JP3469868B2 - カチオン性塗料組成物 - Google Patents
カチオン性塗料組成物Info
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- C09D5/443—Polyepoxides
- C09D5/4434—Polyepoxides characterised by the nature of the epoxy binder
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
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- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
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- C08G59/56—Amines together with other curing agents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカチオン性塗料組成
物に関し、詳しくはつきまわり性、防錆鋼板適性、防食
性に優れた硬化塗膜を形成し得るカチオン電着塗料組成
物に関する。
物に関し、詳しくはつきまわり性、防錆鋼板適性、防食
性に優れた硬化塗膜を形成し得るカチオン電着塗料組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】 カチ
オン電着塗料組成物は、主に電着塗料として自動車下塗
り用を始め幅広い用途に使用されており、従来から種々
の特性を有するものが開発されている。例えば、カチオ
ン性塗料組成物としては、水溶性基としてアミノ基及び
／または第４級アンモニウム塩基を含有するエポキシ樹
脂をポリアミド、ポリエステル、ポリエーテルなどの可
塑剤で、内部可塑化させることにより、防食性が優れ、
防錆用鋼板に対する電着塗装適性や密着性が良好なもの
が開発されている。
オン電着塗料組成物は、主に電着塗料として自動車下塗
り用を始め幅広い用途に使用されており、従来から種々
の特性を有するものが開発されている。例えば、カチオ
ン性塗料組成物としては、水溶性基としてアミノ基及び
／または第４級アンモニウム塩基を含有するエポキシ樹
脂をポリアミド、ポリエステル、ポリエーテルなどの可
塑剤で、内部可塑化させることにより、防食性が優れ、
防錆用鋼板に対する電着塗装適性や密着性が良好なもの
が開発されている。
【０００３】しかしこれには防錆顔料として、例えば、
クロム酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸ストロンチウム
などの鉛化合物やクロム化合物が配合されている。近
年、公害問題の点から上記鉛化合物、クロム化合物のよ
うな有害性のある化合物の使用が制限されている。そこ
で鉛、クロムを配合しない場合でも防食性を一層向上さ
せる技術が望まれている。
クロム酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸ストロンチウム
などの鉛化合物やクロム化合物が配合されている。近
年、公害問題の点から上記鉛化合物、クロム化合物のよ
うな有害性のある化合物の使用が制限されている。そこ
で鉛、クロムを配合しない場合でも防食性を一層向上さ
せる技術が望まれている。
【０００４】可塑剤を用いた内部可塑化によるエポキシ
樹脂は、防食性を低下させる傾向があるため、可塑変性
剤を含有しないエポキシ樹脂を使用することにより防食
性を向上させることが考えられる。しかしながら、この
場合は防錆用鋼板に対する電着塗装適性を低下させる不
具合を生じる。
樹脂は、防食性を低下させる傾向があるため、可塑変性
剤を含有しないエポキシ樹脂を使用することにより防食
性を向上させることが考えられる。しかしながら、この
場合は防錆用鋼板に対する電着塗装適性を低下させる不
具合を生じる。
【０００５】また、これを改良するため可塑剤として、
例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオ
ール、ポリウレタンポリオール、アクリルポリオール等
のポリオール樹脂、ポリブタジエン、ポリエチレン等の
ポリオレフィン等の化合物を添加するなどの方法が行わ
れているが、これらの材料はエポキシ樹脂との相溶性が
十分でなく、防錆鋼板適性などの向上にはあまり効果が
ないばかりか、また多量に入れると防食性を低下させる
などの不具合があった。
例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオ
ール、ポリウレタンポリオール、アクリルポリオール等
のポリオール樹脂、ポリブタジエン、ポリエチレン等の
ポリオレフィン等の化合物を添加するなどの方法が行わ
れているが、これらの材料はエポキシ樹脂との相溶性が
十分でなく、防錆鋼板適性などの向上にはあまり効果が
ないばかりか、また多量に入れると防食性を低下させる
などの不具合があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】 本発明者らは、上記問
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、カチオン電着塗
料組成物中に下記のようなアミノ基含有エポキシ樹脂
（Ｉ）を配合することにより、つきまわり性、防錆鋼板
に対する電着塗装適性、防食性のバランスが達成できる
ことを見出した。
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、カチオン電着塗
料組成物中に下記のようなアミノ基含有エポキシ樹脂
（Ｉ）を配合することにより、つきまわり性、防錆鋼板
に対する電着塗装適性、防食性のバランスが達成できる
ことを見出した。
【０００７】即ち、本発明は、１．
エポキシ当量４００〜２５００のエポキシ樹脂
（Ａ）に、ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ1）の水酸基
にカプロラクトン（ｂ2）を反応させることにより得ら
れる水酸基含有カルボン酸（Ｂ）及びアミノ基含有化合
物（Ｃ）を反応させてなるアミノ基含有エポキシ樹脂
（Ｉ）を樹脂成分とするカチオン電着塗料組成物、２． アミノ基含有エポキシ樹脂（Ｉ）が、エポキシ樹脂
（Ａ）、水酸基含有カルボン酸（Ｂ）及びアミノ基含有
化合物（Ｃ）の総合計量の固形分換算で、エポキシ樹脂
（Ａ）５５〜８５重量％に、水酸基含有カルボン酸
（Ｂ）５〜３０重量％及びアミノ基含有化合物（Ｃ）５
〜２５重量％を反応させてなるものである上記１項記載
