JP3432606B2 - 安定化ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、安定化されたポリカー
ボネート系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート（以下「ＰＣ」とい
う）樹脂は、強靱で、耐衝撃性等の機械的強度、寸法安
定性等に優れる有用なエンジニアリングプラスチックで
あり、各種電子部品、機械部品等の用途に広く利用され
ている。また、ＰＣ樹脂の成形加工性や耐薬品性が更に
改良されたＰＣアロイタイプ、例えばＰＣ樹脂と芳香族
飽和ポリエステル樹脂とのアロイやＰＣ樹脂とスチレン
−アクリロニトリル−ブタジエン（ＡＢＳ）樹脂とのア
ロイもまた有用な材料である。

【０００３】これらＰＣ系樹脂に繊維状無機充填材を配
合して、機械的強度、耐熱性、寸法精度、表面硬度、耐
磨耗性等を更に向上させる試みも広く行われている。し
かしながら、ＰＣ樹脂に繊維状無機充填材を配合する
と、繊維状無機充填材が弱アルカリ性又は弱酸性である
ことに起因すると考えられるＰＣ樹脂の加水分解、延い
ては分子量低下が生じ、ＰＣ樹脂本来の優れた物性が低
下するという問題があった。

【０００４】斯かる問題を解消する方法として、既にい
くつかの提案がなされている。

【０００５】例えば、繊維状無機充填材としてチタン酸
カリウムウィスカー（以下「ＰＴＷ」という）を用いる
場合、ＰＴＷ表面を金属アルコラートの縮重合反応で形
成される金属酸化膜で被覆する方法（特開昭５９−１１
５３４３号公報）、ＰＴＷの遊離カリウム含有量が０.
２５％以下のＰＴＷを配合する方法（特開昭６２−１２
９３４６号公報）、トンネル構造ＰＴＷを配合する方法
（特開昭６３−６０４９号公報）、フリーアルカリ量が
１０ppm以下の６−ＰＴＷを配合する方法（特開平２−
８６６５０号公報）、リン化合物を配合する方法（特開
平２−２８３７６０号公報）、有機酸を配合する方法
（特開平３−１４８６５号公報）、ポリオキシアルキレ
ン誘導体と無水マレイン酸の共重合体によって表面処理
する方法（特開平３−２４７６７０号公報）、ケイ素化
合物及びアルミニウム酸化物で表面処理する方法（特開
平４−４１５５４号公報、特開平４−４１５５６号公
報）、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シランを配合する方法（特開平４−２５５５２号公報）
等が提案されている。

【０００６】しかしながら、これらの方法のいずれにお
いても、ＰＴＷの配合量が１０重量％未満では、ＰＣ樹
脂の分子量低下はある程度防止されるものの、十分な機
械的強度が得られず、実用的用途は限定されることにな
る。一方、ＰＴＷの配合量が１０重量％以上になると、
ＰＣ樹脂の分子量低下防止効果が不十分であり、また成
形滞留性（熱安定性）に劣り、更に長期の耐熱耐久性に
劣っているために、長期間高熱や熱応力を受ける用途に
使用したりリサイクルして使用したりするには問題があ
る。従って、ＰＣ樹脂を熱時劣化させない繊維状無機充
填材の配合方法が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機械
的強度、成形滞留性及び長期の耐熱耐久性に優れた安定
化されたＰＣ系樹脂組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は（Ａ）ポリカー
ボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性
樹脂との混合物４０〜９８.９重量％、（Ｂ）繊維状無
機充填材１〜５０重量％、（Ｃ）側鎖に一般式（１）で
示されるヒドロキシフェニル基を有するビニル系重合体
０.１〜１０重量％からなる安定化されたポリカーボネ
ート系樹脂組成物に係る。

