JP3471037B2 - 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、耐熱性が改
良された熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、芳香族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ置換マレイミド
誘導体単位からなる共重合体、芳香族ビニル、Ｎ置換マ
レイミド誘導体単位からなる共重合体、芳香族ビニル、
不飽和ニトリル単位からなる共重合体および、ゴム質重
合体存在下に不飽和ニトリル、芳香族ビニルおよび、ま
たはＮ置換マレイミド誘導体からなる単量体を重合した
グラフト共重合体からなる樹脂組成物に関する。
良された熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、芳香族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ置換マレイミド
誘導体単位からなる共重合体、芳香族ビニル、Ｎ置換マ
レイミド誘導体単位からなる共重合体、芳香族ビニル、
不飽和ニトリル単位からなる共重合体および、ゴム質重
合体存在下に不飽和ニトリル、芳香族ビニルおよび、ま
たはＮ置換マレイミド誘導体からなる単量体を重合した
グラフト共重合体からなる樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】近年、自動車、事務機器、電気製品などの
分野において、軽量化、省エネルギー化の目的で特に板
金製の部品の一部を樹脂化することが試みられている。
たとえばポリカーボネートとＡＢＳ樹脂とのアロイや変
性ＰＰＥなどの耐熱耐衝撃性樹脂が使用されている。
分野において、軽量化、省エネルギー化の目的で特に板
金製の部品の一部を樹脂化することが試みられている。
たとえばポリカーボネートとＡＢＳ樹脂とのアロイや変
性ＰＰＥなどの耐熱耐衝撃性樹脂が使用されている。
【０００３】ところで、スチレン−アクリロニトリル共
重合体（ＡＳ樹脂）は、耐薬品性に優れ、かつ高い機械
的強度を有する透明な熱可塑性樹脂であって，ＡＢＳ樹
脂などと混和性も良好で、成形加工材料として広く使用
されているが、耐熱性に劣るため、高温で使用する用途
には不適当であるという欠点があった。このＡＳ樹脂の
耐熱性を向上させる方法としては、例えば分子鎖中にα
−メチルスチレン単位あるいは無水マレイン酸単位を導
入する方法が知られているが、これらの方法では耐熱性
向上に限界があり、得られた樹脂が高温で分解し、物性
の低下を生じる上、ブロー成形法を採用して大型成形品
を製造する場合には、該α−メチルスチレンの熱分解に
起因するドローダウンが激しく、採用できないなどの欠
点があった。
重合体（ＡＳ樹脂）は、耐薬品性に優れ、かつ高い機械
的強度を有する透明な熱可塑性樹脂であって，ＡＢＳ樹
脂などと混和性も良好で、成形加工材料として広く使用
されているが、耐熱性に劣るため、高温で使用する用途
には不適当であるという欠点があった。このＡＳ樹脂の
耐熱性を向上させる方法としては、例えば分子鎖中にα
−メチルスチレン単位あるいは無水マレイン酸単位を導
入する方法が知られているが、これらの方法では耐熱性
向上に限界があり、得られた樹脂が高温で分解し、物性
の低下を生じる上、ブロー成形法を採用して大型成形品
を製造する場合には、該α−メチルスチレンの熱分解に
起因するドローダウンが激しく、採用できないなどの欠
点があった。
【０００４】一方、該α−メチルスチレンのこのような
欠点を改良する目的で、アクリロニトリルとスチレンと
の共重合体の分子鎖中に，Ｎ−アリルマレイミド単位を
導入することにより、耐熱性を改良する方法が提案され
ている。（米国特許第3,652726号、米国特許第3,766,14
2 号、特公昭62-50357号、特開昭63-14740、特公平1-34
961 ）。
欠点を改良する目的で、アクリロニトリルとスチレンと
の共重合体の分子鎖中に，Ｎ−アリルマレイミド単位を
導入することにより、耐熱性を改良する方法が提案され
ている。（米国特許第3,652726号、米国特許第3,766,14
2 号、特公昭62-50357号、特開昭63-14740、特公平1-34
961 ）。
【０００５】しかしながらスチレン、アクリロニトリ
ル，Ｎ−アリルマレイミドの三元共重合体においては共
重合反応性比に強く支配され，共重合体中のＮ−アリル
