JP3477212B2 - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3477212B2 JP3477212B2 JP19900292A JP19900292A JP3477212B2 JP 3477212 B2 JP3477212 B2 JP 3477212B2 JP 19900292 A JP19900292 A JP 19900292A JP 19900292 A JP19900292 A JP 19900292A JP 3477212 B2 JP3477212 B2 JP 3477212B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphenylene sulfide
- resin composition
- weight
- poise
- olefin copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、靭性及び耐熱性に優
れ、かつ成形温度で発生するガス量の少ないポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物に関するものである。
れ、かつ成形温度で発生するガス量の少ないポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィドは、耐熱性、
難燃性、耐薬品性、成形性、電気特性などに優れた性質
を示す高性能樹脂として知られており、各種自動車部品
や電気・電子部品などの用途において広く使用されてい
る。しかし、ポリフェニレンスルフィドはナイロン、ポ
リカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリア
セタール等のエンジニアリングプラスチックと比較する
と延性に乏しく、脆弱であるといった重大な欠点を有し
ている。そのため多くの用途への適用が制限されてい
る。
難燃性、耐薬品性、成形性、電気特性などに優れた性質
を示す高性能樹脂として知られており、各種自動車部品
や電気・電子部品などの用途において広く使用されてい
る。しかし、ポリフェニレンスルフィドはナイロン、ポ
リカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリア
セタール等のエンジニアリングプラスチックと比較する
と延性に乏しく、脆弱であるといった重大な欠点を有し
ている。そのため多くの用途への適用が制限されてい
る。
【０００３】従来、ポリフェニレンスルフィドの靭性や
耐衝撃性を改良するための技術として、柔軟性ポリマー
をブレンドすることは良く行われている。例えば、ポリ
フェニレンスルフィドに重合体ゴムを含有させる方法
（特開昭６０−１２０７５３号公報等）やα−オレフィ
ン／α，β−不飽和酸のオレフィン共重合体を混合する
方法（特開平２−１２３１６０号公報等）が開示されて
いる。しかし、柔軟性ポリマーをブレンドするだけでは
耐衝撃性の改良効果は不充分である。
耐衝撃性を改良するための技術として、柔軟性ポリマー
をブレンドすることは良く行われている。例えば、ポリ
フェニレンスルフィドに重合体ゴムを含有させる方法
（特開昭６０−１２０７５３号公報等）やα−オレフィ
ン／α，β−不飽和酸のオレフィン共重合体を混合する
方法（特開平２−１２３１６０号公報等）が開示されて
いる。しかし、柔軟性ポリマーをブレンドするだけでは
耐衝撃性の改良効果は不充分である。
【０００４】そこで、さらに耐衝撃性を改良するため
に、ポリフェニレンスルフィドと柔軟性ポリマーとの界
面の付着性を改善させた組成物が開示されている。例え
ば、ポリフェニレンスルフィドにエチレン−メタクリル
酸グリシジル共重合体を含有させる方法（特開昭５８−
１５４７５７号公報等）や、アミノ基及び／又はアミド
基含有ポリフェニレンスルフィドにエポキシ基含有オレ
フィン系共重合体やカルボキシル基含有オレフィン系共
重合体を配合せしめてなる組成物（特開昭６１−２０７
４６２号公報等）が開示されている。しかしながら、前
記公報記載の組成物のような従来のエポキシ基（例え
ば、メタクリル酸グリシジル）や不飽和カルボン酸又は
その無水物を含有する柔軟性ポリマーを使用した場合で
も、耐衝撃性の改良効果が不充分であり、さらに成形温
度で発生するガス量の増加のため成形品の表面外観の悪
化を生じる。
に、ポリフェニレンスルフィドと柔軟性ポリマーとの界
面の付着性を改善させた組成物が開示されている。例え
ば、ポリフェニレンスルフィドにエチレン−メタクリル
酸グリシジル共重合体を含有させる方法（特開昭５８−
１５４７５７号公報等）や、アミノ基及び／又はアミド
基含有ポリフェニレンスルフィドにエポキシ基含有オレ
フィン系共重合体やカルボキシル基含有オレフィン系共
重合体を配合せしめてなる組成物（特開昭６１−２０７
４６２号公報等）が開示されている。しかしながら、前
記公報記載の組成物のような従来のエポキシ基（例え
ば、メタクリル酸グリシジル）や不飽和カルボン酸又は
その無水物を含有する柔軟性ポリマーを使用した場合で
も、耐衝撃性の改良効果が不充分であり、さらに成形温
度で発生するガス量の増加のため成形品の表面外観の悪
化を生じる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