【０００９】本発明の（Ａ）ポリカーボネート樹脂又は
ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合物に
おいて用いることのできるＰＣ樹脂としては、特に制限
はなく、芳香族フェノール系化合物とホスゲン又は炭酸
ジエステルを反応させて製造される樹脂など、従来公知
のＰＣ樹脂を広く使用することができる。本発明には分
岐を有するＰＣ樹脂も用いることができる。具体例とし
ては、ビスフェノールＡを主原料として溶剤法または溶
融法などで合成されるＰＣ樹脂を例示できる。本発明で
用ることのできるＰＣ樹脂の分子量としては、特に制限
されるものではないが、例えば塩化メチレン溶剤中で測
定した粘度平均分子量が１９０００〜３００００の範囲
のものを用いるのが好ましい。

【００１０】本発明においては、ＰＣ樹脂は単独で、も
しくは１種または２種以上の他の樹脂と混合して用いる
ことができる。斯かるＰＣ樹脂と混合して用いることの
できる樹脂としては、ＰＣ樹脂と混合可能な樹脂であれ
ば特に制限はなく、例えば芳香族ポリエステル系樹脂、
ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピ
レン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、
ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンサルフィド系樹脂
等を挙げることができる。

【００１１】芳香族ポリエステル系樹脂としては、芳香
族又は脂肪族ジオールと芳香族又は脂肪族二塩基酸とを
重縮合反応させて得られる樹脂であり、従来公知のもの
を広く使用することができる。具体的には、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等が例
示できる。これらの中でも、フェノール／テトラクロロ
エタン（容量６／４）の混合溶剤で測定した場合の極限
粘度が０.７〜１.２の範囲となるものが好適である。

【００１２】ポリスチレン系樹脂としては、具体的には
一般用ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン
−アクリロニトリル樹脂、スチレン−アクリロニトリル
−ブタジエン樹脂、ＡＥＳ樹脂、スチレン−メタクリル
酸メチル−アクリロニトリル樹脂、アクリロニトリル−
アクリルゴム−スチレン樹脂、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等
を例示できる。ポリエチレン系樹脂としては、具体的に
は高密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、
線状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−グリシジル（メ
タ）アクリレート共重合体等を例示できる。

【００１３】ポリプロピレン系樹脂としては、具体的に
はポリプロピレン樹脂、プロピレン−酢酸ビニル共重合
体、プロピレン−塩化ビニル共重合体等を例示できる。
ポリアミド系樹脂としては、具体的にはアミノカルボン
酸化合物単独又はジカルボン酸化合物とジアミン化合物
からなる縮重合体、α,ω−カプロラクタムを閉環重合
して得られる重合体等を例示できる。ポリエーテル系樹
脂としては、具体的にはポリフェニレンエーテル（共）
重合体、ポリエーテルイミド重合体等を例示できる。ポ
リスルホン系樹脂としては、具体的にはポリスルホン、
ポリエーテルスルホン等を例示できる。上記の熱可塑性
樹脂の中でも、芳香族ポリエステル及びスチレン−アク
リロニトリル−ブタジエン樹脂が特に好適である。ＰＣ
樹脂と他の熱可塑性樹脂の混合割合としては、特に限定
されるものではないが、ＰＣ樹脂と他の熱可塑性樹脂と
の混合樹脂中にＰＣ樹脂が３０重量％以上となるように
両者を混合するのが好ましい。

【００１４】本発明に用いることのできる（Ｂ）繊維状
無機充填材としては、例えばＰＴＷ、導電性チタン酸カ
リウムウィスカー、三次元構造を有する酸化亜鉛ウィス
カー、一般式ａＡ_XＯ_Y・ｂＢ₂Ｏ₃（ここでａ及びｂはそ
れぞれ１〜９の数、Ａは１〜３価の金属元素、ｘ及びｙ
はｘ＝２、ｙ＝１もしくはｘ＝ｙ＝１もしくはｘ＝２、
ｙ＝３）で示されるホウ酸金属塩系ウィスカー、一般式
ｐＭ_vＯ_w・ｑＳiＯ₂・ｒＨ₂Ｏ（ここで１≦ｐ≦３，１
≦ｑ≦３，０≦ｒ≦１０の実数及びｖ及びｗはｖ＝２、
ｗ＝１もしくはｖ＝ｗ＝１もしくはｖ＝２、ｗ＝３、Ｍ
は上記Ａに同じ）で示されるケイ酸塩系ウィスカー等が
挙げられる。これらは１種または２種以上混合して用い
ることができる。

