JP3448713B2 - 脂肪族多官能性第２アルコールのポリグリシジルエーテル、該化合物の製造法および該化合物を含む硬化性組成物 - Google Patents
脂肪族多官能性第２アルコールのポリグリシジルエーテル、該化合物の製造法および該化合物を含む硬化性組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規化合物、特に脂肪族
多官能性第２アルコールのポリグリシジルエーテル、該
化合物の製造方法及びその用途に関する。
多官能性第２アルコールのポリグリシジルエーテル、該
化合物の製造方法及びその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第４２８４５７４号明細書には
次式： （式中 Ｒはそれぞれ場合により炭素原子数１ないし４
のアルキル基、塩素原子もしくは臭素原子により置換さ
れたフェニレン基またはナフチレン基、あるいは１個も
しくは２個の炭素−炭素結合、エーテル酸素原子、硫黄
原子、スルホニル基、スルフォキシド基、もしくは炭素
原子数１ないし５のアルキレン基によって結合された２
個もしくは３個のフェニレン基からなる、場合により１
個もしくは２個のフェニル基において多くとも２個の炭
素原子数１ないし４のアルキル基、塩素原子または臭素
原子によって置換されている基を表わし、そしてＲ1 は
場合により多くとも４個の塩素原子もしくは臭素原子に
より置換されている炭素原子数１ないし１６のアルキル
基、場合により多くとも４個の塩素原子もしくは臭素原
子により置換される炭素原子数２ないし６のアルキル
基、１個もしくは２個の塩素原子もしくは臭素原子ある
いは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され
ているフェニルまたはナフチル基、場合により１個もし
くは２個の塩素原子もしくは臭素原子あるいは１個もし
くは２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって
置換されているフェニルアルキルもしくはナフチルアル
キル基、単核の炭素原子数３ないし６のシクロアルキル
基もしくは単核の炭素原子数４ないし１０のシクロアル
キル基を表す。）で表される芳香族−ジ−第２アルコ−
ルのポリグリシジルエ−テルが記載されている。
次式： （式中 Ｒはそれぞれ場合により炭素原子数１ないし４
のアルキル基、塩素原子もしくは臭素原子により置換さ
れたフェニレン基またはナフチレン基、あるいは１個も
しくは２個の炭素−炭素結合、エーテル酸素原子、硫黄
原子、スルホニル基、スルフォキシド基、もしくは炭素
原子数１ないし５のアルキレン基によって結合された２
個もしくは３個のフェニレン基からなる、場合により１
個もしくは２個のフェニル基において多くとも２個の炭
素原子数１ないし４のアルキル基、塩素原子または臭素
原子によって置換されている基を表わし、そしてＲ1 は
場合により多くとも４個の塩素原子もしくは臭素原子に
より置換されている炭素原子数１ないし１６のアルキル
基、場合により多くとも４個の塩素原子もしくは臭素原
子により置換される炭素原子数２ないし６のアルキル
基、１個もしくは２個の塩素原子もしくは臭素原子ある
いは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され
ているフェニルまたはナフチル基、場合により１個もし
くは２個の塩素原子もしくは臭素原子あるいは１個もし
くは２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって
置換されているフェニルアルキルもしくはナフチルアル
キル基、単核の炭素原子数３ないし６のシクロアルキル
基もしくは単核の炭素原子数４ないし１０のシクロアル
キル基を表す。）で表される芳香族−ジ−第２アルコ−
ルのポリグリシジルエ−テルが記載されている。
【０００３】これらの化合物は通常低粘度であり，注型
樹脂として有用である。
樹脂として有用である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は米国特許第４
２８４５７４に記載されている化合物に比較してより低
い粘度，より優れた希釈効果、より容易な加工性を有す
る多価脂肪族アルコ−ルから誘導される新規グリシジル
化合物を提供することを目的とする。
２８４５７４に記載されている化合物に比較してより低
い粘度，より優れた希釈効果、より容易な加工性を有す
る多価脂肪族アルコ−ルから誘導される新規グリシジル
化合物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は次式Ｉ：
【化４】
〔式中、ｎは２ないし６の整数を表わし、Ｘは、未置換
の炭素原子数１ないし８のアルキレンジオールの、また
は炭素原子数５ないし８の環式脂肪族ジオールの、また
は３、４、５もしくは６官能性の炭素原子数１ないし８
の脂肪族ポリオールもしくは炭素原子数５ないし８の環
式脂肪族ポリオールの残基、または炭素原子数１ないし
４のアルキル基により置換された炭素原子数１ないし８
のアルキレンジオールの、または炭素原子数５ないし８
の環式脂肪族ジオールの、または３、４、５もしくは６
官能性の炭素原子数１ないし８の脂肪族ポリオールもし
くは炭素原子数５ないし８の環式脂肪族ポリオールの残
基を表し、そしてＺは次式： −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2ＯＹ）− （式中、Ｙは未置換の第１もしくは第２脂肪族あるいは
環状脂肪族１価アルコ−ルの残基を表す。）で表される
基を表すか、または次式：
の炭素原子数１ないし８のアルキレンジオールの、また
は炭素原子数５ないし８の環式脂肪族ジオールの、また
は３、４、５もしくは６官能性の炭素原子数１ないし８
の脂肪族ポリオールもしくは炭素原子数５ないし８の環
式脂肪族ポリオールの残基、または炭素原子数１ないし
４のアルキル基により置換された炭素原子数１ないし８
のアルキレンジオールの、または炭素原子数５ないし８
の環式脂肪族ジオールの、または３、４、５もしくは６
官能性の炭素原子数１ないし８の脂肪族ポリオールもし
くは炭素原子数５ないし８の環式脂肪族ポリオールの残
基を表し、そしてＺは次式： −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2ＯＹ）− （式中、Ｙは未置換の第１もしくは第２脂肪族あるいは
環状脂肪族１価アルコ−ルの残基を表す。）で表される
基を表すか、または次式：
【化５】
（式中、Ｗは、未置換の１個またはそれ以上のヘテロ原
子を含むことができる脂肪族炭素鎖、または炭素原子数
１ないし４のアルキル基により置換された１個またはそ
れ以上のヘテロ原子を含むことができる脂肪族炭素鎖を
表す。）で表される基を表すか、あるいは次式： −ＣＨ2−ＣＨ（Ｔ）− （式中、Ｔは脂肪族もしくは環状脂肪族残基を表す。）
で表される基を表す。〕で表される化合物である。
子を含むことができる脂肪族炭素鎖、または炭素原子数
１ないし４のアルキル基により置換された１個またはそ
れ以上のヘテロ原子を含むことができる脂肪族炭素鎖を
表す。）で表される基を表すか、あるいは次式： −ＣＨ2−ＣＨ（Ｔ）− （式中、Ｔは脂肪族もしくは環状脂肪族残基を表す。）
で表される基を表す。〕で表される化合物である。
【０００６】Ｘが２価の残基であるとき，それは直鎖も
しくは枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし８のアルキレン
ジオ−ル，又は炭素原子数５ないし８の環状脂肪族ジオ
ールが好ましく、該環状脂肪族ジオールにおいて環は例
えば１個またはそれ以上の炭素原子数１ないし４のアル
キル基により場合により置換されていても良く、または
酸素原子もしくは硫黄原子により中断されていても良
く、または数個の環状アルキレン残基Ｘが場合により架
橋員を介して結合していても良い。Ｘが３価の残基であ
るか、又はより高い原子価を持つ場合、それは炭素原子
数１ないし８の脂肪族もしくは炭素原子数５ないし８の
環状脂肪族の構造要素を含むことが好ましい。残基Ｘは
官能基によって置換されていても良い、但し該官能基は
式Ｉの化合物の製造において使用されるルイス酸触媒に
不活性であることおよびエピクロロヒドリンと反応しな
いことが条件である。
しくは枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし８のアルキレン
ジオ−ル，又は炭素原子数５ないし８の環状脂肪族ジオ
ールが好ましく、該環状脂肪族ジオールにおいて環は例
えば１個またはそれ以上の炭素原子数１ないし４のアル
キル基により場合により置換されていても良く、または
酸素原子もしくは硫黄原子により中断されていても良
く、または数個の環状アルキレン残基Ｘが場合により架
橋員を介して結合していても良い。Ｘが３価の残基であ
るか、又はより高い原子価を持つ場合、それは炭素原子
数１ないし８の脂肪族もしくは炭素原子数５ないし８の
環状脂肪族の構造要素を含むことが好ましい。残基Ｘは
官能基によって置換されていても良い、但し該官能基は
式Ｉの化合物の製造において使用されるルイス酸触媒に
不活性であることおよびエピクロロヒドリンと反応しな
いことが条件である。
【０００７】好ましい式IIの脂肪族ジオ−ルの特別な例
は、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、
および高級ポリオキシエチレングリコ−ル；プロパン−
１，２−ジオ−ル、プロパン−１，３−ジオ−ルおよび
高級ポリオキシプロピレングリコ−ル；ネオペンチルグ
リコ−ル；ブタン−１，４−ジオ−ルおよび高級ポリ
（オキシテトラメチレン）グリコ−ル；ペンタン−１，
５−ジオ−ル；ヘキサン−１，６−ジオ−ル；およびオ
クタン−１，８−ジオ−ルを含む。
は、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、
および高級ポリオキシエチレングリコ−ル；プロパン−