マレイミドの割合を増加するには限界があり、耐熱性不
足の問題が生じる。また、スチレンとＮ−アリルマレイ
ミド共重合体によって耐熱性を向上する試みも行われて
いる（高分子論文集36、447(1979)、特開昭57-98536）。
この二元共重合体の場合には耐熱性は向上するが機械的
強度の低下が大きい。
ル，Ｎ−アリルマレイミドの三元共重合体においては共
重合反応性比に強く支配され，共重合体中のＮ−アリル
マレイミドの割合を増加するには限界があり、耐熱性不
足の問題が生じる。また、スチレンとＮ−アリルマレイ
ミド共重合体によって耐熱性を向上する試みも行われて
いる（高分子論文集36、447(1979)、特開昭57-98536）。
この二元共重合体の場合には耐熱性は向上するが機械的
強度の低下が大きい。
【０００６】さらに上記，Ｎ−アリルマレイミド単位を
含有する三元共重合体とスチレン−アクリロニトリル共
重合体（ＡＳ樹脂）の樹脂組成物、Ｎ−アリルマレイミ
ド単位を含有する二元共重合体とスチレン−アクリロニ
トリル共重合体（ＡＳ樹脂）の樹脂組成物がしられてい
るがそれぞれ耐熱不足、および機械的強度不足が問題と
なっている。
含有する三元共重合体とスチレン−アクリロニトリル共
重合体（ＡＳ樹脂）の樹脂組成物、Ｎ−アリルマレイミ
ド単位を含有する二元共重合体とスチレン−アクリロニ
トリル共重合体（ＡＳ樹脂）の樹脂組成物がしられてい
るがそれぞれ耐熱不足、および機械的強度不足が問題と
なっている。
【０００７】さらに上記，Ｎ−アリルマレイミド単位を
含有する三元共重合体とＡＢＳ樹脂からなる樹脂組成
物、Ｎ−アリルマレイミド単位を含有する二元共重合体
とＡＢＳ樹脂組成物からなる樹脂組成物がしられている
がそれぞれ耐熱不足、および機械的強度不足が問題とな
っている。
含有する三元共重合体とＡＢＳ樹脂からなる樹脂組成
物、Ｎ−アリルマレイミド単位を含有する二元共重合体
とＡＢＳ樹脂組成物からなる樹脂組成物がしられている
がそれぞれ耐熱不足、および機械的強度不足が問題とな
っている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情の下で、耐熱性、耐衝撃性に優れた主としてＮ置換
マレイミド誘導体単位からなる共重合体を含む樹脂組成
物を提供することを目的とするものである。
事情の下で、耐熱性、耐衝撃性に優れた主としてＮ置換
マレイミド誘導体単位からなる共重合体を含む樹脂組成
物を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
の改良を鋭意検討した結果、芳香族ビニル、不飽和ニト
リル、Ｎ置換マレイミド誘導体単位からなる三元共重合
体、芳香族ビニル、Ｎ置換マレイミド誘導体単位からな
る二元共重合体、芳香族ビニル、不飽和ニトリル単位か
らなるＡＳ共重合体および、ゴム質重合体の存在下に不
飽和ニトリル、芳香族ビニルおよび、またはＮ置換マレ
イミド誘導体からなる単量体を重合したグラフト共重合
体を用いた場合に耐熱性、耐衝撃性共に優れた樹脂組成
物が得られることを見いだし本発明に至った。
の改良を鋭意検討した結果、芳香族ビニル、不飽和ニト
リル、Ｎ置換マレイミド誘導体単位からなる三元共重合
体、芳香族ビニル、Ｎ置換マレイミド誘導体単位からな
る二元共重合体、芳香族ビニル、不飽和ニトリル単位か
らなるＡＳ共重合体および、ゴム質重合体の存在下に不
飽和ニトリル、芳香族ビニルおよび、またはＮ置換マレ
イミド誘導体からなる単量体を重合したグラフト共重合
体を用いた場合に耐熱性、耐衝撃性共に優れた樹脂組成
物が得られることを見いだし本発明に至った。
【００１０】すなわち本発明は芳香族ビニル、不飽和
ニトリル、Ｎ置換マレイミド誘導体単位からなる三元共
重合体と芳香族ビニル、Ｎ置換マレイミド誘導体単位
からなる二元共重合体からなる熱可塑性樹脂組成物、
芳香族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ置換マレイミド誘導
体単位からなる三元共重合体と、芳香族ビニル、Ｎ置
換マレイミド誘導体単位からなる二元共重合体および
芳香族ビニル、不飽和ニトリルからなるＡＳ共重合体と
からなる熱可塑性樹脂組成物、芳香族ビニル、不飽和
ニトリル、Ｎ置換マレイミド誘導体単位からなる三元共
重合体と、芳香族ビニル、Ｎ置換マレイミド誘導体単
位からなる二元共重合体と芳香族ビニル、不飽和ニト
リルからなるＡＳ共重合体および／またはゴム質重合
体の存在下、芳香族ビニル、不飽和ニトリルおよび／ま