【００１５】ＰＴＷは、一般式Ｋ₂Ｏ・ｎ（ＴiＯ_2-s）
（式中ｎ、ｓはそれぞれ２≦ｎ≦１２、０≦ｓ＜１の実
数を示す）で表される単結晶繊維であり、例えばｎ＝
８、ｓ＝０の８チタン酸カリウムウィスカー、ｎ＝６、
ｓ＝０の６チタン酸カリウムウィスカー、ｎ＝４、ｓ＝
０の４チタン酸カリウムウィスカーなどを挙げることが
できる。市販品としては、例えば「ティスモ」（商品
名、大塚化学株式会社製）があり、このものは、平均繊
維長０.２〜０.５μm、平均繊維長１０〜２０μmの高強
度単結晶ウィスカーである。

【００１６】導電性チタン酸カリウムウィスカーとして
は、一般式Ｋ₂Ｏ・ｎ（ＴiＯ_2-t）（式中ｎ、ｔはそれ
ぞれ２≦ｎ≦１２、０＜ｔ＜２の実数を示す）で表され
るチタン酸カリウムウィスカー、または無電解メッキ
法、浸漬法もしくはスプレーコート法等によりチタン酸
カリウムウィスカーの表面に導電性あるいは半導電性の
金属や金属酸化物などを付着させ、又は沈着させたもの
等を用いることができる。これらの形状としては、平均
繊維径０.０１〜１μm、平均アスペクト比１０以上のも
のが特に好ましい。

【００１７】本発明に用いることができる三次元構造を
有する酸化亜鉛ウィスカーとは、テトラポット状に結晶
成長した酸化亜鉛ウィスカーであり、繊維径０.２〜３
μm、繊維長２〜５０μmのものを好ましく用いることが
できる。市販品としては、「パナテトラ」（商品名、松
下アムテック社製）等がある。

【００１８】一般式ａＡ_XＯ_Y・ｂＢ₂Ｏ₃（ここでａ及び
ｂはそれぞれ１〜９の数、Ａは１〜３価の金属元素、ｘ
及びｙはｘ＝２、ｙ＝１もしくはｘ＝ｙ＝１もしくはｘ
＝２、ｙ＝３）で示されるホウ酸金属塩系ウィスカーに
おいて、Ａとしては例えばＭg，Ｃa，Ｃr，Ｍn，Ｆe，
Ｃo，Ｎi，Ｃu，Ｚn，Ａl，Ｇa，Ｓr，Ｙ，Ｚr，Ｎb，
Ｍo，Ｐb，Ｂa，Ｗ，Ｌi等を挙げることができる。なか
でも例えばＡがＡlであるホウ酸アルミニウムウィスカ
ー、ＡがＭgであるホウ酸マグネシウムウィスカー、Ａ
がＮiであるホウ酸ニッケルウィスカーなどが好まし
い。ホウ酸アルミニウムウィスカーとしては、さらに好
ましいものとして、９Ａl₂Ｏ₃・２Ｂ₂Ｏ₃又は式２Ａl₂
Ｏ₃・Ｂ₂Ｏ₃で示されるものを例示することができる。

【００１９】これらのウィスカーはいずれも白色針状結
晶であり、例えば、アルミニウム水酸化物およびアルミ
ニウム無機塩のなかから選ばれる少なくとも１つのアル
ミニウム供給成分と、ホウ素の酸化物、酸素酸およびア
ルカリ金属塩の中から選ばれる少なくとも１つのホウ素
供給成分とを、好ましくはアルカリ金属の硫酸塩、塩化
物及び炭酸塩の中から選ばれる少なくとも１つの溶融剤
の存在下にて、６００〜１２００℃の範囲の焼成温度に
加熱して反応、育成させることにより容易に製造され
る。式９Ａl₂Ｏ₃・２Ｂ₂Ｏ₃で示されるホウ酸アルミニ
ウムウィスカーは、真比重２.９３〜２.９５、融点１４
２０〜１４６０℃であり、焼成温度９００〜１２００℃
にて製造されたものが好ましい。また、式２Ａl₂Ｏ₃・
Ｂ₂Ｏ₃で示されるホウ酸アルミニウムウィスカーは真比
重２.９２〜２.９４、融点１０３０〜１０７０℃であ
り、焼成温度６００〜１０００℃にて製造されたものが
好ましい。