のカチオン電着塗料組成物、３． ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ1）が、グリコール
酸、ヒドロキシピバリン酸、ジメチロールプロピオン酸
及びジメチロールブタン酸から選ばれる上記１項又は２
項に記載のカチオン電着塗料組成物、４． ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ1）の水酸基にカプ
ロラクトン（ｂ2）を、ヒドロキシモノカルボン酸
（ｂ1）の水酸基／カプロラクトン（ｂ2）のモル比が１
／１．５〜１／１５の範囲内となるような割合で反応さ
せる上記１項乃至３項のいずれか１項に記載のカチオン
電着塗料組成物、５． カプロラクトン（ｂ2）がε−カプロラクトンであ
る上記１項乃至４項のいずれか１項に記載のカチオン電
着塗料組成物、に関する。
（Ａ）に、ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ1）の水酸基
にカプロラクトン（ｂ2）を反応させることにより得ら
れる水酸基含有カルボン酸（Ｂ）及びアミノ基含有化合
物（Ｃ）を反応させてなるアミノ基含有エポキシ樹脂
（Ｉ）を樹脂成分とするカチオン電着塗料組成物、２． アミノ基含有エポキシ樹脂（Ｉ）が、エポキシ樹脂
（Ａ）、水酸基含有カルボン酸（Ｂ）及びアミノ基含有
化合物（Ｃ）の総合計量の固形分換算で、エポキシ樹脂
（Ａ）５５〜８５重量％に、水酸基含有カルボン酸
（Ｂ）５〜３０重量％及びアミノ基含有化合物（Ｃ）５
〜２５重量％を反応させてなるものである上記１項記載
のカチオン電着塗料組成物、３． ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ1）が、グリコール
酸、ヒドロキシピバリン酸、ジメチロールプロピオン酸
及びジメチロールブタン酸から選ばれる上記１項又は２
項に記載のカチオン電着塗料組成物、４． ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ1）の水酸基にカプ
ロラクトン（ｂ2）を、ヒドロキシモノカルボン酸
（ｂ1）の水酸基／カプロラクトン（ｂ2）のモル比が１
／１．５〜１／１５の範囲内となるような割合で反応さ
せる上記１項乃至３項のいずれか１項に記載のカチオン
電着塗料組成物、５． カプロラクトン（ｂ2）がε−カプロラクトンであ
る上記１項乃至４項のいずれか１項に記載のカチオン電
着塗料組成物、に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】 本発明のアミノ基含有エポキシ
樹脂（Ｉ）について詳細に説明する。
樹脂（Ｉ）について詳細に説明する。
【０００９】アミノ基含有エポキシ樹脂（Ｉ）の骨格と
なるエポキシ樹脂（Ａ）は、エポキシ当量４００〜２５
００、好ましくは５００〜１５００であり、また、少な
くとも７００、好ましくは９７０〜５０００、更に好ま
しくは１０００〜３０００の範囲内の数平均分子量を有
するものが適している。
なるエポキシ樹脂（Ａ）は、エポキシ当量４００〜２５
００、好ましくは５００〜１５００であり、また、少な
くとも７００、好ましくは９７０〜５０００、更に好ま
しくは１０００〜３０００の範囲内の数平均分子量を有
するものが適している。
【００１０】エポキシ当量が４００未満であると防食性
に効果がなく、また２５００を越えるものは防錆鋼板
（亜鉛メッキ鋼板）の電着塗装性を低下させる。また、
ポリフェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応に
よって得られるものが好ましい。
に効果がなく、また２５００を越えるものは防錆鋼板
（亜鉛メッキ鋼板）の電着塗装性を低下させる。また、
ポリフェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応に
よって得られるものが好ましい。
【００１１】該ポリエポキシド化合物の形成のために用
いるポリフェノール化合物としては、例えば、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−2,2−プロパン、4,4−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−1,1−エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−1,1−イソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−tert−ブ
チル−フェニル）−2,2−プロパン、ビス（２−ヒドロ
キシナフチル）メタン、テトラ（４−ヒドロキシフェニ
ル）−1,1,2,2−エタン、4,4−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、フェノールノボラック、クレゾールノボラッ
ク等を挙げることができる。
いるポリフェノール化合物としては、例えば、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−2,2−プロパン、4,4−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−1,1−エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−1,1−イソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−tert−ブ
チル−フェニル）−2,2−プロパン、ビス（２−ヒドロ
キシナフチル）メタン、テトラ（４−ヒドロキシフェニ
ル）−1,1,2,2−エタン、4,4−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、フェノールノボラック、クレゾールノボラッ
ク等を挙げることができる。
【００１２】例えばエポキシ樹脂の具体例として、エピ
コート８２８ＥＬ、同左１００２、同左１００４、同左
１００７（油化シェルエポキシ社製、商品名、エポキシ
樹脂）などを用いることができる。
コート８２８ＥＬ、同左１００２、同左１００４、同左
１００７（油化シェルエポキシ社製、商品名、エポキシ
樹脂）などを用いることができる。
【００１３】水酸基含有カルボン酸（Ｂ）は、ヒドロキ
シモノカルボン酸（ｂ1）の水酸基と、カプロラクトン
（ｂ2）とを反応させる。好ましいヒドロキシモノカル
ボン酸（ｂ1）として、グリコール酸、ヒドロキシピバ
リン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタ
ン酸、乳酸、グリセリン酸等が挙げられる。この中でグ
リコール酸、ヒドロキシピバリン酸、ジメチロールプロ
ピオン酸、ジメチロールブタン酸が特に好ましい。
