JP3538230B2 - ビスマスバナジン酸塩顔料 - Google Patents
ビスマスバナジン酸塩顔料Info
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- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0006—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black containing bismuth and vanadium
-
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G31/00—Compounds of vanadium
- C01G31/006—Compounds containing, besides vanadium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式：
ＢｉxＥvＳｉyＶ(1-z)ＰzＯw Ｉ
〔式中、ｘは、０．８〜１．２であり、ｙは、０〜４で
あり、ｚは、０〜０．２であり、ｖは、＞０〜０．５で
あり、ｗは、陽イオンの原子価要求を充足するための酸
素原子の数であり、但し、 ａ）ｙ＝０である場合、ｚは、＞０〜＜０．０５であ
り、Ｅは、カルシウムまたはカルシウムと、亜鉛および
／またはマグネシウムとの混合物であり、この場合、カ
ルシウム対亜鉛および／またはマグネシウムのモル比は
≧１であり、 ｂ）０＜ｙ＜１である場合、ｚは、０〜０．２であり、
Ｅは、カルシウムまたはカルシウムと、亜鉛および／ま
たはマグネシウムとの混合物であり、この場合、カルシ
ウム対亜鉛および／またはマグネシウムのモル比は≧１
であり、 ｃ）ｙ≧１である場合、ｚは、０〜０．２であり、Ｅ
は、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、リチウム、アル
ミニウムまたはその混合物である〕で示される新規ビス
マスバナジン酸塩顔料に関する。
あり、ｚは、０〜０．２であり、ｖは、＞０〜０．５で
あり、ｗは、陽イオンの原子価要求を充足するための酸
素原子の数であり、但し、 ａ）ｙ＝０である場合、ｚは、＞０〜＜０．０５であ
り、Ｅは、カルシウムまたはカルシウムと、亜鉛および
／またはマグネシウムとの混合物であり、この場合、カ
ルシウム対亜鉛および／またはマグネシウムのモル比は
≧１であり、 ｂ）０＜ｙ＜１である場合、ｚは、０〜０．２であり、
Ｅは、カルシウムまたはカルシウムと、亜鉛および／ま
たはマグネシウムとの混合物であり、この場合、カルシ
ウム対亜鉛および／またはマグネシウムのモル比は≧１
であり、 ｃ）ｙ≧１である場合、ｚは、０〜０．２であり、Ｅ
は、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、リチウム、アル
ミニウムまたはその混合物である〕で示される新規ビス
マスバナジン酸塩顔料に関する。
【０００２】更に、本発明は、前記顔料の製造並びに塗
料、印刷インキおよびプラスチックの着色のための該顔
料の使用に関する。
料、印刷インキおよびプラスチックの着色のための該顔
料の使用に関する。
【０００３】
【従来の技術】ビスマスバナジン酸塩は、殊に塗料およ
びプラスチックの着色のための有用な非毒性の黄色顔料
である。使用特性、特に、熱安定性および化学薬品に対
する耐性を改善するために、一般に、該顔料は、アルカ
リ土類金属イオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、
リン酸塩イオンおよび珪酸塩イオンのようなドーピング
剤を含有している（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２
７２７８６５号明細書、同第２９４０１８５号明細書、
同第４２００９２５号明細書、欧州特許出願公開第４４
１１０１号明細書および国際公開番号ＷＯ−Ａ−９２／
１１２０５）かまたは該顔料は、後に、珪酸塩、リン酸
塩または金属酸化物から形成された保護被覆を設けられ
た（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２７２７８６４号
明細書、同第３１３５２８１号明細書および同第４０３
７８７８号明細書）。
びプラスチックの着色のための有用な非毒性の黄色顔料
である。使用特性、特に、熱安定性および化学薬品に対
する耐性を改善するために、一般に、該顔料は、アルカ