たはＮ置換マレイミド誘導体単位からなる単量体を重合
したグラフト共重合体とからなる熱可塑性樹脂組成物で
ある。
ニトリル、Ｎ置換マレイミド誘導体単位からなる三元共
重合体と芳香族ビニル、Ｎ置換マレイミド誘導体単位
からなる二元共重合体からなる熱可塑性樹脂組成物、
芳香族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ置換マレイミド誘導
体単位からなる三元共重合体と、芳香族ビニル、Ｎ置
換マレイミド誘導体単位からなる二元共重合体および
芳香族ビニル、不飽和ニトリルからなるＡＳ共重合体と
からなる熱可塑性樹脂組成物、芳香族ビニル、不飽和
ニトリル、Ｎ置換マレイミド誘導体単位からなる三元共
重合体と、芳香族ビニル、Ｎ置換マレイミド誘導体単
位からなる二元共重合体と芳香族ビニル、不飽和ニト
リルからなるＡＳ共重合体および／またはゴム質重合
体の存在下、芳香族ビニル、不飽和ニトリルおよび／ま
たはＮ置換マレイミド誘導体単位からなる単量体を重合
したグラフト共重合体とからなる熱可塑性樹脂組成物で
ある。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。
［三元共重合体］本発明においては芳香族ビニル、不飽
和ニトリル，Ｎ−置換マレイミド誘導体単位からなる三
元共重合体を用いる。共重合体を形成する芳香族ビニル
化合物としてはスチレン、オルトメチルスチレン、ジメ
チルスチレン、パラメチルスチレン、αメチルスチレン
などまたはその混合物が用いられる。不飽和ニトリル化
合物としてはアクリロニトリル、メタアクリロニトリル
などが用いられる。Ｎ置換マレイミド誘導体としてはＮ
メチルマレイミド、Ｎエチルマレイミド、Ｎフェニルマ
レイミド、Ｎオルソクロロマレイミド、Ｎシクロヘキシ
ルマレイミド、Ｎメチルフェニルマレイミドなどがもち
いられる。共重合体中に含まれる各構成単位の割合は芳
香族ビニルが４０−６０ｗｔ％、不飽和ニトリル１５−
２５ｗｔ％，Ｎ−置換マレイミド誘導体１０−４０ｗｔ
％が好ましく、ＧＰＣで測定した共重合体の重量平均分
子量（Ｍｗ）は５−２０万が好ましい。本発明の三元共
重合体は過酸化物の存在下、乳化重合、懸濁重合、塊状
重合等、通常のラジカル重合によって得られるが特に連
続塊状重合法によるのが好ましい。 ［二元共重合体］本発明においては芳香族ビニル、Ｎ−
置換マレイミド誘導体単位からなる二元共重合体を用い
る。共重合体を形成する芳香族ビニル化合物としてはス
チレン、オルトメチルスチレン、ジメチルスチレン、パ
ラメチルスチレン、αメチルスチレンなどまたはその混
合物が用いられる。Ｎ置換マレイミド誘導体としてはＮ
メチルマレイミド、Ｎエチルマレイミド、Ｎフェニルマ
レイミド、Ｎオルソクロロマレイミド、Ｎシクロヘキシ
ルマレイミド、Ｎメチルフェニルマレイミドなどがもち
いられる。共重合体中に含まれる各構成単位の割合は芳
香族ビニルが６０−４０ｗｔ％、Ｎ−置換マレイミド誘
導体４０−６０ｗｔ％が好ましく、ＧＰＣで測定した共
重合体の分子量は５−２０万が好ましい。本発明の二元
共重合体は過酸化物の存在下、乳化重合、懸濁重合、塊
状重合等、通常のラジカル重合によって得られるが特に
連続塊状重合法によるのが好ましい。 ［ＡＳ共重合体］本発明においては芳香族ビニルと不飽
和ニトリルからなるＡＳ共重合体をもちいる。芳香族ビ
ニルとしてはスチレン、オルトメチルスチレン、ジメチ
ルスチレン、パラメチルスチレン、αメチルスチレンな
どまたはその混合物が用いられる。不飽和ニトリル化合
物としてはアクリロニトリル、メタアクリロニトリルな
どが用いられる。共重合体中に含まれる芳香族ビニル単
位がが７５−５５ｗｔ％、不飽和ニトリル単位が２５−
４５ｗｔ％が好ましい。ＧＰＣで測定した共重合体の重
量平均分子量（Ｍｗ）は５−２０万が好ましい。本発明
のＡＳ共重合体は過酸化物の存在下、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合等、通常のラジカル重合によって得られる
が特に連続塊状重合法によるのが好ましい。 ［耐衝撃性ゴム補強共重合体］本発明においてはゴム質
重合体の存在下、芳香族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ置
換マレイミド誘導体からなる単量体単独、または二種以
上を重合して得られるゴム補強共重合体が用いられる。
ゴム補強共重合体の組成は、ゴム質重合体３０−５０重
量％、芳香族ビニル単位２０−４０重量％、不飽和ニト