フェニレンスルフィドの優れた耐熱性を保持しながら、
靭性を改良し、かつ成形温度で発生するガス量の少ない
樹脂組成物を提供することにある。
フェニレンスルフィドの優れた耐熱性を保持しながら、
靭性を改良し、かつ成形温度で発生するガス量の少ない
樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、硬化前及び後
の溶融粘度を調整した特定のポリフェニレンスルフィド
に、特定のエポキシ化合物を共重合したα−オレフィン
共重合体を配合した樹脂組成物に関するものである。
の溶融粘度を調整した特定のポリフェニレンスルフィド
に、特定のエポキシ化合物を共重合したα−オレフィン
共重合体を配合した樹脂組成物に関するものである。
【０００７】すなわち本発明は、（ａ）加熱硬化前の溶
融粘度が４００ポイズ以上で、加熱硬化後の溶融粘度が
５００〜３００００ポイズであるポリフェニレンスルフ
ィド６０〜９９．５重量％、及び（ｂ）下記一般式
（１）で表されるエポキシ化合物を０．５〜３０重量％
共重合したα−オレフィン共重合体４０〜０．５重量％
とからなることを特徴とするポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物である。
融粘度が４００ポイズ以上で、加熱硬化後の溶融粘度が
５００〜３００００ポイズであるポリフェニレンスルフ
ィド６０〜９９．５重量％、及び（ｂ）下記一般式
（１）で表されるエポキシ化合物を０．５〜３０重量％
共重合したα−オレフィン共重合体４０〜０．５重量％
とからなることを特徴とするポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物である。
【０００８】
【化２】
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１２の炭
化水素基、ｍは１〜４の整数である）本発明で使用され
るポリフェニレンスルフィドは、加熱硬化前の溶融粘度
（測定温度３００℃、荷重１０ｋｇの条件下、直径０．
５ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを用いて高化式フローテス
ターで測定）が４００ポイズ以上、特に好ましくは５０
０ポイズ以上であり、加熱硬化後の溶融粘度は５００〜
３００００ポイズ、特に好ましくは１０００〜２０００
０ポイズである。加熱硬化前の溶融粘度が４００ポイズ
未満や加熱硬化後の溶融粘度が５００ポイズ未満である
と靭性の改良効果が乏しく、加熱硬化後の溶融粘度が３
００００ポイズを越えると成形加工がしづらくなる恐れ
がある。また、加熱硬化しない場合は、成形温度で発生
するガス量が多くなるため好ましくない。
化水素基、ｍは１〜４の整数である）本発明で使用され
るポリフェニレンスルフィドは、加熱硬化前の溶融粘度
（測定温度３００℃、荷重１０ｋｇの条件下、直径０．
５ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを用いて高化式フローテス
ターで測定）が４００ポイズ以上、特に好ましくは５０
０ポイズ以上であり、加熱硬化後の溶融粘度は５００〜
３００００ポイズ、特に好ましくは１０００〜２０００
０ポイズである。加熱硬化前の溶融粘度が４００ポイズ
未満や加熱硬化後の溶融粘度が５００ポイズ未満である
と靭性の改良効果が乏しく、加熱硬化後の溶融粘度が３
００００ポイズを越えると成形加工がしづらくなる恐れ
がある。また、加熱硬化しない場合は、成形温度で発生
するガス量が多くなるため好ましくない。
【０００９】さらに、本発明に使用されるポリフェニレ
ンスルフィドは、その構成単位として、
ンスルフィドは、その構成単位として、
【００１０】
【化３】
を７０モル％以上、特に９０モル％以上含有しているも
のが好ましい。
のが好ましい。
【００１１】また、構成単位が３０モル％未満、好まし
くは１０モル％未満であれば、下記に示されるｍ−フェ
ニレンスルフィド単位、
くは１０モル％未満であれば、下記に示されるｍ−フェ
ニレンスルフィド単位、
【００１２】
【化４】
ｏ−フェニレンスルフィド単位、
【００１３】
【化５】
フェニレンスルフィドスルホン単位、
【００１４】
【化６】
フェニレンスルフィドケトン単位、
【００１５】
【化７】
フェニレンスルフィドエーテル単位、
【００１６】
【化８】
ジフェニレンスルフィド単位、
【００１７】
【化９】
等の共重合単位を含有していてもさしつかえない。
【００１８】本発明で使用されるポリフェニレンスルフ
ィドの製造方法としては、特に限定されるものではない
が、特公昭４５−３３６８号公報に開示されているよう
な有機アミド溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロベン
ゼンとを重合する方法が挙げられる。
ィドの製造方法としては、特に限定されるものではない
が、特公昭４５−３３６８号公報に開示されているよう
な有機アミド溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロベン
ゼンとを重合する方法が挙げられる。
【００１９】アルカリ金属硫化物としては、硫化リチウ
ム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、