リ土類金属イオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、
リン酸塩イオンおよび珪酸塩イオンのようなドーピング
剤を含有している（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２
７２７８６５号明細書、同第２９４０１８５号明細書、
同第４２００９２５号明細書、欧州特許出願公開第４４
１１０１号明細書および国際公開番号ＷＯ−Ａ−９２／
１１２０５）かまたは該顔料は、後に、珪酸塩、リン酸
塩または金属酸化物から形成された保護被覆を設けられ
た（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２７２７８６４号
明細書、同第３１３５２８１号明細書および同第４０３
７８７８号明細書）。
【０００４】しかしながら、公知顔料は、着色の要求お
よび使用の要求を十分に満足するものではない。
よび使用の要求を十分に満足するものではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、良好
な性質を有し、かつ記載された使用のために有利である
ビスマスバナジン酸塩顔料を提供することである。
な性質を有し、かつ記載された使用のために有利である
ビスマスバナジン酸塩顔料を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記課題は、般式：
ＢｉxＥvＳｉyＶ(1-z)ＰzＯw Ｉ
〔式中、ｘは、０．８〜１．２であり、ｙは、０〜４で
あり、ｚは、０〜０．２であり、ｖは、＞０〜０．５で
あり、ｗは、陽イオンの原子価要求を充足するための酸
素原子の数であり、但し、 ａ）ｙ＝０である場合、ｚは、＞０〜＜０．０５であ
り、Ｅは、カルシウムまたはカルシウムと、亜鉛および
／またはマグネシウムとの混合物であり、この場合、カ
ルシウム対亜鉛および／またはマグネシウムのモル比は
≧１であり、 ｂ）０＜ｙ＜１である場合、ｚは、０〜０．２であり、
Ｅは、カルシウムまたはカルシウムと、亜鉛および／ま
たはマグネシウムとの混合物であり、この場合、カルシ
ウム対亜鉛および／またはマグネシウムのモル比は≧１
であり、 ｃ）ｙ≧１である場合、ｚは、０〜０．２であり、Ｅ
は、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、リチウム、アル
ミニウムまたはその混合物である〕で示されるビスマス
バナジン酸塩顔料によって達成されることが見出され
た。
あり、ｚは、０〜０．２であり、ｖは、＞０〜０．５で
あり、ｗは、陽イオンの原子価要求を充足するための酸
素原子の数であり、但し、 ａ）ｙ＝０である場合、ｚは、＞０〜＜０．０５であ
り、Ｅは、カルシウムまたはカルシウムと、亜鉛および
／またはマグネシウムとの混合物であり、この場合、カ
ルシウム対亜鉛および／またはマグネシウムのモル比は
≧１であり、 ｂ）０＜ｙ＜１である場合、ｚは、０〜０．２であり、
Ｅは、カルシウムまたはカルシウムと、亜鉛および／ま
たはマグネシウムとの混合物であり、この場合、カルシ
ウム対亜鉛および／またはマグネシウムのモル比は≧１
であり、 ｃ）ｙ≧１である場合、ｚは、０〜０．２であり、Ｅ
は、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、リチウム、アル
ミニウムまたはその混合物である〕で示されるビスマス
バナジン酸塩顔料によって達成されることが見出され
た。
【０００７】また、ビスマス含有溶液とバナジウム含有
溶液とを混合し、引続き、生じた沈殿物を熱処理するこ
とによって前記顔料を製造する方法も見出され、この方
法は、金属カルシウム、亜鉛、マグネシウム、リチウム
および／またはアルミニウムの可溶性の塩および場合に
よっては可溶性のリン酸塩および／または珪酸塩の存在
下に撹拌したアルカリ性バナジン酸塩溶液と酸性ビスマ
ス塩溶液とを混合し、該混合物を塩基を用いてｐＨ３〜
６．５に調節し、１００℃に加熱する間、滴下の際にｐ
Ｈを維持している間塩基を連続的に添加することによっ
てｐＨを一定に維持し、次に、該混合物を前記の温度で
ｐＨがそれ自体一定不変になるまで撹拌し、引続き、沈
殿した顔料を分離し、分離した顔料を塩不含になるまで
洗浄し、塩不含の顔料を乾燥させ、かつ乾燥した顔料を
３００〜７００℃で０．５〜５時間熱処理することから
なる。
溶液とを混合し、引続き、生じた沈殿物を熱処理するこ