リル単位１０−２０重量％、Ｎ−置換マレイミド単位０
−１０重量％が好ましい。
和ニトリル，Ｎ−置換マレイミド誘導体単位からなる三
元共重合体を用いる。共重合体を形成する芳香族ビニル
化合物としてはスチレン、オルトメチルスチレン、ジメ
チルスチレン、パラメチルスチレン、αメチルスチレン
などまたはその混合物が用いられる。不飽和ニトリル化
合物としてはアクリロニトリル、メタアクリロニトリル
などが用いられる。Ｎ置換マレイミド誘導体としてはＮ
メチルマレイミド、Ｎエチルマレイミド、Ｎフェニルマ
レイミド、Ｎオルソクロロマレイミド、Ｎシクロヘキシ
ルマレイミド、Ｎメチルフェニルマレイミドなどがもち
いられる。共重合体中に含まれる各構成単位の割合は芳
香族ビニルが４０−６０ｗｔ％、不飽和ニトリル１５−
２５ｗｔ％，Ｎ−置換マレイミド誘導体１０−４０ｗｔ
％が好ましく、ＧＰＣで測定した共重合体の重量平均分
子量（Ｍｗ）は５−２０万が好ましい。本発明の三元共
重合体は過酸化物の存在下、乳化重合、懸濁重合、塊状
重合等、通常のラジカル重合によって得られるが特に連
続塊状重合法によるのが好ましい。 ［二元共重合体］本発明においては芳香族ビニル、Ｎ−
置換マレイミド誘導体単位からなる二元共重合体を用い
る。共重合体を形成する芳香族ビニル化合物としてはス
チレン、オルトメチルスチレン、ジメチルスチレン、パ
ラメチルスチレン、αメチルスチレンなどまたはその混
合物が用いられる。Ｎ置換マレイミド誘導体としてはＮ
メチルマレイミド、Ｎエチルマレイミド、Ｎフェニルマ
レイミド、Ｎオルソクロロマレイミド、Ｎシクロヘキシ
ルマレイミド、Ｎメチルフェニルマレイミドなどがもち
いられる。共重合体中に含まれる各構成単位の割合は芳
香族ビニルが６０−４０ｗｔ％、Ｎ−置換マレイミド誘
導体４０−６０ｗｔ％が好ましく、ＧＰＣで測定した共
重合体の分子量は５−２０万が好ましい。本発明の二元
共重合体は過酸化物の存在下、乳化重合、懸濁重合、塊
状重合等、通常のラジカル重合によって得られるが特に
連続塊状重合法によるのが好ましい。 ［ＡＳ共重合体］本発明においては芳香族ビニルと不飽
和ニトリルからなるＡＳ共重合体をもちいる。芳香族ビ
ニルとしてはスチレン、オルトメチルスチレン、ジメチ
ルスチレン、パラメチルスチレン、αメチルスチレンな
どまたはその混合物が用いられる。不飽和ニトリル化合
物としてはアクリロニトリル、メタアクリロニトリルな
どが用いられる。共重合体中に含まれる芳香族ビニル単
位がが７５−５５ｗｔ％、不飽和ニトリル単位が２５−
４５ｗｔ％が好ましい。ＧＰＣで測定した共重合体の重
量平均分子量（Ｍｗ）は５−２０万が好ましい。本発明
のＡＳ共重合体は過酸化物の存在下、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合等、通常のラジカル重合によって得られる
が特に連続塊状重合法によるのが好ましい。 ［耐衝撃性ゴム補強共重合体］本発明においてはゴム質
重合体の存在下、芳香族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ置
換マレイミド誘導体からなる単量体単独、または二種以
上を重合して得られるゴム補強共重合体が用いられる。
ゴム補強共重合体の組成は、ゴム質重合体３０−５０重
量％、芳香族ビニル単位２０−４０重量％、不飽和ニト
リル単位１０−２０重量％、Ｎ−置換マレイミド単位０
−１０重量％が好ましい。
【００１２】この共重合体は通常のラジカル共重合、連
続溶液重合、連続塊状重合、懸濁重合、乳化重合により
製造することが出来る。（ＵＳＰ3652726 ，特開平3-20
5411）共重合体を形成する芳香族ビニル化合物としては
スチレン、オルトメチルスチレン、ジメチルスチレン、
パラメチルスチレン、αメチルスチレンなどまたはその
混合物が用いられる。不飽和ニトリル化合物としてはア
クリロニトリル、メタアクリロニトリルなどが用いられ
る。Ｎ置換マレイミドとしてはＮメチルマレイミド、Ｎ
エチルマレイミド、Ｎフェニルマレイミド、Ｎオルソク
ロロマレイミド、Ｎシクロヘキシルマレイミド、Ｎメチ
ルフェニルマレイミドなどがもちいられる。
続溶液重合、連続塊状重合、懸濁重合、乳化重合により
製造することが出来る。（ＵＳＰ3652726 ，特開平3-20
5411）共重合体を形成する芳香族ビニル化合物としては
スチレン、オルトメチルスチレン、ジメチルスチレン、
パラメチルスチレン、αメチルスチレンなどまたはその
混合物が用いられる。不飽和ニトリル化合物としてはア
