JP3428483B2 - Pattern forming method, manufacturing method of plasma display rib substrate, manufacturing method of plasma display - Google Patents

Pattern forming method, manufacturing method of plasma display rib substrate, manufacturing method of plasma display

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JP3428483B2
JP3428483B2 JP3393399A JP3393399A JP3428483B2 JP 3428483 B2 JP3428483 B2 JP 3428483B2 JP 3393399 A JP3393399 A JP 3393399A JP 3393399 A JP3393399 A JP 3393399A JP 3428483 B2 JP3428483 B2 JP 3428483B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、焼成により無機構
造体を形成するための無溶剤型感光性焼成ペースト及び
溶剤型感光性焼成ペーストの組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、電子機器などの回路基板、チップコ
ンデンサー、ディスプレイパネル等の製造において、印
刷塗工技術を活用した絶縁体、誘電体、抵抗体、導電体
等の無機構造物の形成に利用される。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition of a solventless photosensitive baking paste and a solvent photosensitive baking paste for forming an inorganic structure by baking. More specifically, in the production of circuit boards for electronic devices, chip capacitors, display panels, etc., it is used for the formation of inorganic structures such as insulators, dielectrics, resistors, and conductors that utilize printing coating technology. .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、絶縁体、誘電体、抵抗体、導
電体等の無機構造物を得るために、無機粉末と有機成分
とを混合したペーストを、スクリーン印刷等の印刷塗工
技術を用いて基板等の被転写体上にパターン化し、その
パターンを焼成する方法が行われている。また、構造物
の形成方法としては、スクリーン印刷で直接構造物を
パターニングする方法以外に、被転写体上にパターニ
ングしたペースト層を削り取る方法、被転写体上に形
成した凹型にペーストを埋め込むことでパターニングし
た後に凹型を除く方法、被転写体上にパターニングし
たペースト層を凹版でプレスして所定の形状にパターニ
ングする方法、予めパターニングしたペースト、例え
ば凹版に埋め込んだペーストを被転写体上へ転写する方
法等がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, in order to obtain an inorganic structure such as an insulator, a dielectric, a resistor or a conductor, a paste prepared by mixing an inorganic powder and an organic component has been applied by a printing coating technique such as screen printing. A method is used in which a pattern is formed on a transfer target such as a substrate by using the pattern, and the pattern is baked. In addition to the method of directly patterning the structure by screen printing, the method of forming the structure includes a method of scraping off the paste layer patterned on the transfer target, and a method of embedding the paste in the concave mold formed on the transfer target. After patterning, remove the concave shape, press the patterned paste layer on the transfer target with an intaglio to pattern it into a predetermined shape, transfer the pre-patterned paste, for example, the paste embedded in the intaglio onto the transfer target There are ways.

【0003】この様な従来の焼成ペーストとして、第一
に挙げられるのは、溶剤型で非感光性の焼成ペーストで
ある。このペーストの有機材料としては、バインダー樹
脂、溶剤が主成分である。また、必要に応じて添加剤が
用いられる場合がある。バインダー樹脂としては、セラ
ミック形成用樹脂として、アクリル系樹脂、セルロース
系樹脂等のポリマーが多く用いられており、溶剤として
は、カルビトール系、セロソルブ系溶剤が頻用されてい
る。この両成分は、溶剤型非感光性焼成ペースト中で、
溶剤中に樹脂が溶解した状態で存在し、ペーストとして
の流動性を付与するものであり、印刷塗工後の熱乾燥工
程により溶剤を蒸散させ、バインダー樹脂が無機粉末間
及び無機粉末と基板との間を結着し、パターンを形成す
るものである。
The first of these conventional baking pastes is a solvent-type non-photosensitive baking paste. As the organic material of this paste, a binder resin and a solvent are main components. Moreover, an additive may be used as needed. As the binder resin, a polymer such as an acrylic resin or a cellulose resin is often used as a ceramic forming resin, and as the solvent, a carbitol-based solvent or a cellosolve-based solvent is often used. Both of these components, in a solvent-based non-photosensitive baking paste,
The resin is present in a state of being dissolved in a solvent, which imparts fluidity as a paste, evaporates the solvent by a heat drying step after printing coating, and a binder resin between inorganic powders and inorganic powders and a substrate. The spaces are bound to form a pattern.

【0004】第二の焼成ペーストとして、上記の溶剤型
ペーストに感光性を付与した溶剤型感光性ペーストがあ
る。このペーストの有機材料としては、高分子量のバイ
ンダー樹脂、溶剤以外に感光性モノマーと光重合開始剤
も主成分として含まれている。この溶剤型感光性焼成ペ
ーストによる構造物の形成方法としては、熱乾燥工程や
減圧工程で溶剤を除去させてから、光照射工程で感光性
モノマーを重合させ、硬化させるものである。
As the second baking paste, there is a solvent type photosensitive paste obtained by adding photosensitivity to the above solvent type paste. The organic material of this paste contains a photosensitive monomer and a photopolymerization initiator as main components in addition to a high molecular weight binder resin and a solvent. As a method of forming a structure using this solvent-type photosensitive baking paste, the solvent is removed in a heat drying step or a pressure reducing step, and then a photosensitive monomer is polymerized and cured in a light irradiation step.

【0005】第三の焼成ペーストとして、有機材料とし
て、高分子量のバインダー樹脂、感光性モノマー、光重
合開始剤を用いた無溶剤型の感光性焼成ペーストも考案
されている。この無溶剤型感光性焼成ペーストは、熱乾
燥工程に代わり、光照射工程で感光性モノマーを重合す
ることでパターンを形成することができる。この様な無
溶剤型感光性焼成ペーストの例として、特開昭54−1
3591の実施例1が挙げられる。無溶剤型のペースト
とは溶剤を添加していないペースト組成であり、熱乾燥
工程の必要がないペーストである。ここで溶剤とは、塗
工や印刷用の有機溶剤のことであり溶質と反応しない液
体で揮発性があり、沸点が300℃以下のものをいう。
As the third baking paste, a solventless photosensitive baking paste using a high molecular weight binder resin, a photosensitive monomer, and a photopolymerization initiator as an organic material has been devised. This solventless photosensitive baking paste can form a pattern by polymerizing a photosensitive monomer in a light irradiation step instead of the heat drying step. As an example of such a solventless photosensitive baking paste, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-1
3591 Example 1. The solventless paste has a paste composition containing no solvent and does not require a heat drying step. Here, the solvent refers to an organic solvent for coating or printing, is a liquid that does not react with a solute, is volatile, and has a boiling point of 300 ° C. or less.