１，２−ジオ−ル、プロパン−１，３−ジオ−ルおよび
高級ポリオキシプロピレングリコ−ル；ネオペンチルグ
リコ−ル；ブタン−１，４−ジオ−ルおよび高級ポリ
（オキシテトラメチレン）グリコ−ル；ペンタン−１，
５−ジオ−ル；ヘキサン−１，６−ジオ−ル；およびオ
クタン−１，８−ジオ−ルを含む。
【０００８】好ましい式IIの脂肪族トリオ−ルの例は、
１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロ−ル、
ヘキサン−１，２，６−トリオールおよび１，１，１，
−トリメチロールエタンである。商業的に入手可能であ
り、かつ好ましい残基Ｘを提供する式IIの他の脂肪族ト
リオ−ルはグリセロ−ル、ヘキサン−１，２，５−トリ
オ−ルおよびヘキサン−２，４，６−トリオ−ルのよう
な単純なポリオ−ルとプロピレンオキサイドおよび／ま
たはエチレンオキサイトとの付加物である。
１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロ−ル、
ヘキサン−１，２，６−トリオールおよび１，１，１，
−トリメチロールエタンである。商業的に入手可能であ
り、かつ好ましい残基Ｘを提供する式IIの他の脂肪族ト
リオ−ルはグリセロ−ル、ヘキサン−１，２，５−トリ
オ−ルおよびヘキサン−２，４，６−トリオ−ルのよう
な単純なポリオ−ルとプロピレンオキサイドおよび／ま
たはエチレンオキサイトとの付加物である。
【０００９】好ましい式IIの４官能性脂肪族アルコ−ル
はペンタエリトリト−ルおよび３，３，７，７−テトラ
（ヒドロキシメチル）−５−オキサノナンを含む。
はペンタエリトリト−ルおよび３，３，７，７−テトラ
（ヒドロキシメチル）−５−オキサノナンを含む。
【００１０】好ましい式IIの高級脂肪族ポリヒドロキシ
化合物はジペンタエリトリト−ル、トリペンタエリトリ
ト−ル、マニト−ル、ソルビト−ル、ポリビニルアルコ
−ル、部分的に加水分解されたアセタールのポリビニル
エステルおよびヒドロキシルアルキルアクリレ−ト、メ
タクリレ−トもしくはイタコネ−トポリマ−およびコポ
リマ−を含む。
化合物はジペンタエリトリト−ル、トリペンタエリトリ
ト−ル、マニト−ル、ソルビト−ル、ポリビニルアルコ
−ル、部分的に加水分解されたアセタールのポリビニル
エステルおよびヒドロキシルアルキルアクリレ−ト、メ
タクリレ−トもしくはイタコネ−トポリマ−およびコポ
リマ−を含む。
【００１１】好ましい式IIの環状脂肪族アルコ−ルはレ
ゾルシト−ル、キニト−ル、ビス（４−ヒドロキシシク
ロロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシルプロパン、シクロヘキサンジメタノ−ル
および１，１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキシ
−３−オンを含む。
ゾルシト−ル、キニト−ル、ビス（４−ヒドロキシシク
ロロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシルプロパン、シクロヘキサンジメタノ−ル
および１，１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキシ
−３−オンを含む。
【００１２】好ましい他の官能基を含む式IIのアルコ−
ルはポリカプロラクトンジオ−ルおよびポリオ−ルおよ
びポリ（エピクロロドリン）の誘導体を含む。
ルはポリカプロラクトンジオ−ルおよびポリオ−ルおよ
びポリ（エピクロロドリン）の誘導体を含む。
【００１３】Ｚが次式：
−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2ＯＹ）−
により表される基であるとき、Ｙは好ましくは未置換の
炭素原子数１ないし８の第１もしくは第２脂肪族１価ア
ルコールまたは炭素原子数５ないし８の環状脂肪族１価
アルコ−ルを表す。例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ
−ヘキサノール、ｎ−オクタノールもしくは２−エチル
ヘキサノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノー
ルもしくはシクロオクタノールの残基、特にメチル、エ
チル、プロピル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシルもし
くはｎ−オクチル基のような炭素原子数１ないし８のア
ルキル残基を表す。
炭素原子数１ないし８の第１もしくは第２脂肪族１価ア
ルコールまたは炭素原子数５ないし８の環状脂肪族１価
アルコ−ルを表す。例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ
−ヘキサノール、ｎ−オクタノールもしくは２−エチル
ヘキサノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノー
ルもしくはシクロオクタノールの残基、特にメチル、エ
チル、プロピル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシルもし
くはｎ−オクチル基のような炭素原子数１ないし８のア
ルキル残基を表す。
【００１４】Ｚが次式：
【化６】
で表される基であるとき、Ｗは、未置換の炭素原子数３
ないし６の脂肪族炭素鎖、または炭素原子数１ないし４
のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし６の
脂肪族炭素鎖を表す。
ないし６の脂肪族炭素鎖、または炭素原子数１ないし４
のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし６の
脂肪族炭素鎖を表す。
【００１５】Ｚが次式：
−ＣＨ2 ＣＨ（Ｔ）−
で表される基であるとき、Ｔは好ましくは炭素原子数１
ないし８の第１もしくは第２脂肪族アルキル基あるいは
環状脂肪族アルキル基である。
ないし８の第１もしくは第２脂肪族アルキル基あるいは
環状脂肪族アルキル基である。
【００１６】式Ｉの化合物は次式III ：
Ｘ−（Ｏ−Ｚ−ＯＨ）n III
（式中 ｎ、ＸおよびＺは前定義のとおりである。）で
表される化合物をアルカリ及び相間移動触媒の存在下、
エピクロロヒドリンと反応させることによって製造する
ことができる。
表される化合物をアルカリ及び相間移動触媒の存在下、
エピクロロヒドリンと反応させることによって製造する
ことができる。
【００１７】式III で表されるポリオ−ルは好ましくは
少なくとも２．５特に３ないし８モル当量のエピクロロ
ヒドリンによって、アルカリおよび相間移動触媒の存在
下で処理される。アルカリは好ましくはアルカリ金属ヒ
ドロオキサイド、特に水酸化ナトリウムである。相間移
動触媒は好ましくはテトラアルキルアンモニウムハライ
ドである。例えばメチルトリオクチルアンモニウムクロ
ライド、メチルトリデシルアンモニムクロライド、ベン
ジルトリメチルアンモニウムクロライドあるいはテトラ
メチルアンモニウムクロライドあるいはターシャリーア
ミンもしくはベンジルトリメチルアンモニウムハイドロ
オキサイドのような第４級アンモニウム塩基である。
少なくとも２．５特に３ないし８モル当量のエピクロロ
ヒドリンによって、アルカリおよび相間移動触媒の存在
下で処理される。アルカリは好ましくはアルカリ金属ヒ
ドロオキサイド、特に水酸化ナトリウムである。相間移
動触媒は好ましくはテトラアルキルアンモニウムハライ
ドである。例えばメチルトリオクチルアンモニウムクロ
ライド、メチルトリデシルアンモニムクロライド、ベン
ジルトリメチルアンモニウムクロライドあるいはテトラ
メチルアンモニウムクロライドあるいはターシャリーア
ミンもしくはベンジルトリメチルアンモニウムハイドロ
オキサイドのような第４級アンモニウム塩基である。
【００１８】反応は好ましくは上昇した温度、特に４０
℃から１００℃の温度範囲内でおこなわれる。
℃から１００℃の温度範囲内でおこなわれる。
【００１９】式III の出発物質は公知の化合物である
か、もしくはそれ自体公知の方法によって製造すること
ができる。
か、もしくはそれ自体公知の方法によって製造すること
ができる。
【００２０】したがってＺが次式：
−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ2 ＯＹ）−
で表される基であるとき対応する式III の化合物は式II
のポリオールを次式IV （式中 Ｙは前定義したとおりである。）で表される化
合物ｎモルと、三弗化硼素もしくはその錯体、塩化第２
錫、もしくはトリフルオロメタンスルホン酸もしくは過
塩素酸の塩のようなルイス酸触媒存在下に反応させるこ
とにより得ることができる。
のポリオールを次式IV （式中 Ｙは前定義したとおりである。）で表される化
合物ｎモルと、三弗化硼素もしくはその錯体、塩化第２
錫、もしくはトリフルオロメタンスルホン酸もしくは過
塩素酸の塩のようなルイス酸触媒存在下に反応させるこ
とにより得ることができる。
【００２１】別に，Ｚが次式：
（式中 Ｗは前定義のとおりである。）で表される基で
あるとき、対応する式III の化合物は式IIのポリオール
と次式 （式中 Ｗは前定義のとおりである。）で表される化合
物ｎモルとルイス酸触媒の存在下に反応させることによ
り得ることができる。
あるとき、対応する式III の化合物は式IIのポリオール
と次式 （式中 Ｗは前定義のとおりである。）で表される化合
物ｎモルとルイス酸触媒の存在下に反応させることによ
り得ることができる。
【００２２】Ｚが次式：
−ＣＨ2 ＣＨ（Ｔ）−
で表されるとき、対応する式III の化合物は式IIのポリ
オールを次式VI （式中 Ｔは前定義のとおりである。）で表される化合
物１モルと、ルイス酸触媒の存在下に反応させることに
より得ることができる。
オールを次式VI （式中 Ｔは前定義のとおりである。）で表される化合
物１モルと、ルイス酸触媒の存在下に反応させることに