シモノカルボン酸（ｂ1）の水酸基と、カプロラクトン
（ｂ2）とを反応させる。好ましいヒドロキシモノカル
ボン酸（ｂ1）として、グリコール酸、ヒドロキシピバ
リン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタ
ン酸、乳酸、グリセリン酸等が挙げられる。この中でグ
リコール酸、ヒドロキシピバリン酸、ジメチロールプロ
ピオン酸、ジメチロールブタン酸が特に好ましい。
【００１４】カプロラクトン（ｂ2）としては、ε−カ
プロラクトン、δ−カプロラクトンなどがあるが、ε−
カプロラクトンが好ましい。また、ヒドロキシモノカル
ボン酸（ｂ1）の水酸基とカプロラクトン（ｂ2）のモル
比は、ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ1）の水酸基／カ
プロラクトン（ｂ2）＝１／１．５〜１／１５の範囲で
ある。
プロラクトン、δ−カプロラクトンなどがあるが、ε−
カプロラクトンが好ましい。また、ヒドロキシモノカル
ボン酸（ｂ1）の水酸基とカプロラクトン（ｂ2）のモル
比は、ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ1）の水酸基／カ
プロラクトン（ｂ2）＝１／１．５〜１／１５の範囲で
ある。
【００１５】モル比が１／１．５未満であると、即ち、
カプロラクトン（ｂ2）の割合が減ると樹脂の可塑効果
が不足し防錆鋼板の電着塗装性が不足する。またモル比
が１／１５を越えると、即ち、カプロラクトン（ｂ2）
の割合が増えると樹脂の可塑剤量が増えることから樹脂
のガラス転移温度（Ｔｇ）が下がり防食性が低下する。
カプロラクトン（ｂ2）の割合が減ると樹脂の可塑効果
が不足し防錆鋼板の電着塗装性が不足する。またモル比
が１／１５を越えると、即ち、カプロラクトン（ｂ2）
の割合が増えると樹脂の可塑剤量が増えることから樹脂
のガラス転移温度（Ｔｇ）が下がり防食性が低下する。
【００１６】ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ1）の水酸
基とカプロラクトン（ｂ2）の反応は、触媒として、テ
トラブトキシチタン、テトラプロポキシチタン等のチタ
ン化合物、オクチル酸錫、ジブチル錫オキシド、ジブチ
ル錫ラウレート等の有機錫化合物、塩化第１錫などの金
属化合物の存在下で、ヒドロキシモノカルボン酸
（ｂ1）とカプロラクトン（ｂ2）とを１００〜２５０℃
の温度で約１〜１５時間加熱することによって行うこと
ができる。上記触媒は一般に、ヒドロキシモノカルボン
酸（ｂ1）とカプロラクトン（ｂ2）との固形分総合計量
に基づいて０．５〜１０００ｐｐｍの量で使用するのが
良い。
基とカプロラクトン（ｂ2）の反応は、触媒として、テ
トラブトキシチタン、テトラプロポキシチタン等のチタ
ン化合物、オクチル酸錫、ジブチル錫オキシド、ジブチ
ル錫ラウレート等の有機錫化合物、塩化第１錫などの金
属化合物の存在下で、ヒドロキシモノカルボン酸
（ｂ1）とカプロラクトン（ｂ2）とを１００〜２５０℃
の温度で約１〜１５時間加熱することによって行うこと
ができる。上記触媒は一般に、ヒドロキシモノカルボン
酸（ｂ1）とカプロラクトン（ｂ2）との固形分総合計量
に基づいて０．５〜１０００ｐｐｍの量で使用するのが
良い。
【００１７】アミノ基含有化合物（Ｃ）は、モノメチル
アミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチル
アミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、ブチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジエチルアミノプロ
ピルアミンなどのアルキルアミン類：モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、モノ（２−ヒドロキシプロ
ピル）アミン、ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミン、
及びこれらのポリアミン化合物のケチミン化物を挙げる
ことができる。エポキシ樹脂（Ａ）への水酸基含有カル
ボン酸（Ｂ）の付加は、ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ
1）のカルボン酸部分を、エポキシ樹脂（Ａ）のエポキ
シ基と反応させ、反応温度が８０〜２００℃で、酸価が
２以下になった時点を反応終了の目安とすればよい。
アミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチル
アミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、ブチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジエチルアミノプロ
ピルアミンなどのアルキルアミン類：モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、モノ（２−ヒドロキシプロ
ピル）アミン、ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミン、
及びこれらのポリアミン化合物のケチミン化物を挙げる
ことができる。エポキシ樹脂（Ａ）への水酸基含有カル
ボン酸（Ｂ）の付加は、ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ
1）のカルボン酸部分を、エポキシ樹脂（Ａ）のエポキ
シ基と反応させ、反応温度が８０〜２００℃で、酸価が
２以下になった時点を反応終了の目安とすればよい。
【００１８】上記反応の触媒としては、ブチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、などのアルキルアミン
類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミンなどのアルキレ
ンポリアミン類などのアミン化合物、及び４級アンモニ
ウム塩が挙げられる。
ン、ヘキサメチレンジアミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、などのアルキルアミン
類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミンなどのアルキレ
ンポリアミン類などのアミン化合物、及び４級アンモニ
ウム塩が挙げられる。
【００１９】また、この水酸基含有カルボン酸（Ｂ）の
エポキシ樹脂（Ａ）への付加反応は、アミノ基含有化合
物（Ｃ）を同時に反応させると余分な触媒が入らないよ
り好ましい。
エポキシ樹脂（Ａ）への付加反応は、アミノ基含有化合