【0006】上述した三種の焼成ペーストを生産性や設
備面より比較した場合、溶剤型非感光性焼成ペースト、
溶剤型感光性焼成ペーストでは、全工程中に占める熱乾
燥工程時間が多く、熱乾燥工程が生産スピードを決める
場合が多い。更に、長い熱乾燥ベルト炉に要するスペー
スも必要である。これに対し、無溶剤型感光性焼成ペー
ストでは、露光照射によりペーストの固着時間を大幅に
短縮することができ、熱乾燥工程までの設備スペースを
必要としない。この様な理由から、近年では、溶剤を含
む焼成ペーストから、無溶剤であり、感光性の焼成ペー
ストへの移行が望まれている。
When the above-mentioned three kinds of firing pastes are compared in terms of productivity and equipment, solvent type non-photosensitive firing pastes,
In the case of the solvent-type photosensitive baking paste, the heat-drying process takes a long time in the whole process, and the heat-drying process often determines the production speed. Furthermore, the space required for a long heat-drying belt furnace is also required. On the other hand, with the solventless photosensitive baking paste, the fixing time of the paste can be significantly shortened by exposure to irradiation, and the equipment space up to the heat drying step is not required. For these reasons, in recent years, it has been desired to shift from a solvent-containing firing paste to a solvent-free, photosensitive firing paste.

【0007】しかし、構造物の形成方法によっては、無
溶剤型感光性焼成ペーストよりも溶剤型感光性ペースト
の方が有利な場合がある。具体的には、被転写体や凹版
との濡れ性を向上させたい場合、微細パターンをスクリ
ーン印刷で形成する、またはペーストを埋め込む凹版が
微細であるために低粘度のペーストが要求される場合等
である。
However, depending on the method of forming the structure, the solvent-type photosensitive paste may be more advantageous than the solvent-free photosensitive baking paste. Specifically, when it is desired to improve the wettability with the transferred material or the intaglio, when a fine pattern is formed by screen printing, or when the intaglio in which the paste is embedded requires a low viscosity paste, etc. Is.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
無溶剤型感光性焼成ペースト、溶剤型感光性焼成ペース
トにおいての問題点も指摘されている。第一に、感光性
材料を用いたペーストの場合、焼成時の欠陥を生じ易い
点が指摘されている。具体的に、焼成により、有機材料
が燃焼する際に、パターンの剥がれや亀裂が生じるもの
である。これは、露光工程時に残った未反応の感光性材
料が、焼成時の熱により重合し、その際の収縮により剥
がれ、亀裂が生じるものと考えられる。
However, some problems have been pointed out in the conventional solventless photosensitive baking paste and solvent photosensitive baking paste. First, it has been pointed out that in the case of a paste using a photosensitive material, defects are likely to occur during firing. Specifically, when the organic material burns by firing, peeling or cracking of the pattern occurs. It is considered that the unreacted photosensitive material remaining during the exposure process is polymerized by the heat during baking, and is peeled off due to contraction at that time to cause cracks.

【0009】更に、無溶剤型感光性焼成ペーストの場合
では、無溶剤であるが故に、ペーストの流動性を付与す
る材料としては、溶剤に代わり、有機材料に依らなけれ
ばならない。この有機材料とは、感光性材料と高分子量
のバインダー樹脂であり、溶剤が加熱蒸散する溶剤型の
ペーストと異なり、流動性を付与するのに必要な有機材
料がそのままパターンとして残留する。従って、溶剤型
と比較して、パターン中に多分の有機材料が残留するこ
とも、焼成時の剥がれ、亀裂を導く原因と考えられる。
Further, in the case of a solventless photosensitive baking paste, since it is solventless, the material imparting fluidity to the paste must be an organic material instead of the solvent. The organic material is a photosensitive material and a high molecular weight binder resin, and unlike a solvent-type paste in which a solvent is heated and evaporated, an organic material necessary for imparting fluidity remains as a pattern. Therefore, it is considered that a large amount of organic material remains in the pattern as compared with the solvent type, which is a cause of peeling and cracking during firing.

【0010】第二に、ペーストの流動性に関する問題で
ある。上述した様に、無溶剤型感光性焼成ペーストの場
合、ペーストを印刷塗工するために必要な粘度や流動性
を、感光性材料とバインダー樹脂の有機材料に依らなけ
ればならない。この時、従来ペーストのバインダー樹脂
は何れも高分子量のポリマーで、分子量10万以上の固
体状のものが用いられている。このため、バインダー樹
脂のペーストへの溶解、分散が困難であり、ペースト粘
度が高くなる。その結果、ペーストの流動性は低く、ス
クリーン印刷等でパターン形成をする場合、被転写体へ
の転写幅は、せいぜい数百μmのパターン幅が限界であ
り、100μm以下のパターン幅の転写は困難であっ
た。また、数百μmのパターン、又は被転写体上の全面
に塗工する場合でも、ペーストの流動性が低い故に、パ
ターンのレベリング性に欠ける問題点がある、更には、
スクリーン版のメッシュにペーストが詰まる等の作業性
の問題も指摘されている。
Second, there is a problem regarding the fluidity of the paste. As described above, in the case of the solventless photosensitive baking paste, the viscosity and the fluidity necessary for printing and coating the paste must depend on the photosensitive material and the organic material of the binder resin. At this time, the binder resin of the conventional paste is a high molecular weight polymer, and a solid one having a molecular weight of 100,000 or more is used. Therefore, it is difficult to dissolve and disperse the binder resin in the paste, and the paste viscosity increases. As a result, the fluidity of the paste is low, and when patterning by screen printing or the like, the transfer width to the transfer target is limited to a pattern width of several hundred μm at most, and it is difficult to transfer a pattern width of 100 μm or less. Met. Further, even when a pattern of several hundreds of μm or the entire surface of the transferred material is coated, there is a problem that the leveling property of the pattern is lacking due to the low fluidity of the paste.
Workability problems such as clogging of the screen mesh with paste have also been pointed out.