【００２０】現在、市販されているホウ酸アルミニウム
ウィスカーとしては、例えば、式９Ａl₂Ｏ₃・２Ｂ₂Ｏ₃
で示されるもの（四国化成工業株式会社製商品名「アル
ボレックスＧ」）があり、このものの平均繊維径は０.
５〜１μm、平均繊維長は１０〜３０μｍである。また
必要に応じ上記９Ａl₂Ｏ₃・２Ｂ₂Ｏ₃を酸化雰囲気また
は還元雰囲気中にて１２００〜１４００℃の温度で加熱
することにより、ホウ酸成分の一部を脱離させた繊維も
使用することができる。

【００２１】本発明に使用することのできるホウ酸マグ
ネシウムウィスカーとしては、より具体的には式２Ｍg
Ｏ・Ｂ₂Ｏ₃で示されるものを例示できる このウィスカ
ーは、白色針状結晶で、例えば、マグネシウムの酸化
物、水酸化物及び無機酸塩の中から選ばれる少なくとも
１つのマグネシウム供給成分と、ホウ素の酸化物、酸素
酸、及びそのアルカリ金属塩の中から選ばれる少なくと
も１つのホウ素供給成分とを、好ましくはハロゲン化ナ
トリウムおよびハロゲン化カリウムの中から選ばれる少
なくとも１つの溶融剤の存在下にて、６００〜１０００
℃の焼成温度に加熱して、反応、育成させることによ
り、容易に製造される。式２ＭgＯ・Ｂ₂Ｏ₃で示される
ホウ酸アルミニウムウィスカーとしては、真比重２.９
０〜２.９２、融点１３２０〜１３６０℃のものが好ま
しい。これらのホウ酸アルミニウムウィスカーやホウ酸
マグネシウムウィスカーは、平均繊維径０.０５〜５μ
m、平均繊維長２〜１００μmのものが製造可能であり、
いずれも本発明に使用可能であるが、製造の容易さか
ら、平均繊維径０.１〜２μm、平均繊維長１０〜５０μ
mのものが好ましく用いられる。

【００２２】一般式ｐＭ_vＯ_w・ｑＳiＯ₂・ｒＨ₂Ｏ（こ
こで１≦ｐ≦３，１≦ｑ≦３，０≦ｒ≦１０の実数及び
ｖ及びｗはｖ＝２、ｗ＝１もしくはｖ＝ｗ＝１もしくは
ｖ＝２、ｗ＝３、Ｍは上記Ａに同じ）で示されるケイ酸
塩系ウィスカーとしては、例えばＣaＯ・ＳiＯ₂（ワラ
ストナイト）、６ＣaＯ・６ＳiＯ₂・Ｈ₂Ｏ（ゾノトライ
ト）、３Ａl₂Ｏ₃・２ＳiＯ₂（ムライト）、２ＺnＯ・Ｓ
iＯ₂（ケイ酸亜鉛）、２ＭgＯ・３ＳiＯ₂・３.５Ｈ₂Ｏ
（セピオライト）、３ＭgＯ・２ＳiＯ₂・２Ｈ₂Ｏ（クリ
ソタイル）等を挙げることができる。なかでも特に好ま
しいものとしてＣaＯ・ＳiＯ₂で示されるワラストナイ
ト及び６ＣaＯ・６ＳiＯ₂・Ｈ₂Ｏで示されるゾノトライ
ト等を例示できる。ワラストナイトは天然に産出する白
色針状結晶であり、形状としては繊維状のものや塊状の
ものを問わず、そのまま又は粉砕、分級したものを使用
することができ、また合成したものであってもよい。繊
維状物は、粉砕方法及び産地によりアスペクト比に差異
を生じるが、一般にアスペクト比の大きなβ型のワラス
トナイトが補強性能の点から望ましい。目的物の機械的
性質及び熱的特性の向上のためには、アスペクト比が６
以上の成分を６０重量％以上、好ましくは８０重量％以
上含有しており、且つ繊維径５μm以下の成分を８０重
量％以上、好ましくは９５重量％以上含有している細か
くて長いワラストナイトを使用するのがよい。例えば、
アスペクト比が１０以上の成分を６０重量％以上含有し
ていても、繊維径６μm以上の成分を８０重量％以上含
有しているような太くて長いワラストナイトの場合は、
樹脂との混練中に折れやすく、機械的性質及び熱的特性
を兼備させることは困難である。