とによって前記顔料を製造する方法も見出され、この方
法は、金属カルシウム、亜鉛、マグネシウム、リチウム
および／またはアルミニウムの可溶性の塩および場合に
よっては可溶性のリン酸塩および／または珪酸塩の存在
下に撹拌したアルカリ性バナジン酸塩溶液と酸性ビスマ
ス塩溶液とを混合し、該混合物を塩基を用いてｐＨ３〜
６．５に調節し、１００℃に加熱する間、滴下の際にｐ
Ｈを維持している間塩基を連続的に添加することによっ
てｐＨを一定に維持し、次に、該混合物を前記の温度で
ｐＨがそれ自体一定不変になるまで撹拌し、引続き、沈
殿した顔料を分離し、分離した顔料を塩不含になるまで
洗浄し、塩不含の顔料を乾燥させ、かつ乾燥した顔料を
３００〜７００℃で０．５〜５時間熱処理することから
なる。
【０００８】また、前記顔料が塗料、印刷インキおよび
プラスチックの着色のために有用であることが見出され
た。
プラスチックの着色のために有用であることが見出され
た。
【０００９】本発明のビスマスバナジン酸塩顔料は、組
成式： ＢｉxＥvＳｉyＶ(1-z)ＰzＯw Ｉ で示され、この場合、変数は次の意味を有する：ｘは、
０．８〜１．２、有利に０．９〜１．１であり、ｙは、
０〜４、有利に０〜２であり、ｚは、０〜０．２、有利
に０〜０．１であり、ｖは、＞０〜０．５、有利に０．
０１〜０．１であり、ｗは、陽イオンの原子価要求を充
足するための酸素原子の数である。
成式： ＢｉxＥvＳｉyＶ(1-z)ＰzＯw Ｉ で示され、この場合、変数は次の意味を有する：ｘは、
０．８〜１．２、有利に０．９〜１．１であり、ｙは、
０〜４、有利に０〜２であり、ｚは、０〜０．２、有利
に０〜０．１であり、ｖは、＞０〜０．５、有利に０．
０１〜０．１であり、ｗは、陽イオンの原子価要求を充
足するための酸素原子の数である。
【００１０】しかし、次の条件が当てはまる：
ａ）ｙ＝０である場合、即ち、組成式：ＢｉxＥvＶ
(1-z)ＰzＯwの場合には、ｚは、＞０〜＜０．０５、有
利に０．００２〜０．０３である。この場合のＥは、カ
ルシウムまたはカルシウムと、亜鉛および／またはマグ
ネシウムとの混合物であり、この場合、カルシウム対亜
鉛および／またはマグネシウムのモル比は≧１である。
(1-z)ＰzＯwの場合には、ｚは、＞０〜＜０．０５、有
利に０．００２〜０．０３である。この場合のＥは、カ
ルシウムまたはカルシウムと、亜鉛および／またはマグ
ネシウムとの混合物であり、この場合、カルシウム対亜
鉛および／またはマグネシウムのモル比は≧１である。
【００１１】ｂ）０＜ｙ＜１である場合、ｚは、０〜
０．２、有利に０〜０．１である。Ｅは、ａ）の場合と
同じ意味を有する。
０．２、有利に０〜０．１である。Ｅは、ａ）の場合と
同じ意味を有する。
【００１２】ｃ）ｙ≧１である場合、ｚは、０〜０．
２、有利に０．０１〜０．１である。Ｅは、亜鉛、マグ
ネシウム、カルシウム、リチウム、アルミニウムまたは
その混合物、有利に亜鉛である。
２、有利に０．０１〜０．１である。Ｅは、亜鉛、マグ
ネシウム、カルシウム、リチウム、アルミニウムまたは
その混合物、有利に亜鉛である。
【００１３】製造方法に応じて、顔料粒子の組成は、種
々に異なってもよい。従って、記載された式は、該顔料
のための平均組成を全体として考えられなければならな
い。
々に異なってもよい。従って、記載された式は、該顔料
のための平均組成を全体として考えられなければならな
い。
【００１４】
【外１】
【００１５】ＣＩＥＬＡＢ用語、彩度、輝度および色度
°は、文献から公知であり；例えばHans G. Voelz、Wei
nheim（１９９０年）およびR.W.G.Hunt、Measuring Col
our、Ellis Horwood Limited、West Sussex（１９８７
年）を見よ。
°は、文献から公知であり；例えばHans G. Voelz、Wei
nheim（１９９０年）およびR.W.G.Hunt、Measuring Col
our、Ellis Horwood Limited、West Sussex（１９８７
年）を見よ。
【００１６】光互変は、可視光線または紫外線による、
異なる色の別の化合物への１つの化合物の可逆的変換
（吸収スペクトル）である（Roemmpps Chemie-Lexiko
n、第９版、第４巻（１９８５年）を見よ）。ΔＥ値
は、全色差を表す。
異なる色の別の化合物への１つの化合物の可逆的変換
（吸収スペクトル）である（Roemmpps Chemie-Lexiko
n、第９版、第４巻（１９８５年）を見よ）。ΔＥ値