【0011】また、溶剤型感光性焼成ペーストにおいて
も同様に、高分子量のポリマーであるバインダー樹脂
が、ペーストの高粘度化を導き、微細な凹型への埋め込
み等を妨げている。
Similarly, in the solvent-type photosensitive baking paste, the binder resin, which is a high-molecular weight polymer, leads to an increase in viscosity of the paste and hinders filling into a fine concave mold.

【0012】本発明は、上述の問題点を改良するもの
で、スクリーン印刷等の印刷塗工技術や、その他の構造
物形成方法を活用した絶縁体、誘電体、抵抗体、導電体
等の無機構造物の形成において、良好な平滑性、高精細
なパターンの形成が可能であり、更には作業性を向上す
る無溶剤型感光性焼成ペースト及び溶剤型感光性焼成ペ
ーストの提供を目的としている。
The present invention is to improve the above-mentioned problems, and an inorganic material such as an insulator, a dielectric, a resistor or a conductor which utilizes a printing coating technique such as screen printing or other structure forming method. An object of the present invention is to provide a solventless photosensitive baking paste and a solvent photosensitive baking paste which can form a fine smooth pattern with high smoothness in forming a structure and further improve workability.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の第1の発明は、
感光性焼成ペースト組成物からなるペーストを凹版に埋
め込み、前記ペーストを硬化させ、被転写体に転写する
パターン形成方法において、前記感光性焼成ペースト組
成物として、(A)無機粉末成分、(B)アクリロイル
基あるいはメタクリロイル基を有し、且つ重合度(n)
が4〜100のエチレンオキシド構造あるいはプロピレ
ンオキシド構造を有する感光性モノマー成分、(C)光
重合開始剤をペースト主成分とする感光性焼成ペースト
組成物を用いることを特徴とするパターン形成方法であ
る。
The first invention of the present invention is as follows:
Embed the paste consisting of the photosensitive baking paste composition in the intaglio plate.
Embed, cure the paste, and transfer to the transfer target
In the pattern forming method, the photosensitive firing paste group
The composition has (A) an inorganic powder component, (B) an acryloyl group or a methacryloyl group, and has a polymerization degree (n).
Is a photosensitive monomer component having an ethylene oxide structure or a propylene oxide structure of 4 to 100, and a photosensitive baking paste composition containing (C) a photopolymerization initiator as a paste main component is used .

【0014】また、本発明の第2の発明は、感光性焼成
ペースト組成物からなるペーストを凹版に埋め込み、前
記ペーストを硬化させ、被転写体に転写するパターン形
成方法において、前記感光性焼成ペースト組成物とし
て、(A)無機粉末成分、(B)アクリロイル基あるい
はメタクリロイル基を有し、且つ重合度(n)が4〜1
00のエチレンオキシド構造あるいはプロピレンオキシ
ド構造を有する感光性モノマー成分、(C)光重合開始
剤、(D)分子量1000以下のポリエチレングリコー
ルをペースト主成分とする無溶剤型感光性焼成ペースト
組成物を用いることを特徴とするパターン形成方法であ
る。
The second aspect of the present invention is a photosensitive baking.
Embed the paste composed of the paste composition in the intaglio
Pattern shape that hardens the paste and transfers it to the transfer target
In the composition method, the photosensitive paste composition
Te, (A) an inorganic powder component and (B) having an acryloyl group or a methacryloyl group, and degree of polymerization (n) 4 to 1
00 photosensitive monomer component having an ethylene oxide structure and propylene oxide structure, (C) a photopolymerization initiator, the use of solvent-free photosensitive fired paste composition paste mainly composed of (D) a molecular weight of 1000 or less of polyethylene glycol Is a pattern forming method .

【0015】また、本発明の第3の発明は、前記感光性
焼成ペースト組成物に溶剤を添加したことを特徴とする
請求項1あるいは2に記載のパターン形成方法である。
Further, a third aspect of the present invention is characterized in that the solvent had been added to the photosensitive fired paste composition
The pattern forming method according to claim 1 or 2 .

【0016】また、本発明の第4の発明は、請求項3に
おける溶剤添加量が、熱乾燥や減圧による溶剤除去工程
が不要な範囲で、溶剤以外のペースト組成物100重量
部に対して、0.01〜30重量部であることを特徴と
する請求項3に記載のパターン形成方法である。
The fourth invention of the present invention is defined in claim 3.
The amount of the solvent added in the range of 0.01 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the paste composition other than the solvent within a range in which the solvent removal step by heat drying or reduced pressure is unnecessary. The pattern forming method described in 1.

【0017】[0017]

【0018】[0018]

【0019】[0019]

【0020】[0020]

【0021】[0021]

【0022】[0022]

【0023】[0023]

【0024】[0024]