硫化セシウム及びそれらの混合物が挙げられ、これらは
水和物の形で使用してもさしつかえない。これらアルカ
リ金属硫化物は、水硫化アルカリ金属とアルカリ金属塩
基とを反応させることによって得られるが、ジハロベン
ゼンの重合系内への添加に先立ってその場で調製されて
も、また系外で調製されたものを用いてもさしつかえな
い。
ム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、
硫化セシウム及びそれらの混合物が挙げられ、これらは
水和物の形で使用してもさしつかえない。これらアルカ
リ金属硫化物は、水硫化アルカリ金属とアルカリ金属塩
基とを反応させることによって得られるが、ジハロベン
ゼンの重合系内への添加に先立ってその場で調製されて
も、また系外で調製されたものを用いてもさしつかえな
い。
【００２０】ジハロベンゼンとしては、ｐ−ジクロルベ
ンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジヨードベンゼ
ン、ｍ−ジクロルベンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｍ
−ジヨードベンゼン、１−クロル−４−ブロモベンゼン
などが挙げられる。
ンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジヨードベンゼ
ン、ｍ−ジクロルベンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｍ
−ジヨードベンゼン、１−クロル−４−ブロモベンゼン
などが挙げられる。
【００２１】また、アルカリ金属硫化物及びジハロベン
ゼンの仕込量は、モル比で、アルカリ金属硫化物：ジハ
ロベンゼン＝１．００：０．９０〜１．１０の範囲とす
ることが好ましい。
ゼンの仕込量は、モル比で、アルカリ金属硫化物：ジハ
ロベンゼン＝１．００：０．９０〜１．１０の範囲とす
ることが好ましい。
【００２２】重合溶媒としては、極性溶媒が好ましく、
特に非プロトン性で高温でアルカリに対して安定な有機
アミドが好ましい溶媒である。有機アミドの若干の例と
しては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ−
メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−エチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル
イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、テトラメチル尿素等及びその混合物が挙げられる。
特に非プロトン性で高温でアルカリに対して安定な有機
アミドが好ましい溶媒である。有機アミドの若干の例と
しては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ−
メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−エチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル
イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、テトラメチル尿素等及びその混合物が挙げられる。
【００２３】また、溶媒として使用される有機アミドの
量は、重合によって生成するポリマーに対し１５０〜３
５００重量％、好ましくは２５０〜１５００重量％とな
る範囲で使用することができる。重合は２００〜３００
℃、好ましくは２２０〜２８０℃にて０．５〜３０時
間、好ましくは１〜１５時間撹拌下にて行われる。
量は、重合によって生成するポリマーに対し１５０〜３
５００重量％、好ましくは２５０〜１５００重量％とな
る範囲で使用することができる。重合は２００〜３００
℃、好ましくは２２０〜２８０℃にて０．５〜３０時
間、好ましくは１〜１５時間撹拌下にて行われる。
【００２４】得られた重合体は、熱水による処理や酸処
理を施されたのち洗浄することも可能である。
理を施されたのち洗浄することも可能である。
【００２５】上記の方法によって得られた重合体は、酸
素雰囲気下及び／又は不活性ガスでの加熱処理により硬
化することが必要である。非酸化性の不活性ガスとして
は、ヘリウム、アルゴン、窒素、二酸化炭素、水蒸気等
又はこれらの混合物が挙げられるが、経済的見地からす
れば窒素が好ましい。好ましい条件としては、空気雰囲
気下及び／又は窒素雰囲気下、温度範囲２００〜２７０
℃で１〜２４時間処理することにより行われる。
素雰囲気下及び／又は不活性ガスでの加熱処理により硬
化することが必要である。非酸化性の不活性ガスとして
は、ヘリウム、アルゴン、窒素、二酸化炭素、水蒸気等
又はこれらの混合物が挙げられるが、経済的見地からす
れば窒素が好ましい。好ましい条件としては、空気雰囲
気下及び／又は窒素雰囲気下、温度範囲２００〜２７０
℃で１〜２４時間処理することにより行われる。
【００２６】本発明で使用されるα−オレフィン共重合
体は、α−オレフィン重合体に特定のエポキシ化合物を
０．５〜３０重量％共重合させたものである。
体は、α−オレフィン重合体に特定のエポキシ化合物を