クリロニトリル、メタアクリロニトリルなどが用いられ
る。Ｎ置換マレイミドとしてはＮメチルマレイミド、Ｎ
エチルマレイミド、Ｎフェニルマレイミド、Ｎオルソク
ロロマレイミド、Ｎシクロヘキシルマレイミド、Ｎメチ
ルフェニルマレイミドなどがもちいられる。
【００１３】ゴム質重合体としては、ブタジエンゴム、
スチレン−ブタジエンゴム、アクリル酸エステルを主成
分とする共重合体、エチレン−プロピレンゴム、等を耐
衝撃改良剤として用いる事が出来る。本願発明の熱可塑
性樹脂組成物は、三元共重合体５−９５重量％、好まし
くは６０−９０重量％、二元共重合体５−９５重量％、
好ましくは１０−４０重量％からなる熱可塑性樹脂組成
物，三元共重合体２０−７５重量％、二元共重合体５−
３０重量％，ＡＳ共重合体２０−７５重量％からなる熱
可塑性樹脂組成物、及び三元共重合体２０−６０重量
％、二元共重合体５−３０重量％，ＡＳ共重合体０−６
０重量％、耐衝撃性ゴム補強共重合体１０−４０重量％
からなる熱可塑性樹脂組成物である。
スチレン−ブタジエンゴム、アクリル酸エステルを主成
分とする共重合体、エチレン−プロピレンゴム、等を耐
衝撃改良剤として用いる事が出来る。本願発明の熱可塑
性樹脂組成物は、三元共重合体５−９５重量％、好まし
くは６０−９０重量％、二元共重合体５−９５重量％、
好ましくは１０−４０重量％からなる熱可塑性樹脂組成
物，三元共重合体２０−７５重量％、二元共重合体５−
３０重量％，ＡＳ共重合体２０−７５重量％からなる熱
可塑性樹脂組成物、及び三元共重合体２０−６０重量
％、二元共重合体５−３０重量％，ＡＳ共重合体０−６
０重量％、耐衝撃性ゴム補強共重合体１０−４０重量％
からなる熱可塑性樹脂組成物である。
【００１４】本願発明の熱可塑性樹脂組成物において、
上記三元共重合体、二元共重合体，ＡＳ共重合体、耐衝
撃性ゴム補強共重合体の相溶性が良く、各々の共重合体
が熱可塑性樹脂中に均一分散することが重要である。本
願発明の共重合体の最適共重合体組成範囲は三元共重合
体においては芳香族ビニル単位４０−６０ｗｔ％、不飽
和ニトリル単位１５−２５ｗｔ％、Ｎ置換マレイミド誘
導体単位１０−４０ｗｔ％からなる共重合体であり、二
元共重合体においては芳香族ビニル単位６０−４０ｗｔ
％、Ｎ置換マレイミド誘導体単位４０−６０ｗｔ％から
なる共重合体であり、ＡＳ共重合体においては芳香族ビ
ニル単位７５−５５ｗｔ％、不飽和ニトリル単位２５−
４５ｗｔ％からなる共重合体であり、耐衝撃性ゴム補強
共重合体においてはゴム質重合体３０−５０ｗｔ％、芳
香族ビニル単位２０−４０ｗｔ％、不飽和ニトリル単位
１０−２０ｗｔ％およびまたは、Ｎ置換マレイミド誘導
体単位０−１０ｗｔ％からなるグラフト共重合体が好ま
しい。
上記三元共重合体、二元共重合体，ＡＳ共重合体、耐衝
撃性ゴム補強共重合体の相溶性が良く、各々の共重合体
が熱可塑性樹脂中に均一分散することが重要である。本
願発明の共重合体の最適共重合体組成範囲は三元共重合
体においては芳香族ビニル単位４０−６０ｗｔ％、不飽
和ニトリル単位１５−２５ｗｔ％、Ｎ置換マレイミド誘
導体単位１０−４０ｗｔ％からなる共重合体であり、二
元共重合体においては芳香族ビニル単位６０−４０ｗｔ
％、Ｎ置換マレイミド誘導体単位４０−６０ｗｔ％から
なる共重合体であり、ＡＳ共重合体においては芳香族ビ
ニル単位７５−５５ｗｔ％、不飽和ニトリル単位２５−
４５ｗｔ％からなる共重合体であり、耐衝撃性ゴム補強
共重合体においてはゴム質重合体３０−５０ｗｔ％、芳
香族ビニル単位２０−４０ｗｔ％、不飽和ニトリル単位
１０−２０ｗｔ％およびまたは、Ｎ置換マレイミド誘導
体単位０−１０ｗｔ％からなるグラフト共重合体が好ま
しい。
【００１５】本願発明の熱可塑性樹脂の製造方法として
は、上記三元共重合体、二元共重合体，ＡＳ共重合体、
耐衝撃性ゴム補強共重合体を特定の割合で、一軸押出
機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等熱可
塑性樹脂の従来の溶融混練、配合装置を用いて溶融混練
することにより得ることができる。加熱溶融温度はポリ
マー温度で２６０−３００℃の範囲が好ましい。混練時
間は共重合体の混合分散が十分であるように設定する必
要があるが通常３０秒−３０分で十分である。
は、上記三元共重合体、二元共重合体，ＡＳ共重合体、
耐衝撃性ゴム補強共重合体を特定の割合で、一軸押出
機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等熱可