より得ることができる。
【００２３】好ましいトリフルオロメタンスルホン酸お
よび過塩素酸の塩は、亜鉛、カドミウム、アルミニウ
ム、セリウム、イットリウム、イッテルビウム、コバル
ト、鉄および特にランタニュウムの塩である。
よび過塩素酸の塩は、亜鉛、カドミウム、アルミニウ
ム、セリウム、イットリウム、イッテルビウム、コバル
ト、鉄および特にランタニュウムの塩である。
【００２４】式Ｉのグリシジルエーテル化合物はエポキ
シ樹脂の硬化に使用される公知の硬化剤により硬化され
価値ある技術的物性を有する不溶、不融性の生成物を形
成する。その低い粘度は式Ｉのグリシジルエーテルを注
型樹脂としての用途に対して著しく適当なものとする。
しかしながらそれらはまた、積層樹脂、表面被覆樹脂、
浸漬樹脂、成形材料、電子産業における注封及び絶縁材
料として、及びそのような製品の製造に使用される。
シ樹脂の硬化に使用される公知の硬化剤により硬化され
価値ある技術的物性を有する不溶、不融性の生成物を形
成する。その低い粘度は式Ｉのグリシジルエーテルを注
型樹脂としての用途に対して著しく適当なものとする。
しかしながらそれらはまた、積層樹脂、表面被覆樹脂、
浸漬樹脂、成形材料、電子産業における注封及び絶縁材
料として、及びそのような製品の製造に使用される。
【００２５】もし望まれるなら，式Ｉのグリシジルエー
テルは他のエポキシ樹脂存在下で硬化される。
テルは他のエポキシ樹脂存在下で硬化される。
【００２６】本発明は、また式Ｉのグリシジル化合物お
よび式Ｉの化合物の硬化剤からなる硬化用組成物を提供
する。
よび式Ｉの化合物の硬化剤からなる硬化用組成物を提供
する。
【００２７】硬化剤の例として脂肪族、環状脂肪族、芳
香族、およびヘテロ環状アミンが挙げられる。例えばｍ
−およびｐ−フエニレンジアミン、ビス（４−アミノフ
ェニル）メタン、アニリンフォルムアルデヒド樹脂、ビ
ス（４−アミノフェニル）スルホン、エチレンジアミ
ン、プロパン−１，２−ジアミン、プロパン−１，３−
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、Ｎ−
（２−ヒロキシエチル）−、Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）−、およびＮ−（２−シアノエチル）−ジエチレ
ントラミン、２，２，４−トリメチルへキサン−１，６
−ジアミン、２，３，３−トリメチルヘキサン−１，６
−ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−およびＮ，Ｎ−ジエチルプロパン−１，３−ジアミ
ン、エタノールアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノ−３−メチル
シクロヘキシル）プロパン、３−アミノメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソフォロ
ンジアミン）、およびＮ−（２−アミノエチル）ピペラ
ジン；ジシアンジアミド；例えば脂肪族ポリアミンおよ
び二量化または三量化不飽和脂肪族酸から誘導されるポ
リアミノアミド；アミンと化学量論的に不足の例えばジ
グリシジルエーテルのようなポリエポキサイドとの付加
物；イソシアネートおよびイソチオシアネート；多価フ
ェノール例えばレゾルシノール、ヒドロキノン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、フェノー
ルアルデヒド樹脂および油変性フェノールアルデヒド樹
脂；リン酸；チオコールのようなポリチオール（チオコ
ールは登録商標である。）；ポリカルボン酸、およびそ
れらの無水物、例えば、無水フタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル
酸無水物、ノネニルコハク酸、ドデセニルコハク酸無水
物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ヘキサクロロエンド
メチレンテトラヒドロフタル酸無水物およびエンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸無水物およびそれらの混合
物、無水マレイン酸、無水コハク酸、ピロメリット酸二
無水物、ベンゾフェノン−３，３′，４，４′−テトラ
カルボン酸二無水物、ポリセバシン酸無水物、ポリアゼ
ライン酸無水物、前記無水物に対応する酸およびイソフ
タル酸、テレフル酸、クエン酸、およびメリシン酸が挙
げられる。特に好ましいカルボン酸または無水物硬化剤
は必要ならば混合物中で６０℃以下の温度で液体である
ものである。他の重合触媒もまた使用することができ
る。例えば第３級アミン例えば２，４，６−トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノールおよび他のマンニツヒ
塩基、Ｎ−ベンジルジメチルアミン、およびトリエタノ
ールアミン〕；アルコールのアルカリ金属アルコキサイ
ド（例えば２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチ
ルペンタンのナトリウムアルコレート）、アルカノイッ
ク酸のスズ塩（例えばオクタン酸第１錫）、三弗化硼素
およびその錯化合物のようなフリーデルクラフト触媒；
および三弗化硼素と例えば１，３−ジケトンの反応によ
り形成されるキレートが挙げられる。
香族、およびヘテロ環状アミンが挙げられる。例えばｍ
−およびｐ−フエニレンジアミン、ビス（４−アミノフ
ェニル）メタン、アニリンフォルムアルデヒド樹脂、ビ
ス（４−アミノフェニル）スルホン、エチレンジアミ
ン、プロパン−１，２−ジアミン、プロパン−１，３−
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、Ｎ−
（２−ヒロキシエチル）−、Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）−、およびＮ−（２−シアノエチル）−ジエチレ
ントラミン、２，２，４−トリメチルへキサン−１，６
−ジアミン、２，３，３−トリメチルヘキサン−１，６
−ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−およびＮ，Ｎ−ジエチルプロパン−１，３−ジアミ
ン、エタノールアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノ−３−メチル
シクロヘキシル）プロパン、３−アミノメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソフォロ
ンジアミン）、およびＮ−（２−アミノエチル）ピペラ
ジン；ジシアンジアミド；例えば脂肪族ポリアミンおよ
び二量化または三量化不飽和脂肪族酸から誘導されるポ
リアミノアミド；アミンと化学量論的に不足の例えばジ
グリシジルエーテルのようなポリエポキサイドとの付加
物；イソシアネートおよびイソチオシアネート；多価フ
ェノール例えばレゾルシノール、ヒドロキノン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、フェノー
ルアルデヒド樹脂および油変性フェノールアルデヒド樹
脂；リン酸；チオコールのようなポリチオール（チオコ
ールは登録商標である。）；ポリカルボン酸、およびそ
れらの無水物、例えば、無水フタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル
酸無水物、ノネニルコハク酸、ドデセニルコハク酸無水
物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ヘキサクロロエンド
メチレンテトラヒドロフタル酸無水物およびエンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸無水物およびそれらの混合
物、無水マレイン酸、無水コハク酸、ピロメリット酸二
無水物、ベンゾフェノン−３，３′，４，４′−テトラ
カルボン酸二無水物、ポリセバシン酸無水物、ポリアゼ
ライン酸無水物、前記無水物に対応する酸およびイソフ
タル酸、テレフル酸、クエン酸、およびメリシン酸が挙
げられる。特に好ましいカルボン酸または無水物硬化剤
は必要ならば混合物中で６０℃以下の温度で液体である
ものである。他の重合触媒もまた使用することができ
る。例えば第３級アミン例えば２，４，６−トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノールおよび他のマンニツヒ
塩基、Ｎ−ベンジルジメチルアミン、およびトリエタノ
ールアミン〕；アルコールのアルカリ金属アルコキサイ
ド（例えば２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチ
ルペンタンのナトリウムアルコレート）、アルカノイッ
ク酸のスズ塩（例えばオクタン酸第１錫）、三弗化硼素
およびその錯化合物のようなフリーデルクラフト触媒；
および三弗化硼素と例えば１，３−ジケトンの反応によ
り形成されるキレートが挙げられる。
【００２８】硬化剤と混合する際に、適当な促進剤も使
用される。ポリ（アミノアミド）、ジシアンジアミド、
ポリチオールもしくはポリカルボン酸無水物が硬化に使
用されるとき、第３級アミンもしくはそれらの塩、第４
級アンモニウム化合物もしくはアルカリ金属アルコキシ
ドが促進剤として供される。特別な促進剤の例としては
Ｎ−ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノール、イミダゾールおよび
トリアミルアンモニウムフェノキシドがある。
用される。ポリ（アミノアミド）、ジシアンジアミド、
ポリチオールもしくはポリカルボン酸無水物が硬化に使
用されるとき、第３級アミンもしくはそれらの塩、第４
級アンモニウム化合物もしくはアルカリ金属アルコキシ
ドが促進剤として供される。特別な促進剤の例としては
