルカリ金属またはアルカリ土類金属硫
酸塩、ホウ酸塩または過ホウ酸塩を、反応前にアルカリ
バナデート溶液に添加する、請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 添加剤の５〜５０モル％をバナデート溶
液に添加する、請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 反応によって得られた懸濁液を熱水条件
下に１１０〜３００℃、０．１〜５時間で処理する、請
求項４または５記載の方法。
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