塑性樹脂の従来の溶融混練、配合装置を用いて溶融混練
することにより得ることができる。加熱溶融温度はポリ
マー温度で２６０−３００℃の範囲が好ましい。混練時
間は共重合体の混合分散が十分であるように設定する必
要があるが通常３０秒−３０分で十分である。
【００１６】
【実施例】以下実施例によって具体的に本発明の実施態
様について説明する。実施例中に記載した物性の測定法
は 耐熱変形温度（ＶＳＰ（ビカット軟化点）、ＨＤＴ）：
ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に準拠した方法で測定した。 耐衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法で２３
℃で測定した。（Ｖノッチ、１／４インチ試験片） 引張強度、引張伸び：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠した方
法で測定した。 下記条件にて射出成形を行い、物性測定試験片を得た。
様について説明する。実施例中に記載した物性の測定法
は 耐熱変形温度（ＶＳＰ（ビカット軟化点）、ＨＤＴ）：
ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に準拠した方法で測定した。 耐衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法で２３
℃で測定した。（Ｖノッチ、１／４インチ試験片） 引張強度、引張伸び：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠した方
法で測定した。 下記条件にて射出成形を行い、物性測定試験片を得た。
【００１７】射出成形機：東芝ＩＳ８０
金型；１／４、１／８インチ厚、物性試験片金型
シリンダー温度；２２０，２３０，２４０℃
金型温度；４０℃
射出成形滞留時間；２分
［三元共重合体：Ａ−１］アクリロニトリル１４重量
部、スチレン３６重量部、Ｎ−フェニルマレイミド２０
重量部、エチルベンゼン３０重量部，ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート０．０２重量部からなる
単量体混合物を空気と接触を断った状態で調合し連続的
に１．２６Ｌ／ｈｒの速度で反応容積１．９Ｌの完全混
合反応機と０．５Ｌの層流反応器三機を直列に並べた重
合層に供給した。重合温度は完全混合反応機で１０８℃
層流反応機で１１０−１４０℃の条件である。なお第ニ
層流反応機の上流にスチレン１０重量部を添加混合し
た。ついで固形分５０重量％の重合体溶液を２６５℃に
加熱すると同時に２０トールの減圧室に導き脱気を行
い、溶融重合体を取り出し冷却固化し共重合体Ａ−１を
得た。 ［二元共重合体：Ａ−２］撹拌機付きオートクレーブに
脱イオン水１２０重量部、乳化剤としてラウリル硫酸ナ
トリウム２重量部、および開始剤として過硫酸カリウム
２．８重量部を仕込み６０℃に昇温した。つぎにスチレ
ン４９．６重量部、Ｎ−フェニルマレイミド５０重量
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．４重量部からなる単
量体溶液を連続的に７時間添加し６０℃で反応した。添
加終了後さらに二時間反応した。単量体の重合添加率は
９８％であった。重合後塩析、乾燥処理し共重合体Ａ−
２を得た。 ［ＡＳ共重合体：Ａ−３］アクリロニトリル３３．４
部、スチレン４２．５部、エチルベンゼン２４．１部，
αメチルスチレンダイマー０．３部、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート０．０１部からなる単量
体混合物を空気と接触を断った状態で調合し連続的に完
全混合反応器に供給した。重合温度は１４２℃に調整し
た。平均滞留時間は１．６５時間とした。重合率６０％
ポリマー濃度５０％の溶液を連続的に反応器から抜き出
し、熱交換器にて１６０℃に加熱し、真空度６０トール
で脱揮し反応混合物中のポリマー濃度を６５％にし第一
分離槽から排出した。次に第二分離槽へ移送した。熱交
換器にて２６０℃に反応混合物を加熱し、真空度３２ト
ールで脱揮し反応混合物中の揮発性成分の含有量を０．
７％、ポリマー成分９９．４％にし排出しペレット状の
製品を得た。揮発性成分はスチレン４８０ｐｐｍ、アク
リロニトリル８０ｐｐｍ、エチルベンゼン１５０ｐｐ
ｍ、アクリロニトリル−スチレンの二量体、三量体から