Ｎ−ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノール、イミダゾールおよび
トリアミルアンモニウムフェノキシドがある。
【００２９】使用される他の促進剤は、金属硝酸塩、特
に硝酸マグネシュウムおよび硝酸マンガン、弗素化およ
び塩素化カルボン酸およびそれらの塩（マグネシュウム
トリフルオロアセテート、ナトリウムトリフルオロアセ
テート、マグネシュームトリクロロアセテート、および
ナトリウムトリクロロアセテート）、トリフルオロメタ
ンスルホン酸およびその塩、（マンガン、亜鉛、マグネ
シウム、ニッケルおよびコバルト塩）および過塩素酸マ
グネシウム、および過塩素酸カルシウムを含む。
に硝酸マグネシュウムおよび硝酸マンガン、弗素化およ
び塩素化カルボン酸およびそれらの塩（マグネシュウム
トリフルオロアセテート、ナトリウムトリフルオロアセ
テート、マグネシュームトリクロロアセテート、および
ナトリウムトリクロロアセテート）、トリフルオロメタ
ンスルホン酸およびその塩、（マンガン、亜鉛、マグネ
シウム、ニッケルおよびコバルト塩）および過塩素酸マ
グネシウム、および過塩素酸カルシウムを含む。
【００３０】有効量の硬化剤が使用される。その比率は
硬化剤の化学的性質並びに硬化用組成物および硬化生成
物の得ようとする特性に依存する。最適の比率は当業者
に良くしられた公知の方法により容易に決定することが
できる。 しかしながら例として、硬化剤がアミンの
時、通常エポキシ樹脂の１，２−エポキシ当量当たり約
０．７５〜１．２５アミノ−水素当量のアミンが使用さ
れる。ポリカルボン酸もしくはその無水物が使用される
時、通常約０．４〜１．１カルボン酸もしくはカルボン
酸無水物当量が１，２−エポキシ当量当たりに使用され
る。一方多価フェノールと共に使用される時は、１，２
−エポキシ当量当たり約０．７５〜１．２５フェノール
ヒドロキシ当量の硬化剤が使用される。一般に、エポキ
シ樹脂１００重量部当たり１〜４０重量部の接触重合剤
が使用される。
硬化剤の化学的性質並びに硬化用組成物および硬化生成
物の得ようとする特性に依存する。最適の比率は当業者
に良くしられた公知の方法により容易に決定することが
できる。 しかしながら例として、硬化剤がアミンの
時、通常エポキシ樹脂の１，２−エポキシ当量当たり約
０．７５〜１．２５アミノ−水素当量のアミンが使用さ
れる。ポリカルボン酸もしくはその無水物が使用される
時、通常約０．４〜１．１カルボン酸もしくはカルボン
酸無水物当量が１，２−エポキシ当量当たりに使用され
る。一方多価フェノールと共に使用される時は、１，２
−エポキシ当量当たり約０．７５〜１．２５フェノール
ヒドロキシ当量の硬化剤が使用される。一般に、エポキ
シ樹脂１００重量部当たり１〜４０重量部の接触重合剤
が使用される。
【００３１】硬化は硬化剤の特性により室温（１８℃な
いし２５℃）においてもしくはより高い温度（５０℃な
いし２５０℃）において実施される。
いし２５℃）においてもしくはより高い温度（５０℃な
いし２５０℃）において実施される。
【００３２】もし望むならばそれ自体知られる方法で成
形粉末、焼結塗装粉末またはプリプレッグを作るために
使用される依然として可融、可溶で、硬化しうる予備縮
合物またはＢ段階生成物を得るために、硬化もしくは固
化は２段階によって、例えば硬化反応を中断することに
よって、または完全に硬化するために高温を必要とする
硬化剤が使用される場合は、より低い温度で部分的に硬
化することによっておこなわれる。
形粉末、焼結塗装粉末またはプリプレッグを作るために
使用される依然として可融、可溶で、硬化しうる予備縮
合物またはＢ段階生成物を得るために、硬化もしくは固
化は２段階によって、例えば硬化反応を中断することに
よって、または完全に硬化するために高温を必要とする
硬化剤が使用される場合は、より低い温度で部分的に硬
化することによっておこなわれる。
【００３３】すでに記載のとおり本発明における化合物
は通常のエポキシ樹脂と共に使用しても良い。
は通常のエポキシ樹脂と共に使用しても良い。
【００３４】多くのエポキシ樹脂の製造において通常使
用されている方法では、異なった分子量の化合物の混合
物が得られる。これらの混合物は通常エポキシ基が部分
的に加水分解している化合物もしくはエポキシ化が完全
に行なわれていない化合物を一部含む。エポキシ樹脂の
１分子当たりの１，２−エポキシ基の平均数は少なくと
も２であることを要しないし、また整数であることを要
しない、それは一般には分数であるがいかなる場合も
１．０より大きくなければならない。
用されている方法では、異なった分子量の化合物の混合
物が得られる。これらの混合物は通常エポキシ基が部分
的に加水分解している化合物もしくはエポキシ化が完全
に行なわれていない化合物を一部含む。エポキシ樹脂の
１分子当たりの１，２−エポキシ基の平均数は少なくと
も２であることを要しないし、また整数であることを要
しない、それは一般には分数であるがいかなる場合も
１．０より大きくなければならない。
【００３５】式Ｉのグリシジルエーテルと混合して使用
しうるエポキシ樹脂のうち、最も適当なものは、エポキ
シ基が末端にあるもの、すなわち、次式： （式中 Ｒ2 は水素原子もしくはメチル基を表す。）の
基を有し、そして特に該基が酸素、窒素もしくは硫黄原
子に直接結合しているグリシジルもしくはβ−メチルグ
リシジル基として存在するものである。そのような樹脂
はアルカリ存在下で１分子当たりに２個かそれ以上のカ
ルボン酸基を含む物質とエピクロロヒドリン、グリセロ
ールジクロロヒドリンもしくはβ−メチルエピクロロヒ
ドリンを反応させることによって得られるポリグリシジ
ルおよびポリβ−グルシジルエステルを含む。ポリグリ
シジルエステルは脂肪族カルボン酸例えば修酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、もしくは二量化もしくは
三量化リノレイン酸から、ヘキサヒドロフタル酸、４−
メチルヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸お
よび４−メチルテトラヒドロフタル酸のような環状脂肪
族カルボン酸よりもしくはフタル酸、イソフタル酸およ
びテレフタール酸のような芳香族カルボン酸より誘導す
ることができる。
しうるエポキシ樹脂のうち、最も適当なものは、エポキ
シ基が末端にあるもの、すなわち、次式： （式中 Ｒ2 は水素原子もしくはメチル基を表す。）の
基を有し、そして特に該基が酸素、窒素もしくは硫黄原
子に直接結合しているグリシジルもしくはβ−メチルグ
リシジル基として存在するものである。そのような樹脂
はアルカリ存在下で１分子当たりに２個かそれ以上のカ
ルボン酸基を含む物質とエピクロロヒドリン、グリセロ
ールジクロロヒドリンもしくはβ−メチルエピクロロヒ
ドリンを反応させることによって得られるポリグリシジ
ルおよびポリβ−グルシジルエステルを含む。ポリグリ
シジルエステルは脂肪族カルボン酸例えば修酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、もしくは二量化もしくは
三量化リノレイン酸から、ヘキサヒドロフタル酸、４−
メチルヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸お
よび４−メチルテトラヒドロフタル酸のような環状脂肪
族カルボン酸よりもしくはフタル酸、イソフタル酸およ
びテレフタール酸のような芳香族カルボン酸より誘導す
ることができる。
【００３６】使用することができる他のエポキシ樹脂は
１分子当たりに２ないしそれ以上のアルコール性ヒドロ
キシ基もしくは２ないしそれ以上のフェノール性ヒドロ
キシ基を持つ物質をエピクロロヒドリン、グリセロール
ジクロロヒドリンもしくはβ−メチルピクロロヒドリン
とアルカリ条件下に反応させることによりもしくは酸触
媒の存在下で反応させその後アルカリ処理をほどこすこ
とにより得られるポリグリシジルおよびポリ（β−メチ
ルグリシジル）エーテルを含む。そのようなポリグリシ
ジルエーテルは例えばエチレングリコールおよびジエチ
レングリコール及びトリエチレングリコールのようなポ
リ（オキシエチレン）グリコール、プロピレングリコー
ルおよびポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパ
ン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペ
ンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオー
ル、ヘキサン−２，４，６−トリオール、グリセロー
ル、１，１，１−トリメチルオルプロパンおよびペンタ
エリトリトールといった脂肪族アルコールから；キニト
ール、１，１，−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキ
シ−３−エン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
メタンおよび２，２（ビス４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパンのような環状脂肪族アルコールから；もし
くはＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリンお
よび４，４−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフ
ェニルメタンのような芳香族核を含んだアルコールから
誘導されることができる。好ましくはポリグリシジルエ
ーテルは１分子当たり２ないしそれ以上の芳香族性ヒド
ロキシ基を含む物質、例えば、レソルシノール、カテコ
ール、ヒドロキノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、1,1,2,2-テトラキス（4-ヒドロキシフェニル）
メタン、4,４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホンおよび特にフェノールフ
