JP3469770B2 - 内視鏡用親水性潤滑剤 - Google Patents
内視鏡用親水性潤滑剤Info
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- JP3469770B2 JP3469770B2 JP05350998A JP5350998A JP3469770B2 JP 3469770 B2 JP3469770 B2 JP 3469770B2 JP 05350998 A JP05350998 A JP 05350998A JP 5350998 A JP5350998 A JP 5350998A JP 3469770 B2 JP3469770 B2 JP 3469770B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医療用内視鏡に使
用される潤滑剤に係り、特に、内視鏡挿入部の潤滑性の
改良に関する。
用される潤滑剤に係り、特に、内視鏡挿入部の潤滑性の
改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】気管、消化管、尿道、その他の体腔ある
いは組織中に挿入される内視鏡の挿入部には、組織を損
傷させず、また目的部位まで確実に挿入することを可能
とする挿入性、滑らかさが要求される。
いは組織中に挿入される内視鏡の挿入部には、組織を損
傷させず、また目的部位まで確実に挿入することを可能
とする挿入性、滑らかさが要求される。
【０００３】さらには、組織内に留置している間に摩擦
によって粘膜を損傷したり、炎症を引き起こしたりする
ことを避けるために優れた潤滑性が要求される。このた
め、従来より、内視鏡の挿入部表面に、シリコーンオイ
ル，オリーブオイル，グリセリン，キシロカインゼリ
ー，ポリエチレングリコール等を塗布することによりそ
の潤滑性を向上する試みがなされている。また、大腸等
の下部消化管の挿入の場合には、多量のポリエチレング
リコール水溶液を患者が飲み、大腸粘膜をポリエチレン
グリコールで被覆して潤滑性を保ち、内視鏡の挿入を向
上させる手法もとられている。
によって粘膜を損傷したり、炎症を引き起こしたりする
ことを避けるために優れた潤滑性が要求される。このた
め、従来より、内視鏡の挿入部表面に、シリコーンオイ
ル，オリーブオイル，グリセリン，キシロカインゼリ
ー，ポリエチレングリコール等を塗布することによりそ
の潤滑性を向上する試みがなされている。また、大腸等
の下部消化管の挿入の場合には、多量のポリエチレング
リコール水溶液を患者が飲み、大腸粘膜をポリエチレン
グリコールで被覆して潤滑性を保ち、内視鏡の挿入を向
上させる手法もとられている。
【０００４】しかしながら、オイル，グリセリン等の表
面塗布では動摩擦係数は低くなるが、潤滑性効果の持続
性がなく、オイルやグリセリンが流失してしまう欠点が
ある。また、多量のポリエチレングリコール水溶液を患
者が飲むことは患者にとって大変な苦痛を与えるという
欠点がある。
面塗布では動摩擦係数は低くなるが、潤滑性効果の持続
性がなく、オイルやグリセリンが流失してしまう欠点が
ある。また、多量のポリエチレングリコール水溶液を患
者が飲むことは患者にとって大変な苦痛を与えるという
欠点がある。
【０００５】これらの欠点を解消するものとして、例え
ば特開平７−１９８４６９０公報に、医療用具を構成す
る基材の表面に存在する反応性官能基と、無水マレイン
酸系高分子物質及び親水性維持機能付与物質とを反応さ
せ、湿潤時に該表面が潤滑性を有するように構成された
医療用具が提案されている。しかしながら、このように
医療用具表面に親水性有機分子等を半永久的に化学結合
した親水性潤滑被覆層を設けた構成を有する場合、親水
性潤滑被覆層に細菌が付着しやすく、一症例毎に例えば
消毒用アルコール等で洗浄・消毒を行なっても細菌を十
分に除去できないために、多数の患者に繰り返し使用す
ると、感染症を起こす可能性があるという問題があっ
た。このため、このような構成を有する医療用具は、一
症例用のみのディスポ医療用具として使用されている。
また、この医療用具は、感染症を防止するため、症例毎
に洗浄・消毒に加えて、各種滅菌を行なうと、親水性潤
滑被覆層自体が劣化し、潤滑効果が無くなるという欠点
があった。
ば特開平７−１９８４６９０公報に、医療用具を構成す
る基材の表面に存在する反応性官能基と、無水マレイン
酸系高分子物質及び親水性維持機能付与物質とを反応さ
せ、湿潤時に該表面が潤滑性を有するように構成された
医療用具が提案されている。しかしながら、このように
医療用具表面に親水性有機分子等を半永久的に化学結合
した親水性潤滑被覆層を設けた構成を有する場合、親水
性潤滑被覆層に細菌が付着しやすく、一症例毎に例えば
消毒用アルコール等で洗浄・消毒を行なっても細菌を十
分に除去できないために、多数の患者に繰り返し使用す
ると、感染症を起こす可能性があるという問題があっ
た。このため、このような構成を有する医療用具は、一
症例用のみのディスポ医療用具として使用されている。
また、この医療用具は、感染症を防止するため、症例毎
に洗浄・消毒に加えて、各種滅菌を行なうと、親水性潤
滑被覆層自体が劣化し、潤滑効果が無くなるという欠点
があった。
【０００６】また、医療用具表面に半永久的に化学結合
した親水性潤滑処理をする場合、その医療用具の表面に
反応性官能基の導入もしくは基材表面を重合可能なよう
に改質処理や前処理等を行なうためには、各種機器（プ
ラズマ，オゾン，電子線，γ線照射，加熱等処理機器
等）を使用する必要があるため、製造面から複雑な工程
が必要となり、装置の大型化、及びコスト高等を招くと
いう欠点があった。
した親水性潤滑処理をする場合、その医療用具の表面に
反応性官能基の導入もしくは基材表面を重合可能なよう
に改質処理や前処理等を行なうためには、各種機器（プ
ラズマ，オゾン，電子線，γ線照射，加熱等処理機器
等）を使用する必要があるため、製造面から複雑な工程
が必要となり、装置の大型化、及びコスト高等を招くと
いう欠点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みてなされたもので、生体内に挿入する際に、挿入時
の摩擦抵抗が小さく、使用中に挿入部に十分な潤滑性を
付与し、かつ簡単な洗浄、消毒で十分に除菌可能であ
り、多数の患者に対して感染症を起こすことなく繰り返