なるオリゴマー５０００ｐｐｍ、共重合体のアクリロニ
トリル単位は３７．３重量％、スチレン単位は６２．７
重量％、からなる共重合体Ａ−３を得た。 ［耐衝撃性ゴム補強共重合体：Ｂ−１］ブタジエンゴム
（日本ゼオン製ポリブタジエンラテックス、粒子径３０
００Ａ）４０重量部、ジヘキシルコハク酸ナトリユウム
０．０５重量部、過硫酸アンモニュウム０．０２重量
部、水２００重量部からなる水溶液３０Ｌを６Ｌ反応機
に仕込、内温を７０℃にコントロールした。ついでアク
リロニトリル３０重量％、スチレン７０重量％、からな
る単量体混合物をこの反応機に連続的に２時間添加し添
加終了後さらに６時間反応を継続した。反応率は９７％
であった。（共重合体Ｂ−１） ［耐衝撃性ゴム補強共重合体：Ｂ−２］第一段の重合と
してメチルメタクリレート８０重量％とブチルアクリレ
ート２０重量％とからなる単量体混合物１０重量部を、
第二段の反応としてブチルアクレート９９重量％、トリ
アリルイソシアアヌレート１．０重量％からなる単量体
混合物６３重量部を、第三の重合としてアクリロニトリ
ル４０重量％、とスチレン６０重量％からなる単量体混
合物２７重量部を用い、７５℃で通常の乳化重合を行い
反応率９８％で共重合体Ｂ−２を得た。
部、スチレン３６重量部、Ｎ−フェニルマレイミド２０
重量部、エチルベンゼン３０重量部，ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート０．０２重量部からなる
単量体混合物を空気と接触を断った状態で調合し連続的
に１．２６Ｌ／ｈｒの速度で反応容積１．９Ｌの完全混
合反応機と０．５Ｌの層流反応器三機を直列に並べた重
合層に供給した。重合温度は完全混合反応機で１０８℃
層流反応機で１１０−１４０℃の条件である。なお第ニ
層流反応機の上流にスチレン１０重量部を添加混合し
た。ついで固形分５０重量％の重合体溶液を２６５℃に
加熱すると同時に２０トールの減圧室に導き脱気を行
い、溶融重合体を取り出し冷却固化し共重合体Ａ−１を
得た。 ［二元共重合体：Ａ−２］撹拌機付きオートクレーブに
脱イオン水１２０重量部、乳化剤としてラウリル硫酸ナ
トリウム２重量部、および開始剤として過硫酸カリウム
２．８重量部を仕込み６０℃に昇温した。つぎにスチレ
ン４９．６重量部、Ｎ−フェニルマレイミド５０重量
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．４重量部からなる単
量体溶液を連続的に７時間添加し６０℃で反応した。添
加終了後さらに二時間反応した。単量体の重合添加率は
９８％であった。重合後塩析、乾燥処理し共重合体Ａ−
２を得た。 ［ＡＳ共重合体：Ａ−３］アクリロニトリル３３．４
部、スチレン４２．５部、エチルベンゼン２４．１部，
αメチルスチレンダイマー０．３部、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート０．０１部からなる単量
体混合物を空気と接触を断った状態で調合し連続的に完
全混合反応器に供給した。重合温度は１４２℃に調整し
た。平均滞留時間は１．６５時間とした。重合率６０％
ポリマー濃度５０％の溶液を連続的に反応器から抜き出
し、熱交換器にて１６０℃に加熱し、真空度６０トール
で脱揮し反応混合物中のポリマー濃度を６５％にし第一
分離槽から排出した。次に第二分離槽へ移送した。熱交
換器にて２６０℃に反応混合物を加熱し、真空度３２ト
ールで脱揮し反応混合物中の揮発性成分の含有量を０．
７％、ポリマー成分９９．４％にし排出しペレット状の
製品を得た。揮発性成分はスチレン４８０ｐｐｍ、アク
リロニトリル８０ｐｐｍ、エチルベンゼン１５０ｐｐ
ｍ、アクリロニトリル−スチレンの二量体、三量体から
なるオリゴマー５０００ｐｐｍ、共重合体のアクリロニ
トリル単位は３７．３重量％、スチレン単位は６２．７
重量％、からなる共重合体Ａ−３を得た。 ［耐衝撃性ゴム補強共重合体：Ｂ−１］ブタジエンゴム
（日本ゼオン製ポリブタジエンラテックス、粒子径３０
００Ａ）４０重量部、ジヘキシルコハク酸ナトリユウム
０．０５重量部、過硫酸アンモニュウム０．０２重量
部、水２００重量部からなる水溶液３０Ｌを６Ｌ反応機
に仕込、内温を７０℃にコントロールした。ついでアク
リロニトリル３０重量％、スチレン７０重量％、からな
る単量体混合物をこの反応機に連続的に２時間添加し添
加終了後さらに６時間反応を継続した。反応率は９７％
であった。（共重合体Ｂ−１） ［耐衝撃性ゴム補強共重合体：Ｂ−２］第一段の重合と