ォルムアルデヒドもしくはクレゾールフォルムアルデヒ
ドノボラック樹脂、２，２−ビス（４−ヒドロキシルフ
ェニル）プロパン（ビスフェノールＡとして知られ
る）、および２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパンから誘導することができ
る。
１分子当たりに２ないしそれ以上のアルコール性ヒドロ
キシ基もしくは２ないしそれ以上のフェノール性ヒドロ
キシ基を持つ物質をエピクロロヒドリン、グリセロール
ジクロロヒドリンもしくはβ−メチルピクロロヒドリン
とアルカリ条件下に反応させることによりもしくは酸触
媒の存在下で反応させその後アルカリ処理をほどこすこ
とにより得られるポリグリシジルおよびポリ（β−メチ
ルグリシジル）エーテルを含む。そのようなポリグリシ
ジルエーテルは例えばエチレングリコールおよびジエチ
レングリコール及びトリエチレングリコールのようなポ
リ（オキシエチレン）グリコール、プロピレングリコー
ルおよびポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパ
ン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペ
ンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオー
ル、ヘキサン−２，４，６−トリオール、グリセロー
ル、１，１，１−トリメチルオルプロパンおよびペンタ
エリトリトールといった脂肪族アルコールから；キニト
ール、１，１，−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキ
シ−３−エン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
メタンおよび２，２（ビス４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパンのような環状脂肪族アルコールから；もし
くはＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリンお
よび４，４−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフ
ェニルメタンのような芳香族核を含んだアルコールから
誘導されることができる。好ましくはポリグリシジルエ
ーテルは１分子当たり２ないしそれ以上の芳香族性ヒド
ロキシ基を含む物質、例えば、レソルシノール、カテコ
ール、ヒドロキノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、1,1,2,2-テトラキス（4-ヒドロキシフェニル）
メタン、4,４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホンおよび特にフェノールフ
ォルムアルデヒドもしくはクレゾールフォルムアルデヒ
ドノボラック樹脂、２，２−ビス（４−ヒドロキシルフ
ェニル）プロパン（ビスフェノールＡとして知られ
る）、および２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパンから誘導することができ
る。
【００３７】更に、エピクロロヒドリンとアニリン、ｎ
−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、
ビス（４−アミノフェニル）スルフォンおよびビス（４
−メチルアミノフェニル）メタンのような窒素に直接結
合している水素原子を少なくても２つ含むアミンとの反
応生成物の脱塩酸によって得られるようなポリ（Ｎ−グ
リシジル）化合物が使用される。使用することのできる
他のポリ（Ｎ−グリシジル）化合物はトリグリシジルイ
ソシアヌレート、エチレン尿素及び１，３−プロピレン
尿素のような環状アルキレン尿素のＮ，Ｎ′−ジグリシ
ジル誘導体、および５，５−ジメチル−ヒダントインの
ようなヒダントインのＮ，Ｎ′−ジグリシジル誘導体で
ある。
−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、
ビス（４−アミノフェニル）スルフォンおよびビス（４
−メチルアミノフェニル）メタンのような窒素に直接結
合している水素原子を少なくても２つ含むアミンとの反
応生成物の脱塩酸によって得られるようなポリ（Ｎ−グ
リシジル）化合物が使用される。使用することのできる
他のポリ（Ｎ−グリシジル）化合物はトリグリシジルイ
ソシアヌレート、エチレン尿素及び１，３−プロピレン
尿素のような環状アルキレン尿素のＮ，Ｎ′−ジグリシ
ジル誘導体、および５，５−ジメチル−ヒダントインの
ようなヒダントインのＮ，Ｎ′−ジグリシジル誘導体で
ある。
【００３８】環状および非環状ポリオレフィンのエポキ
シ化によって得られるエポキシ樹脂もまた使用される。
例えばビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオ
キシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、３，４−エ
ポキシジハイドロジシクロロペンタジエニルグリシジル
エーテル、エチレングリコールのビス（３，４−エポキ
シジヒドロジシクロペンタジエニル）エーテル、３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレートおよびその６，６′
−ジメチル誘導体、エチレングリコールのビス（３，４
−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、３，４
−エポキシシクロヘキサンカルボキシアルデヒドと１，
１−ビス（ヒドロキシメチル）−３，４−エポキシシク
ロヘキサンとの間で形成されるアセタール、ビス（２，
３−エポキシシクロペンチル）エーテル、およびエポキ
シ化したブタヂエンもしくはブタヂエンとスチレンおよ
びビニルアセテートのようなエチレン性化合物との共重
合体である。
シ化によって得られるエポキシ樹脂もまた使用される。
例えばビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオ
キシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、３，４−エ
ポキシジハイドロジシクロロペンタジエニルグリシジル
エーテル、エチレングリコールのビス（３，４−エポキ
シジヒドロジシクロペンタジエニル）エーテル、３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレートおよびその６，６′
−ジメチル誘導体、エチレングリコールのビス（３，４
−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、３，４
−エポキシシクロヘキサンカルボキシアルデヒドと１，
１−ビス（ヒドロキシメチル）−３，４−エポキシシク
ロヘキサンとの間で形成されるアセタール、ビス（２，
３−エポキシシクロペンチル）エーテル、およびエポキ
シ化したブタヂエンもしくはブタヂエンとスチレンおよ
びビニルアセテートのようなエチレン性化合物との共重
合体である。
【００３９】式Ｉのグリシジルエーテルと混合するのに
特に適したエポキシ樹脂は２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンのポリグリシジルエーテルもしく
はフェノール（該フェノールは環が１個の塩素原子また
は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換され
ていても良い）およびフォルムアルデヒドからのノボラ
ックであり、および１Ｋｇ当たり少なくとも１．０１の
２−エポキシ当量のエポキシ含量を持ったものである。
特に適したエポキシ樹脂は２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンのポリグリシジルエーテルもしく
はフェノール（該フェノールは環が１個の塩素原子また
は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換され
ていても良い）およびフォルムアルデヒドからのノボラ
ックであり、および１Ｋｇ当たり少なくとも１．０１の
２−エポキシ当量のエポキシ含量を持ったものである。
【００４０】本発明の組成物はさらにジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートもしくはトリクレジルホスフ
ェートのような可塑剤、不活性希釈剤およびいわゆる反
応性希釈剤、例えばジグリシジルフォルマールおよび特
にブチルグリシジルエーテル、イソ−オクチルグリシジ
ルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、スチレンオ
キサイト、グリシジルアクリレート、グリシジルメタア
クリレートおよび合成した高度に分枝した、主として第
３級脂肪族カルボン酸のグリシジルエステルのようなモ
ノエポキシドを含む。それらはまた充填剤、補強材料、
着色剤、流動調節剤、難燃剤および離型剤のような添加
剤を含んでも良い。適当な増量剤、充填剤および補強材
料はアスベスト、アスファルト、ビチューメン、ガラス
繊維、紡織繊維、炭素繊維、ボロン繊維、マイカ、アル
ミナ、ギプサム、酸化チタン、チョーク、石英粉末、セ
ルロース、カオリン、グランドドロマイト、ウオラスト
ナイト、登録商標名アエロジルのもとに入手し得る大き
な特徴的な表面を持ったコロイダルシリカ、直鎖アミン
で処理することにより変性されたクレー（登録商標ベン
トンのもとに入手可能）、粉末ポリビニルクロライド、
粉末ポリオレフィン炭化水素、粉末化した硬化アミノプ
ラストおよびアルミニウムもしくは粉末鉄のような粉末
金属である。三酸化アンチモンのような難燃剤もまた配
合することができる。