し使用が可能な内視鏡を低コストで実現するための潤滑
剤を提供することを目的とする。
鑑みてなされたもので、生体内に挿入する際に、挿入時
の摩擦抵抗が小さく、使用中に挿入部に十分な潤滑性を
付与し、かつ簡単な洗浄、消毒で十分に除菌可能であ
り、多数の患者に対して感染症を起こすことなく繰り返
し使用が可能な内視鏡を低コストで実現するための潤滑
剤を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、親水基と親油
基を有する乳化剤及び極性溶媒を含有する溶液、または
親水性高分子、該親水基と親油基を有する乳化剤、及び
該極性溶媒を含有する溶液を含み、内視鏡の挿入部表面
に塗布されて、湿潤状態で、該挿入部表面に潤滑性を付
与することを特徴とする内視鏡用親水性潤滑剤を提供す
る。
基を有する乳化剤及び極性溶媒を含有する溶液、または
親水性高分子、該親水基と親油基を有する乳化剤、及び
該極性溶媒を含有する溶液を含み、内視鏡の挿入部表面
に塗布されて、湿潤状態で、該挿入部表面に潤滑性を付
与することを特徴とする内視鏡用親水性潤滑剤を提供す
る。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の内視鏡用親水性潤滑剤
は、以下の２つに大別される。第１の発明によれば、内
視鏡の挿入部表面に塗布されて、湿潤状態で、該挿入部
表面に潤滑性を付与する内視鏡用親水性潤滑剤であっ
て、親水基と親油基を有する乳化剤及び極性溶媒を含む
内視鏡用親水性潤滑剤を用いて潤滑性を付与した。
は、以下の２つに大別される。第１の発明によれば、内
視鏡の挿入部表面に塗布されて、湿潤状態で、該挿入部
表面に潤滑性を付与する内視鏡用親水性潤滑剤であっ
て、親水基と親油基を有する乳化剤及び極性溶媒を含む
内視鏡用親水性潤滑剤を用いて潤滑性を付与した。
【００１０】第２の発明によれば、内視鏡の挿入部表面
に塗布されて、湿潤状態で、該挿入部表面に潤滑性を付
与する内視鏡用親水性潤滑剤であって、親水性高分子、
親水基と親油基を有する乳化剤、及び極性溶媒を含む内
視鏡用親水性潤滑剤が提供される。
に塗布されて、湿潤状態で、該挿入部表面に潤滑性を付
与する内視鏡用親水性潤滑剤であって、親水性高分子、
親水基と親油基を有する乳化剤、及び極性溶媒を含む内
視鏡用親水性潤滑剤が提供される。
【００１１】通常、内視鏡挿入部は、弾性帯状板をスパ
イラル状に巻回してなるフレックスを設け、このフレッ
クスの外周に金属細線あるいは金属細線と合成樹脂繊維
で編組されたブレードを被嵌し、さらに、ブレードの外
周に樹脂を外皮として順次積層された可撓管で形成され
ている。このような挿入部表面は、可撓管外皮として樹
脂表面層もしくはさらに樹脂表面層の上に薄い高分子コ
ート層を積層して設けられた高分子の表面層が形成され
ている。
イラル状に巻回してなるフレックスを設け、このフレッ
クスの外周に金属細線あるいは金属細線と合成樹脂繊維
で編組されたブレードを被嵌し、さらに、ブレードの外
周に樹脂を外皮として順次積層された可撓管で形成され
ている。このような挿入部表面は、可撓管外皮として樹
脂表面層もしくはさらに樹脂表面層の上に薄い高分子コ
ート層を積層して設けられた高分子の表面層が形成され
ている。
【００１２】第１の発明にかかる内視鏡用親水性潤滑剤
を内視鏡挿入部表面に適用すると、極性溶媒中の乳化剤
の親油基が、内視鏡挿入部表面の樹脂表面層、または高
分子表面層の親油基や親油性のある高分枝鎖とイオン結
合することにより、内視鏡挿入部表面に吸着されて、粘
着する。これにより、多少の摩擦抵抗では、剥がれ落ち
ない程度に潤滑剤を内視鏡挿入部表面に固定することが
できる。
を内視鏡挿入部表面に適用すると、極性溶媒中の乳化剤
の親油基が、内視鏡挿入部表面の樹脂表面層、または高
分子表面層の親油基や親油性のある高分枝鎖とイオン結
合することにより、内視鏡挿入部表面に吸着されて、粘
着する。これにより、多少の摩擦抵抗では、剥がれ落ち
ない程度に潤滑剤を内視鏡挿入部表面に固定することが
できる。
【００１３】一方、塗布された乳化剤の親水基は、塗布
表面に集中する。これにより、内視鏡挿入部表面は、唾
液、消化液、及び血液等の体液や、生理食塩水、水、及
び消毒用アルコール等の水系液体に濡らされた状態すな
わち湿潤状態で、体内と接触使用されたとき、良好な潤
滑性を示し、挿入時の摩擦抵抗を低下し、挿入中も十分
な潤滑性を維持することができる。
表面に集中する。これにより、内視鏡挿入部表面は、唾
液、消化液、及び血液等の体液や、生理食塩水、水、及
び消毒用アルコール等の水系液体に濡らされた状態すな
わち湿潤状態で、体内と接触使用されたとき、良好な潤
滑性を示し、挿入時の摩擦抵抗を低下し、挿入中も十分
な潤滑性を維持することができる。
【００１４】また、第２の発明にかかる内視鏡用親水性
潤滑剤を内視鏡挿入部表面に適用すると、極性溶媒中の
乳化剤の親油基は、第１の発明と同様に内視鏡挿入部表
面に吸着され、粘着し、潤滑剤が内視鏡挿入部表面に固
定される。
潤滑剤を内視鏡挿入部表面に適用すると、極性溶媒中の
乳化剤の親油基は、第１の発明と同様に内視鏡挿入部表
面に吸着され、粘着し、潤滑剤が内視鏡挿入部表面に固
定される。
【００１５】一方、塗布した乳化剤の親水基と、極性溶
媒により膨潤された親水性高分子とが、塗布表面に集中
する。これにより、湿潤状態で、体内と接触使用された
とき、良好な潤滑性を示し、挿入時の摩擦抵抗を低下
し、挿入中により持続的な潤滑性が得られる。
媒により膨潤された親水性高分子とが、塗布表面に集中
する。これにより、湿潤状態で、体内と接触使用された
とき、良好な潤滑性を示し、挿入時の摩擦抵抗を低下
し、挿入中により持続的な潤滑性が得られる。
【００１６】上述のように、本発明の内視鏡用親水性潤
滑剤は、水溶性あるいは水包含性を有する上に、内視鏡
挿入部表面に吸着及び粘着しており、水に浸漬しても、
塗布した乳化剤の塗布表面の乳化剤の親水基から徐々に
溶けるだけで内視鏡挿入部表面から塗布した乳化剤が剥
がれることがない。また、体腔内に挿入使用する際には
摩擦抵抗が低く、挿入が容易であり、患者の苦痛を軽減
することができる。また、粘膜との摩擦抵抗が低く、組
織を損傷したりする危険が少ない。挿入時においても、
塗布された親水性潤滑剤は剥がれることがない。