物（Ｃ）を同時に反応させると余分な触媒が入らないよ
り好ましい。
【００２０】アミノ基含有エポキシ樹脂（Ｉ）における
各成分の配合割合は、各成分の固形分総合計量に対し
て、エポキシ樹脂（Ａ）が５５〜８５重量％の範囲、ヒ
ドロキシモノカルボン酸（ｂ1）の水酸基とカプロラク
トン（ｂ2）とを反応させた水酸基含有カルボン酸
（Ｂ）が５〜３０重量％の範囲、アミノ基含有化合物
（Ｃ）が５〜２５重量％の範囲である。
各成分の配合割合は、各成分の固形分総合計量に対し
て、エポキシ樹脂（Ａ）が５５〜８５重量％の範囲、ヒ
ドロキシモノカルボン酸（ｂ1）の水酸基とカプロラク
トン（ｂ2）とを反応させた水酸基含有カルボン酸
（Ｂ）が５〜３０重量％の範囲、アミノ基含有化合物
（Ｃ）が５〜２５重量％の範囲である。
【００２１】エポキシ樹脂（Ａ）が５５重量％未満であ
ると防食性が不十分であり、８５重量％を越えると防錆
鋼板の電着塗装適性が劣る。水酸基含有カルボン酸
（Ｂ）が５重量％未満であると防錆鋼板の電着塗装性が
劣り、３０重量％を越えると防食性が低下する。アミノ
基含有化合物（Ｃ）が５重量％未満であると樹脂の水分
散性が低下し塗料の安定性が問題になり、２５重量％を
越えると親水性が増すため防食性が低下する。
ると防食性が不十分であり、８５重量％を越えると防錆
鋼板の電着塗装適性が劣る。水酸基含有カルボン酸
（Ｂ）が５重量％未満であると防錆鋼板の電着塗装性が
劣り、３０重量％を越えると防食性が低下する。アミノ
基含有化合物（Ｃ）が５重量％未満であると樹脂の水分
散性が低下し塗料の安定性が問題になり、２５重量％を
越えると親水性が増すため防食性が低下する。
【００２２】反応時に用いる溶剤としては、いかなる溶
剤でも可能であるが、トルエン、キシレン、シクロヘキ
サン、ｎ−ヘキサンなどの炭化水素系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系；アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルア
ミルケトンなどのケトン系；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミドなどのアミド系；メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、iso-プロパノールなどのア
ルコール系；あるいはこれらの混合物などが代表的なも
のである。
剤でも可能であるが、トルエン、キシレン、シクロヘキ
サン、ｎ−ヘキサンなどの炭化水素系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系；アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルア
ミルケトンなどのケトン系；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミドなどのアミド系；メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、iso-プロパノールなどのア
ルコール系；あるいはこれらの混合物などが代表的なも
のである。
【００２３】本発明のポリオール変性アミノ基含有エポ
キシ樹脂（Ｉ）には、ブロックポリイソシアネート硬化
剤（II）を配合することにより、熱硬化性のカチオン電
着塗料組成物を得ることができる。
キシ樹脂（Ｉ）には、ブロックポリイソシアネート硬化
剤（II）を配合することにより、熱硬化性のカチオン電
着塗料組成物を得ることができる。
【００２４】ブロック化ポリイソシアネート（II）は、
各々理論量のポリイソシアネート化合物とイソシアネー
トブロック剤との付加反応生成物である。このポリイソ
シアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジ
イソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロ
ヘキサン、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネートなどの芳香族、脂肪族又は
脂環族のポリイソシアネート化合物、及びこれらのイソ
シアネート化合物の過剰量にエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサン
トリオール、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物
を反応させて得られる末端イソシアネート含有化合物を
挙げることができる。
各々理論量のポリイソシアネート化合物とイソシアネー
トブロック剤との付加反応生成物である。このポリイソ
シアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジ
イソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロ
ヘキサン、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネートなどの芳香族、脂肪族又は
脂環族のポリイソシアネート化合物、及びこれらのイソ
シアネート化合物の過剰量にエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサン
トリオール、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物
を反応させて得られる末端イソシアネート含有化合物を
挙げることができる。
【００２５】一方、前記イソシアネートブロック剤はポ
リイソシアネート化合物のイソシアネート基に付加して
ブロックするものであり、そして付加によって生成する
ブロックポリイソシアネート化合物は常温において安定
で且つ約１００〜２００℃に加熱した際、ブロック剤を
解離して遊離のイソシアネート基を再生しうるものであ
ることが望ましい。
リイソシアネート化合物のイソシアネート基に付加して
ブロックするものであり、そして付加によって生成する
ブロックポリイソシアネート化合物は常温において安定
で且つ約１００〜２００℃に加熱した際、ブロック剤を
解離して遊離のイソシアネート基を再生しうるものであ
ることが望ましい。
【００２６】このような要件を満たすブロック剤として
は、例えば、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム
などのラクタム系化合物；メチルエチルケトオキシム、
シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物；フ
ェノール、パラ−ｔ−ブチルフェノール、クレゾールな