【0025】また、本発明の第5の発明は、プラズマデ
ィスプレイのリブ基板の製造方法において、リブの製造
方法として請求項1乃至4のいずれかに記載のパターン
形成方法を使用することを特徴とするプラズマディスプ
レイのリブ基板の製造方法である。また、本発明の第6
の発明は、プラズマディスプレイの製造方法において、
プラズマディスプレイのリブ基板の製造方法として請求
項5に記載のプラズマディスプレイのリブ基板の製造方
法を使用することを特徴とするプラズマディスプレイの
製造方法である。
The fifth aspect of the present invention is a plasma de-emitter.
Of ribs in a display rib substrate manufacturing method
The pattern according to any one of claims 1 to 4 as a method.
Plasma display characterized by using a forming method
This is a method for manufacturing a Ray rib substrate. The sixth aspect of the present invention
Of the invention is a method for manufacturing a plasma display,
Claimed as a method for manufacturing a rib substrate of a plasma display
Item 5. A method for manufacturing a rib substrate for a plasma display according to item 5.
Of the plasma display characterized by using the method
It is a manufacturing method.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】本発明に用いる感光性モノマー
は、光重合開始剤の作用によりラジカル重合反応を進行
する化合物であり、アクリロイル基またはメタクリロイ
ル基を分子内に有し、且つ重合度(n)が4〜100、
より好ましくは10〜30のエチレンオキシド構造また
はプロピレンオキシド構造を有する化合物である。光照
射と光重合開始剤の作用により、ラジカル重合反応が前
記の反応基が重合して重合体を形成する。この様な、エ
チレンオキシド構造またはプロピレンオキシド構造は、
光照射や熱重合によりラジカル重合反応が進行する際、
収縮を緩和し、更に熱分解性も良好であるため、焼成に
よる有機成分の燃焼がスムーズに進行し、焼成による剥
がれや亀裂を発生させることなく無機構造物を形成する
ことができる。このエチレンオキシド構造またはプロピ
レンオキシド構造は、重合度が高いほど上記の効果が作
用する。しかしながら、重合度が100、感光性モノマ
ーの分子量で5000、を越える構造は、ロウ状固体と
なり、ペースト流動性の低下をまねく。重合度が3以下
の場合は、焼成する際の熱分解性が悪くなり、収縮する
際に亀裂が生じる。従って、重合度が4〜100(分子
量5000以下)、より好ましくは、10〜30の場合
に、良好な作業性を有する構造物を得ることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The photosensitive monomer used in the present invention is a compound that advances a radical polymerization reaction by the action of a photopolymerization initiator, has an acryloyl group or a methacryloyl group in the molecule, and has a polymerization degree (n ) Is 4-100,
More preferably, it is a compound having an ethylene oxide structure or a propylene oxide structure of 10 to 30. By the action of light irradiation and the action of the photopolymerization initiator, the radical polymerization reaction causes the above-mentioned reactive groups to polymerize to form a polymer. Such an ethylene oxide structure or a propylene oxide structure is
When the radical polymerization reaction proceeds by light irradiation or thermal polymerization,
Since the shrinkage is relaxed and the thermal decomposability is also good, the combustion of the organic component by firing proceeds smoothly, and the inorganic structure can be formed without causing peeling or cracking by firing. As for the ethylene oxide structure or the propylene oxide structure, the higher the degree of polymerization, the more the above effect is exerted. However, a structure in which the degree of polymerization exceeds 100 and the molecular weight of the photosensitive monomer exceeds 5,000 becomes a wax-like solid, which causes deterioration of paste fluidity. When the degree of polymerization is 3 or less, the thermal decomposability during firing becomes poor, and cracks occur when contracting. Therefore, when the degree of polymerization is 4 to 100 (molecular weight of 5000 or less), more preferably 10 to 30, a structure having good workability can be obtained.

【0027】具体的に、2官能以上の感光性モノマーと
しては、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加ソルビト
ールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付
加ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート等が挙げら
れ、何れもエチレンオキシド構造をもつ化合物である。
または、上記のエチレンオキシド構造の部分がプロピレ
ンオキシド構造である化合物である。これらは、2種類
以上混合してもよい。
Specific examples of the bifunctional or higher-functional photosensitive monomer include polyethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide-added trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-added sorbitol hexa (meth) acrylate, and ethylene oxide-added bisphenol A diester. (Meth) acrylate and the like are mentioned, and all are compounds having an ethylene oxide structure.
Alternatively, it is a compound in which a portion of the above ethylene oxide structure is a propylene oxide structure. You may mix 2 or more types of these.

【0028】また、粘度調整や光硬化状態を調節する目
的で、2官能以上の感光性モノマーに、以下の様な単官
能の感光性モノマーを1種類以上添加しても良い。具体
的に、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリ
レート、フェノールエチレンオキシド付加(メタ)アク
リレート、ノニルフェノールエチレンオキシド付加(メ
タ)アクリレート等が挙げられ、何れもエチレンオキシ
ド構造をもつ化合物である。または、上記のエチレンオ
キシド構造の部分がプロピレンオキシド構造である化合
物である。
For the purpose of adjusting the viscosity and adjusting the photo-curing state, one or more of the following monofunctional photosensitive monomers may be added to the bifunctional or higher photosensitive monomer. Specific examples thereof include methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, phenol ethylene oxide-added (meth) acrylate, nonylphenol ethylene oxide-added (meth) acrylate and the like, all of which are compounds having an ethylene oxide structure. Alternatively, it is a compound in which a portion of the above ethylene oxide structure is a propylene oxide structure.

【0029】また、粘度調整や流動性改良の目的で、分
子量1000以下で、融点が約30℃以下のポリエチレ
ングリコールを添加しても良い。この様なポリエチレン
グリコールは、従来ペーストの高分子量のポリマーと異
なり、通常、室温で液状であり、不揮発性でペーストの
粘度調整やチキソトロピー性を付与するには良好な化合
物である。この場合、非感光性であるポリエチレングリ
コールの添加量は、ペーストを光硬化させて形成するパ
ターンの形状や硬化状態に支障の無い範囲である必要が
ある。
For the purpose of adjusting viscosity and improving fluidity, polyethylene glycol having a molecular weight of 1000 or less and a melting point of about 30 ° C. or less may be added. Unlike the high molecular weight polymer of the conventional paste, such polyethylene glycol is usually a liquid at room temperature, is non-volatile, and is a good compound for adjusting the viscosity of the paste and imparting thixotropy. In this case, the amount of non-photosensitive polyethylene glycol added needs to be within a range that does not interfere with the shape or cured state of the pattern formed by photocuring the paste.

【0030】重合開始剤としては、ジエトキシアセト
ンフェノン、2−ヒドロキシシ−2−メチル−1−フェ
ニルプロパン−1−オンなどのアセトフェノン系、イソ
ブチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾインエ
ーテルなどのベンゾインエーテル系、ベンジルジメチル
ケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンな
どのベンジルケタール系、ベンゾフェノンなどのベンゾ
フェノン系、2−クロロチオキサントンなどのチオキサ
ントン系などを用いる。
[0030] As the photopolymerization initiator, diethoxy acetone phenone, 2-hydroxy-Shi-2-methyl-acetophenone such as isobutyl benzoin ether, benzoin ether, such as isopropyl benzoin ether, A benzyl ketal system such as benzyl dimethyl ketal and hydroxycyclohexyl phenyl ketone, a benzophenone system such as benzophenone, and a thioxanthone system such as 2-chlorothioxanthone are used.