滑剤は、水溶性あるいは水包含性を有する上に、内視鏡
挿入部表面に吸着及び粘着しており、水に浸漬しても、
塗布した乳化剤の塗布表面の乳化剤の親水基から徐々に
溶けるだけで内視鏡挿入部表面から塗布した乳化剤が剥
がれることがない。また、体腔内に挿入使用する際には
摩擦抵抗が低く、挿入が容易であり、患者の苦痛を軽減
することができる。また、粘膜との摩擦抵抗が低く、組
織を損傷したりする危険が少ない。挿入時においても、
塗布された親水性潤滑剤は剥がれることがない。
【００１７】また、本発明の内視鏡用親水性潤滑剤は、
内視鏡表面に塗布されて、その使用症例が完了した後、
体液等と共に、洗浄あるいは拭き取り等の動作でそのほ
とんどが容易に除去できる。その後、洗浄を行なうこと
により、親水性潤滑剤と体液は完全除去できる。
内視鏡表面に塗布されて、その使用症例が完了した後、
体液等と共に、洗浄あるいは拭き取り等の動作でそのほ
とんどが容易に除去できる。その後、洗浄を行なうこと
により、親水性潤滑剤と体液は完全除去できる。
【００１８】次の患者に使用する場合には、通常の消毒
方法例えば挿入部表面を消毒用アルコールを含ませたガ
ーゼで拭き取ることにより、十分に消毒可能である。本
発明の内視鏡用親水性潤滑剤はまた、内視鏡表面に容易
に塗布し得る。このとき乳化剤として抗菌性能を有する
ものを選択することも可能である。また、極性溶媒を消
毒用アルコールにして消毒を併用することも可能であ
る。さらには、抗菌剤を含有させて、細菌の侵入を防ぐ
ことも可能である。
方法例えば挿入部表面を消毒用アルコールを含ませたガ
ーゼで拭き取ることにより、十分に消毒可能である。本
発明の内視鏡用親水性潤滑剤はまた、内視鏡表面に容易
に塗布し得る。このとき乳化剤として抗菌性能を有する
ものを選択することも可能である。また、極性溶媒を消
毒用アルコールにして消毒を併用することも可能であ
る。さらには、抗菌剤を含有させて、細菌の侵入を防ぐ
ことも可能である。
【００１９】このように、本発明の内視鏡用親水性潤滑
剤は、その除去、塗布が容易であるため、除去後に簡易
に消毒を行なうことにより、多数の患者に対して、内視
鏡自体を繰り返し使用することが可能であり、挿入時の
摩擦抵抗が小さく、良好な潤滑性を維持でき、また感染
症等を起こすこともない。
剤は、その除去、塗布が容易であるため、除去後に簡易
に消毒を行なうことにより、多数の患者に対して、内視
鏡自体を繰り返し使用することが可能であり、挿入時の
摩擦抵抗が小さく、良好な潤滑性を維持でき、また感染
症等を起こすこともない。
【００２０】本発明の内視鏡用親水性潤滑剤に用いられ
る親水基と親油基を有する乳化剤としては、人体に無害
なものが良い。特に、食品用乳化剤が好ましい。一般的
な食品用乳化剤は、グリセリン重合体の水酸基のうちい
くつかを脂肪酸でエステル化したものであり、ポリグリ
セリンエステルとも呼ばれる。このような食品用乳化剤
としては、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、シ
ョ糖脂肪酸エステル、及び大豆リン脂質があげられる。
具体的には、花王（株）製商品名ステップ，理研ビタミ
ン（株）製商品名ポエム，日本油脂（株）製商品名ユニ
グリ，阪本薬品工業（株）製商品名ＳＹグリスター等が
市販されている。
る親水基と親油基を有する乳化剤としては、人体に無害
なものが良い。特に、食品用乳化剤が好ましい。一般的
な食品用乳化剤は、グリセリン重合体の水酸基のうちい
くつかを脂肪酸でエステル化したものであり、ポリグリ
セリンエステルとも呼ばれる。このような食品用乳化剤
としては、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、シ
ョ糖脂肪酸エステル、及び大豆リン脂質があげられる。
具体的には、花王（株）製商品名ステップ，理研ビタミ
ン（株）製商品名ポエム，日本油脂（株）製商品名ユニ
グリ，阪本薬品工業（株）製商品名ＳＹグリスター等が
市販されている。
【００２１】これらポリグリセリンエステルの脂肪酸
は、直鎖脂肪酸のうちのカプリル酸以上の飽和または不
飽和脂肪酸を主成分とするものが使用されて、その誘導
体は水溶性に限定されず、ポリグリセリンエステルを基
本構成としていれば、特に制限はなく、不溶化されたも
のについても、後述の如く分子鎖に自由度があり、かつ
含水するものであればよい。
は、直鎖脂肪酸のうちのカプリル酸以上の飽和または不
飽和脂肪酸を主成分とするものが使用されて、その誘導
体は水溶性に限定されず、ポリグリセリンエステルを基
本構成としていれば、特に制限はなく、不溶化されたも
のについても、後述の如く分子鎖に自由度があり、かつ
含水するものであればよい。
【００２２】これらポリグリセリンエステルは親水基と
親油基を持ち、ポリグリセリンに基づく親水基、脂肪酸
に基づく親油基が存在する。そして内視鏡挿入部にポリ
グリセリンエステルを塗布すると、挿入部表面の樹脂表
面層または高分子表面層の親油基や、親油性高分子鎖
と、親油基とに親和性があるため、吸着及び粘着して固
着し、容易に剥離しない状態となる。塗布したポリグリ
セリンエステル表面には親水基が集中して含有した極性
溶媒を取り込み、持続的な潤滑性表面を得ることができ
る。親水基と親油基に基づく親水性・親油性の度合い
は、ＨＬＢ（Hydrophilic-Lipophilic Balance）で表わ
し、ＨＬＢは、その値が高いほど親水性が強い。
親油基を持ち、ポリグリセリンに基づく親水基、脂肪酸
に基づく親油基が存在する。そして内視鏡挿入部にポリ
グリセリンエステルを塗布すると、挿入部表面の樹脂表
面層または高分子表面層の親油基や、親油性高分子鎖
と、親油基とに親和性があるため、吸着及び粘着して固
着し、容易に剥離しない状態となる。塗布したポリグリ
セリンエステル表面には親水基が集中して含有した極性
溶媒を取り込み、持続的な潤滑性表面を得ることができ
る。親水基と親油基に基づく親水性・親油性の度合い
は、ＨＬＢ（Hydrophilic-Lipophilic Balance）で表わ
し、ＨＬＢは、その値が高いほど親水性が強い。
【００２３】乳化剤例えばポリグリセリンエステルのＨ
ＬＢは、特に制限はないが、５〜１９程度のものが好ま
しく、内視鏡挿入部表面との吸着及び粘着あるいは固着
と潤滑性が特に良好となる。
ＬＢは、特に制限はないが、５〜１９程度のものが好ま