は、全色差を表す。
【００１７】熱安定性は、プラスチック中への混入の際
に熱の作用下での変化に抵抗するような物質の能力であ
る（例えば、ポリエチレンおよび同類の重合体、１８０
℃および２６０℃での測定）。ΔＥ値は、再度、全色差
を表す。
に熱の作用下での変化に抵抗するような物質の能力であ
る（例えば、ポリエチレンおよび同類の重合体、１８０
℃および２６０℃での測定）。ΔＥ値は、再度、全色差
を表す。
【００１８】ビスマスバナジン酸塩顔料Ｉは、有利に、
まず、適当なｐＨで、望ましいドーピング剤の存在下
に、適当な前駆物質溶液を混合することによって顔料を
沈殿させ、次に、該顔料に熱処理を施すことによる本発
明の二工程法によって製造することができる。
まず、適当なｐＨで、望ましいドーピング剤の存在下
に、適当な前駆物質溶液を混合することによって顔料を
沈殿させ、次に、該顔料に熱処理を施すことによる本発
明の二工程法によって製造することができる。
【００１９】詳細には、該前駆物質は、次のようなもの
であってもよい。可溶性リン酸塩を有するかまたは有し
ていないアルカリ性バナジン酸塩溶液を、可溶性の塩と
しての望ましいドーピング剤を含有する酸性ビスマス塩
溶液と混合する。次に、該混合物のｐＨを、塩基を用い
て一般に３〜６．５の値に調節し、かつ１００℃に加熱
する間、滴下の際にｐＨを維持している間塩基を連続的
に添加することによってｐＨを一定（一般に４．５〜
５．５）に維持する。次に、該混合物を前記の温度で、
上昇し始めたｐＨがそれ自体一定不変になるまで撹拌す
る。一般に、このことは、０．５〜５時間行われる。し
かしながら、また溶解したドーピング剤は、この工程で
反応混合物に添加してもよい。前記前駆物質は、珪素で
ドーピングするのに特に有利である。前記の場合、反応
混合物を、ｐＨが７．５〜１０の値に安定化された後
に、更に珪酸塩溶液と混合させることは特に有利であ
る。
であってもよい。可溶性リン酸塩を有するかまたは有し
ていないアルカリ性バナジン酸塩溶液を、可溶性の塩と
しての望ましいドーピング剤を含有する酸性ビスマス塩
溶液と混合する。次に、該混合物のｐＨを、塩基を用い
て一般に３〜６．５の値に調節し、かつ１００℃に加熱
する間、滴下の際にｐＨを維持している間塩基を連続的
に添加することによってｐＨを一定（一般に４．５〜
５．５）に維持する。次に、該混合物を前記の温度で、
上昇し始めたｐＨがそれ自体一定不変になるまで撹拌す
る。一般に、このことは、０．５〜５時間行われる。し
かしながら、また溶解したドーピング剤は、この工程で
反応混合物に添加してもよい。前記前駆物質は、珪素で
ドーピングするのに特に有利である。前記の場合、反応
混合物を、ｐＨが７．５〜１０の値に安定化された後
に、更に珪酸塩溶液と混合させることは特に有利であ
る。
【００２０】沈殿反応は、例えば次の出発化合物を用い
て有利に行われる: − アンモニウムおよびアルカリ金属、特にカリウム
およびナトリウム、バナジン酸塩； − アルカリ金属リン酸塩およびリン酸水素、特にリ
ン酸カリウムおよびリン酸ナトリウムおよびまたリン
酸; − 硝酸ビスマス； − 硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸亜鉛、
硝酸リチウムおよび硝酸アルミニウム、塩化カルシウ
ム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化リチウムおよび
塩化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、硫酸亜鉛、硫酸リチウムおよび硫酸アルミニウム； − 水ガラスおよびまたヘキサフルオロ珪酸およびそ
の塩、例えばヘキサフルオロ珪酸亜鉛； − 塩基として、特にアルカリ金属水酸化物、例えば
水酸化カリウムおよび殊に水酸化ナトリウム。
て有利に行われる: − アンモニウムおよびアルカリ金属、特にカリウム
およびナトリウム、バナジン酸塩； − アルカリ金属リン酸塩およびリン酸水素、特にリ
ン酸カリウムおよびリン酸ナトリウムおよびまたリン
酸; − 硝酸ビスマス； − 硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸亜鉛、
硝酸リチウムおよび硝酸アルミニウム、塩化カルシウ
ム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化リチウムおよび