ト、ジオクチルフタレートもしくはトリクレジルホスフ
ェートのような可塑剤、不活性希釈剤およびいわゆる反
応性希釈剤、例えばジグリシジルフォルマールおよび特
にブチルグリシジルエーテル、イソ−オクチルグリシジ
ルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、スチレンオ
キサイト、グリシジルアクリレート、グリシジルメタア
クリレートおよび合成した高度に分枝した、主として第
３級脂肪族カルボン酸のグリシジルエステルのようなモ
ノエポキシドを含む。それらはまた充填剤、補強材料、
着色剤、流動調節剤、難燃剤および離型剤のような添加
剤を含んでも良い。適当な増量剤、充填剤および補強材
料はアスベスト、アスファルト、ビチューメン、ガラス
繊維、紡織繊維、炭素繊維、ボロン繊維、マイカ、アル
ミナ、ギプサム、酸化チタン、チョーク、石英粉末、セ
ルロース、カオリン、グランドドロマイト、ウオラスト
ナイト、登録商標名アエロジルのもとに入手し得る大き
な特徴的な表面を持ったコロイダルシリカ、直鎖アミン
で処理することにより変性されたクレー（登録商標ベン
トンのもとに入手可能）、粉末ポリビニルクロライド、
粉末ポリオレフィン炭化水素、粉末化した硬化アミノプ
ラストおよびアルミニウムもしくは粉末鉄のような粉末
金属である。三酸化アンチモンのような難燃剤もまた配
合することができる。
【００４１】本発明を以下の実施例により説明する。特
に述べない限り、部は重量部である。エポキシ含量は試
料を酢酸に溶解し、指示薬としてクリスタルバイオレッ
トを使用してテトラエチルアンモニウムブロマイドの存
在下に酢酸中過塩素酸の標準溶液に対して滴定すること
によって決定される。
に述べない限り、部は重量部である。エポキシ含量は試
料を酢酸に溶解し、指示薬としてクリスタルバイオレッ
トを使用してテトラエチルアンモニウムブロマイドの存
在下に酢酸中過塩素酸の標準溶液に対して滴定すること
によって決定される。
【００４２】
実施例１
２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン（１００ｇ）を１３０℃まで加熱し、そして２−メト
キシエタノール中２５％のランタニウムトリフレ−ト
（２．０ｇ）を加える。ブチルグリシジルエーテル（１
１４．１１ｇ）を２時間にわたって滴下する、そして反
応はさらに３時間１３０℃に保った。それにより該反応
のエポキシ含有量はゼロに低下した。１００ｇの該反応
生成物をエピクロロヒドリン（１３６．９ｇ）および５
０％の水性ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド
（２．０ｇ）と混合し、そして反応物を６０℃で還流が
生じるのに十分な真空下で６０℃まで加熱した。５０％
の水酸化ナトリウム水溶液（３７ｇ）を２時間にわたっ
て加える、そして水は真空下で共沸混合物で取り出す。
添加の最後に共沸蒸留をさらに９０分続け、次いで真空
状態を解除する。水（８０ｍｌ）を生成した塩化ナトリ
ウムを溶解するために加える。水相を捨て、そして有機
相を１０％の水酸化ナトリウムジハイドロジエンフォス
フェイト水溶液（２００ｍｌ）で洗浄し、そして溶媒を
減圧下で除き、エポキシ含量２．６０ｍｏｌ／ｋｇ、全
塩素含量を０．４％および２５℃における粘度２８６ｍ
Ｐａ．ｓの黄色の樹脂を得た。
ン（１００ｇ）を１３０℃まで加熱し、そして２−メト
キシエタノール中２５％のランタニウムトリフレ−ト
（２．０ｇ）を加える。ブチルグリシジルエーテル（１
１４．１１ｇ）を２時間にわたって滴下する、そして反
応はさらに３時間１３０℃に保った。それにより該反応
のエポキシ含有量はゼロに低下した。１００ｇの該反応
生成物をエピクロロヒドリン（１３６．９ｇ）および５
０％の水性ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド
（２．０ｇ）と混合し、そして反応物を６０℃で還流が
生じるのに十分な真空下で６０℃まで加熱した。５０％
の水酸化ナトリウム水溶液（３７ｇ）を２時間にわたっ
て加える、そして水は真空下で共沸混合物で取り出す。
添加の最後に共沸蒸留をさらに９０分続け、次いで真空
状態を解除する。水（８０ｍｌ）を生成した塩化ナトリ
ウムを溶解するために加える。水相を捨て、そして有機
相を１０％の水酸化ナトリウムジハイドロジエンフォス
フェイト水溶液（２００ｍｌ）で洗浄し、そして溶媒を
減圧下で除き、エポキシ含量２．６０ｍｏｌ／ｋｇ、全
塩素含量を０．４％および２５℃における粘度２８６ｍ
Ｐａ．ｓの黄色の樹脂を得た。
【００４３】実施例２
２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン（６０．１ｇ）を１３０℃まで加熱し、そして２−メ
トキシエタノール中２５％のランタニウムトリフレ−ト
（３．０ｇ）を加える。アリルグリシジルエーテル（５
７．０ｇ）を２時間にわたって滴下する、そして反応は
さらに９０分１３０℃に保った。それにより該反応のエ
ポキシ含有量はゼロに低下した。９０ｇの該反応生成物
をエピクロロヒドリン（１３３．２ｇ）および５０％の
水性ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド（１．
８ｇ）と混合し、そして反応物を６０℃にて還流が生じ
るのに十分な真空下で６０℃まで加熱した。５０％の水
酸化ナトリウム水溶液（３１．７ｇ）を２時間にわたっ
て加える、そして水は真空下で共沸混合物で取り出す。
添加の最後に共沸蒸留をさらに９０分続け、次いで真空
状態を解除する。水（１００ｍｌ）を生成した塩化ナト
リウムを溶解するために加える。水相を捨て、そして有
機相を１０％の水酸化ナトリウムジハイドロジエンフォ
スフェイト水溶液（２００ｍｌ）で洗浄し、そして溶媒
を減圧下で除き、エポキシ含量２．４４ｍｏｌ／ｋｇ、
全塩素含量を０．４％および２５℃における粘度１０１
４ｍＰａ．ｓの黄色の樹脂を得た。
ン（６０．１ｇ）を１３０℃まで加熱し、そして２−メ
トキシエタノール中２５％のランタニウムトリフレ−ト
（３．０ｇ）を加える。アリルグリシジルエーテル（５
７．０ｇ）を２時間にわたって滴下する、そして反応は
さらに９０分１３０℃に保った。それにより該反応のエ
ポキシ含有量はゼロに低下した。９０ｇの該反応生成物
をエピクロロヒドリン（１３３．２ｇ）および５０％の
水性ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド（１．
８ｇ）と混合し、そして反応物を６０℃にて還流が生じ
るのに十分な真空下で６０℃まで加熱した。５０％の水
酸化ナトリウム水溶液（３１．７ｇ）を２時間にわたっ
て加える、そして水は真空下で共沸混合物で取り出す。
添加の最後に共沸蒸留をさらに９０分続け、次いで真空
状態を解除する。水（１００ｍｌ）を生成した塩化ナト
リウムを溶解するために加える。水相を捨て、そして有
機相を１０％の水酸化ナトリウムジハイドロジエンフォ
スフェイト水溶液（２００ｍｌ）で洗浄し、そして溶媒
を減圧下で除き、エポキシ含量２．４４ｍｏｌ／ｋｇ、
全塩素含量を０．４％および２５℃における粘度１０１
４ｍＰａ．ｓの黄色の樹脂を得た。
【００４４】実施例３
１，４−シクロヘキサンジメタノール（７２ｇ）を１３
０℃まで加熱し、そして２−メトキシエタノール中２５
％のランタニウムトリフレ−ト（１．４４ｇ）を加え
る。ブチルグリシジルエーテル（１３０．２ｇ）を２時
間にわたって滴下し、そして反応はさらに３時間１３０
℃に保った。それにより該反応のエポキシ含量はゼロに
低下した。１００ｇの該反応生成物をエピクロロヒドリ
ン（１８６．８ｇ）および５０％の水性ベンジルトリメ
チルアンモニウムクロライド（３．０ｇ）と混合し、そ
して反応物を６０℃にて還流が生じるのに十分な真空下
で６０℃まで加熱した。５０％の水酸化ナトリウム水溶
液（５０．５ｇ）を２時間にわたって加える、そして水
は真空下で共沸混合物で取り出す。添加の最後に共沸蒸
留をさらに９０分続け、次いで真空状態を解除する。水
（１０６ｍｌ）を生成された塩化ナトリウムを溶解する
ために加える。水相を捨てそして有機相を１０％の水酸
化ナトリウムジハイドロジエンフォスフェイト水溶液
（２００ｍｌ）で洗浄し、そして溶媒を減圧下で取り除
き、エポキシ含量４．０４ｍｏｌ／ｋｇ、全塩素含量を
０．４％および２５℃における粘度６１ｍＰａ．ｓの黄
色の樹脂を得た。
０℃まで加熱し、そして２−メトキシエタノール中２５
％のランタニウムトリフレ−ト（１．４４ｇ）を加え
る。ブチルグリシジルエーテル（１３０．２ｇ）を２時
間にわたって滴下し、そして反応はさらに３時間１３０
℃に保った。それにより該反応のエポキシ含量はゼロに
低下した。１００ｇの該反応生成物をエピクロロヒドリ
ン（１８６．８ｇ）および５０％の水性ベンジルトリメ
チルアンモニウムクロライド（３．０ｇ）と混合し、そ
して反応物を６０℃にて還流が生じるのに十分な真空下
で６０℃まで加熱した。５０％の水酸化ナトリウム水溶
液（５０．５ｇ）を２時間にわたって加える、そして水
は真空下で共沸混合物で取り出す。添加の最後に共沸蒸
留をさらに９０分続け、次いで真空状態を解除する。水
（１０６ｍｌ）を生成された塩化ナトリウムを溶解する
ために加える。水相を捨てそして有機相を１０％の水酸
化ナトリウムジハイドロジエンフォスフェイト水溶液
（２００ｍｌ）で洗浄し、そして溶媒を減圧下で取り除
き、エポキシ含量４．０４ｍｏｌ／ｋｇ、全塩素含量を
０．４％および２５℃における粘度６１ｍＰａ．ｓの黄
色の樹脂を得た。
【００４５】実施例４
１，１，１−トリメチロールプロパン（６７．０９ｇ）
を１３０℃まで加熱し、そして２−メトキシエタノール
中２５％のランタニウムトリフレ−ト（３．０ｇ）を加
える。ブチルグリシジルエーテル（１９５．２９ｇ）を
２時間にわたって滴下し、そして反応はさらに７５分１
３０℃に保った。それにより該反応のエポキシ含有量は
ゼロに低下した。１００ｇの該反応生成物をエピクロロ
ヒドリン（２２６．５ｇ）および５０％の水性ベンジル