しく、内視鏡挿入部表面との吸着及び粘着あるいは固着
と潤滑性が特に良好となる。
【００２４】また、極性溶媒としては、食用に適する水
またはエチルアルコール等が好ましく使用される。内視
鏡用親水性潤滑剤に用いる親水性高分子としては、例え
ばデンプン系，セルロース系，その他多糖類系，及びタ
ンパク質系等の天然高分子類、さらに、例えばポリビニ
ルアルコール系，アクリル系，ポリエーテル系，その他
付加重合体系，及び縮合系ポリマー等の合成高分子類が
あげられる。
またはエチルアルコール等が好ましく使用される。内視
鏡用親水性潤滑剤に用いる親水性高分子としては、例え
ばデンプン系，セルロース系，その他多糖類系，及びタ
ンパク質系等の天然高分子類、さらに、例えばポリビニ
ルアルコール系，アクリル系，ポリエーテル系，その他
付加重合体系，及び縮合系ポリマー等の合成高分子類が
あげられる。
【００２５】これらの親水性高分子の中で、単体で、人
体に毒性のない安全性の高い物質としては、例えばデン
プン系，セルロース系，その他多糖類，ポリビニルアル
コール系，その他付加重合体としてビニルピロリド系，
アクリル系，ポリエーテル系としてポリエチレングリコ
ール系が好ましく使用される。
体に毒性のない安全性の高い物質としては、例えばデン
プン系，セルロース系，その他多糖類，ポリビニルアル
コール系，その他付加重合体としてビニルピロリド系，
アクリル系，ポリエーテル系としてポリエチレングリコ
ール系が好ましく使用される。
【００２６】具体的には、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸ナトリウム及びアルギン酸ナトリウム、カ
ルボキシメチルセルロースナトリウム、キサタンガム、
カラーギナン、プルラン、及びゼラチン等があげられ
る。
ル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸ナトリウム及びアルギン酸ナトリウム、カ
ルボキシメチルセルロースナトリウム、キサタンガム、
カラーギナン、プルラン、及びゼラチン等があげられ
る。
【００２７】これらの親水性高分子は水によく溶解し、
その溶液をある物体間に存在せしめると、両者間の摩擦
抵抗を著しく低下させることができ、潤滑剤として用い
ることができる。さらに親水性高分子の縮合または付加
反応や置換反応などで得られる誘導体や、一部架橋され
た、いわゆる不溶化処理されたものについても同様に２
層間において潤滑剤として効果的であると同時に、水及
び極性溶媒を吸水及び吸着して保持する性質もある。こ
れらの親水性高分子を食品用乳化剤としてのポリグリセ
リンエステルと併用して用いることから、水及び極性溶
媒の蒸発を防ぐと同時に、より持続的な潤滑性を得るこ
とができる。
その溶液をある物体間に存在せしめると、両者間の摩擦
抵抗を著しく低下させることができ、潤滑剤として用い
ることができる。さらに親水性高分子の縮合または付加
反応や置換反応などで得られる誘導体や、一部架橋され
た、いわゆる不溶化処理されたものについても同様に２
層間において潤滑剤として効果的であると同時に、水及
び極性溶媒を吸水及び吸着して保持する性質もある。こ
れらの親水性高分子を食品用乳化剤としてのポリグリセ
リンエステルと併用して用いることから、水及び極性溶
媒の蒸発を防ぐと同時に、より持続的な潤滑性を得るこ
とができる。
【００２８】本発明において、内視鏡挿入部表面に吸着
及び粘着により固着された乳化剤の被覆層が、極めて優
れた潤滑性を一定の時間に亘り持続するのは詳細な機構
は明らかではないが、以下のように考えられる。
及び粘着により固着された乳化剤の被覆層が、極めて優
れた潤滑性を一定の時間に亘り持続するのは詳細な機構
は明らかではないが、以下のように考えられる。
【００２９】乳化剤には親水基と親油基が含まれ、さら
に含有されている極性溶媒が乳化剤内に取り込まれてイ
オン結合で比較的自由度が高くなっている。さらに、湿
潤時の潤滑性発現は、乳化剤被覆層外表面の親水基と湿
潤時の水がさらにイオン結合して乳化剤の親水基同士と
親油基同士がミクロ的にミセル構造となり、このミセル
が集まって巨大ミセルになったのが液晶構造となり、水
も取り込まれた中で非常に乳化剤分子が動きやすくな
り、このために潤滑性が良好になると考える。
に含有されている極性溶媒が乳化剤内に取り込まれてイ
オン結合で比較的自由度が高くなっている。さらに、湿
潤時の潤滑性発現は、乳化剤被覆層外表面の親水基と湿
潤時の水がさらにイオン結合して乳化剤の親水基同士と
親油基同士がミクロ的にミセル構造となり、このミセル
が集まって巨大ミセルになったのが液晶構造となり、水
も取り込まれた中で非常に乳化剤分子が動きやすくな
り、このために潤滑性が良好になると考える。
【００３０】本発明の内視鏡用親水性潤滑剤は、例えば
図１に示すような構成を有する内視鏡に適用して使用す
ることができる。図１は、本発明に係る内視鏡の一例の
構成を表わす概略図である。
図１に示すような構成を有する内視鏡に適用して使用す
ることができる。図１は、本発明に係る内視鏡の一例の
構成を表わす概略図である。
【００３１】この内視鏡１は、操作部本体２と、体腔内
挿入部３と、ライトガイドケーブル４とから構成され
る。体腔内挿入部３は、操作部本体２側から順に、可撓
管５、湾曲部６、及び先端構成部７が連設された構成を
有する。湾曲管６は、上部操作部本体２に設けられた湾
曲操作ノブ８によって、所望の向きに湾曲するように遠
隔的に操作可能になっている。ライトガイドケーブル４
の一端は、図示しない光源装置に接続されるコネクター
部９と連設されている。
挿入部３と、ライトガイドケーブル４とから構成され
る。体腔内挿入部３は、操作部本体２側から順に、可撓
管５、湾曲部６、及び先端構成部７が連設された構成を
有する。湾曲管６は、上部操作部本体２に設けられた湾
曲操作ノブ８によって、所望の向きに湾曲するように遠
隔的に操作可能になっている。ライトガイドケーブル４
の一端は、図示しない光源装置に接続されるコネクター
部９と連設されている。
【００３２】
【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。 実施例１ デカグリセリンモノエステル（商品名 ＭＳＷ−７５０
坂本薬品工業（株）製）４０％と、水６０％を含有し