塩化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、硫酸亜鉛、硫酸リチウムおよび硫酸アルミニウム； − 水ガラスおよびまたヘキサフルオロ珪酸およびそ
の塩、例えばヘキサフルオロ珪酸亜鉛； − 塩基として、特にアルカリ金属水酸化物、例えば
水酸化カリウムおよび殊に水酸化ナトリウム。
【００２１】通常次に、沈殿した顔料は、濾別され、塩
不含になるまで洗浄され、かつ乾燥される。
不含になるまで洗浄され、かつ乾燥される。
【００２２】次に、乾燥された顔料を、３００〜７００
℃、有利に４００〜５００℃で付加的に熱処理する。一
般に、この熱処理は、０．５〜５時間行われる。
℃、有利に４００〜５００℃で付加的に熱処理する。一
般に、この熱処理は、０．５〜５時間行われる。
【００２３】詳細には、本発明のビスマスバナジン酸塩
顔料の熱安定性および化学的抵抗性は、該ビスマスバナ
ジン酸塩顔料に上記の安定化処理（例えば、珪酸塩、リ
ン酸塩または金属酸化物を用いる被覆）の１つを付加的
に行うことによって更に改善することができる。一般
に、本発明の珪素含有ビスマスバナジン酸塩顔料は、特
に、引続く被覆なしでさえも、十分な熱安定性を有す
る。
顔料の熱安定性および化学的抵抗性は、該ビスマスバナ
ジン酸塩顔料に上記の安定化処理（例えば、珪酸塩、リ
ン酸塩または金属酸化物を用いる被覆）の１つを付加的
に行うことによって更に改善することができる。一般
に、本発明の珪素含有ビスマスバナジン酸塩顔料は、特
に、引続く被覆なしでさえも、十分な熱安定性を有す
る。
【００２４】本発明の顔料は、塗料、印刷インキおよび
プラスチックの着色に有利に適している。
プラスチックの着色に有利に適している。
【００２５】
【実施例】本発明によるビスマスバナジン酸塩顔料の製
造および評価
造および評価
【００２６】
【外２】
【００２７】光互変を評価するために、被覆を金属型付
け板でそれぞれ半分覆い、次に、１０００ワットの投光
照明（floodlight）（シルバニア（Sylvania）、１００
０Ｗハロゲン灯、コードNo.２１６２５９；間隔４５ｃ
ｍ）を用いて３時間照射した。ΔＥ値を、上記の分光光
度計を用いて被覆の照射された部分および照射されなか
った部分を、直接引続き比較測定することによって測定
した（それぞれ３つの測定値からの平均の間の差）。
け板でそれぞれ半分覆い、次に、１０００ワットの投光
照明（floodlight）（シルバニア（Sylvania）、１００
０Ｗハロゲン灯、コードNo.２１６２５９；間隔４５ｃ
ｍ）を用いて３時間照射した。ΔＥ値を、上記の分光光
度計を用いて被覆の照射された部分および照射されなか
った部分を、直接引続き比較測定することによって測定
した（それぞれ３つの測定値からの平均の間の差）。
【００２８】
【外３】
【００２９】例 １〜７
バナジウム／ｌ ７９．９２ｇ（バナジウム１６．７
ｇ）を含有するバナジン酸ナトリウム水溶液２０９．１
ｍｌ、水５００ｍｌおよび８５重量％濃度のリン酸ａｇ
からなる混合物に、撹拌しながら４０分間で、ビスマス
１１．０５重量％（ビスマス６８．７ｇ）および硝酸６
重量％を含有する硝酸ビスマス溶液６２１．７ｇを添加
し、この場合、硝酸カルシウム（Ｃａ（ＮＯ3）2・４Ｈ
2Ｏ）ｂｇ、硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）ｃｇ
および水で１：１０の比に稀釈された珪酸ナトリウム
（ＳｉＯ2２５重量％）ｄｇが溶解していた。
ｇ）を含有するバナジン酸ナトリウム水溶液２０９．１
ｍｌ、水５００ｍｌおよび８５重量％濃度のリン酸ａｇ
からなる混合物に、撹拌しながら４０分間で、ビスマス
１１．０５重量％（ビスマス６８．７ｇ）および硝酸６
重量％を含有する硝酸ビスマス溶液６２１．７ｇを添加
し、この場合、硝酸カルシウム（Ｃａ（ＮＯ3）2・４Ｈ
2Ｏ）ｂｇ、硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）ｃｇ
および水で１：１０の比に稀釈された珪酸ナトリウム
（ＳｉＯ2２５重量％）ｄｇが溶解していた。
【００３０】次に、この混合物のｐＨを、水酸化ナトリ
ウム３０重量％濃度を用いて、１時間で４．５に調節
し、次に、水酸化ナトリウム５重量％を用いて、１０分
間で５に調節した。
ウム３０重量％濃度を用いて、１時間で４．５に調節
し、次に、水酸化ナトリウム５重量％を用いて、１０分
間で５に調節した。
【００３１】この後、生じた淡褐色の懸濁液を９５℃に
加熱し、他方、水酸化ナトリウム溶液を更に添加するこ