【００２３】現在市販されているワラストナイトにも上
記水準を満たすものがあり、このものの平均繊維径は
２.０μm、平均繊維長は２５μmであり、繊維径が５μm
以下の成分が９５重量％以上で且つアスペクト比が６以
上の成分が９０重量％以上であるため、補強性能や表面
平滑性に極めて優れている。

【００２４】一方、ゾノトライトは化学組成６ＣaＯ・
６ＳiＯ₂・Ｈ₂Ｏで示される繊維状珪酸カルシウムであ
り、既に平均繊維径０.５〜１μm、平均繊維長２〜５μ
m、アスペクト比２〜１５のものが合成されている。で
きるだけアスペクト比の大きい（６以上が好ましい）も
のが、機械的物性及び耐熱性（熱変形温度）を向上する
効果に優れているため望ましい。

【００２５】本発明に用いることのできる（Ｃ）側鎖に
酸性有機基を有するビニル系重合体としては、 側鎖に
一般式（１）で示されるヒドロキシフェニル基 を有す
るビニル系重合体を挙げることができる。

【００２６】

【００２７】

【化２】

【００２８】（Ｒ₁はクロル基、メトキシ基、炭素数１
〜４のアルキル基又は水素原子、ｍは０又は１、ｎは１
〜３を示す。）

【００２９】斯かる重合体は、ビニル構成成分としてア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル単量体、スチレン、α−メチルスチレン、クロルスチ
レン等の芳香族ビニル単量体、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル
系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸
ビニル等のモノカルボン酸ビニルエステル等が挙げら
れ、これらは１種単独で、もしくは２種以上組み合わせ
て用いてもよい。

【００３０】本発明の（Ｃ）側鎖に一般式（１）のヒド
ロキシフェニル基を有するビニル系重合体の製造にあた
っては、前述のビニル構成成分たる単量体の１種または
２種以上と、 ３−［２（２Ｈ）−ベンゾトリアゾリ
ル］−４−ヒドロキシ安息香酸ビニル、３−［２（２
Ｈ）−ベンゾトリアゾリル］−４−ヒドロキシフェニル
酢酸ビニル、３−［２（２Ｈ）−ベンゾトリアゾリル］
−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸ビニル、 ２−
（２'−ヒドロキシ−５'−アクリルオキシメチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロ
キシ−５'−メタクリロキシメチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ア
クリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メタクリロキシエチ
ルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'
−ヒドロキシ−５'−ビニルフェニル）−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール 等の 単量体の１種または２種以上を共
重合させることにより製造される。また、上記の酸性有
機基を有する単量体の１種または２種以上のみを重合さ
せたものであってもよい。

【００３１】斯かる重合体の製造は、溶液重合法、懸濁
重合法、乳化重合法等汎用の重合方法によって製造する
ことができる。例えば、溶液重合法による場合は、適当
な溶媒中にて重合開始剤の存在下に上記単量体を重合さ
せればよい。この場合、溶媒としては、公知のものが使
用でき、例えば酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン
等のケトン類、テトラヒドロフラン等のエーテル類を挙
げることができる。重合開始剤としては、特に制限はな
く、ベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリル等のアゾ系化合物等を挙げることが
できる。

【００３２】斯かる重合反応は、通常室温〜１３０℃程
度、好ましくは５０〜１００℃程度の温度下で実施し、
通常２〜１２０時間程度、好ましくは３〜４８時間程度
反応させる。斯かる重合体中において、該重合体中に占
める酸性有機基の割合は、特に限定されず、広い範囲か
ら選択可能であるが、ＰＣ樹脂との相溶性や機械強度に
及ぼす影響などを考慮すると、通常、酸性有機基を有す
る単量体の割合が得られた重合体の５〜７０重量％、好
ましくは１０〜５０重量％となるように重合するのがよ
い。

【００３３】斯かる重合体の分子量としては、重量平均
分子量（Ｍw）が２,０００〜４５,０００程度、好まし
くは２,０００〜２０,０００程度のものを使用するのが
好ましい。２,０００未満ではＰＣ樹脂の機械強度を損
ねる恐れがあり、４５,０００を越えると、ＰＣ樹脂の
相溶性が不十分となる可能性が大きくなるので、いずれ
の場合も好ましくない。

【００３４】本発明の樹脂組成物中における各成分の配
合割合としては、通常、（Ａ）ＰＣ系樹脂又はＰＣ系樹
脂と他の熱可塑性樹脂との混合物が４０〜９８.９重量
％、好ましくは５５〜８９.５重量％、（Ｂ）繊維状無
機充填材が１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％、（Ｃ）側鎖に酸性有機基を有するビニル系重合体
０.１〜１０重量％、好ましくは０.５〜５重量％の割合
で配合される。繊維状無機充填材の量が少なすぎると、
得られる樹脂組成物の機械的強度、耐熱性、寸法精度等
が不十分となるため好ましくなく、逆に繊維状無機充填
材の量が多すぎると、ペレット造粒を困難にするととも
に、流動性が低下するため成形性を悪化させる傾向を生
ずるのでいずれも好ましくない。また、（Ｃ）側鎖に酸
性有機基を有するビニル系重合体の配合量が少なすぎる
と、ＰＣ樹脂の分子量低下抑制効果が十分ではなく、一
方、該重合体の配合量は多すぎてもＰＣ樹脂の分子量低
下防止効果がそれほど大きくならず経済的に不利であ
り、また樹脂組成物の強度等に悪影響を与える恐れがあ
るため好ましくない。

【００３５】本発明のＰＣ樹脂の分子量低下防止効果を
より一層発揮させるためには、繊維状無機充填材を予め
（Ｃ）側鎖に酸性有機酸を有するビニル系共重合体で表
面処理し、その後造粒しておく方法が好ましい。斯かる
表面処理においては、例えば、ヘンシェルミキサー、ス
ーパーミキサー中において、（Ｃ）側鎖に酸性有機酸を
有するビニル系共重合体の低沸点溶剤で希釈された溶液
をスプレーして付着させ、次いで８０〜１２０℃の温度
で熱処理を行なうのがよい。尚、上記ビニル系重合体を
造粒時に配合する場合は、繊維状無機充填材をエポキシ
シラン、アクリルシラン等のシランカップリング剤、チ
タネートカップリング剤、オルガノポリシロキサン等で
表面処理しておくこともできる。

【００３６】本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を
損なわない範囲で、熱安定剤、滑剤、離型剤、顔料、染
料、紫外線吸収剤、難燃剤、潤滑剤、充填剤、補強剤、
耐衝撃性改良用のエラストマー等を適宜添加することが
できる。熱安定剤としては、特に、亜リン酸、ヒンダー
ドフェノール、ホスファイト等が好適である。

【００３７】本発明の樹脂組成物の各成分の配合方法と
しては、特に限定されるものではないが、例えば、上述
の予め（Ｂ）繊維状無機充填材に（Ｃ）側鎖に酸性有機
基を有するビニル系共重合体を表面処理したのち造粒し
て、各種押出機、例えば二軸押出機に供給した（Ａ）Ｐ
Ｃ系樹脂に途中で投入して混練、造粒化する方法、もし
くは（Ａ）ＰＣ系樹脂と（Ｃ）側鎖に酸性有機基を有す
るビニル系重合体及びその他の添加成分を予め混合した
のち、各種押出機、好ましくは二軸押出機に供給し、
（Ｂ）繊維状無機充填材を途中で投入して溶融混練した
のち、造粒化する方法等により調製できる。

【００３８】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を一
層明らかにする。尚、本実施例中で単に部又は％とある
のはそれぞれ重量部、重量％を意味する。また、粘度平
均分子量（Ｍｖ）は塩化メチレンに１.０g／dlの濃度で
溶解した溶液から求めた２０℃での比粘度（ηｓｐ）を
下式に従い算出したものである。 ηｓｐ／Ｃ＝〔η〕＋０.４５〔η〕²Ｃ 〔η〕＝１.２３＊１０^-4＊Ｍ^0.83 但し、Ｃ＝
１.０

【００３９】物性の評価は次の方法に拠る。 引張試験：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠 アイゾット試験：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠 滞留物性評価は、成形時に通常成形（シリンダー内滞留
時間３０秒）を行ったものを初期成形品とし、シリンダ
ー内滞留時間３０分間を経た後の２ショット目の成形品
を滞留後成形品として評価した。

【００４０】実施例１〜４及び比較例１ 下記の（Ａ）、（Ｃ）成分を表１に示す割合で混合し、
これを２軸押出機［ＰＣＭ４５、（株）池貝製］のメイ
ンホッパーに供給し、サイドフィーダより（Ｂ）成分を
供給し、２８０℃の温度で溶融混練したのち、ストラン
ドカットにより造粒ペレット化した。得られた各ペレッ
トを射出成形（日鋼Ｊ７５射出成形機、シリンダー温度
３００℃、金型温度８０℃）し、本発明の試験片を得て
その特性を評価した。その結果を表１〜２に示す。

【００４１】（Ａ）ＰＣ樹脂 ユーピロンＳ−２０００［Ｍv ２４０００、三菱ガス化
学（株）製］

【００４２】（Ｂ）繊維状無機充填材 （Ｂ−１） ６−ＰＴＷ［ティスモＮ、大塚化学
（株）製］ （ＢＣ−１） ６−ＰＴＷ［ティスモＮ、大塚化学
（株）製］を後述の（Ｃ−２）を用いてＰＴＷに対して
３％表面処理した。 （ＢＳ−１） ６−ＰＴＷ［ティスモＮ、大塚化学
（株）製］をエポキシシラン（Ａ−１８７、日本ユニカ
社製）で３％表面処理した。

【００４３】

【００４４】（Ｃ）側鎖に酸性有機基を有するビニル系
重合体 （Ｃ−２）冷却管を付した反応容器にメタクリル酸メチ
ル［和光純薬（株）製特級 以下ＭＭＡという］７０
g、 ２−（２'−ヒドロキシ−５'−メタクリロキシエ
チルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（以下ＢＴ
Ｍという）３０g及びテトラヒドロフラン ２５０mlを入
れ均一溶液とした。容器内部を窒素ガスで置換したの
ち、アゾビスイソブチロニトリル［大塚化学（株）製
以下ＡＩＢＮという］２.０gを加え７０℃で５時間重合
反応に付した。次に反応液をメタノール ２リットル中
に攪拌下で投入し、析出物を単離して減圧乾燥すること
により、 ほぼ白色の重合体を８１g得た。このものに
ついて、 標準ポリスチレンを基準とするＧＰＣ分析を
行った結果、重量平均分子量１.３×１０^４であり、 ^１
Ｈ−ＮＭＲ分析の結果から ＭＭＡとＢＴＭの共重合体
であって、共重合体中のＢＴＭユニットは３１重量％で
あることがわかった。このものを（Ｃ−２）とする。