０．５〜３０重量％共重合させたものである。
【００２７】本発明に用いられるα−オレフィン共重合
体の幹ポリマーであるα−オレフィン重合体としては、
エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブテン、ペン
テン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１等の
重合体あるいはこれらの共重合体であり、さらに１種以
上の他の共重合性単量体が共重合されているものであっ
てもよい。
体の幹ポリマーであるα−オレフィン重合体としては、
エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブテン、ペン
テン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１等の
重合体あるいはこれらの共重合体であり、さらに１種以
上の他の共重合性単量体が共重合されているものであっ
てもよい。
【００２８】また、本発明で使用されるα−オレフィン
共重合体の引張弾性率は、１０００ｋｇ／ｃｍ２以下で
あり、特に２００ｋｇ／ｃｍ２以下のものを用いると靭
性の改良効果が向上するので好ましい。
共重合体の引張弾性率は、１０００ｋｇ／ｃｍ２以下で
あり、特に２００ｋｇ／ｃｍ２以下のものを用いると靭
性の改良効果が向上するので好ましい。
【００２９】特定のエポキシ化合物とは、一般式（１）
で示される化合物である。α−オレフィン共重合体にお
けるエポキシ化合物の共重合量は０．５〜３０重量％、
特に３〜２０重量％が好ましく、０．５重量％未満では
目的とする改良効果が得られず、３０重量％を越えると
共重合体自体の成形性及び機械的性質が低下するため好
ましくない。
で示される化合物である。α−オレフィン共重合体にお
けるエポキシ化合物の共重合量は０．５〜３０重量％、
特に３〜２０重量％が好ましく、０．５重量％未満では
目的とする改良効果が得られず、３０重量％を越えると
共重合体自体の成形性及び機械的性質が低下するため好
ましくない。
【００３０】このエポキシ化合物をα−オレフィン共重
合体に共重合する方法としては、α−オレフィン共重合
体、エポキシ化合物及び過酸化物のようなラジカル発生
剤を混合し、溶融押出法で共重合する方法、適当な溶媒
中に懸濁又は溶解したα−オレフィン共重合体にエポキ
シ化合物及びラジカル発生剤を添加し、加熱することに
よって共重合する方法等の公知の方法が挙げられる。
合体に共重合する方法としては、α−オレフィン共重合
体、エポキシ化合物及び過酸化物のようなラジカル発生
剤を混合し、溶融押出法で共重合する方法、適当な溶媒
中に懸濁又は溶解したα−オレフィン共重合体にエポキ
シ化合物及びラジカル発生剤を添加し、加熱することに
よって共重合する方法等の公知の方法が挙げられる。
【００３１】上記α−オレフィン共重合体の配合量は
０．５〜４０重量％、特に５〜３０重量％が好ましく、
０．５重量％未満では靭性の改良効果が得られず、４０
重量％を越えるとポリフェニレンスルフィド自体の優れ
た耐熱性や耐溶剤性が低下するため好ましくない。
０．５〜４０重量％、特に５〜３０重量％が好ましく、
０．５重量％未満では靭性の改良効果が得られず、４０
重量％を越えるとポリフェニレンスルフィド自体の優れ
た耐熱性や耐溶剤性が低下するため好ましくない。
【００３２】本発明の樹脂組成物は、公知の種々の方法
で製造可能である。原料の樹脂は、乾燥粉体のまま予め
タンブラー、ヘンシェルミキサー、ボールミル、リボン
ブレンダー等のような混合機で混合したり、あるいはこ
れをさらに熱処理によって硬化したものを用いる。この
ように調製した乾燥粉体又はペレットをブレンダー等に
おいて混合し、用いた樹脂をさらに溶融混合することに
より樹脂組成物を製造する。さらに、原料の樹脂を別々
に溶融混合機に供給し、溶融混合して樹脂組成物を製造
してもよい。溶融混合は、ニーダー、バンバリーミキサ
ー、押出機等で２５０〜３５０℃の温度で溶融混練する
等の方法により可能である。特に制限はないが、操作性
を考慮すると押出機を用いるのが好ましい。
で製造可能である。原料の樹脂は、乾燥粉体のまま予め
タンブラー、ヘンシェルミキサー、ボールミル、リボン
ブレンダー等のような混合機で混合したり、あるいはこ
れをさらに熱処理によって硬化したものを用いる。この
ように調製した乾燥粉体又はペレットをブレンダー等に
おいて混合し、用いた樹脂をさらに溶融混合することに
より樹脂組成物を製造する。さらに、原料の樹脂を別々
に溶融混合機に供給し、溶融混合して樹脂組成物を製造
してもよい。溶融混合は、ニーダー、バンバリーミキサ
ー、押出機等で２５０〜３５０℃の温度で溶融混練する
等の方法により可能である。特に制限はないが、操作性
を考慮すると押出機を用いるのが好ましい。
【００３３】なお、本発明の樹脂組成物に対して、本発
明の目的を損なわない範囲で、従来公知の繊維状及び無
機粉末状充填剤、すなわちガラス繊維、炭素繊維、シリ
カ繊維、アルミナ繊維、炭化硅素繊維、ジルコニア繊
維、チタン酸カルシウム繊維、ウォラストナイト、硫酸
カルシウム繊維、アラミド繊維、全芳香族ポリエステル
繊維等の繊維状充填材や、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、タルク、マイカ、クレイ、シリカ、アルミナ、