とによってｐＨ５を維持した。約１時間後に、前記懸濁
液は黄色に変色し、かつｐＨは７．６に上昇した。次に
この懸濁液を９５℃でｐＨが一定に維持されるまで撹拌
した。
加熱し、他方、水酸化ナトリウム溶液を更に添加するこ
とによってｐＨ５を維持した。約１時間後に、前記懸濁
液は黄色に変色し、かつｐＨは７．６に上昇した。次に
この懸濁液を９５℃でｐＨが一定に維持されるまで撹拌
した。
【００３２】該顔料を濾別し、塩不含に洗浄し、１１０
℃で乾燥させ、引続き、付加的に４００℃で３０分間熱
処理した。
℃で乾燥させ、引続き、付加的に４００℃で３０分間熱
処理した。
【００３３】前記試験の詳細および着色の測定の結果
は、表１により明らかである。
は、表１により明らかである。
【００３４】
【表１】
【００３５】例 ８および９
バナジウム７．０８重量％（バナジウム１８．５ｇ；濃
度１．１８３ｇ／ｌ；ｐＨ９．４）含有のバナジン酸ナ
トリウム溶液２６１．３ｇ、水３００ｍｌおよびリン酸
８５重量％濃度２．５ｇの混合物に、撹拌しながら６０
分間で、ビスマス２４２６重量％含有の硝酸ビスマス溶
液３０９ｇ、水６００ｍｌ、硝酸５３重量％濃度ａｇお
よび珪酸ナトリウム（ＳｉＯ2２８重量％）ｂｇの混合
物を添加した。
度１．１８３ｇ／ｌ；ｐＨ９．４）含有のバナジン酸ナ
トリウム溶液２６１．３ｇ、水３００ｍｌおよびリン酸
８５重量％濃度２．５ｇの混合物に、撹拌しながら６０
分間で、ビスマス２４２６重量％含有の硝酸ビスマス溶
液３０９ｇ、水６００ｍｌ、硝酸５３重量％濃度ａｇお
よび珪酸ナトリウム（ＳｉＯ2２８重量％）ｂｇの混合
物を添加した。
【００３６】この混合物のｐＨを水酸化ナトリウム溶液
２５重量％濃度ｃｇを用いて５．６に調節した。次に、
生じた淡褐色の懸濁液を９５℃に加熱し、他方、水酸化
ナトリウム溶液５重量濃度％を添加することによって前
記ｐＨを維持した。約１時間後に、前記懸濁液は黄色に
変色し、ｐＨが８．０±０．３で安定した後に、水ｅ1
ｇ中に溶解したヘキサフルオロ珪酸亜鉛（ＡＨＦＳ；Ｚ
ｎ（ＳｉＦ6）・６Ｈ2Ｏ）ｄ1ｇを添加し、他方、水酸
化ナトリウム溶液２５重量％濃度ｆｇを添加することに
よってｐＨを７．５に維持した。
２５重量％濃度ｃｇを用いて５．６に調節した。次に、
生じた淡褐色の懸濁液を９５℃に加熱し、他方、水酸化
ナトリウム溶液５重量濃度％を添加することによって前
記ｐＨを維持した。約１時間後に、前記懸濁液は黄色に
変色し、ｐＨが８．０±０．３で安定した後に、水ｅ1
ｇ中に溶解したヘキサフルオロ珪酸亜鉛（ＡＨＦＳ；Ｚ
ｎ（ＳｉＦ6）・６Ｈ2Ｏ）ｄ1ｇを添加し、他方、水酸
化ナトリウム溶液２５重量％濃度ｆｇを添加することに
よってｐＨを７．５に維持した。
【００３７】該懸濁液を洗浄して導電性＜１０００μＳ
にし、１３００ｍｌの容量にし、かつ８５℃に加熱し
た。次に、珪酸ナトリウム（ＳｉＯ2２８重量％）７５
ｇおよび水６００ｍｌの溶液を３時間で添加し、他方、
水１３０ｍｌ中の硝酸５３重量％濃度１３ｍｌを用いて
ｐＨを８．５に維持した。次に、水ｅ2ｇ中に溶解した
ヘキサフルオロ珪酸亜鉛ｄ2ｇを添加し、他方、水酸化
ナトリウム溶液２５重量％濃度ｆｇを添加することによ
ってｐＨを再度８に維持した。
にし、１３００ｍｌの容量にし、かつ８５℃に加熱し
た。次に、珪酸ナトリウム（ＳｉＯ2２８重量％）７５
ｇおよび水６００ｍｌの溶液を３時間で添加し、他方、
水１３０ｍｌ中の硝酸５３重量％濃度１３ｍｌを用いて
ｐＨを８．５に維持した。次に、水ｅ2ｇ中に溶解した
ヘキサフルオロ珪酸亜鉛ｄ2ｇを添加し、他方、水酸化
ナトリウム溶液２５重量％濃度ｆｇを添加することによ
ってｐＨを再度８に維持した。
【００３８】該顔料を濾別し、塩不含に洗浄し、かつ４
００℃で１時間熱処理した。
００℃で１時間熱処理した。
【００３９】前記試験の詳細および着色の測定の結果
は、表２により明らかである。
は、表２により明らかである。
【００４０】
【表２】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ハンスウルリヒ ライスアッハー
ドイツ連邦共和国 ザクセンハイム メ
ターツィンメラー シュトラーセ 103
(56)参考文献 特開 昭55−78063（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−214032（ＪＰ，Ａ)
特開 昭64−69521（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−214035（ＪＰ，Ａ)