た親水性潤滑剤を、内視鏡挿入部表面に塗布し、試料
（１）を得た。
する。 実施例１ デカグリセリンモノエステル（商品名 ＭＳＷ−７５０
坂本薬品工業（株）製）４０％と、水６０％を含有し
た親水性潤滑剤を、内視鏡挿入部表面に塗布し、試料
（１）を得た。
【００３３】試料（１）について後述する初期の動摩擦
係数測定を行なった。図２に、動摩擦係数測定に用いた
表面性試験機（ＨＥＩＤＯＮ−１４型新東科学（株））
の概略を表わす図を示す。図示するように、この装置
は、概念として試料に垂直荷重を与えて試料を移動する
ことにより、摩擦力（水平加重）を荷重変換器（センサ
ー）で測定するものである。即ち、移動台１０、垂直荷
重１１シリコーンゴム貼付圧子１２、過重変換器１３か
らなり、移動台１０に固定した試料２０に垂直過重を加
えて、一定の移動速度により、シリコーンゴム貼付圧子
が摩擦により移動方向と逆に水平荷重が加わり、この水
平荷重を過重変換器１３で検出して動摩擦係数を測定す
るものである。
係数測定を行なった。図２に、動摩擦係数測定に用いた
表面性試験機（ＨＥＩＤＯＮ−１４型新東科学（株））
の概略を表わす図を示す。図示するように、この装置
は、概念として試料に垂直荷重を与えて試料を移動する
ことにより、摩擦力（水平加重）を荷重変換器（センサ
ー）で測定するものである。即ち、移動台１０、垂直荷
重１１シリコーンゴム貼付圧子１２、過重変換器１３か
らなり、移動台１０に固定した試料２０に垂直過重を加
えて、一定の移動速度により、シリコーンゴム貼付圧子
が摩擦により移動方向と逆に水平荷重が加わり、この水
平荷重を過重変換器１３で検出して動摩擦係数を測定す
るものである。
【００３４】動摩擦係数測定試験は、試料（１）を湿潤
状態にしてから、移動台１０に固定し、垂直加重１１と
して１００ｇの分銅をのせて移動台１０の移動速度を６
００ｍｍ／分、移動距離３０ｍｍと設定して、シリコー
ンゴムの貼付圧子１２との間の初期動摩擦係数を測定す
ることにより行なった。得られた結果を表１に示す。
状態にしてから、移動台１０に固定し、垂直加重１１と
して１００ｇの分銅をのせて移動台１０の移動速度を６
００ｍｍ／分、移動距離３０ｍｍと設定して、シリコー
ンゴムの貼付圧子１２との間の初期動摩擦係数を測定す
ることにより行なった。得られた結果を表１に示す。
【００３５】表１に示すように、試料１の初期動摩擦係
数μ＝０．３２の値を得た。親水性潤滑剤を塗布する前
の内視鏡挿入部表面の動摩擦係数は、表１の比較例１の
μ＝１．２３の値であり、明らかに親水潤滑効果が得ら
れている。
数μ＝０．３２の値を得た。親水性潤滑剤を塗布する前
の内視鏡挿入部表面の動摩擦係数は、表１の比較例１の
μ＝１．２３の値であり、明らかに親水潤滑効果が得ら
れている。
【００３６】試料（１）を空気中で３０分放置した後、
動摩擦係数を計測した。得られた結果を下記表１に示
す。表１に示すように、μ＝０．３２の値を得た。試料
（１）を３０分，６０分水中に浸漬し、その動摩擦係数
を計測した。得られた結果を表２に示す。表２に示すよ
うに、初期μ＝０．３２、水中３０分放置後μ＝０．２
８、水中６０分放置後μ＝０．２５の値を得た。また、
水中における放置時間に対する動摩擦係数の値を表わす
グラフ図を図３に示す。
動摩擦係数を計測した。得られた結果を下記表１に示
す。表１に示すように、μ＝０．３２の値を得た。試料
（１）を３０分，６０分水中に浸漬し、その動摩擦係数
を計測した。得られた結果を表２に示す。表２に示すよ
うに、初期μ＝０．３２、水中３０分放置後μ＝０．２
８、水中６０分放置後μ＝０．２５の値を得た。また、
水中における放置時間に対する動摩擦係数の値を表わす
グラフ図を図３に示す。
【００３７】試料（１）を用いて連続往復動摩擦係数測
定を行なった。得られた結果を表３に示す。表３に示す
ように、１０往復後μ＝０．２２、５０往復後μ＝０．
５０の値を得た。また、往復回数に対する動摩擦係数を
表わすグラフ図を図４に示す。
定を行なった。得られた結果を表３に示す。表３に示す
ように、１０往復後μ＝０．２２、５０往復後μ＝０．
５０の値を得た。また、往復回数に対する動摩擦係数を
表わすグラフ図を図４に示す。
【００３８】実施例２
ショ糖脂肪酸エステル（商品名 ＤＫエステルＦ−１１
０ 第１工業薬品（株）製）２０％と水８０％を含有し
た親水性潤滑剤を内視鏡挿入部表面に塗布し、試料
（２）を得た。
０ 第１工業薬品（株）製）２０％と水８０％を含有し
た親水性潤滑剤を内視鏡挿入部表面に塗布し、試料
（２）を得た。
【００３９】試料（２）について実施例１と同様にして
初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦係数測
定を行なった。得られた結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして試料（２）を３０分，６０分水中に浸
漬し、その動摩擦係数を計測した。得られた結果を表２
に示す。
初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦係数測
定を行なった。得られた結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして試料（２）を３０分，６０分水中に浸
漬し、その動摩擦係数を計測した。得られた結果を表２
に示す。
【００４０】試料（２）を用いて実施例１と同様にして
連続往復動摩擦係数測定を行なった。得られた結果を表
３及び図４に示す。いずれの場合も良好な親水潤滑性が
得られた。
連続往復動摩擦係数測定を行なった。得られた結果を表
３及び図４に示す。いずれの場合も良好な親水潤滑性が
得られた。
【００４１】実施例３
ショ糖脂肪酸エステル（商品名 ＤＫエステルＦ−１６
０ 第１工業薬品（株））２０％と水８０％を含有した
親水性潤滑剤を内視鏡挿入部表面に塗布し、試料（３）
を得た。
０ 第１工業薬品（株））２０％と水８０％を含有した
親水性潤滑剤を内視鏡挿入部表面に塗布し、試料（３）
を得た。
【００４２】試料（３）について実施例１と同様にして
初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦係数測
定を行なった。得られた結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして試料（３）を３０分，１時間水中に浸