トリメチルアンモニウムクロライド（２．０ｇ）と混合
し、そして反応物を６０℃にて還流が生じるのに十分な
真空下で６０℃まで加熱した。５０％の水酸化ナトリウ
ム水溶液（５３．８６ｇ）を２時間にわたって加える、
そして水は真空下で共沸混合物で取り出す。添加の最後
に共沸蒸留をさらに９０分続け、次いで真空状態を解除
する。水（１１３ｍｌ）を生成した塩化ナトリウムを溶
解するために加える。水相を捨て、そして有機相を１０
％の水酸化ナトリウムジハイドロジエンフォスフェイト
水溶液（２００ｍｌ）で洗浄し、そして溶媒を減圧下で
取り除き、エポキシ含量３．７０ｍｏｌ／ｋｇ、全塩素
含量を０．２７％および２５℃における粘度５２ｍＰ
ａ．ｓの黄色の樹脂を得た。
を１３０℃まで加熱し、そして２−メトキシエタノール
中２５％のランタニウムトリフレ−ト（３．０ｇ）を加
える。ブチルグリシジルエーテル（１９５．２９ｇ）を
２時間にわたって滴下し、そして反応はさらに７５分１
３０℃に保った。それにより該反応のエポキシ含有量は
ゼロに低下した。１００ｇの該反応生成物をエピクロロ
ヒドリン（２２６．５ｇ）および５０％の水性ベンジル
トリメチルアンモニウムクロライド（２．０ｇ）と混合
し、そして反応物を６０℃にて還流が生じるのに十分な
真空下で６０℃まで加熱した。５０％の水酸化ナトリウ
ム水溶液（５３．８６ｇ）を２時間にわたって加える、
そして水は真空下で共沸混合物で取り出す。添加の最後
に共沸蒸留をさらに９０分続け、次いで真空状態を解除
する。水（１１３ｍｌ）を生成した塩化ナトリウムを溶
解するために加える。水相を捨て、そして有機相を１０
％の水酸化ナトリウムジハイドロジエンフォスフェイト
水溶液（２００ｍｌ）で洗浄し、そして溶媒を減圧下で
取り除き、エポキシ含量３．７０ｍｏｌ／ｋｇ、全塩素
含量を０．２７％および２５℃における粘度５２ｍＰ
ａ．ｓの黄色の樹脂を得た。
【００４６】実施例５
ソルビトール（４０ｇ）を１３０℃まで加熱し、そして
２−メトキシエタノール中２５％のランタニウムトリフ
レ−ト（３．０ｇ）を加える。ブチルグリシジルエーテ
ル（１１４．３５ｇ）を２時間にわたって滴下し、そし
て反応はさらに７２分１３０℃に保った。それにより該
反応のエポキシ含有量はゼロに低下した。１００ｇの該
反応生成物をエピクロロヒドリン（２１０．６２ｇ）お
よび５０％の水性ベンジルトリメチルアンモニウムクロ
ライド（３．０ｇ）と混合するそして反応物を６０℃に
て還流が生じるのに十分な真空下で６０℃まで加熱し
た。５０％の水酸化ナトリウム水溶液（５０ｇ）を２時
間にわたって加える、そして水は真空下で共沸混合物で
取り出す。添加の最後に共沸蒸留をさらに９０分続け、
そして真空状態を解除する。水（１０５ｍｌ）を生成し
た塩化ナトリウムを溶解するために加える。水相を捨
て、そして有機相を１０％の水酸化ナトリウムジハイド
ロジエンフォスフェイト水溶液（２００ｍｌ）で洗浄
し、そして溶媒を減圧下で取り除き、エポキシ含量３．
７０ｍｏｌ／ｋｇ、全塩素含量を０．３４％および２５
℃における粘度４９０ｍＰａ．ｓの黄色の樹脂を得た。
２−メトキシエタノール中２５％のランタニウムトリフ
レ−ト（３．０ｇ）を加える。ブチルグリシジルエーテ
ル（１１４．３５ｇ）を２時間にわたって滴下し、そし
て反応はさらに７２分１３０℃に保った。それにより該
反応のエポキシ含有量はゼロに低下した。１００ｇの該
反応生成物をエピクロロヒドリン（２１０．６２ｇ）お
よび５０％の水性ベンジルトリメチルアンモニウムクロ
ライド（３．０ｇ）と混合するそして反応物を６０℃に
て還流が生じるのに十分な真空下で６０℃まで加熱し
た。５０％の水酸化ナトリウム水溶液（５０ｇ）を２時
間にわたって加える、そして水は真空下で共沸混合物で
取り出す。添加の最後に共沸蒸留をさらに９０分続け、
そして真空状態を解除する。水（１０５ｍｌ）を生成し
た塩化ナトリウムを溶解するために加える。水相を捨
て、そして有機相を１０％の水酸化ナトリウムジハイド
ロジエンフォスフェイト水溶液（２００ｍｌ）で洗浄
し、そして溶媒を減圧下で取り除き、エポキシ含量３．
７０ｍｏｌ／ｋｇ、全塩素含量を０．３４％および２５
℃における粘度４９０ｍＰａ．ｓの黄色の樹脂を得た。
【００４７】実施例６
ソルビトール（４０ｇ）を１３０℃まで加熱し、そして
２−メトキシエタノール中２５％のランタニウムトリフ
レ−ト（２．０ｇ）を加える。ブチルグリシジルエーテ
ル（１７１．５２ｇ）を２時間にわたって滴下する、そ
して反応はさらに９０分１３０℃に保った。それにより
該反応のエポキシ含有量はゼロに低下した。１００ｇの
該反応生成物をエピクロロヒドリン（１６０．５４ｇ）
および５０％の水性ベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド（２．０ｇ）と混合するそして反応物を６０℃
にて還流が生じるのに十分な真空下で６０℃まで加熱し
た。５０％の水酸化ナトリウム水溶液（５０．８６ｇ）
を２時間にわたって加える、そして水は真空下で共沸混
合物で取り出す。添加の最後に共沸蒸留をさらに９０分
続ける、そして真空状態を解除する。水（１０７ｍｌ）
を生成された塩化ナトリウムを溶解するために加える。
水相を捨て、そして有機相を１０％の水酸化ナトリウム
ジハイドロジエンフォスフェイト水溶液（２００ｍｌ）
で洗浄し、そして溶媒を減圧下で取り除き、エポキシ含
量３．３９ｍｏｌ／ｋｇ、全塩素含量を０．２８％およ
び２５℃における粘度５８０ｍＰａ．ｓの黄色の樹脂を
得た。
２−メトキシエタノール中２５％のランタニウムトリフ
レ−ト（２．０ｇ）を加える。ブチルグリシジルエーテ
ル（１７１．５２ｇ）を２時間にわたって滴下する、そ
して反応はさらに９０分１３０℃に保った。それにより
該反応のエポキシ含有量はゼロに低下した。１００ｇの
該反応生成物をエピクロロヒドリン（１６０．５４ｇ）
および５０％の水性ベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド（２．０ｇ）と混合するそして反応物を６０℃
にて還流が生じるのに十分な真空下で６０℃まで加熱し
た。５０％の水酸化ナトリウム水溶液（５０．８６ｇ）
を２時間にわたって加える、そして水は真空下で共沸混
合物で取り出す。添加の最後に共沸蒸留をさらに９０分
続ける、そして真空状態を解除する。水（１０７ｍｌ）
を生成された塩化ナトリウムを溶解するために加える。
水相を捨て、そして有機相を１０％の水酸化ナトリウム
ジハイドロジエンフォスフェイト水溶液（２００ｍｌ）
で洗浄し、そして溶媒を減圧下で取り除き、エポキシ含
量３．３９ｍｏｌ／ｋｇ、全塩素含量を０．２８％およ
び２５℃における粘度５８０ｍＰａ．ｓの黄色の樹脂を
得た。
【００４８】実施例７
１，２，６−ヘキサントリオール（６７．０９ｇ）を１
３０℃まで加熱しそして２−メトキシエタノール中２５
％のランタニウムトリフレ−ト（３．０ｇ）を加える。
ブチルグリシジルエーテル（１９５．２９ｇ）を２時間
にわたって滴下する、そして反応はさらに３時間１３０
℃に保った。それにより該反応のエポキシ含有量はゼロ
に低下した。１００ｇの該反応生成物をエピクロロヒド
リン（２１５．４１ｇ）および５０％の水性ベンジルト
リメチルアンモニウムクロライド（２．０ｇ）と混合す
る、そして反応物を６０℃にて還流が生じるのに十分な
真空下で６０℃まで加熱した。５０％の水酸化ナトリウ
ム水溶液（５１．２２ｇ）を２時間にわたって加える、
そして水は真空下で共沸混合物で取り出す。添加の最後
に共沸蒸留をさらに９０分続ける、そして真空状態を解
除する。水（１０８ｍｌ）を生成された塩化ナトリウム
を溶解するために加える。水相を捨てそして有機相を１
０％の水酸化ナトリウムジハイドロジエンフォスフェイ
ト水溶液（２００ｍｌ）で洗浄し、そして溶媒を減圧下
で取り除き、エポキシ含量３．５７ｍｏｌ／ｋｇ、全塩
素含量を０．１１％および２５℃における粘度１０２ｍ
Ｐａ．ｓの黄色の樹脂を得た。
３０℃まで加熱しそして２−メトキシエタノール中２５
％のランタニウムトリフレ−ト（３．０ｇ）を加える。
ブチルグリシジルエーテル（１９５．２９ｇ）を２時間
にわたって滴下する、そして反応はさらに３時間１３０
℃に保った。それにより該反応のエポキシ含有量はゼロ
に低下した。１００ｇの該反応生成物をエピクロロヒド
リン（２１５．４１ｇ）および５０％の水性ベンジルト
リメチルアンモニウムクロライド（２．０ｇ）と混合す
る、そして反応物を６０℃にて還流が生じるのに十分な
真空下で６０℃まで加熱した。５０％の水酸化ナトリウ
ム水溶液（５１．２２ｇ）を２時間にわたって加える、
そして水は真空下で共沸混合物で取り出す。添加の最後
に共沸蒸留をさらに９０分続ける、そして真空状態を解
除する。水（１０８ｍｌ）を生成された塩化ナトリウム
を溶解するために加える。水相を捨てそして有機相を１
０％の水酸化ナトリウムジハイドロジエンフォスフェイ
ト水溶液（２００ｍｌ）で洗浄し、そして溶媒を減圧下
で取り除き、エポキシ含量３．５７ｍｏｌ／ｋｇ、全塩
素含量を０．１１％および２５℃における粘度１０２ｍ
Ｐａ．ｓの黄色の樹脂を得た。
【００４９】実施例８
実施例１にて得られた樹脂の試料（１０ｇ）をトリエチ
レンテトラアミン（６．３３ｇ）と混合し銅成形型に注
型する。室温にて１６時間、８０℃にて６時間および１
００℃にて２０時間硬化させる。得られた物質のガラス
転移温度は２９℃であった。
レンテトラアミン（６．３３ｇ）と混合し銅成形型に注
型する。室温にて１６時間、８０℃にて６時間および１
００℃にて２０時間硬化させる。得られた物質のガラス
転移温度は２９℃であった。
【００５０】実施例９
実施例１にて得られた樹脂の試料（１０ｇ）をメチルテ
トラヒドロフタル酸無水物（６．３３ｇ）およびＮ−メ
チルイミダゾール（０．２ｇ）と混合し、銅成形型に注
型する。１００℃にて３０分、１２０℃にて７時間硬化
させる。得られた物質のガラス転移温度は３２℃であっ
た。
トラヒドロフタル酸無水物（６．３３ｇ）およびＮ−メ
チルイミダゾール（０．２ｇ）と混合し、銅成形型に注
型する。１００℃にて３０分、１２０℃にて７時間硬化