特開 昭52−156800（ＪＰ，Ａ)
特表 平４−506792（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01G 24/00 - 47/00
C01G 49/10 - 57/00
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式： ＢｉxＥvＳｉyＶ(1-z)ＰzＯw Ｉ 〔式中、ｘは、０．８〜１．２であり、ｙは、０〜４で
あり、ｚは、０〜０．２であり、ｖは、＞０〜０．５で
あり、ｗは、陽イオンの原子価要求を充足するための酸
素原子の数であり、但し、 ａ）ｙ＝０である場合、 ｚは、＞０〜＜０．０５であり、 Ｅは、カルシウムまたはカルシウムと、亜鉛および／ま
たはマグネシウムとの混合物であり、この場合、カルシ
ウム対亜鉛および／またはマグネシウムのモル比は≧１
であり、 ｂ）０＜ｙ＜１である場合、 ｚは、０〜０．２であり、 Ｅは、カルシウムまたはカルシウムと、亜鉛および／ま
たはマグネシウムとの混合物であり、この場合、カルシ
ウム対亜鉛および／またはマグネシウムのモル比は≧１
であり、 ｃ）ｙ≧１である場合、 ｚは、０〜０．２であり、 Ｅは、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、リチウム、ア
ルミニウムまたはその混合物である〕で示されるビスマ
スバナジン酸塩顔料。
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|---|---|---|---|
| DE4328412 | 1993-08-24 | ||
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|---|---|
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| JP19702994A Expired - Fee Related JP3538230B2 (ja) | 1993-08-24 | 1994-08-22 | ビスマスバナジン酸塩顔料 |
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| JP (1) | JP3538230B2 (ja) |
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| ES (1) | ES2131134T3 (ja) |
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| DE19840156A1 (de) | 1998-09-03 | 2000-03-09 | Basf Ag | Bismutvanadatpigmente mit mindestens einer metallfluoridhaltigen Beschichtung |
| DE19934206A1 (de) | 1999-07-21 | 2001-01-25 | Basf Ag | Phosphathaltige Pigmentzubereitungen |
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| KR102318831B1 (ko) * | 2013-07-25 | 2021-10-28 | 바스프 에스이 | 비스무트 바나데이트 안료 |
| CN110760202A (zh) * | 2019-09-18 | 2020-02-07 | 湖南柿竹园有色金属有限责任公司 | 一种钒酸铋莹光颜料的制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US4026722A (en) * | 1976-06-22 | 1977-05-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Extended pigmentary BiVO4 composition |
| US4115141A (en) * | 1976-06-22 | 1978-09-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of pigmentary bright primrose yellow bismuth vanadate |