漬し、その動摩擦係数を計測した。得られた結果を表２
に示す。
初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦係数測
定を行なった。得られた結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして試料（３）を３０分，１時間水中に浸
漬し、その動摩擦係数を計測した。得られた結果を表２
に示す。
【００４３】試料（３）を用いて実施例１と同様にして
連続往復動摩擦係数測定を行なった。得られた結果を表
３及び図４に示す。いずれの場合も良好な親水潤滑性が
得られた。
連続往復動摩擦係数測定を行なった。得られた結果を表
３及び図４に示す。いずれの場合も良好な親水潤滑性が
得られた。
【００４４】実施例４
デカグリセリンエステル（商品名 ＭＳＷ−７５０ 坂
本薬品工業（株））４０％と親水性高分子としてポリエ
チレングリコール（商品名マクロゴール４００第１工業
薬品（株））１０％と水５０％を含有した親水性潤滑剤
を内視鏡挿入部表面に塗布し、試料（４）を得た。
本薬品工業（株））４０％と親水性高分子としてポリエ
チレングリコール（商品名マクロゴール４００第１工業
薬品（株））１０％と水５０％を含有した親水性潤滑剤
を内視鏡挿入部表面に塗布し、試料（４）を得た。
【００４５】試料（４）について実施例１と同様にして
初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦係数測
定を行なった。得られた結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして試料（４）を３０分，６０分水中に浸
漬し、その動摩擦係数を計測した。得られた結果を表２
に示す。
初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦係数測
定を行なった。得られた結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして試料（４）を３０分，６０分水中に浸
漬し、その動摩擦係数を計測した。得られた結果を表２
に示す。
【００４６】試料（４）を用いて実施例１と同様にして
連続往復動摩擦係数測定を行なった。得られた結果を下
記表３及び図４に示す。いずれの場合も良好な親水潤滑
性が得られた。
連続往復動摩擦係数測定を行なった。得られた結果を下
記表３及び図４に示す。いずれの場合も良好な親水潤滑
性が得られた。
【００４７】実施例５
ショ糖脂肪酸エステル（商品名 ＤＫエステルＦ１１０
第１工業薬品（株））２０％と親水性高分子としてア
ルギン酸ナトリウム（商品名マニュコールＤＭＦ大日本
製薬（株））１％と水７９％を含有した親水性潤滑剤を
内視鏡挿入部表面に塗布し、試料（５）を得た。
第１工業薬品（株））２０％と親水性高分子としてア
ルギン酸ナトリウム（商品名マニュコールＤＭＦ大日本
製薬（株））１％と水７９％を含有した親水性潤滑剤を
内視鏡挿入部表面に塗布し、試料（５）を得た。
【００４８】試料（５）について実施例１と同様にして
初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦係数測
定を行なった。得られた結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして試料（５）を３０分，６０分水中に浸
漬し、その動摩擦係数を計測した。得られた結果を表２
に示す。
初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦係数測
定を行なった。得られた結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして試料（５）を３０分，６０分水中に浸
漬し、その動摩擦係数を計測した。得られた結果を表２
に示す。
【００４９】試料（５）を用いて実施例１と同様にして
連続往復動摩擦係数測定を行なった。得られた結果を下
記表３及び図４に示す。いずれの場合も良好な親水潤滑
性が得られた。
連続往復動摩擦係数測定を行なった。得られた結果を下
記表３及び図４に示す。いずれの場合も良好な親水潤滑
性が得られた。
【００５０】比較例１
親水性潤滑剤を塗布していない内視鏡挿入部表面試料
（６）を用意した。試料（６）について実施例１と同様
にして初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦
係数測定を行なった。得られた結果を表１に示す。
（６）を用意した。試料（６）について実施例１と同様
にして初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦
係数測定を行なった。得られた結果を表１に示す。
【００５１】また、実施例１と同様にして試料（６）を
３０分，６０分水中に浸漬し、その動摩擦係数を計測し
た。得られた結果を表２に示す。試料（６）を用いて実
施例１と同様にして連続往復動摩擦係数測定を行なっ
た。得られた結果を下記表３及び図４に示す。
３０分，６０分水中に浸漬し、その動摩擦係数を計測し
た。得られた結果を表２に示す。試料（６）を用いて実
施例１と同様にして連続往復動摩擦係数測定を行なっ
た。得られた結果を下記表３及び図４に示す。
【００５２】いずれの場合も良好な親水潤滑性が得られ
ない。すなわち、内視鏡挿入部表面とシリコーンゴム貼
付圧子の境界で潤滑層の役目をするものがないからであ
る。 比較例２ グリセリン（商品名 グリセリン坂本薬品工業（株）
製）を内視鏡挿入部表面に塗布し、試料（７）を得た。
ない。すなわち、内視鏡挿入部表面とシリコーンゴム貼
付圧子の境界で潤滑層の役目をするものがないからであ
る。 比較例２ グリセリン（商品名 グリセリン坂本薬品工業（株）
製）を内視鏡挿入部表面に塗布し、試料（７）を得た。
【００５３】試料（７）について実施例１と同様にして
初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦係数測
定を行なった。得られた結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして試料（７）を３０分，１時間水中に浸