させる。得られた物質のガラス転移温度は３２℃であっ
た。
【００５１】実施例１０
実施例３にて得られた樹脂の試料（１０ｇ）をメチルテ
トラヒドロフタル酸無水物（６．４９ｇ）およびＮ−メ
チルイミダゾール（０．２ｇ）と混合し、銅成形型に注
型する。１００℃にて３０分、１２０℃にて７時間硬化
させる。得られた物質のガラス転移温度は１９℃であっ
た。
トラヒドロフタル酸無水物（６．４９ｇ）およびＮ−メ
チルイミダゾール（０．２ｇ）と混合し、銅成形型に注
型する。１００℃にて３０分、１２０℃にて７時間硬化
させる。得られた物質のガラス転移温度は１９℃であっ
た。
【００５２】実施例１１
実施例４にて得られた樹脂の試料（１０ｇ）をメチルテ
トラヒドロフタリック無水物（５．９３ｇ）およびＮ−
メチレンイミダゾール（０．２ｇ）と混合し、銅成形型
に注型する。１００℃にて３０分、１２０℃にて７時間
硬化させる。得られた物質のガラス転移温度は５℃であ
った。
トラヒドロフタリック無水物（５．９３ｇ）およびＮ−
メチレンイミダゾール（０．２ｇ）と混合し、銅成形型
に注型する。１００℃にて３０分、１２０℃にて７時間
硬化させる。得られた物質のガラス転移温度は５℃であ
った。
【００５３】実施例１２
実施例５にて得られた樹脂の試料（１０ｇ）をトリエチ
レンテトラアミン（６．３７ｇ）と混合し銅成形型に注
型する。室温にて１６時間、８０℃にて６時間および１
００℃にて２０時間硬化するまで放置する。得られた物
質のガラス転移温度は４℃であった。
レンテトラアミン（６．３７ｇ）と混合し銅成形型に注
型する。室温にて１６時間、８０℃にて６時間および１
００℃にて２０時間硬化するまで放置する。得られた物
質のガラス転移温度は４℃であった。
【００５４】実施例１３
実施例５にて得られた樹脂の試料（１０ｇ）をメチルテ
トラヒドロフタル酸無水物（４．９２ｇ）およびＮ−メ
チルイミダゾール（０．２ｇ）と混合し、銅成形型に注
型する。１００℃にて３０分、１２０℃にて７時間硬化
させる。得られた物質のガラス転移温度は４８℃であっ
た。
トラヒドロフタル酸無水物（４．９２ｇ）およびＮ−メ
チルイミダゾール（０．２ｇ）と混合し、銅成形型に注
型する。１００℃にて３０分、１２０℃にて７時間硬化
させる。得られた物質のガラス転移温度は４８℃であっ
た。
【００５５】実施例１４
実施例６にて得られた樹脂の試料（１０ｇ）をトリエチ
レンテトラアミン（７．０３ｇ）と混合し銅成形型に注
型する。室温にて１６時間、８０℃にて６時間および１
００℃にて２０時間硬化するまで放置する。得られた物
質のガラス転移温度は−１５℃であった。
レンテトラアミン（７．０３ｇ）と混合し銅成形型に注
型する。室温にて１６時間、８０℃にて６時間および１
００℃にて２０時間硬化するまで放置する。得られた物
質のガラス転移温度は−１５℃であった。
【００５６】実施例１５
実施例６にて得られた樹脂の試料（１０ｇ）をメチルテ
トラヒドロフタル酸無水物（５．４４ｇ）およびＮ−メ
チレンイミダゾール（０．２ｇ）と混合し銅成形型に注
型する。１００℃にて３０分、１２０℃にて７時間硬化
させる。得られた物質のガラス転移温度は４４℃であっ
た。
トラヒドロフタル酸無水物（５．４４ｇ）およびＮ−メ
チレンイミダゾール（０．２ｇ）と混合し銅成形型に注
型する。１００℃にて３０分、１２０℃にて７時間硬化
させる。得られた物質のガラス転移温度は４４℃であっ
た。
【００５７】実施例１６
実施例７にて得られた樹脂の試料（１０ｇ）をトリエチ
レンテトラアミン（７．４０３ｇ）と混合し銅成形型に
注型する。室温にて１６時間、８０℃にて６時間および
１００℃にて２０時間硬化するまで放置する。得られた
物質のガラス転移温度は−１７℃であった。
レンテトラアミン（７．４０３ｇ）と混合し銅成形型に
注型する。室温にて１６時間、８０℃にて６時間および
１００℃にて２０時間硬化するまで放置する。得られた
物質のガラス転移温度は−１７℃であった。
【００５８】実施例１７
実施例７にて得られた樹脂の試料（１０ｇ）をメチルテ
トラヒドロフタル酸無水物（５．７７ｇ）およびＮ−メ
チレンイミダゾール（０．２ｇ）と混合し銅成形型に注
型する。１００℃にて３０分、１２０℃にて７時間硬化
させる。得られた物質のガラス転移温度は３℃であっ
た。
トラヒドロフタル酸無水物（５．７７ｇ）およびＮ−メ
チレンイミダゾール（０．２ｇ）と混合し銅成形型に注
型する。１００℃にて３０分、１２０℃にて７時間硬化
させる。得られた物質のガラス転移温度は３℃であっ
た。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭56−5742（ＪＰ，Ａ)
特公 昭52−17006（ＪＰ，Ｂ１)
米国特許3483146（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07D 303/00 - 303/24
C07D 301/00 - 301/28
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (9)
- 【請求項１】 次式Ｉ： 【化１】 〔式中、ｎは２ないし６の整数を表わし、Ｘは、未置換
の炭素原子数１ないし８のアルキレンジオールの、また
は炭素原子数５ないし８の環式脂肪族ジオールの、また
は３、４、５もしくは６官能性の炭素原子数１ないし８
の脂肪族ポリオールもしくは炭素原子数５ないし８の環
式脂肪族ポリオールの残基、または炭素原子数１ないし
４のアルキル基により置換された炭素原子数１ないし８
のアルキレンジオールの、または炭素原子数５ないし８
の環式脂肪族ジオールの、または３、４、５もしくは６
官能性の炭素原子数１ないし８の脂肪族ポリオールもし
くは炭素原子数５ないし８の環式脂肪族ポリオールの残
基を表し、そしてＺは次式： −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2ＯＹ）− （式中、Ｙは未置換の第１もしくは第２脂肪族あるいは
環状脂肪族１価アルコ−ルの残基を表す。）で表される
基を表すか、またはＺは次式： 【化２】 （式中、Ｗは、未置換の１個またはそれ以上のヘテロ原
子を含むことができる脂肪族炭素鎖、または炭素原子数
１ないし４のアルキル基により置換された１個またはそ
れ以上のヘテロ原子を含むことができる脂肪族炭素鎖を
表す。）で表される基を表すか、あるいはＺは次式： −ＣＨ2−ＣＨ（Ｔ）− （式中、Ｔは脂肪族もしくは環状脂肪族残基を表す。）
で表される基を表す。〕で表される化合物。 - 【請求項２】 上記式中、Ｘはジエチレングリコ−ル、
トリエチレングリコ−ルもしくは高級ポリオキシエチレ
ングリコ−ル、プロパン−１，２−ジオ−ル；プロパン
１，３ジオ−ルもしくは高級ポリオキシプロピレングリ
コ−ル；ネオペンチルグリコ−ル；ブタン−１，４−ジ
オ−ルもしくは高級ポリ（オキシテトラメチレン）グリ
コ−ル；ペンタン−１，５−ジオ−ル；ヘキサン−１，
５−ジオ−ル；オクタン−１，８−ジオ−ル；レゾルシ
ト−ル；キニト−ル；ビス（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）メタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）プロパン；シクロヘキサンジメタノ−ル；ある
いは１，１−ビス（ヒドロキシルメチル）シクロヘキシ
−３−オン；１，１，１−トリメチロールプロパン，グ
リセロ−ル、ヘキサン−１，２，６−トリオ−ル、１，
１，１−トリメチロールエタンおよびグリセロール、ヘ
キサン−１，２，５−トリオールもしくはヘキサン−
２，４，６−トリオ−ルとプロピレンオキサイドおよび
／またはエチレンオキサイドの付加物；ペンタエリトリ
ト−ルもしくは３，３，７，７−テトラ（ヒドロキシメ
チル）、５−オクサノナン；ジペンタエリトリト−ル、
トリペンタエリトリト−ル、マニト−ル、ソルビト−
ル、ポリビニルアルコ−ル、部分的に加水分解したアセ
タ−ルのポリビニルエステルもしくはヒドロキシアルキ
ルアクリ−ト、メタクリレ−トもしくはイタコネ−トポ
リマ−およびコポリマ−；ポリカプロラクトンジオ−ル
もしくはポリオ−ルあるいはポリ（エピクロロヒドリ
ン）の誘導体の残基である請求項１記載の化合物。 - 【請求項３】 上記式中、Ｚは次式： −ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2ＯＹ）− （式中、Ｙは未置換の炭素原子数１ないし８の第１もし
くは第２脂肪族１価アルコールまたは炭素原子数５ない
し８の環状脂肪族１価アルコ−ルを表す。）で表される
基である請求項１または２に記載の化合物。 - 【請求項４】 上記式中、Ｚは次式： 【化３】 （式中、Ｗは、未置換の炭素原子数３ないし６の脂肪族
炭素鎖、または炭素原子数１ないし４のアルキル基によ
り置換された炭素原子数３ないし６の脂肪族炭素鎖を表
す。）で表される基である請求項１または２に記載の化
合物。 - 【請求項５】 上記式中、Ｚは次式： −ＣＨ2ＣＨ（Ｔ）− （式中、Ｔは炭素原子数１ないし８の第１もしくは第２
脂肪族もしくは環状脂肪族アルキル残基を表す。）で表
される基である請求項１または２に記載の化合物。 - 【請求項６】 次式ＩＩＩ： Ｘ−（Ｏ−Ｚ−ＯＨ）n ＩＩＩ （式中、ｎ、ＸおよびＺは請求項１の定義と同じであ
る。）で表される化合物をアルカリおよび相間移動触媒
の存在下でエピクロロヒドリンと反応させることから成
る請求項１記載の式Ｉで表される化合物の製造方法。 - 【請求項７】 反応が４０℃から１００℃の範囲内の温
度で行われる請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 式Ｉで表される化合物および式Ｉで表さ
れる化合物のための硬化剤からなる硬化性組成物。 - 【請求項９】 式Ｉで表される化合物以外のエポキシ樹
脂がさらに存在する請求項８記載の硬化性組成物。
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