カオリン、ゼオライト、石膏、硅酸カルシウム、硅酸マ
グネシウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、酸化マグネ
シウム、カーボンブラック、黒鉛、酸化鉄、酸化亜鉛、
酸化銅、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルー
ン、石英及び石英ガラス等の無機充填材を配合すること
もできる。また、これらの充填材は２種以上を併用する
ことも可能であり、さらに必要によりシラン系又はチタ
ン系等のカップリング剤で予備処理して使用することも
できる。
明の目的を損なわない範囲で、従来公知の繊維状及び無
機粉末状充填剤、すなわちガラス繊維、炭素繊維、シリ
カ繊維、アルミナ繊維、炭化硅素繊維、ジルコニア繊
維、チタン酸カルシウム繊維、ウォラストナイト、硫酸
カルシウム繊維、アラミド繊維、全芳香族ポリエステル
繊維等の繊維状充填材や、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、タルク、マイカ、クレイ、シリカ、アルミナ、
カオリン、ゼオライト、石膏、硅酸カルシウム、硅酸マ
グネシウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、酸化マグネ
シウム、カーボンブラック、黒鉛、酸化鉄、酸化亜鉛、
酸化銅、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルー
ン、石英及び石英ガラス等の無機充填材を配合すること
もできる。また、これらの充填材は２種以上を併用する
ことも可能であり、さらに必要によりシラン系又はチタ
ン系等のカップリング剤で予備処理して使用することも
できる。
【００３４】さらに、本発明の樹脂組成物は、本発明の
目的を損なわない範囲で、従来公知の離型剤、滑剤、熱
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、発泡
剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤、染
料，顔料等の着色剤、帯電防止剤などの添加剤、ワック
スや少量の他のポリマーを１種以上併用してもよい。
目的を損なわない範囲で、従来公知の離型剤、滑剤、熱
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、発泡
剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤、染
料，顔料等の着色剤、帯電防止剤などの添加剤、ワック
スや少量の他のポリマーを１種以上併用してもよい。
【００３５】該添加物の添加方法は、任意の方法をとる
ことができる。例えば、組成物の形成前又は形成中に個
々の樹脂に添加する方法、組成物の形成後に、あるいは
組成物を融解する際に添加する方法等がある。
ことができる。例えば、組成物の形成前又は形成中に個
々の樹脂に添加する方法、組成物の形成後に、あるいは
組成物を融解する際に添加する方法等がある。
【００３６】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
【００３７】参考例１（ポリフェニレンスルフィドの合
成１） １５ｌオートクレーブに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
（以下、ＮＭＰと略す）を５ｌ仕込み、１２０℃に昇温
した後、Ｎａ２Ｓ・２．８Ｈ２Ｏ １８６６ｇを仕込
み、約２時間かけて撹拌しながら徐々に２０５℃まで昇
温して、水を４０７ｇ留去させた。この系を１４０℃ま
で冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼンを２１００ｇ加え
て、２２５℃に昇温し、３時間重合させた後、２５０℃
に昇温し、さらに２５０℃で３時間重合した。
成１） １５ｌオートクレーブに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
（以下、ＮＭＰと略す）を５ｌ仕込み、１２０℃に昇温
した後、Ｎａ２Ｓ・２．８Ｈ２Ｏ １８６６ｇを仕込
み、約２時間かけて撹拌しながら徐々に２０５℃まで昇
温して、水を４０７ｇ留去させた。この系を１４０℃ま
で冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼンを２１００ｇ加え
て、２２５℃に昇温し、３時間重合させた後、２５０℃
に昇温し、さらに２５０℃で３時間重合した。
【００３８】重合終了後、室温まで冷却したスラリーを
大量の水中に投入してポリマーを析出させ、濾別、純水
による洗浄を行った後、一晩加熱真空乾燥を行うことに
よりポリマーを単離した。得られたポリフェニレンスル
フィドの溶融粘度（測定温度３００℃、荷重１０ｋｇ条
件下、直径０．５ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを用いて高
化式フローテスターにより測定）は５５０ポイズであっ
た。さらに、このポリマーを空気雰囲気下、２３５℃で
２時間加熱硬化させ、溶融粘度８０００ポイズのポリマ
ーを得た。この様にして得られたポリフェニレンスルフ
ィドをＰＰＳ−Ａとする。