漬し、その動摩擦係数を計測した。得られた結果を表２
に示す。
初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦係数測
定を行なった。得られた結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして試料（７）を３０分，１時間水中に浸
漬し、その動摩擦係数を計測した。得られた結果を表２
に示す。
【００５４】試料（７）を用いて実施例１と同様にして
連続往復動摩擦係数測定を行なった。得られた結果を下
記表３及び図４に示す。 比較例３ ポリエチレングリコール（商品名 マクロゴール４００
第１工業薬品（株）製）を内視鏡挿入部表面に塗布し、
試料（８）を得た。
連続往復動摩擦係数測定を行なった。得られた結果を下
記表３及び図４に示す。 比較例３ ポリエチレングリコール（商品名 マクロゴール４００
第１工業薬品（株）製）を内視鏡挿入部表面に塗布し、
試料（８）を得た。
【００５５】試料（８）について実施例１と同様にして
初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦係数測
定を行なった。得られた結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして試料（８）を３０分，１時間水中に浸
漬し、その動摩擦係数を計測した。得られた結果を表２
に示す。試料（８）を用いて実施例１と同様にして連続
往復動摩擦係数測定を行なった。得られた結果を表３及
び図４に示す。
初期の動摩擦係数測定及び３０分放置後の動摩擦係数測
定を行なった。得られた結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして試料（８）を３０分，１時間水中に浸
漬し、その動摩擦係数を計測した。得られた結果を表２
に示す。試料（８）を用いて実施例１と同様にして連続
往復動摩擦係数測定を行なった。得られた結果を表３及
び図４に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】表１の結果より、親水性潤滑剤を塗布しな
い比較例１の動摩擦係数μ＝１．２３に比べて、実施例
１〜５と、従来の親水性潤滑剤を用いた比較例２〜３に
示すように、親水性潤滑剤を塗布したものは、初期及び
空中放置３０分後でも、１／４程度に動摩擦係数が低下
して良好な潤滑性がみられた。特に、乳化剤と親水性高
分子を併用した実施例４〜５は、乳化剤単体の実施例１
〜３に比較して、従来の親水性潤滑剤を用いた比較例２
〜３とほぼ同等の動摩擦係数が認められた。
い比較例１の動摩擦係数μ＝１．２３に比べて、実施例
１〜５と、従来の親水性潤滑剤を用いた比較例２〜３に
示すように、親水性潤滑剤を塗布したものは、初期及び
空中放置３０分後でも、１／４程度に動摩擦係数が低下
して良好な潤滑性がみられた。特に、乳化剤と親水性高
分子を併用した実施例４〜５は、乳化剤単体の実施例１
〜３に比較して、従来の親水性潤滑剤を用いた比較例２
〜３とほぼ同等の動摩擦係数が認められた。
【００５８】
【表２】
【００５９】表２及び図３の結果より、親水性潤滑剤を
塗布しない比較例１の動摩擦係数、初期μ＝１．２３、
水中放置３０分μ＝１．３０、水中放置６０分μ＝１．
３０に比べて、従来の親水性潤滑剤を塗布した比較例２
〜３は、水中放置３０分で初期の潤滑性が失なわれるこ
とがわかった。しかし、実施例１〜５は水中放置６０分
でも初期の潤滑性が失なわれることなく、本発明の有効
性が認められた。
塗布しない比較例１の動摩擦係数、初期μ＝１．２３、
水中放置３０分μ＝１．３０、水中放置６０分μ＝１．
３０に比べて、従来の親水性潤滑剤を塗布した比較例２
〜３は、水中放置３０分で初期の潤滑性が失なわれるこ
とがわかった。しかし、実施例１〜５は水中放置６０分
でも初期の潤滑性が失なわれることなく、本発明の有効
性が認められた。
【００６０】
【表３】
【００６１】表３及び図４の結果より、実施例１は５０
往復以上、実施例３は２００往復以上で２〜３倍の動摩
擦係数の増加が認められたが、その他の実施例は２００
往復以上では動摩擦係数の変化が認められず、本発明の
有効性が認められた。
往復以上、実施例３は２００往復以上で２〜３倍の動摩
擦係数の増加が認められたが、その他の実施例は２００
往復以上では動摩擦係数の変化が認められず、本発明の
有効性が認められた。
【００６２】
【発明の効果】本発明によれば、生体内に挿入する際
に、挿入時の摩擦抵抗が小さく、挿入部に十分な潤滑性
を付与し、かつ簡単な洗浄、消毒で十分に除菌可能であ
り、多数の患者に対して感染症を起こすことなく繰り返
し使用が可能な内視鏡を低コストで実現するための潤滑
剤を実現することができる。
に、挿入時の摩擦抵抗が小さく、挿入部に十分な潤滑性
を付与し、かつ簡単な洗浄、消毒で十分に除菌可能であ
り、多数の患者に対して感染症を起こすことなく繰り返
し使用が可能な内視鏡を低コストで実現するための潤滑
剤を実現することができる。
【００６３】特に、本発明の潤滑剤は、従来の潤滑剤と
比較して、湿潤状態でも長時間低摩擦抵抗を維持するこ
とが可能であり、患者の苦痛を和らげるために好適に使
用し得る。
比較して、湿潤状態でも長時間低摩擦抵抗を維持するこ
とが可能であり、患者の苦痛を和らげるために好適に使
用し得る。
【図１】本発明の親水性潤滑剤を使用し得る内視鏡の一
例の概略構成を表わす斜視図。
例の概略構成を表わす斜視図。
【図２】動摩擦係数を測定するための装置を表わす図。
【図３】水中放置時間と動摩擦係数との関係を表わすグ
ラフ。
ラフ。
【図４】連続往復回数と動摩擦係数との関係を表わすグ
ラフ。
ラフ。
１…内視鏡
２…操作部本体
３…体腔内挿入部
４…ライトガイドケーブル
５…可撓管
６…湾曲部
７…先端構成部
８…湾曲操作ノブ
９…コネクタ部
１０…移動台
１１…垂直荷重
１２…シリコンゴム貼付圧子
１３…荷重変換器
２０…試料
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平６−197949（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−7426（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−306675（ＪＰ，Ａ)