してメチルメタクリレート８０重量％とブチルアクリレ
ート２０重量％とからなる単量体混合物１０重量部を、
第二段の反応としてブチルアクレート９９重量％、トリ
アリルイソシアアヌレート１．０重量％からなる単量体
混合物６３重量部を、第三の重合としてアクリロニトリ
ル４０重量％、とスチレン６０重量％からなる単量体混
合物２７重量部を用い、７５℃で通常の乳化重合を行い
反応率９８％で共重合体Ｂ−２を得た。
【００１８】
【実施例１〜５、比較例１〜５】三元共重合体、二元共
重合体，ＡＳ共重合体、耐衝撃性ゴム補強共重合体を表
１，２に記載する特定の割合で配合し、ブレンダーで予
備ブレンドした後、二軸押出機（中谷機械，ＡＳ３０）
を用いてシリンダー温度２６０℃で溶融混練した。結果
を表に示す。
重合体，ＡＳ共重合体、耐衝撃性ゴム補強共重合体を表
１，２に記載する特定の割合で配合し、ブレンダーで予
備ブレンドした後、二軸押出機（中谷機械，ＡＳ３０）
を用いてシリンダー温度２６０℃で溶融混練した。結果
を表に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】
【発明の効果】本発明は自動車、事務機器、電気製品な
どの分野において、有用な耐熱、耐衝撃性樹脂組成物を
提供する。
どの分野において、有用な耐熱、耐衝撃性樹脂組成物を
提供する。
Claims (3)
- 【請求項１】芳香族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ置換
マレイミド誘導体単位からなる共重合体と芳香族ビニ
ル、Ｎ置換マレイミド誘導体単位からなる共重合体から
なる熱可塑性樹脂組成物 - 【請求項２】芳香族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ置換
マレイミド誘導体単位からなる共重合体と、芳香族ビ
ニル、Ｎ置換マレイミド誘導体単位からなる共重合体お
よび芳香族ビニル、不飽和ニトリルからなる共重合体
とからなる熱可塑性樹脂組成物 - 【請求項３】 芳香族ビニル、不飽和ニトリル、Ｎ置
換マレイミド誘導体単位からなる共重合体と、芳香族
ビニル、Ｎ置換マレイミド誘導体単位からなる共重合体
と芳香族ビニル、不飽和ニトリルからなる共重合体お
よび／または ゴム質重合体の存在下、芳香族ビニル、不飽和ニトリ
ルおよび／またはＮ置換マレイミド誘導体からなる単量
体を重合したグラフト共重合体とからなる熱可塑性樹脂
組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24082192A JP3471037B2 (ja) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24082192A JP3471037B2 (ja) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0693154A JPH0693154A (ja) | 1994-04-05 |
| JP3471037B2 true JP3471037B2 (ja) | 2003-11-25 |
Family
ID=17065202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24082192A Expired - Lifetime JP3471037B2 (ja) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3471037B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001142335A (ja) | 1999-11-12 | 2001-05-25 | Hitachi Koki Co Ltd | 画像形成装置の定着装置および定着ローラ |
| CN106366427B (zh) * | 2016-08-31 | 2019-11-22 | 天津市环宇橡塑股份有限公司 | 汽车传动轴防尘罩用胶料 |
-
1992
- 1992-09-09 JP JP24082192A patent/JP3471037B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0693154A (ja) | 1994-04-05 |
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