| IT1101010B (it) * | 1978-10-06 | 1985-09-28 | Montedison Spa | Nuovi pigmenti inorganici e processo per prepararli |
| DE3135281A1 (de) * | 1981-09-05 | 1983-03-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Wismutvanadat enthaltendes gelbpigment der zusammensetzung biv0(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) . xbi(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)mo0(pfeil abwaerts)6(pfeil abwaerts) . ybi(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)wo(pfeil abwaerts)6(pfeil abwaerts) und verfahren zu seiner herstellung |
| US5123965A (en) * | 1989-11-30 | 1992-06-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing bismuth vanadate pigments against attack by hydrochloric acid |
| EP0441101A1 (de) * | 1990-01-11 | 1991-08-14 | Ciba-Geigy Ag | Phosphat-modifizierte Wismuthvanadat-Pigmente |
| BE1005053A3 (fr) * | 1990-12-19 | 1993-04-06 | Colour Res Cy Coreco Ltd | Pigments jaunes a base de phosphovanadate de bismuth et de silicovanadate de bismuth et methodes pour les preparer. |
| DE4200925A1 (de) * | 1992-01-16 | 1993-07-22 | Basf Ag | Bismutvanadatpigmente |
| BE1006076A3 (fr) * | 1992-07-14 | 1994-05-10 | Colour Res Co | Procede de preparation de pigments a base de vanadate de bismuth tres colorants et purs. |
-
1994
- 1994-08-13 DE DE59408163T patent/DE59408163D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-13 ES ES94112692T patent/ES2131134T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-13 EP EP94112692A patent/EP0640566B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-22 JP JP19702994A patent/JP3538230B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-24 US US08/294,791 patent/US5536309A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0781939A (ja) | 1995-03-28 |
| US5536309A (en) | 1996-07-16 |
| DE59408163D1 (de) | 1999-06-02 |
| EP0640566B1 (de) | 1999-04-28 |
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| EP0640566A1 (de) | 1995-03-01 |
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