大量の水中に投入してポリマーを析出させ、濾別、純水
による洗浄を行った後、一晩加熱真空乾燥を行うことに
よりポリマーを単離した。得られたポリフェニレンスル
フィドの溶融粘度（測定温度３００℃、荷重１０ｋｇ条
件下、直径０．５ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを用いて高
化式フローテスターにより測定）は５５０ポイズであっ
た。さらに、このポリマーを空気雰囲気下、２３５℃で
２時間加熱硬化させ、溶融粘度８０００ポイズのポリマ
ーを得た。この様にして得られたポリフェニレンスルフ
ィドをＰＰＳ−Ａとする。
【００３９】参考例２（非酸化性の不活性ガスによる加
熱硬化） 参考例１と同様にして合成した未加熱硬化のポリフェニ
レンスルフィドを窒素雰囲気下、２３０℃で１０時間加
熱硬化させ、溶融粘度１５００ポイズのポリマーを得
た。この様にして得られたポリフェニレンスルフィドを
ＰＰＳ−Ｂとする。
熱硬化） 参考例１と同様にして合成した未加熱硬化のポリフェニ
レンスルフィドを窒素雰囲気下、２３０℃で１０時間加
熱硬化させ、溶融粘度１５００ポイズのポリマーを得
た。この様にして得られたポリフェニレンスルフィドを
ＰＰＳ−Ｂとする。
【００４０】参考例３（ポリフェニレンスルフィドの合
成２） ｐ−ジクロロベンゼンを２１７５ｇ使用した他は参考例
１と同様の操作で重合を行った。得られたポリマーの溶
融粘度は１１０ポイズであった。さらに、このポリマー
を空気雰囲気下、２３５℃で３時間加熱硬化させ、溶融
粘度８０００ポイズのポリマーを得た。この様にして得
られたポリフェニレンスルフィドをＰＰＳ−Ｃとする。
成２） ｐ−ジクロロベンゼンを２１７５ｇ使用した他は参考例
１と同様の操作で重合を行った。得られたポリマーの溶
融粘度は１１０ポイズであった。さらに、このポリマー
を空気雰囲気下、２３５℃で３時間加熱硬化させ、溶融
粘度８０００ポイズのポリマーを得た。この様にして得
られたポリフェニレンスルフィドをＰＰＳ−Ｃとする。
【００４１】実施例１〜４
参考例で得られた各種ポリフェニレンスルフィド（ＰＰ
Ｓ−Ａ及びＢ）にエチレン−プロピレン共重合体／エポ
キシ化合物（エポキシ化合物にＮ−［４−（２，３−エ
ポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジル］アク
リルアミドを使用、重量比９０／１０）共重合体（引張
弾性率３４ｋｇ／ｃｍ２、共重合体Ｉとする）及びガラ
ス繊維を表１に示す割合で混合し、二軸押出機により３
００℃で溶融混練を行い、ペレット化した。得られたペ
レットを３００℃で射出成形してテストピースを作製
し、アイゾット衝撃強度（ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠
して測定、ノッチ付）、及び耐熱性の目安として、ビカ
ット軟化温度（ＪＩＳ Ｋ７２０６に準拠して測定、荷
重１ｋｇ）を測定した。ガス発生量は、得られたペレッ
トを１５０℃で２時間乾燥後、示差熱天秤（理学電機社
製ＴＧ−ＤＴＡ）により窒素流量５０ｍｌ／分、昇温速
度１０℃／分で室温より昇温させ、３５０℃に到達した
時のサンプル１ｇ当たりの重量減少量により求めた。そ
の結果を表１に示す。
Ｓ−Ａ及びＢ）にエチレン−プロピレン共重合体／エポ
キシ化合物（エポキシ化合物にＮ−［４−（２，３−エ
ポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジル］アク
リルアミドを使用、重量比９０／１０）共重合体（引張
弾性率３４ｋｇ／ｃｍ２、共重合体Ｉとする）及びガラ
ス繊維を表１に示す割合で混合し、二軸押出機により３
００℃で溶融混練を行い、ペレット化した。得られたペ
レットを３００℃で射出成形してテストピースを作製
し、アイゾット衝撃強度（ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠
して測定、ノッチ付）、及び耐熱性の目安として、ビカ
ット軟化温度（ＪＩＳ Ｋ７２０６に準拠して測定、荷
重１ｋｇ）を測定した。ガス発生量は、得られたペレッ
トを１５０℃で２時間乾燥後、示差熱天秤（理学電機社
製ＴＧ−ＤＴＡ）により窒素流量５０ｍｌ／分、昇温速
度１０℃／分で室温より昇温させ、３５０℃に到達した
時のサンプル１ｇ当たりの重量減少量により求めた。そ
の結果を表１に示す。
【００４２】実施例５
参考例１で得られたＰＰＳ−Ａに低密度ポリエチレン／
エポキシ化合物（エポキシ化合物にＮ−［４−（２，３
−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジル］
アクリルアミドを使用、重量比９０／１０）共重合体
（引張弾性率６７０ｋｇ／ｃｍ２、共重合体ＩＩとす
る）を表１に示す割合で混合し、実施例１と同様な実験
を行った。結果を表１に示す。
エポキシ化合物（エポキシ化合物にＮ−［４−（２，３
−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジル］
アクリルアミドを使用、重量比９０／１０）共重合体
（引張弾性率６７０ｋｇ／ｃｍ２、共重合体ＩＩとす
る）を表１に示す割合で混合し、実施例１と同様な実験
を行った。結果を表１に示す。
【００４３】実施例１〜５で得られた樹脂組成物は、靭