【0031】溶剤としては、感光性モノマーを均一に溶
解または分散させるものであれば、特に限定されない。
例えば、トルエン、キシレンテトラリン、ミネラルスピ
リット等の炭化水素系、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、α−テルピネオール等のアルコール系、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエス
テル系、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエー
テルアセテート等のエチレングリコールグリコールエー
テル系、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテルアセテート等のジエチレングリコール
エーテル系等が挙げられる。
The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse the photosensitive monomer uniformly.
For example, hydrocarbons such as toluene, xylenetetralin, and mineral spirits, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, and α-terpineol,
Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, and other ketone systems, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl acetate, and other ester systems, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol Ethylene glycol glycol ethers such as monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether Seteto, diethylene glycol ether such as diethylene glycol monobutyl ether acetate.

【0032】本発明に用いる無機粉末とは、金属、非金
属、耐熱性無機化合物等およびその組み合わせが挙げら
れる。具体的に、金属粉としては、温度や湿度などの雰
囲気に安定的で低温焼成用の金(Au)、パラジウム
(Pd)、銀(Ag)、白金(Pt)、銀/パラジウム
(Ag/Pd)、化学的に安定的で高温焼成用のタング
ステン(W)、ニッケル(Ni)、モリブデン(M
o)、モリブデン・マンガン(Mo−Mn)などがあ
る。また、非金属には、カーボン粉末、グラファイト等
も用いられる。耐熱性無機化合物としては、酸化スズ
(SnO2 )、酸化インジュウム(In2 O3 )、酸化
ルテニウム(RuO2 )、アルミナ(Al2 O3 )、ホ
ウケイ酸ガラス、ホウケイ酸鉛ガラス等が挙げられる。
Examples of the inorganic powder used in the present invention include metals, non-metals, heat-resistant inorganic compounds and the like, and combinations thereof. Specifically, as the metal powder, gold (Au), palladium (Pd), silver (Ag), platinum (Pt), silver / palladium (Ag / Pd) that is stable in an atmosphere such as temperature and humidity and used for low-temperature firing is used. ), Chemically stable tungsten (W), nickel (Ni), molybdenum (M) for high temperature firing.
o), molybdenum / manganese (Mo-Mn), and the like. Further, carbon powder, graphite, or the like is also used as the nonmetal. Examples of the heat-resistant inorganic compound include tin oxide (SnO2), indium oxide (In2O3), ruthenium oxide (RuO2), alumina (Al2O3), borosilicate glass and lead borosilicate glass.

【0033】これらの無機成分は、単独もしくは必要に
応じて混合して用いる。焼成時に無機粉末自体が焼結す
る場合は、それ単独で無機成分とすることが可能である
が、無機粉末の溶融温度が高い場合、もしくは焼成温度
を溶融温度まで上昇できない場合等は、低融点の無機粉
末を混合して用いる。通常、この様な場合はホウケイ酸
鉛ガラス等の低融点ガラスの粉末を数重量%の割合で添
加することで無機粉末間を焼結することができる。無機
粉末の粒径または形状は、球状、繊維状、フレーク状、
無定型等種々あるが、目的のペーストに応じて選択する
必要がある。
These inorganic components may be used alone or as a mixture as necessary. When the inorganic powder itself sinters during firing, it is possible to use it alone as an inorganic component, but when the melting temperature of the inorganic powder is high, or when the firing temperature cannot be raised to the melting temperature, a low melting point is used. Inorganic powder of is mixed and used. Usually, in such a case, it is possible to sinter between the inorganic powders by adding powder of low melting point glass such as lead borosilicate glass at a ratio of several wt%. The particle size or shape of the inorganic powder is spherical, fibrous, flake-like,
There are various types such as amorphous type, but it is necessary to select them according to the target paste.

【0034】また、必要に応じて添加剤を添加する。添
加剤としては、湿潤剤、分散剤、可塑剤、消泡剤、重合
禁止剤、チキソトロピー付与剤などを必要に応じて用い
る。分散剤の例としては、ソルビタン脂肪酸エステル、
ベンゼンスルホン酸等が、可塑剤の例としては、フタル
酸ジフェニル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジヘキシ
ル、フタル酸ジシクロヘキシル、イソフタル酸ジメチ
ル、安息香酸スクロール等が挙げられる。
Additives are added as needed. As an additive, a wetting agent, a dispersant, a plasticizer, a defoaming agent, a polymerization inhibitor, a thixotropy imparting agent and the like are used as necessary. Examples of dispersants include sorbitan fatty acid esters,
Examples of benzene sulfonic acid and the like include plasticizers such as diphenyl phthalate, dioctyl phthalate, dihexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dimethyl isophthalate, and benzoic acid scroll.

【0035】混方法としては、ロールミル、ビーズミ
ル、自動乳鉢などを用いる。
[0035] As mixing kneading method, a roll mill, a bead mill, an automatic mortar is used.

【0036】ここで、本発明におけるパターニングと
は、ペーストを目的とする構造物形状に造形することを
指す以外に、構造物の造形に必要な前工程、例えば、ペ
ーストを均一膜に塗布する工程をも指すものである。具
体的に、従来の技術で説明したの構造物の形成方法で
は、被転写体上に塗布する工程をパターニングと呼び、
そのパターニングしたペーストを削り取って目的とする
構造物を造形するものである。また、従来の技術で説明
したの構造物の形成方法では、被転写体上に塗布する
工程と、その後に凹版でプレスして目的とする構造物を
造形する工程の両方をパターニングと呼ぶ。従って、溶
剤型の感光性焼成ペーストを用いて、の方法で構造物
を形成する場合の工程順としては、第1に、<ペースト
を被転写体上に塗布(パターニング)>→<溶剤除去>
→<凹版でプレス(パターニング)>→<露光硬化>の
場合が、第2に、<ペーストを被転写体上に塗布(パタ
ーニング)>→<溶剤除去せずに凹版でプレス(パター
ニング)>→<凹版でプレスした状態で溶剤除去>→<
露光硬化>の場合があり、双方ともに請求項9を満たす
ものである。
Here, the patterning in the present invention means not only forming the paste into a desired structure shape, but also a preceding step necessary for forming the structure, for example, a step of applying the paste to a uniform film. Also refers to. Specifically, in the method of forming a structure described in the related art, the step of applying on the transferred material is called patterning,
The patterned paste is scraped off to form a desired structure. Further, in the method of forming a structure described in the related art, both the step of applying on the transferred material and the step of subsequently pressing with an intaglio to form the desired structure are called patterning. Therefore, when the structure is formed by the method of using the solvent-type photosensitive baking paste, the first order is <coating the paste on the transfer target (patterning)> → <solvent removal>.
→ <pressing with intaglio (patterning)> → <exposure hardening>, secondly, <applying paste on transfer target (patterning)> → <pressing with intaglio without removing solvent (patterning)> → <Solvent removal while pressing with intaglio plate> → <
There is a case of exposure curing>, both of which satisfy claim 9.

【0037】<作用>上述した無溶剤型感光性焼成ペー
ストまたは溶剤型感光性焼成ペーストによれば、焼成時
に剥がれや亀裂を生じることなく、印刷塗工またはパタ
ーニングに適した粘度、流動性の調整が容易なペースト
を得ることができる。
<Operation> According to the above-mentioned solventless photosensitive baking paste or solvent photosensitive baking paste, viscosity and fluidity adjustment suitable for printing coating or patterning can be achieved without peeling or cracking during baking. It is possible to obtain an easy paste.

【0038】[0038]

【実施例】【Example】

【0039】<実施例1> 以下に誘電体層を形成するための無溶剤型感光性焼成ペ
ースト及び誘電体層の製造例を示す。 低融点ホウケイ酸鉛ガラス粉末 75重量部 エチレンオキシド付加トリメチロール プロパントリアクリレート(n=10) 10重量部 ベンゾフェノン 3重量部 フタル酸ジフェニル 2重量部 上記の組成を、ロールミルにて十分に混し、ペースト
とした。
Example 1 The following is an example of manufacturing a solventless photosensitive baking paste for forming a dielectric layer and a dielectric layer. The composition of the low-melting lead borosilicate glass powder 75 parts by weight of ethylene oxide adduct of trimethylolpropane triacrylate (n = 10) 10 parts by weight of benzophenone 3 parts by weight diphenyl phthalate 2 parts by weight The above, sufficiently mixed kneaded at a roll mill, a paste And

【0040】この様にして得られた誘電体層用のペース
トをガラス基板上にスクリーン印刷で全面に塗工し、紫
外線を1000mJ/cm2 照射した。次いで550℃
で焼成して、ガラス基板上に誘電体層を形成した。
The dielectric layer paste thus obtained was applied on the entire surface of the glass substrate by screen printing and irradiated with ultraviolet rays at 1000 mJ / cm 2. Then 550 ° C
Firing was performed to form a dielectric layer on the glass substrate.

【0041】<実施例2>以下に導電性パターンを形成
するための無溶剤型感光性焼成ペースト及び導電性パタ
ーンの製造例を示す。
Example 2 The following is an example of manufacturing a solventless photosensitive baking paste for forming a conductive pattern and a conductive pattern.

【0042】 銀粉末 75重量部 ガラスフリット 5重量部 ポリエチレングリコール(#600)ジアクリレート 10重量部 ベンゾフェノン 2重量部 フタル酸ジフェニル 2重量部 上記の組成を、ロールミルにて十分に混し、ペースト
とした。
[0042] The composition of the silver powder 75 parts by weight of glass frit 5 parts by weight of polyethylene glycol (# 600) diacrylate 10 parts by weight of benzophenone and 2 parts by weight diphenyl phthalate 2 parts by weight The above, sufficiently mixed kneaded at a roll mill, and paste did.

【0043】この様にして得られた導電性パターン用の
ペーストをガラス基板上にスクリーン印刷で塗工し、紫
外線を1000mJ/cm2 照射した。スクリーン版の
導電性パターン幅は100μmであった。次いで550
℃で焼成して、ガラス基板上に導電性パターンを形成し
た。
The conductive pattern paste thus obtained was applied onto a glass substrate by screen printing and irradiated with ultraviolet rays at 1000 mJ / cm 2. The conductive pattern width of the screen plate was 100 μm. Then 550
By firing at ℃, to form a conductive pattern on the glass substrate.

【0044】<実施例3> 以下にプラズマディスプレイのリブを形成するための無
溶剤型感光性焼成ペーストの組成及び製造例を述べる。 組成 ホウケイ酸鉛ガラスフリット 68重量部 アルミナ 12重量部 エチレンオキシド付加ソルビトールヘキサアクリレート(n=15) 8重量部 ポリエチレングリコール#400 8重量部 t−ブチルアントラキノン 2重量部 ブチルベンジルフタレート 2重量部 上記の組成を、ロールミルにて十分に混し、ペースト
とした。ペースト粘度は、10000PSでった。
Example 3 The composition and production example of a solventless photosensitive baking paste for forming ribs of a plasma display will be described below. Composition Lead borosilicate glass frit 68 parts by weight Alumina 12 parts by weight Ethylene oxide added sorbitol hexaacrylate (n = 15) 8 parts by weight Polyethylene glycol # 400 8 parts by weight t-butyl anthraquinone 2 parts by weight Butylbenzyl phthalate 2 parts by weight , thoroughly mixed kneaded by a roll mill, was a paste. The paste viscosity was 10,000 PS.

【0045】調製したペーストを、スクリーン印刷機に
セットし、プラズマディスプレイのリブ形状をパターン
化した。印刷後は、パターン化した基板をUV露光装置
で100mJ/cm2 露光し、ペーストを基板上に固着
した。この時の、パターン形状は、幅100μm、高さ
20μmであった。露光終了後は、基板を再度スクリー
ン印刷機にセットし、ペーストを印刷した。印刷後は、
1層目と同様にUV露光装置で露光した。この操作を1
0回繰り返し、高さ200μm、幅100μmのリブを
形成した。最後に550℃で焼成して、プラズマディス
プレイのリブ基板とした。
The prepared paste was set in a screen printer to pattern the rib shape of the plasma display. After printing, the patterned substrate was exposed to 100 mJ / cm @ 2 with a UV exposure device to fix the paste on the substrate. At this time, the pattern shape was 100 μm wide and 20 μm high. After the exposure was completed, the substrate was set again in the screen printing machine and the paste was printed. After printing,
It exposed with the UV exposure apparatus like the 1st layer. This operation 1
This was repeated 0 times to form a rib having a height of 200 μm and a width of 100 μm. Finally, it was baked at 550 ° C. to obtain a rib substrate for a plasma display.

【0046】<実施例4> 以下にプラズマディスプレイのリブを形成するための溶
剤型感光性焼成ペーストの組成及び製造例を述べる。 組成 ホウケイ酸鉛ガラスフリット 75重量部 アルミナ 15重量部 ポリプロピレングリコールジメタクリレート(n=10) 6重量部 フェノールエチレンオキシド付加メタクリレート(n=10) 3重量部 ベンゾフェノン 1重量部 エチレングリコールモノブチルエーテル 10重量部 上記の組成を、ロールミルにて十分に混し、ペースト
とした。ペースト粘度は、1000PSでった。
Example 4 The composition and production example of a solvent-type photosensitive baking paste for forming ribs of a plasma display will be described below. Composition Lead borosilicate glass frit 75 parts by weight Alumina 15 parts by weight Polypropylene glycol dimethacrylate (n = 10) 6 parts by weight Phenol ethylene oxide-added methacrylate (n = 10) 3 parts by weight Benzophenone 1 part by weight Ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by weight Above the composition was thoroughly mixed kneaded at a roll mill to obtain a paste. The paste viscosity was 1000 PS.

【0047】被転写体である電極を形成したガラス基板
上に、プラズマディスプレイのリブ形状(幅30μm、
高さ200μm)の溝を有する凹型を、感光性ドライフ
ィルムで形成した。その溝に、調合したペーストをスク
リーン印刷で埋め込み、熱乾燥工程で溶剤を除去した後
に、凹型の頂部にある余分なペーストを除き、次いでU
V露光装置で1000mJ/cm2 のUV光を照射して
ペーストを硬化させた。露光終了後は、凹型を現像液で
除去して幅30μm、高さ200μmのリブ形状のパタ
ーンを形成した。最後に580℃で焼成して、プラズマ
ディスプレイのリブ基板とした。
On the glass substrate on which the electrodes to be transferred are formed, the rib shape of plasma display (width 30 μm,
A concave mold having a groove having a height of 200 μm) was formed from a photosensitive dry film. The prepared paste was embedded in the groove by screen printing, the solvent was removed by a heat drying process, the excess paste was removed from the top of the concave mold, and then U was added.
The paste was cured by irradiating 1000 mJ / cm @ 2 of UV light with a V exposure device. After the exposure, the concave mold was removed with a developing solution to form a rib-shaped pattern having a width of 30 μm and a height of 200 μm. Finally, it was baked at 580 ° C. to obtain a rib substrate for a plasma display.

【0048】<実施例5> 以下にプラズマディスプレイのリブを形成するための溶
剤型感光性焼成ペーストの組成及び製造例を述べる。 組成 ホウケイ酸鉛ガラスフリット 73重量部 アルミナ 15重量部 エチレンオキシド付加トリメチロール プロパントリアクリレート(n=20) 8重量部 t−ブチルアントラキノン 1重量部 ポリエチレングリコール#400 3重量部 エチレングリコールモノブチルエーテル 5重量部 上記の組成を、ロールミルにて十分に混し、ペースト
とした。ペースト粘度は、3000PSでった。
Example 5 The composition and production example of a solvent-type photosensitive baking paste for forming ribs of a plasma display will be described below. Composition Lead borosilicate glass frit 73 parts by weight Alumina 15 parts by weight Ethylene oxide-added trimethylolpropane triacrylate (n = 20) 8 parts by weight t-butylanthraquinone 1 part by weight Polyethylene glycol # 400 3 parts by weight Ethylene glycol monobutyl ether 5 parts by weight Above the composition of, and thoroughly mixed kneaded at a roll mill to obtain a paste. The paste viscosity was 3000 PS.

【0049】調製したペーストを、被転写体である電極
を形成したガラス基板上に、均一な膜厚となる様にコー
トした。次いで、熱乾燥工程で溶剤を除去することな
く、プラズマディスプレイのリブ形状(幅50μm、高
さ200μm)の逆パターンを有した透明凹版(ポリエ
ステル樹脂製)を、ガラス基板上のペーストに平プレス
機で圧力を加えた。その後、平プレス機から外したガラ
ス基板の両面から、UV露光装置で1000mJ/cm
2 のUV光を照射してペーストを硬化させた。露光終了
後は、凹版を外して幅50μm、高さ200μmのリブ
形状のパターンを形成した。最後に580℃で焼成し
て、プラズマディスプレイのリブ基板とした。
The prepared paste was coated on a glass substrate on which an electrode, which was a transfer target, was formed so as to have a uniform film thickness. Then, a transparent intaglio (made of polyester resin) having a reverse pattern of the rib shape (width 50 μm, height 200 μm) of the plasma display was removed by a flat press using a paste on a glass substrate without removing the solvent in the heat drying step. Pressure was applied at. After that, from both sides of the glass substrate taken out from the flat press machine, 1000 mJ / cm with a UV exposure device.
The paste was cured by irradiating with 2 UV light. After the exposure was completed, the intaglio was removed to form a rib-shaped pattern having a width of 50 μm and a height of 200 μm. Finally, it was baked at 580 ° C. to obtain a rib substrate for a plasma display.

【0050】<実施例6> 以下にプラズマディスプレイの高精細リブを形成するた
めの溶剤型感光性焼成ペーストの組成及び製造例を述べ
る。 組成 ホウケイ酸鉛ガラスフリット 68重量部 アルミナ 15重量部 プロピレンオキシド付加トリメチロール プロパントリメタクリレート(n=15) 16重量部 t−ブチルアントラキノン 1重量部 ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 10重量部 上記の組成を、ロールミルにて十分に混し、ペースト
とした。ペースト粘度は、200PSでった。
Example 6 The composition and production example of a solvent-type photosensitive baking paste for forming high-definition ribs of a plasma display will be described below. Composition Lead borosilicate glass frit 68 parts by weight Alumina 15 parts by weight Propylene oxide-added trimethylolpropane trimethacrylate (n = 15) 16 parts by weight t-Butylanthraquinone 1 part by weight Diethylene glycol monobutyl ether acetate 10 parts by weight The above composition was applied to a roll mill. Te thoroughly mixed kneaded to obtain a paste. The paste viscosity was 200 PS.