どのフェノール系化合物；ｎ−ブタノール、２−エチル
ヘキサノールなどの脂肪族アルコール類；フェニルカル
ビノール、メチルフェニルカルビノールなどの芳香族ア
ルキルアルコール類；エチレングリコールモノブチルエ
ーテルなどのエーテルアルコール系化合物等を挙げるこ
とができる。
は、例えば、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム
などのラクタム系化合物；メチルエチルケトオキシム、
シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物；フ
ェノール、パラ−ｔ−ブチルフェノール、クレゾールな
どのフェノール系化合物；ｎ−ブタノール、２−エチル
ヘキサノールなどの脂肪族アルコール類；フェニルカル
ビノール、メチルフェニルカルビノールなどの芳香族ア
ルキルアルコール類；エチレングリコールモノブチルエ
ーテルなどのエーテルアルコール系化合物等を挙げるこ
とができる。
【００２７】配合割合としては、アミノ基含有エポキシ
樹脂（Ｉ）とブロック化ポリイソシアネート（II）の固
形分総合計量に対して、アミノ基含有エポキシ樹脂
（Ｉ）が５０〜８０重量％の範囲、ブロック化ポリイソ
シアネート（II）が２０〜４０重量％の範囲であること
が好ましい。
樹脂（Ｉ）とブロック化ポリイソシアネート（II）の固
形分総合計量に対して、アミノ基含有エポキシ樹脂
（Ｉ）が５０〜８０重量％の範囲、ブロック化ポリイソ
シアネート（II）が２０〜４０重量％の範囲であること
が好ましい。
【００２８】アミノ基含有エポキシ樹脂（Ｉ）が５５重
量％未満では水分散性が低下し、また８５重量％を越え
た場合は防錆鋼板の電着塗装適性が低下する。ブロック
化ポリイソシアネート(II)が２０重量％未満であると硬
化性が低下し、４０重量％を越ると塗料の貯蔵安定性の
低下を招く。
量％未満では水分散性が低下し、また８５重量％を越え
た場合は防錆鋼板の電着塗装適性が低下する。ブロック
化ポリイソシアネート(II)が２０重量％未満であると硬
化性が低下し、４０重量％を越ると塗料の貯蔵安定性の
低下を招く。
【００２９】本発明のカチオン性塗料組成物は、水性塗
料特にカチオン電着塗料として使用することが好まし
い。本発明のカチオン性塗料組成物は、アミノ基含有エ
ポキシ樹脂（Ｉ）、及びブロック化ポリイソシアネート
（II）を配合後、十分に混ぜ合わせ、水溶性酸、特に酢
酸及び／又はギ酸などの酸で中和した後、水分散してエ
マルション化する。また、酸として酢酸及び／又はギ酸
を用いると、仕上がり性、つきまわり性、低温硬化性、
塗料の安定性などが優れるので好ましい。
料特にカチオン電着塗料として使用することが好まし
い。本発明のカチオン性塗料組成物は、アミノ基含有エ
ポキシ樹脂（Ｉ）、及びブロック化ポリイソシアネート
（II）を配合後、十分に混ぜ合わせ、水溶性酸、特に酢
酸及び／又はギ酸などの酸で中和した後、水分散してエ
マルション化する。また、酸として酢酸及び／又はギ酸
を用いると、仕上がり性、つきまわり性、低温硬化性、
塗料の安定性などが優れるので好ましい。
【００３０】本発明のカチオン性塗料組成物は、防錆剤
としてビスマス化合物を添加することが好ましい。ビス
マス化合物としては特に限定しないが、酸化ビスマス、
水酸化ビスマス、塩基性炭酸ビスマス、硝酸ビスマス、
ケイ酸ビスマスなどが挙げられる。特にこれらの中でも
水酸化ビスマスが好ましい。
としてビスマス化合物を添加することが好ましい。ビス
マス化合物としては特に限定しないが、酸化ビスマス、
水酸化ビスマス、塩基性炭酸ビスマス、硝酸ビスマス、
ケイ酸ビスマスなどが挙げられる。特にこれらの中でも
水酸化ビスマスが好ましい。
【００３１】他に、有機酸ビスマス塩を使用することも
可能で。該有機酸ビスマス塩の製造に用いられる脂肪族
カルボン酸としては、例えばグリコール酸、グリセリン
酸、乳酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪
酸、ジメチロール吉草酸、酒石酸、リンゴ酸、ヒドロキ
シマロン酸、ジヒドロキシコハク酸、トリヒドロキシコ
ハク酸、メチルマロン酸、安息香酸、クエン酸などが挙
げられる。
可能で。該有機酸ビスマス塩の製造に用いられる脂肪族
カルボン酸としては、例えばグリコール酸、グリセリン
酸、乳酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪
酸、ジメチロール吉草酸、酒石酸、リンゴ酸、ヒドロキ
シマロン酸、ジヒドロキシコハク酸、トリヒドロキシコ
ハク酸、メチルマロン酸、安息香酸、クエン酸などが挙
げられる。
【００３２】塗料組成物中でのビスマス化合物の含有量
は、厳密に規定されるものではなく、塗料に要求される
性能等に応じて広範囲にわたって変えることができる
が、通常、塗料中の樹脂固形分１００重量部あたりのビ
スマス含有量が０〜10重量部、好ましくは0.05〜5重量
部の範囲内となるようにするのが好適である。
は、厳密に規定されるものではなく、塗料に要求される
性能等に応じて広範囲にわたって変えることができる
が、通常、塗料中の樹脂固形分１００重量部あたりのビ
スマス含有量が０〜10重量部、好ましくは0.05〜5重量
部の範囲内となるようにするのが好適である。
【００３３】カチオン電着塗料組成物は、上記した以外
に硬化触媒として錫化合物を含有することができる。該
錫化合物としては、例えば、ジブチル錫オキサイド、ジ
オクチル錫オキサイドなどの有機錫化合物；ジブチル錫
ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫
ジアセテート、ジオクチル錫ベンゾエートオキシ、ジブ
チル錫ベンゾエートオキシ、ジオクチル錫ジベンゾエー
ト、ジブチル錫ジベンゾエートなどのジアルキル錫の脂
肪族または芳香族カルボン酸塩等を挙げることができ、
このうち低温硬化性の点からジアルキル錫芳香族カルボ
ン酸塩などが好適である。
に硬化触媒として錫化合物を含有することができる。該
錫化合物としては、例えば、ジブチル錫オキサイド、ジ
オクチル錫オキサイドなどの有機錫化合物；ジブチル錫
ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫
ジアセテート、ジオクチル錫ベンゾエートオキシ、ジブ
チル錫ベンゾエートオキシ、ジオクチル錫ジベンゾエー
ト、ジブチル錫ジベンゾエートなどのジアルキル錫の脂
肪族または芳香族カルボン酸塩等を挙げることができ、
このうち低温硬化性の点からジアルキル錫芳香族カルボ
ン酸塩などが好適である。
【００３４】上記、錫化合物の含有量は、厳密に規定さ
れるものではなく、塗料に要求される性能等に応じて広
範囲にわたって変えることができるが、通常、塗料中の