性と耐熱性に優れ、ガス発生量が少ない。
性と耐熱性に優れ、ガス発生量が少ない。
【００４４】比較例１〜５
参考例で得られた各種ポリフェニレンスルフィド（ＰＰ
Ｓ−Ａ及びＣ）に共重合体Ｉ及びガラス繊維を表１に示
す割合で混合し、実施例１と同様な実験を行った。その
結果を表１に示す。
Ｓ−Ａ及びＣ）に共重合体Ｉ及びガラス繊維を表１に示
す割合で混合し、実施例１と同様な実験を行った。その
結果を表１に示す。
【００４５】比較例６〜９
参考例１で得られたＰＰＳ−Ａにメタクリル酸グリシジ
ル変性エチレン−プロピレン共重合体（メタクリル酸グ
リシジルの変性量１０重量％、引張弾性率２５ｋｇ／ｃ
ｍ２、共重合体ＩＩＩとする）又は未変性のエチレン−
プロピレン共重合体（引張弾性率４２ｋｇ／ｃｍ２、共
重合体ＩＶとする）、さらにガラス繊維を表１に示す割
合で混合し、実施例１と同様な実験を行った。その結果
を表１に示す。
ル変性エチレン−プロピレン共重合体（メタクリル酸グ
リシジルの変性量１０重量％、引張弾性率２５ｋｇ／ｃ
ｍ２、共重合体ＩＩＩとする）又は未変性のエチレン−
プロピレン共重合体（引張弾性率４２ｋｇ／ｃｍ２、共
重合体ＩＶとする）、さらにガラス繊維を表１に示す割
合で混合し、実施例１と同様な実験を行った。その結果
を表１に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【発明の効果】本発明によれば、加熱硬化前及び後の溶
融粘度を調整した特定のポリフェニレンスルフィドに、
特定のエポキシ化合物を共重合したα−オレフィン共重
合体を配合することにより、ポリフェニレンスルフィド
本来の耐熱性を保持し、靭性が改良され、かつガス発生
量の少ないポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得る
ことができる。
融粘度を調整した特定のポリフェニレンスルフィドに、
特定のエポキシ化合物を共重合したα−オレフィン共重
合体を配合することにより、ポリフェニレンスルフィド
本来の耐熱性を保持し、靭性が改良され、かつガス発生
量の少ないポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を得る
ことができる。
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）加熱硬化前の溶融粘度が４００ポイ
ズ以上で、加熱硬化後の溶融粘度が５００〜３００００
ポイズであるポリフェニレンスルフィド６０〜９９．５
重量％、及び（ｂ）下記一般式（１）で表されるエポキ
シ化合物を０．５〜３０重量％共重合したα−オレフィ
ン共重合体４０〜０．５重量％とからなることを特徴と
するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。 【化１】 （Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜１２の炭
化水素基、ｍは１〜４の整数である） - 【請求項２】成分（ｂ）のα−オレフィン共重合体が１
０００ｋｇ／ｃｍ２以下の引張弾性率を有するα−オレ
フィン共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲
請求項１に記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19900292A JP3477212B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19900292A JP3477212B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616936A JPH0616936A (ja) | 1994-01-25 |
| JP3477212B2 true JP3477212B2 (ja) | 2003-12-10 |
Family
ID=16400470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19900292A Expired - Fee Related JP3477212B2 (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3477212B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0678247B2 (ja) * | 1988-10-04 | 1994-10-05 | 大塚製薬株式会社 | Ｎｍｒ造影用鉄含有製剤 |
| US6723400B1 (en) * | 1996-12-16 | 2004-04-20 | Toray Industries, Inc. | Laminates for making electroconductive fuel tubes |
-
1992
- 1992-07-03 JP JP19900292A patent/JP3477212B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0616936A (ja) | 1994-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0499468B1 (en) | Process for preparing a polyphenylene sulfide resin composition | |
| JP4269198B2 (ja) | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 | |
| JP3019108B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH03197562A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP2505454B2 (ja) | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 | |
| JP2004182840A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂及びその組成物、並びにこれらの製造方法 | |
| JP3019107B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3477212B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3216248B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3216241B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP4004741B2 (ja) | 耐トラッキング性が良好な強化ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 | |
| JP4633390B2 (ja) | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 | |
| JP5601171B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
| JP5103763B2 (ja) | 樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
| JP3501165B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3968839B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3968840B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP5103762B2 (ja) | 樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
| JP7524702B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
| JP3815799B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および光反射用成形品 | |
| JP3493032B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3034569B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| WO1992007910A1 (en) | Polyarylene sulfide resin composition and production thereof | |
| JP3030464B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3078112B2 (ja) | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 4 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070926 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080926 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080926 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080926 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080926 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080926 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090926 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090926 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100926 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |