JP3454699B2 - シラン架橋オレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
シラン架橋オレフィン系樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シラン架橋オレフ
ィン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、押出成形性
が改善され、かつ架橋度も向上され、特に電線被覆に好
適なシラン架橋オレフィン系樹脂組成物に関する。
ィン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、押出成形性
が改善され、かつ架橋度も向上され、特に電線被覆に好
適なシラン架橋オレフィン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、電気絶縁性に優れたオレフィ
ン系樹脂が電線の絶縁体やシースとしてその被覆に多用
されている。そして、このオレフィン系樹脂の機械的特
性、化学的特性等の改善を目的としてシラン架橋オレフ
ィン系樹脂組成物が提案されている。このシラン架橋オ
レフィン系樹脂組成物は、一般に、オレフィン系樹脂
に、シラン化合物、ラジカル発生剤、シラノール縮合触
媒、および必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤等の
添加剤を配合してなっている。しかし、この従来のシラ
ン架橋オレフィン系樹脂組成物においては、押出成形加
工時に、押出ヘッド先端にセットされている口金にカス
（目ヤニ）が着き易く、すなわちいわゆる目ヤニ現象を
起こし易く、製品外観上に支障をきたすという問題があ
り、さらに架橋度が十分でないという問題もある。
ン系樹脂が電線の絶縁体やシースとしてその被覆に多用
されている。そして、このオレフィン系樹脂の機械的特
性、化学的特性等の改善を目的としてシラン架橋オレフ
ィン系樹脂組成物が提案されている。このシラン架橋オ
レフィン系樹脂組成物は、一般に、オレフィン系樹脂
に、シラン化合物、ラジカル発生剤、シラノール縮合触
媒、および必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤等の
添加剤を配合してなっている。しかし、この従来のシラ
ン架橋オレフィン系樹脂組成物においては、押出成形加
工時に、押出ヘッド先端にセットされている口金にカス
（目ヤニ）が着き易く、すなわちいわゆる目ヤニ現象を
起こし易く、製品外観上に支障をきたすという問題があ
り、さらに架橋度が十分でないという問題もある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、目ヤニ現象が抑制されて押出成形性が改善さ
れ、かつ架橋度も向上されたシラン架橋オレフィン系樹
脂組成物を提供することにある。
目的は、目ヤニ現象が抑制されて押出成形性が改善さ
れ、かつ架橋度も向上されたシラン架橋オレフィン系樹
脂組成物を提供することにある。
【０００４】上記目的を達成するために、本発明に係る
シラン架橋オレフィン系樹脂組成物は、シラン架橋オレ
フィン系樹脂に、シリコーンと、トリメチロールエタン
トリメタクリレート及びトリメチロールプロパントリメ
タクリレートの少なくとも一方とを配合したことを特徴
とする。
シラン架橋オレフィン系樹脂組成物は、シラン架橋オレ
フィン系樹脂に、シリコーンと、トリメチロールエタン
トリメタクリレート及びトリメチロールプロパントリメ
タクリレートの少なくとも一方とを配合したことを特徴
とする。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係るシラン架橋オ
レフィン系樹脂組成物に関して詳細に説明する。本発明
に用いるオレフィン系樹脂は、特に限定されるものでは
なく、従来から電線被覆等に用いられている種々の公知
のオレフィン系樹脂を用いることができる。例えば、低
密度、中密度および高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテンなどのポリ−α−オレフィン、上記各種
α−オレフィン類同士の共重合体、あるいはエチレンー
酢酸ビニル共重合体、エチレンーエチルアクリレート共
重合体、エチレンープロピレン−ジエンエラストマーな
どを挙げることができる。これらのオレフィン系樹脂は
２種以上混合して用いることもできる。
レフィン系樹脂組成物に関して詳細に説明する。本発明
に用いるオレフィン系樹脂は、特に限定されるものでは
なく、従来から電線被覆等に用いられている種々の公知
のオレフィン系樹脂を用いることができる。例えば、低
密度、中密度および高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテンなどのポリ−α−オレフィン、上記各種
α−オレフィン類同士の共重合体、あるいはエチレンー
酢酸ビニル共重合体、エチレンーエチルアクリレート共
重合体、エチレンープロピレン−ジエンエラストマーな
どを挙げることができる。これらのオレフィン系樹脂は
２種以上混合して用いることもできる。
【０００６】上記のオレフィン系樹脂はシラン架橋して
用いられるが、この架橋は公知の方法により行うことが
でき、例えばオレフィン系樹脂にシラン化合物、ラジカ
ル発生剤およびシラノール縮合触媒を配合して反応させ
る。使用されるシラン化合物、ラジカル発生剤およびシ
ラノール縮合触媒も特に限定されるものではなく、それ
ぞれ下記の化合物を適宜選択して用いることができる。
用いられるが、この架橋は公知の方法により行うことが
でき、例えばオレフィン系樹脂にシラン化合物、ラジカ
ル発生剤およびシラノール縮合触媒を配合して反応させ
る。使用されるシラン化合物、ラジカル発生剤およびシ
ラノール縮合触媒も特に限定されるものではなく、それ
ぞれ下記の化合物を適宜選択して用いることができる。
【０００７】シラン化合物の例としては、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチ
ルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメトキシシラン
などのビニルアルコキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シランなどのビニルカルボキシシラン等が挙げられる。
これらのシラン架橋剤は２種以上混合して用いることも
できる。また、シラン化合物の配合量は、一般に、オレ
フィン系樹脂１００重量部に対して１〜５重量部が適当
である。
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチ
ルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメトキシシラン
などのビニルアルコキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シランなどのビニルカルボキシシラン等が挙げられる。
これらのシラン架橋剤は２種以上混合して用いることも
できる。また、シラン化合物の配合量は、一般に、オレ
フィン系樹脂１００重量部に対して１〜５重量部が適当
である。
【０００８】ラジカル発生剤の例としては、ジクミルパ
−オキサイド、過酸化ベンゾイル、２，５−ジメチルー
２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシンー３、
１，３−ビス（第三ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
ンゼンなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ジメチルアゾイソブチレートなどのアゾ化合物等が
挙げられる。これらのラジカル発生剤も２種以上混合し
て用いることもできる。また、ラジカル発生剤の配合量
は、一般に、オレフィン系樹脂１００重量部に対して
０．０５〜０．５重量部が適当である。
−オキサイド、過酸化ベンゾイル、２，５−ジメチルー
２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシンー３、
１，３−ビス（第三ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
ンゼンなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ジメチルアゾイソブチレートなどのアゾ化合物等が
挙げられる。これらのラジカル発生剤も２種以上混合し
て用いることもできる。また、ラジカル発生剤の配合量
は、一般に、オレフィン系樹脂１００重量部に対して
０．０５〜０．５重量部が適当である。
【０００９】シラノール縮合触媒の例としては、ジブチ
ル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫
ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエート、ジブチル錫
メチルカプチド、酢酸第一錫、ナフテン酸鉛などの他、
無機酸および脂肪酸などの酸、エチルアミン、ジブチル
アミン、ヘキシルアミンなどの有機塩基等が挙げられ
る。これらのシラノール縮合触媒も２種以上混合して用
いることもできる。シラノール縮合触媒の配合量は、一
般に、オレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０５
〜０．５重量部が適当である。
ル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫
ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエート、ジブチル錫
メチルカプチド、酢酸第一錫、ナフテン酸鉛などの他、
無機酸および脂肪酸などの酸、エチルアミン、ジブチル
アミン、ヘキシルアミンなどの有機塩基等が挙げられ
る。これらのシラノール縮合触媒も２種以上混合して用
いることもできる。シラノール縮合触媒の配合量は、一
般に、オレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０５
〜０．５重量部が適当である。
【００１０】本発明のシラン架橋オレフィン系樹脂組成
物に用いるシリコーンとしては、通常、鎖状構造の重合
度２０００以上の一般にシリコーンゴムと呼ばれるもの
が用いられる。これらシリコーンは重合度の異なる製品
を２種以上混合して用いることもできる。シリコーンの
配合量は、シラン架橋オレフィン系樹脂１００重量部に
対して０．０３〜７重量部が適当であり、好ましくは
０．０５〜５重量部である。シリコーンの配合量が、
０．０３重量部未満の場合は、いわゆる目ヤニ現象の抑
制効果が十分でなく、一方７重量部を越える場合は、ト
リメチロールエタントリメタクリレートやトリメチロー
ルプロパントリメタクリレートの配合による架橋度の向
上効果に悪影響を与える。
物に用いるシリコーンとしては、通常、鎖状構造の重合
度２０００以上の一般にシリコーンゴムと呼ばれるもの
が用いられる。これらシリコーンは重合度の異なる製品
を２種以上混合して用いることもできる。シリコーンの
配合量は、シラン架橋オレフィン系樹脂１００重量部に
対して０．０３〜７重量部が適当であり、好ましくは
０．０５〜５重量部である。シリコーンの配合量が、
０．０３重量部未満の場合は、いわゆる目ヤニ現象の抑
制効果が十分でなく、一方７重量部を越える場合は、ト
リメチロールエタントリメタクリレートやトリメチロー
ルプロパントリメタクリレートの配合による架橋度の向
上効果に悪影響を与える。
【００１１】また、トリメチロールエタントリメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレートは
混合して用いることもでき、その配合量は、シラン架橋
オレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０３〜７重
量部が適当であり、好ましくは０．０５〜５重量部であ
る。この配合量が、０．０３重量部未満の場合は、架橋
度の向上が十分でなく、一方７重量部を越える場合は、
電線被覆材などの成形品とした時の加熱変形を起こしや
すくなる。
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレートは
混合して用いることもでき、その配合量は、シラン架橋
オレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０３〜７重
量部が適当であり、好ましくは０．０５〜５重量部であ
る。この配合量が、０．０３重量部未満の場合は、架橋
度の向上が十分でなく、一方７重量部を越える場合は、
電線被覆材などの成形品とした時の加熱変形を起こしや
すくなる。
【００１２】本発明のシラン架橋オレフィン系樹脂組成
物においては、上記したシリコーンと、トリメチロール
エタントリメタクリレート及びトリメチロールプロパン
トリメタクリレートの少なくとも一方との使用比率は特
に限定する要なく、必要に応じて適宜設定することがで
きるが、一般に、重量比で１：１前後が好ましい。ま
た、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、
無機充填剤など、一般にオレフィン系樹脂組成物に添加
される添加剤を適量添加することができる。
物においては、上記したシリコーンと、トリメチロール
エタントリメタクリレート及びトリメチロールプロパン
トリメタクリレートの少なくとも一方との使用比率は特
に限定する要なく、必要に応じて適宜設定することがで
きるが、一般に、重量比で１：１前後が好ましい。ま
た、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、
無機充填剤など、一般にオレフィン系樹脂組成物に添加
される添加剤を適量添加することができる。
【００１３】本発明のシラン架橋オレフィン系樹脂組成
物の調製は、上記各組成物成分を、ヘンシェルミキサ
ー、オープンロールミキサー、バンバリー混合機などの
既知の混合手段を用いて、常温ないし１００℃以下程度
に加熱して均一に混合することにより容易に行うことが
できる。本発明のシラン架橋オレフィン系樹脂組成物
は、目ヤニ現象が抑制されて押出成形性が改善されると
ともに、架橋度も向上されている。このような効果を奏
するメカニズムは定かではないが、当該樹脂組成物が押
出機内部でシラングラフトされて押出機から押し出され
る際に、口金金属部と接触してこの金属部にシラングラ
フト樹脂が付着しようとするが、そこにシリコーンが存
在すると、シリコーンがこの金属部に滑性を付与してカ
ス（目ヤニ）の発生を抑制し、一方、このシリコーンに
よる滑性過多からくるグラフト率の低下、それに起因す
る架橋度の低下を補う以上にトリメチロールエタントリ
メタクリレートやトリメチロールプロパントリメタクリ
レートにより架橋効率が上昇される結果、架橋度が向上
するものと考えられる。
物の調製は、上記各組成物成分を、ヘンシェルミキサ
ー、オープンロールミキサー、バンバリー混合機などの
既知の混合手段を用いて、常温ないし１００℃以下程度
に加熱して均一に混合することにより容易に行うことが
できる。本発明のシラン架橋オレフィン系樹脂組成物
は、目ヤニ現象が抑制されて押出成形性が改善されると
ともに、架橋度も向上されている。このような効果を奏
するメカニズムは定かではないが、当該樹脂組成物が押
出機内部でシラングラフトされて押出機から押し出され
る際に、口金金属部と接触してこの金属部にシラングラ
フト樹脂が付着しようとするが、そこにシリコーンが存
在すると、シリコーンがこの金属部に滑性を付与してカ
ス（目ヤニ）の発生を抑制し、一方、このシリコーンに
よる滑性過多からくるグラフト率の低下、それに起因す
る架橋度の低下を補う以上にトリメチロールエタントリ
メタクリレートやトリメチロールプロパントリメタクリ
レートにより架橋効率が上昇される結果、架橋度が向上
するものと考えられる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。 実施例１〜３および比較例１〜４ 表１に示した各成分を表１に示した配合割合にて、ヘン
シェルミキサーにより常温から９０℃まで約１５分間混
練して樹脂組成物コンパウンドを得た。この樹脂組成物
コンパウンドを２０ｍｍφ押出機にて２１０℃設定でＴ
ダイ押出を行い、厚さ１ｍｍ、幅２５ｍｍのシート成形
を行った。この押出シート成形の際、約１５分間、Ｔダ
イに付着するカスの有無を目視により確認し、目ヤニ状
態を判定した。また、この押出シート成形で得られたシ
ートから切り出したサンプルを９０℃の温水中に２４時
間浸漬し、浸漬後のサンプルについて架橋度および加熱
変形を測定した。架橋度は、サンプル５ｇを１２０℃で
キシレン１００ｇ中に２４時間浸漬し、不溶樹脂分の重
量比を測定した。また、加熱変形は、１２０℃空気中
で、１ｋｇの荷重により加圧して、サンプルの厚みの変
化率を測定した。これらの結果を表１に示した。
らに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。 実施例１〜３および比較例１〜４ 表１に示した各成分を表１に示した配合割合にて、ヘン
シェルミキサーにより常温から９０℃まで約１５分間混
練して樹脂組成物コンパウンドを得た。この樹脂組成物
コンパウンドを２０ｍｍφ押出機にて２１０℃設定でＴ
ダイ押出を行い、厚さ１ｍｍ、幅２５ｍｍのシート成形
を行った。この押出シート成形の際、約１５分間、Ｔダ
イに付着するカスの有無を目視により確認し、目ヤニ状
態を判定した。また、この押出シート成形で得られたシ
ートから切り出したサンプルを９０℃の温水中に２４時
間浸漬し、浸漬後のサンプルについて架橋度および加熱
変形を測定した。架橋度は、サンプル５ｇを１２０℃で
キシレン１００ｇ中に２４時間浸漬し、不溶樹脂分の重
量比を測定した。また、加熱変形は、１２０℃空気中
で、１ｋｇの荷重により加圧して、サンプルの厚みの変
化率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００１５】
【表１】
【００１６】＊１：低密度ポリエチレン（三菱化学
（株）製 ＺＦ−３３） ＊２：エチレンーエチルアクリレート共重合体（日本ポ
リオレフィン（株）製Ａ１１００） ＊３：ポリプロピレン（日本ポリオレフィン（株）製
Ｊ６３０Ｇ） ＊４：ビニルトリメトキシシラン（信越化学（株）製
ＫＢＭ１００３） ＊５：ジクミルパーオキサイド（三井石油化学（株）製
三井ＤＣＰ） ＊６：ジブチル錫ジラウレート（旭電化工業（株）製
ＢＴ−１１） ＊７：酸化防止剤（チバガイギー（株）製 イルガノッ
クス１０１０） ＊８：東レダウコーニングシリコーン（株）製 ＢＹ
２７−２０１ ＊９：東レダウコーニングシリコーン（株）製 ＢＹ
２７−２０２ ＊１０：トリメチロールプロパントリメタクリレート
（新中村化学（株）製） ＊１１：トリメチロールエタントリメタクリレート（新
中村化学（株）製）
（株）製 ＺＦ−３３） ＊２：エチレンーエチルアクリレート共重合体（日本ポ
リオレフィン（株）製Ａ１１００） ＊３：ポリプロピレン（日本ポリオレフィン（株）製
Ｊ６３０Ｇ） ＊４：ビニルトリメトキシシラン（信越化学（株）製
ＫＢＭ１００３） ＊５：ジクミルパーオキサイド（三井石油化学（株）製
三井ＤＣＰ） ＊６：ジブチル錫ジラウレート（旭電化工業（株）製
ＢＴ−１１） ＊７：酸化防止剤（チバガイギー（株）製 イルガノッ
クス１０１０） ＊８：東レダウコーニングシリコーン（株）製 ＢＹ
２７−２０１ ＊９：東レダウコーニングシリコーン（株）製 ＢＹ
２７−２０２ ＊１０：トリメチロールプロパントリメタクリレート
（新中村化学（株）製） ＊１１：トリメチロールエタントリメタクリレート（新
中村化学（株）製）
【００１７】表１中、比較例１および２は、従来の一般
的なシラン架橋オレフィン系樹脂組成物の特性を示すも
のであり、比較例３および４は、シリコーンとトリメチ
ロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレートとを併用することの有意性を示
すものである。表１から明らかなように、比較例１およ
び２の従来のシラン架橋オレフィン系樹脂組成物では目
ヤニが生じたが、実施例１〜３の本発明のシラン架橋オ
レフィン系樹脂組成物では目ヤニは生じなかった。その
上、実施例１〜３の本発明のシラン架橋オレフィン系樹
脂組成物の温水浸漬後のサンプルの架橋度は、比較例１
および２の従来のシラン架橋オレフィン系樹脂組成物の
それより高いものである。また、比較例３および４の結
果から明らかなように、シリコーンあるいはトリメチロ
ールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレートの一方のみ用いたのでは本発明の
所期の目的は達せられず、このことから、シリコーン
と、トリメチロールエタントリメタクリレート及びトリ
メチロールプロパントリメタクリレートの少なくとも一
方とを併用することの有意性が容易に理解される。
的なシラン架橋オレフィン系樹脂組成物の特性を示すも
のであり、比較例３および４は、シリコーンとトリメチ
ロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレートとを併用することの有意性を示
すものである。表１から明らかなように、比較例１およ
び２の従来のシラン架橋オレフィン系樹脂組成物では目
ヤニが生じたが、実施例１〜３の本発明のシラン架橋オ
レフィン系樹脂組成物では目ヤニは生じなかった。その
上、実施例１〜３の本発明のシラン架橋オレフィン系樹
脂組成物の温水浸漬後のサンプルの架橋度は、比較例１
および２の従来のシラン架橋オレフィン系樹脂組成物の
それより高いものである。また、比較例３および４の結
果から明らかなように、シリコーンあるいはトリメチロ
ールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレートの一方のみ用いたのでは本発明の
所期の目的は達せられず、このことから、シリコーン
と、トリメチロールエタントリメタクリレート及びトリ
メチロールプロパントリメタクリレートの少なくとも一
方とを併用することの有意性が容易に理解される。
【００１８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
目ヤニ現象が抑制されて押出成形性が改善され、かつ架
橋度も向上されたシラン架橋オレフィン系樹脂組成物が
提供される。本発明の樹脂組成物は電線被覆材として好
適に用いることができ、本発明の樹脂組成物によって被
覆された電線においては、外観上の支障をきたすことは
なく、また被覆層の特性も架橋度が向上して改善され
る。
目ヤニ現象が抑制されて押出成形性が改善され、かつ架
橋度も向上されたシラン架橋オレフィン系樹脂組成物が
提供される。本発明の樹脂組成物は電線被覆材として好
適に用いることができ、本発明の樹脂組成物によって被
覆された電線においては、外観上の支障をきたすことは
なく、また被覆層の特性も架橋度が向上して改善され
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 シラン架橋オレフィン系樹脂に、シリコ
ーンと、トリメチロールエタントリメタクリレート及び
トリメチロールプロパントリメタクリレートの少なくと
も一方とを配合したことを特徴とするシラン架橋オレフ
ィン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 シラン架橋オレフィン系樹脂１００重量
部に対する、シリコーンの割合が０．０３〜７重量部で
あり、トリメチロールエタントリメタクリレート及びト
リメチロールプロパントリメタクリレートの少なくとも
一方の割合が０．０３〜７重量部であることを特徴とす
る請求項１記載のシラン架橋オレフィン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP880698A JP3454699B2 (ja) | 1998-01-20 | 1998-01-20 | シラン架橋オレフィン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP880698A JP3454699B2 (ja) | 1998-01-20 | 1998-01-20 | シラン架橋オレフィン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11209537A JPH11209537A (ja) | 1999-08-03 |
| JP3454699B2 true JP3454699B2 (ja) | 2003-10-06 |
Family
ID=11703093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP880698A Expired - Fee Related JP3454699B2 (ja) | 1998-01-20 | 1998-01-20 | シラン架橋オレフィン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3454699B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102184484B1 (ko) * | 2013-10-18 | 2020-11-30 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 광섬유 케이블 부품 |
-
1998
- 1998-01-20 JP JP880698A patent/JP3454699B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11209537A (ja) | 1999-08-03 |
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