樹脂固形分100重量部あたりの錫含有量が0.01〜8.0重量
部、好ましくは0.05〜5.0重量部の範囲内になるように
するのが好適である。
れるものではなく、塗料に要求される性能等に応じて広
範囲にわたって変えることができるが、通常、塗料中の
樹脂固形分100重量部あたりの錫含有量が0.01〜8.0重量
部、好ましくは0.05〜5.0重量部の範囲内になるように
するのが好適である。
【００３５】上記カチオン電着塗料組成物には、さらに
必要に応じて、着色顔料、体質顔料、防錆顔料などの顔
料、顔料分散剤、可塑剤、キシレン樹脂、その他のエポ
キシ樹脂、表面調整剤、界面活性剤、有機溶剤などの添
加剤を配合することができる。
必要に応じて、着色顔料、体質顔料、防錆顔料などの顔
料、顔料分散剤、可塑剤、キシレン樹脂、その他のエポ
キシ樹脂、表面調整剤、界面活性剤、有機溶剤などの添
加剤を配合することができる。
【００３６】カチオン電着塗料組成物は、電着塗装によ
って所望の基材表面に塗装することができる。電着塗装
は、一般には、固形分濃度が約５〜４０重量％の範囲、
好ましくは１５〜２５重量％の範囲となるように脱イオ
ン水などで希釈し、さらにｐＨを５．５〜９．０の範囲
内に調整し、本発明の電着塗料組成物からなる電着浴
を、通常、浴温１５〜３５℃に調整し、負荷電圧１００
〜４５０Ｖの条件で行うことができる。
って所望の基材表面に塗装することができる。電着塗装
は、一般には、固形分濃度が約５〜４０重量％の範囲、
好ましくは１５〜２５重量％の範囲となるように脱イオ
ン水などで希釈し、さらにｐＨを５．５〜９．０の範囲
内に調整し、本発明の電着塗料組成物からなる電着浴
を、通常、浴温１５〜３５℃に調整し、負荷電圧１００
〜４５０Ｖの条件で行うことができる。
【００３７】電着塗膜の膜厚は、特に制限されるもので
はないが、一般的には、硬化塗膜に基づいて１０〜４５
μｍの範囲内が好ましい。また、塗膜の焼き付け温度
は、被塗物表面で一般に１２０〜２００℃の範囲、好ま
しくは１４０〜１８０℃温度が適しており、焼き付け時
間は５〜９０分、好ましくは１０〜３０分程度、被塗物
表面が保持されることが好ましい。なお本発明のカチオ
ン性塗料組成物は上記電着塗装以外に、溶剤型塗料とし
て静電塗装、ロール塗装等により鋼板の防食プライマー
として使用できる。また、ブロックイソシアネート硬化
剤の代わりに２液型常乾塗料又は接着剤として使用する
ことも可能である。
はないが、一般的には、硬化塗膜に基づいて１０〜４５
μｍの範囲内が好ましい。また、塗膜の焼き付け温度
は、被塗物表面で一般に１２０〜２００℃の範囲、好ま
しくは１４０〜１８０℃温度が適しており、焼き付け時
間は５〜９０分、好ましくは１０〜３０分程度、被塗物
表面が保持されることが好ましい。なお本発明のカチオ
ン性塗料組成物は上記電着塗装以外に、溶剤型塗料とし
て静電塗装、ロール塗装等により鋼板の防食プライマー
として使用できる。また、ブロックイソシアネート硬化
剤の代わりに２液型常乾塗料又は接着剤として使用する
ことも可能である。
【００３８】
【発明の効果】 本発明のアミノ基含有エポキシ樹脂
は、エポキシ樹脂に、ヒドロキシモノカルボン酸の水酸
基とカプロラクトンとを反応させた水酸基含有カルボン
酸、及びアミノ基含有化合物とを反応させてなるカチオ
ン性塗料組成物により、高つきまわり性を有し、防食性
と防錆鋼板の電着塗装適性を有する電着塗料組成物を開
発することができた。
は、エポキシ樹脂に、ヒドロキシモノカルボン酸の水酸
基とカプロラクトンとを反応させた水酸基含有カルボン
酸、及びアミノ基含有化合物とを反応させてなるカチオ
ン性塗料組成物により、高つきまわり性を有し、防食性
と防錆鋼板の電着塗装適性を有する電着塗料組成物を開
発することができた。
【００３９】
【実施例】 以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明する。本発明はこれによって限定されるものでは
ない。尚、「部」及び「％」は「重量部」及び「重量
％」を示す。
に説明する。本発明はこれによって限定されるものでは
ない。尚、「部」及び「％」は「重量部」及び「重量
％」を示す。
【００４０】製造例１
フラスコ内にジメチロールブタン酸 １４８ｇ、ε−カ
プロラクトン ３２５ｇを加え、１２０℃でジメチロー
ルブタン酸を溶解させた後、テトラブトキシチタン０．
０５ｇを加えて１７０℃に昇温した。この温度を保ちな
がら経時でサンプリングして赤外吸収スペクトルを測定
することによって未反応のε−カプロラクトン量を追跡
し、反応率が９８％以上になった時点で冷却することに
よって変性剤１を得た。
プロラクトン ３２５ｇを加え、１２０℃でジメチロー
ルブタン酸を溶解させた後、テトラブトキシチタン０．
０５ｇを加えて１７０℃に昇温した。この温度を保ちな
がら経時でサンプリングして赤外吸収スペクトルを測定
することによって未反応のε−カプロラクトン量を追跡
し、反応率が９８％以上になった時点で冷却することに
よって変性剤１を得た。
【００４１】別のフラスコにて、エピコート８２８ＥＬ
（油化シェルエポキシ社製、商品名、エポキシ樹脂）１
０００ｇ、ビスフェノールＡ ４００ｇ、ジメチルベン
ジルアミン０．２ｇを加え、１３０℃でエポキシ当量が
７５０になるまで反応させた。
（油化シェルエポキシ社製、商品名、エポキシ樹脂）１
０００ｇ、ビスフェノールＡ ４００ｇ、ジメチルベン
ジルアミン０．２ｇを加え、１３０℃でエポキシ当量が
７５０になるまで反応させた。
【００４２】次に変性剤１ ２００ｇ、ジエタノールア
ミン １１６ｇ、ジエチレントリアミンのケチミン化物
６５ｇ（固形分８４％）を加え、１２０℃にて４時間反
応させブチルセロソルブを４１４ｇ加え、アミン価４
６、固形分８０％のカチオン性樹脂ＮＯ．１を得た。
ミン １１６ｇ、ジエチレントリアミンのケチミン化物
６５ｇ（固形分８４％）を加え、１２０℃にて４時間反
応させブチルセロソルブを４１４ｇ加え、アミン価４
６、固形分８０％のカチオン性樹脂ＮＯ．１を得た。
【００４３】製造例２
製造例１において、ジメチロールブタン酸 １４８ｇ、
ε−カプロラクトン１８５２ｇ、テトラブトキシチタン
０．２ｇに変更する以外は、同様の装置及び反応条件に
て変性剤２を得た。
ε−カプロラクトン１８５２ｇ、テトラブトキシチタン
０．２ｇに変更する以外は、同様の装置及び反応条件に
て変性剤２を得た。
【００４４】別のフラスコにて、エピコート８２８ＥＬ
（油化シェルエポキシ社製、商品名、エポキシ樹脂）１
０００ｇ、ビスフェノールＡ ４００ｇ、ジメチルベン
ジルアミン０．２ｇを加え、１３０℃でエポキシ当量が
７５０になるまで反応させた。
（油化シェルエポキシ社製、商品名、エポキシ樹脂）１
０００ｇ、ビスフェノールＡ ４００ｇ、ジメチルベン
ジルアミン０．２ｇを加え、１３０℃でエポキシ当量が
７５０になるまで反応させた。
【００４５】次に変性剤２ ２００ｇ、ジエタノールア
ミン １４７ｇ、ジエチレントリアミンのケチミン化物
６５ｇ（固形分８４％）を加え、１２０℃にて４時間反
応させブチルセロソルブを４１４ｇ加え、アミン価５
５、固形分８０％のカチオン性樹脂ＮＯ．２を得た。
ミン １４７ｇ、ジエチレントリアミンのケチミン化物
６５ｇ（固形分８４％）を加え、１２０℃にて４時間反
応させブチルセロソルブを４１４ｇ加え、アミン価５
５、固形分８０％のカチオン性樹脂ＮＯ．２を得た。
【００４６】製造例３
製造例１において、ヒドロキシピバリン酸 １１８ｇ、
ε−カプロラクトン３８２ｇ、テトラブトキシチタン
０．０５ｇに変更する以外は、同様の装置及び反応条件
にて変性剤３を得た。
ε−カプロラクトン３８２ｇ、テトラブトキシチタン
０．０５ｇに変更する以外は、同様の装置及び反応条件
にて変性剤３を得た。
【００４７】別のフラスコにて、エピコート８２８ＥＬ
（油化シェルエポキシ社製、商品名、エポキシ樹脂）１
０００ｇ、ビスフェノールＡ ４００ｇ、ジメチルベン
ジルアミン０．２ｇを加え、１３０℃でエポキシ当量が
７５０になるまで反応させた。
（油化シェルエポキシ社製、商品名、エポキシ樹脂）１
０００ｇ、ビスフェノールＡ ４００ｇ、ジメチルベン
ジルアミン０．２ｇを加え、１３０℃でエポキシ当量が
７５０になるまで反応させた。
【００４８】次に変性剤３ ２００ｇ、ジエタノールア
ミン １１６ｇ、ジエチレントリアミンのケチミン化物
６５ｇ（固形分８４％）を加えた後、１２０℃にて４時
間反応させブチルセロソルブを４１４ｇ加え、アミン価
４６、固形分８０％のカチオン性樹脂ＮＯ．３を得た。
ミン １１６ｇ、ジエチレントリアミンのケチミン化物
６５ｇ（固形分８４％）を加えた後、１２０℃にて４時
間反応させブチルセロソルブを４１４ｇ加え、アミン価
４６、固形分８０％のカチオン性樹脂ＮＯ．３を得た。
【００４９】製造例４
エピコート828ＥＬ（油化シェル社製、商品名、エポキ
シ樹脂）１０１０ｇ、ビスフェノールＡ ３９０ｇ、ジ
メチルベンジルアミン０．２ｇを加え、１３０℃でエポ
キシ当量８００になるまで反応させた。
シ樹脂）１０１０ｇ、ビスフェノールＡ ３９０ｇ、ジ
メチルベンジルアミン０．２ｇを加え、１３０℃でエポ
キシ当量８００になるまで反応させた。
【００５０】次にジエタノールアミン１６０ｇ、ジエチ
レントリアミンのケチミン化物６５ｇを加え、１２０℃
で４時間反応させ、ブチルセルソルブ３５５ｇを加え、
アミン価６７、固形分８０％のカチオン性樹脂ＮＯ．４
を得た。
レントリアミンのケチミン化物６５ｇを加え、１２０℃
で４時間反応させ、ブチルセルソルブ３５５ｇを加え、
アミン価６７、固形分８０％のカチオン性樹脂ＮＯ．４
を得た。
【００５１】製造例５
Ｍ−２００（三井化学社製、商品名、クルードＭＤＩ）
２７０ｇ、メチルイソブチルケトン４６ｇを加え７０℃
に昇温した。ジエチレングリコールモノエチルエーテル
２８１ｇをゆっくり加えた後、９０℃に昇温した。この
温度を保ちながら、経時でサンプリングし、赤外吸収ス
ペクトル測定にて未反応のイソシアネートの吸収がなく
なったことを確認することにより、固形分９０％のブロ
ック化ポリイソシアネートＡを得た。
２７０ｇ、メチルイソブチルケトン４６ｇを加え７０℃
に昇温した。ジエチレングリコールモノエチルエーテル
２８１ｇをゆっくり加えた後、９０℃に昇温した。この
温度を保ちながら、経時でサンプリングし、赤外吸収ス
ペクトル測定にて未反応のイソシアネートの吸収がなく
なったことを確認することにより、固形分９０％のブロ
ック化ポリイソシアネートＡを得た。
【００５２】エマルション（ａ）の製造例
上記、製造例１で得られたカチオン性樹脂ＮＯ．１ ８
７．５ｇ（樹脂固形分で７０ｇ）、及び製造例５で得ら
れたブロック化ポリイソシアネートＡ ３３．３ｇ（樹
脂固形分で３０ｇ）、液状有機錫化合物（三共有機合成
社製、商品名、ジブチル錫ジベンゾエート、固形分４０
％）２．５ｇ、１０％酢酸１５ｇを配合し、均一に攪拌
した後、脱イオン１５６ｇを強く攪拌しながら約１５分
かけて滴下し、固形分３４％のカチオン電着用のエマル
ション（ａ）を得た。
７．５ｇ（樹脂固形分で７０ｇ）、及び製造例５で得ら
れたブロック化ポリイソシアネートＡ ３３．３ｇ（樹
脂固形分で３０ｇ）、液状有機錫化合物（三共有機合成
社製、商品名、ジブチル錫ジベンゾエート、固形分４０
％）２．５ｇ、１０％酢酸１５ｇを配合し、均一に攪拌
した後、脱イオン１５６ｇを強く攪拌しながら約１５分
かけて滴下し、固形分３４％のカチオン電着用のエマル
ション（ａ）を得た。
【００５３】エマルション（ｂ）〜（ｄ）の製造例
エマルション（ａ）の製造例と同様に、製造例２〜４で
得られたカチオン性樹脂ＮＯ．２〜ＮＯ．４に、製造例
５で得られたブロック化ポリイソシアネートＡを組み合
わせてエマルション（ｂ）〜（ｄ）を得た。
得られたカチオン性樹脂ＮＯ．２〜ＮＯ．４に、製造例
５で得られたブロック化ポリイソシアネートＡを組み合
わせてエマルション（ｂ）〜（ｄ）を得た。
【００５４】顔料分散ペーストの製造
６０％の第４級塩化エポキシ樹脂５．８３部、チタン白
１４．５部、カーボンブラック０．４部、体質顔料７．
０部、水酸化ビスマス２．０部、脱イオン水２．２４部
を加え、固形分５５％の顔料分散ペーストを得た。
１４．５部、カーボンブラック０．４部、体質顔料７．
０部、水酸化ビスマス２．０部、脱イオン水２．２４部
を加え、固形分５５％の顔料分散ペーストを得た。
【００５５】実施例及び比較例
実施例１
エマルション（ａ）２９７部に、顔料分散ペーストを６
１．３部、及び脱イオン水３１５．２部を加え、固形分
２０％の実施例１のカチオン電着塗料ＮＯ．１を得た。
１．３部、及び脱イオン水３１５．２部を加え、固形分
２０％の実施例１のカチオン電着塗料ＮＯ．１を得た。
【００５６】実施例２〜３及び比較例１
実施例１と同様の配合にて、固形分２０％のカチオン電
着塗料ＮＯ．２〜ＮＯ．４を得た。配合内容については
表１に示す。
着塗料ＮＯ．２〜ＮＯ．４を得た。配合内容については
表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】塗装試験
上記、実施例及び比較例で得た各カチオン電着塗料中
に、パルボンド＃３０２０（日本パーカライジング社
製、商品名、リン酸亜鉛処理剤）で化成処理した亜鉛メ
ッキ鋼板（0.8×150×70ｍｍ）を浸漬し、これをカソー
ドとして電着塗装を行った。塗膜の焼き付け温度−時間
は１７０℃−２０分間として、電気熱風乾燥機を用いて
行った。得られた塗装板の試験結果を表２に示す。性能
試験は、下記の試験方法に従って実施した。
に、パルボンド＃３０２０（日本パーカライジング社
製、商品名、リン酸亜鉛処理剤）で化成処理した亜鉛メ
ッキ鋼板（0.8×150×70ｍｍ）を浸漬し、これをカソー
ドとして電着塗装を行った。塗膜の焼き付け温度−時間
は１７０℃−２０分間として、電気熱風乾燥機を用いて
行った。得られた塗装板の試験結果を表２に示す。性能
試験は、下記の試験方法に従って実施した。
【００５９】
【表２】
【００６０】（注１）防錆用鋼板電着適性：亜鉛メッキ
鋼板を電着浴のカソードに浸漬し、電圧270Ｖ、浴温度2
8℃にて塗装しテストピース（10×10ｃｍ）中のピンホ
ールの数を示す ○：ピンホールの発生なし △：ピンホールが3〜５個発生 ×：ピンホールが１０個以上発生 （注２）防食性：焼き付け温度170℃−20分間で得られ
た各電着塗板に、素地に達するように電着塗膜にナイフ
でクロスカット傷を入れ、これをＪＩＳZ−2371に準じ
て840時間耐塩水噴霧試験を行い、ナイフ傷からの錆、
フクレ幅によって以下の基準で評価した ○：錆、フクレの最大幅がカット部より2mm未満（片
側） △：錆、フクレの最大幅がカット部より2mm以上、3mm未
満（片側）でかつ塗面全体にブリスターの発生がみられ
る ×：錆、フクレの最大幅がカット部より3mm以上でかつ
塗面全体にブリスターの発生がみられる。 （注３）耐衝撃性（デュポン式）：焼き付け温度170℃
−20分間で得られた試験板を、温度20±1℃、湿度75±2
％の恒温恒湿室に24時間置いたのち、デュポン衝撃試験
器に規定の大きさの受台と撃心を取り付け、試験板の塗
面を上向きにして、その間に挟み、次に、規定の重さの
おもりを撃心の上に落とし、衝撃による塗膜のワレ、ハ
ガレがない最大高さを測定した。 （注４）２次付着性 ： ＴＰ−６５グレー（関西ペイン
ト社製、商品名、アミノアルキド系中塗り塗料）及びネ
オアミラック6000（関西ペイント社製、商品名、アミノ
アルキド系上塗り塗料）により３コートを施し、焼き付
け硬化させた塗板を40℃の温水に240時間浸漬し、2mm角
のゴバン目カットを入れたあとセロテープ（登録商標）
剥離を行い塗膜の残存を評価する （注５）耐屈曲性： 試験板を温度20±1℃、湿度75±2
％の恒温、恒湿室に24時間置いたのち、1〜２秒で180°
折り曲げを行う ○：折り曲げ部分の表裏両面共に異常のない ×：どちらかに一方にワレ、ハガレ等の異常のある場合
鋼板を電着浴のカソードに浸漬し、電圧270Ｖ、浴温度2
8℃にて塗装しテストピース（10×10ｃｍ）中のピンホ
ールの数を示す ○：ピンホールの発生なし △：ピンホールが3〜５個発生 ×：ピンホールが１０個以上発生 （注２）防食性：焼き付け温度170℃−20分間で得られ
た各電着塗板に、素地に達するように電着塗膜にナイフ
でクロスカット傷を入れ、これをＪＩＳZ−2371に準じ
て840時間耐塩水噴霧試験を行い、ナイフ傷からの錆、
フクレ幅によって以下の基準で評価した ○：錆、フクレの最大幅がカット部より2mm未満（片
側） △：錆、フクレの最大幅がカット部より2mm以上、3mm未
満（片側）でかつ塗面全体にブリスターの発生がみられ
る ×：錆、フクレの最大幅がカット部より3mm以上でかつ
塗面全体にブリスターの発生がみられる。 （注３）耐衝撃性（デュポン式）：焼き付け温度170℃
−20分間で得られた試験板を、温度20±1℃、湿度75±2
％の恒温恒湿室に24時間置いたのち、デュポン衝撃試験
器に規定の大きさの受台と撃心を取り付け、試験板の塗
面を上向きにして、その間に挟み、次に、規定の重さの
おもりを撃心の上に落とし、衝撃による塗膜のワレ、ハ
ガレがない最大高さを測定した。 （注４）２次付着性 ： ＴＰ−６５グレー（関西ペイン
ト社製、商品名、アミノアルキド系中塗り塗料）及びネ
オアミラック6000（関西ペイント社製、商品名、アミノ
アルキド系上塗り塗料）により３コートを施し、焼き付
け硬化させた塗板を40℃の温水に240時間浸漬し、2mm角
のゴバン目カットを入れたあとセロテープ（登録商標）
剥離を行い塗膜の残存を評価する （注５）耐屈曲性： 試験板を温度20±1℃、湿度75±2
％の恒温、恒湿室に24時間置いたのち、1〜２秒で180°
折り曲げを行う ○：折り曲げ部分の表裏両面共に異常のない ×：どちらかに一方にワレ、ハガレ等の異常のある場合
─────────────────────────────────────────────────────
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(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09D 1/00 - 10/00
C09D 101/00 - 201/00
C08G 59/00 - 59/72
Claims (6)
- 【請求項１】 エポキシ当量４００〜２５００のエポ
キシ樹脂（Ａ）に、ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ1）
の水酸基にカプロラクトン（ｂ2）を反応させることに
より得られる水酸基含有カルボン酸（Ｂ）及びアミノ基
含有化合物（Ｃ）を反応させてなるアミノ基含有エポキ
シ樹脂（Ｉ）を樹脂成分として樹脂固形分総合計量に対
して５０〜８０重量％の範囲内で含有するカチオン電着
塗料組成物。 - 【請求項２】 アミノ基含有エポキシ樹脂（Ｉ）が、エ
ポキシ樹脂（Ａ）、水酸基含有カルボン酸（Ｂ）及びア
ミノ基含有化合物（Ｃ）の総合計量の固形分換算で、エ
ポキシ樹脂（Ａ）５５〜８５重量％に、水酸基含有カル
ボン酸（Ｂ）５〜３０重量％及びアミノ基含有化合物
（Ｃ）５〜２５重量％を反応させてなるものである請求
項１に記載のカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項３】 ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ1）が、
グリコール酸、ヒドロキシピバリン酸、ジメチロールプ
ロピオン酸及びジメチロールブタン酸より選ばれるもの
である請求項１又は２に記載のカチオン電着塗料組成
物。 - 【請求項４】 ヒドロキシモノカルボン酸（ｂ1）の水酸
基にカプロラクトン（ｂ2）を、ヒドロキシモノカルボ
ン酸（ｂ1）の水酸基／カプロラクトン（ｂ2）のモル比
が１／１．５〜１／１５の範囲内となるような割合で反
応させる請求項１〜３のいずれか１項に記載のカチオン
電着塗料組成物。 - 【請求項５】 カプロラクトン（ｂ2）がε−カプロラ
クトンである請求項１〜４のいずれか１項に記載のカチ
オン電着塗料組成物。 - 【請求項６】 樹脂成分としてブロック化ポリイソシア
ネート（ＩＩ）をさらに含有する請求項１〜５のいずれ
か１項に記載のカチオン電着塗料組成物。
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