【００４５】

【００４６】（Ｃ−４） 冷却管を付した反応容器に
スチレン［和光純薬（株）製 特級以下ＳＴという］５
６０g、ＢＴＭ ２３０g及びトルエン ２リットルを入れ
均一溶液とした。内部を窒素ガスで置換したのちＡＩＢ
Ｎ３０gを加え７０℃で５時間反応させた。次に反応液
を１８リットルのメタノール中に投入し、析出物を単離
して減圧乾燥したところ白色重合体 ３９０gを得た。こ
のものについて、（Ｃ−１）と同様に分析を行った結
果、重量平均分子量９.３×１０³であり、ＳＴとＢＴＭ
の共重合体であって、共重合体中のＢＴＭユニットは２
９重量％であることがわかった。

【００４７】

【００４８】

【００４９】

【００５０】

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】実施例５〜６及び比較例２〜４ ＰＣ樹脂［ユーピロンＳ−２０００ Ｍv ２４,０００
三菱ガス化学（株）製］に、表３に示す配合割合で下記
の繊維状無機充填材をそれぞれ配合し実施例１と同様の
方法でペレット化し、評価した。結果を併せて表３に示
す。 （ＢＣ−２） ホウ酸アルミニウムウィスカー［商品名
「アルボレックスＹ」四国化成工業（株）製］に（Ｃ−
２）を３％表面処理した。 （ＢＣ−３） ホウ酸マグネシウムウィスカー［スワナ
イト 大塚化学（株）製］に（Ｃ−２）を３％表面処理
した。 （Ｂ Ｓ−２） ホウ酸アルミニウムウィスカー［商品名
「アルボレックスＹ」四国化成工業（株）製］にエポキ
シシランを３％表面処理した。 （ＢＳ−３） ホウ酸マグネシウムウィスカー［スワナ
イト 大塚化学（株）製］にエポキシシランを３％表面
処理した。 （ＢＳ−４） ワラストナイト［商品名「ナイグロス
Ｉ」ナイコ社製］にエポキシシランを３％表面処理し
た。

【００５４】

【表３】

【００５５】実施例７〜８及び比較例５〜６ 上記実施例で用いたＰＣ樹脂とポリブチレンテレフタレ
−ト［以下ＰＢＴという 商品名「ジュラネックス２０
０２」 極限粘度１.０７ ポリプラスチックス（株）
製］とを、下記表４に示す配合割合で混合し、これを２
軸押出機［ＰＣＭ４５ （株）池貝製］のメインホッパ
ーより供給し、サイドホッパーより表４に示す（Ｂ）成
分を各々供給し、シリンダー温度２６０℃でペレット化
した。得られたペレットを射出成形（シリンダー温度２
７０℃、金型温度８０℃）した。これらの試験片につい
ても、上記と同様の試験を行った。結果を併せて表４に
示す。

【００５６】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新見 順二 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚 化学株式会社徳島研究所内 (56)参考文献 特開 昭57−190055（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 69/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂又はポリカ
   ーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合物４０〜９
   ８.９重量％、（Ｂ）繊維状無機充填材１〜５０重量
   ％、（Ｃ）側鎖に下記一般式（１）で示されるヒドロキ
   シフェニル基を有するビニル系重合体０.１〜１０重量
   ％からなる安定化されたポリカーボネート系樹脂組成
   物。 【化１】 （Ｒ₁はクロル基、メトキシ基、炭素数１〜４のアルキ
   ル基又は水素原子、ｍは０又は１、ｎは１〜３を示
   す。）
2. 【請求項２】 （Ｂ）繊維状無機充填材が、チタン酸カ
   リウムウィスカー、導電性チタン酸カリウムウィスカ
   ー、ホウ酸金属塩系ウィスカー、三次元構造を有する酸
   化亜鉛ウィスカー、ＣaＯ・ＳiＯ₂を主成分とする繊維
   状物であるワラストナイトまたはゾノトライトからなる
   群から選ばれた１種又は２種以上である請求項１のポリ
   カーボネート系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）繊維状無機充填材を、予め（Ｃ）
   側鎖に一般式（１）のヒドロキシフェニル基を有するビ
   ニル系共重合体で表面処理したものを、（Ａ）ポリカー
   ボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性
   樹脂との混合物に混練してなる請求項１のポリカーボネ
   ート系樹脂組成物。