特開 昭64−85660（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−182751（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−144567（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−24099（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−289503（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−285152（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−224633（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−337758（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−1430（ＪＰ，Ａ)
特表 平３−505979（ＪＰ，Ａ)
特表 平５−502267（ＪＰ，Ａ)
特表 平７−504599（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A61B 1/00 - 1/32
A61L 29/00
C10M 129/06
C10M 129/16
C10M 145/40
ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
Claims (4)
- 【請求項１】 親水基と親油基を有する乳化剤及び極性
溶媒を含有する溶液、または親水性高分子、該親水基と
親油基を有する乳化剤、及び該極性溶媒を含有する溶液
を含み、内視鏡の挿入部表面に塗布されて、湿潤状態
で、該挿入部表面に潤滑性を付与することを特徴とする
内視鏡用親水性潤滑剤。 - 【請求項２】 前記親水基と親油基を有する乳化剤は、
グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン酸脂肪エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪
酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種の
食品用乳化剤からなることを特徴とする請求項１に記載
の内視鏡用親水性潤滑剤。 - 【請求項３】 前記極性溶媒は、食用に適する水及びエ
チルアルコールのうち少なくとも１つからなることを特
徴とする請求項１に記載の内視鏡用親水性潤滑剤。 - 【請求項４】 前記親水性高分子は、ポリエチレングリ
コール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸ナトリウム及びアルギン酸ナトリウ
ム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、キサタン
ガム、カラーギナン、プルラン、及びゼラチンからなる
群から選択される少なくとも１種からなる請求項１に記
載の内視鏡用親水性潤滑剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05350998A JP3469770B2 (ja) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | 内視鏡用親水性潤滑剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05350998A JP3469770B2 (ja) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | 内視鏡用親水性潤滑剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11244375A JPH11244375A (ja) | 1999-09-14 |
| JP3469770B2 true JP3469770B2 (ja) | 2003-11-25 |
Family
ID=12944794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05350998A Expired - Fee Related JP3469770B2 (ja) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | 内視鏡用親水性潤滑剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3469770B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP5992031B2 (ja) * | 2012-02-24 | 2016-09-14 | ファインバイオメディカル有限会社 | 潤滑性調整液 |
| EP3132736A4 (en) | 2014-04-16 | 2017-12-13 | Olympus Corporation | Endoscope and instrument |
| DE102016004043A1 (de) | 2016-04-02 | 2017-10-05 | UroNova GmbH medizinische Implantate | Endoskop für medizinische Anwendungen |
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| JP7228496B2 (ja) * | 2019-09-26 | 2023-02-24 | セーレン株式会社 | 挿管具用潤滑剤 |
-
1998
- 1998-03-05 JP JP05350998A patent/JP3469770B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11244375A (ja) | 1999-09-14 |
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