【0051】調製したペーストを、プラズマディスプレ
イのリブ形状(幅30μm、高さ200μm)の逆パタ
ーンを有した凹版(シリコーン樹脂製)にドクターで埋
め込み、熱乾燥工程で溶剤を除去した後に、UV露光装
置で1000mJ/cm2 のUV光を照射してペースト
を硬化させた。露光終了後は、凹版に硬化状態で充填さ
れたペースト上に液状のUV接着剤(主成分:ウレタン
アクリレート)をコートし、被転写体である電極を形成
したガラス基板上に、気泡が混入しない様に平プレス機
で加圧し、平プレス機から外したガラス基板の裏面から
UV露光装置でUV光を照射して接着剤を硬化させた。
その後、凹版を外して幅30μm、高さ200μmのリ
ブ形状のパターンを形成した。最後に580℃で焼成し
て、プラズマディスプレイのリブ基板とした。
The prepared paste was embedded in an intaglio plate (made of silicone resin) having an inverse pattern of a rib shape (width 30 μm, height 200 μm) of a plasma display with a doctor, and the solvent was removed in a heat drying step, followed by UV exposure. The device was irradiated with 1000 mJ / cm @ 2 of UV light to cure the paste. After the exposure, the liquid UV adhesive (main component: urethane acrylate) is coated on the paste filled in the intaglio plate in a cured state, and no bubbles are mixed in on the glass substrate on which the electrode that is the transfer target is formed. In this way, pressure was applied with a flat press machine, and UV light was irradiated from the back surface of the glass substrate removed from the flat press machine with a UV exposure device to cure the adhesive.
After that, the intaglio was removed to form a rib-shaped pattern having a width of 30 μm and a height of 200 μm. Finally, it was baked at 580 ° C. to obtain a rib substrate for a plasma display.

【0052】<実施例7> 以下にプラズマディスプレイのリブを形成するための溶
剤型感光性焼成ペーストの組成及び製造例を述べる。 組成 ホウケイ酸鉛ガラスフリット 68重量部 アルミナ 15重量部 エチレンオキシド付加トリメチロール プロパントリアクリレート(n=15) 16重量部 t−ブチルアントラキノン 1重量部 ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 3重量部 上記の組成を、ロールミルにて十分に混し、ペースト
とした。ペースト粘度は、2000PSでった。
Example 7 The composition and production example of a solvent-type photosensitive baking paste for forming ribs of a plasma display will be described below. Composition Lead borosilicate glass frit 68 parts by weight Alumina 15 parts by weight Ethylene oxide-added trimethylolpropane triacrylate (n = 15) 16 parts by weight t-Butylanthraquinone 1 part by weight Diethylene glycol monobutyl ether acetate 3 parts by weight The above composition was rolled. thoroughly mixed kneaded to obtain a paste. The paste viscosity was 2000 PS.

【0053】調製したペーストを、プラズマディスプレ
イのリブ形状(幅50μm、高さ200μm)の逆パタ
ーンを有した凹版(ポリエステル樹脂製)にドクターで
埋め込み、熱乾燥工程で溶剤を除去することなく、UV
露光装置で1000mJ/cm2 のUV光を照射してペ
ーストを硬化させた。露光終了後は実施例6と同条件
で、被転写体である電極を形成したガラス基板上に、凹
版に埋め込んだ硬化状態のペーストを接着剤で転写し、
凹版を外して幅50μm、高さ200μmのリブ形状の
パターンを形成した。最後に580℃で焼成して、プラ
ズマディスプレイのリブ基板とした。
The prepared paste was embedded in an intaglio (made of polyester resin) having a reverse pattern of a rib shape (width 50 μm, height 200 μm) of a plasma display with a doctor, and UV was removed without removing the solvent in a heat drying step.
The paste was cured by irradiating 1000 mJ / cm @ 2 of UV light with an exposure device. After completion of the exposure, under the same conditions as in Example 6, the cured paste embedded in the intaglio was transferred with an adhesive onto the glass substrate on which the electrodes to be transferred were formed,
The intaglio was removed to form a rib-shaped pattern having a width of 50 μm and a height of 200 μm. Finally, it was baked at 580 ° C. to obtain a rib substrate for a plasma display.

【0054】<比較例1> 比較例としてポリマーを添加した場合のプラズマディス
プレーのリブを形成するための無溶剤型感光性焼成ペー
ストの組成及び製造例を述べる。 組成 ホウケイ酸鉛ガラスフリット 68重量部 アルミナ 12重量部 エチルセルロース 4重量部 エポキシアクリレート 6重量部 ブチルメタクリレート 6重量部 t−ブチルアントラキノン 2重量部 ブチルベンジルフタレート 2重量部 上記の組成を、ロールミルにて十分に混し、ペースト
とした。ペースト粘度は、1000000PSであっ
た。
<Comparative Example 1> As a comparative example, a composition and a production example of a solventless photosensitive baking paste for forming ribs of a plasma display when a polymer is added will be described. Composition Lead borosilicate glass frit 68 parts by weight Alumina 12 parts by weight Ethyl cellulose 4 parts by weight Epoxy acrylate 6 parts by weight Butyl methacrylate 6 parts by weight t-Butyl anthraquinone 2 parts by weight Butylbenzyl phthalate 2 parts by weight The above composition is sufficiently rolled. confuse kneaded to obtain a paste. The paste viscosity was 1,000,000 PS.

【0055】調製した焼成用絶縁性ペーストを、スクリ
ーン印刷機の版上にセットし、幅100μmのリブパタ
ーンの印刷を試みたが、スクリーン版のメッシュ間にペ
ーストが詰まり、ペーストを基板上に転写することはで
きなかった。また、300μm幅のリブパターンの印刷
を試みたところ、基板上にペーストを転写し、パターン
化することは可能であったが、パターン表面にスクリー
ン版のメッシュ跡が残り、平滑性に欠ける結果であっ
た。
The prepared insulating paste for firing was set on a plate of a screen printing machine, and an attempt was made to print a rib pattern having a width of 100 μm. However, the paste was clogged between the meshes of the screen plate and the paste was transferred onto the substrate. I couldn't. Also, when an attempt was made to print a rib pattern having a width of 300 μm, it was possible to transfer the paste onto the substrate to form a pattern, but a mesh mark of the screen plate remained on the pattern surface, resulting in lack of smoothness. there were.

【0056】更に、このペーストで、実施例4でガラス
基板上に形成した凹型への埋め込み、実施例5で用いた
凹版によるプレス、実施例6と実施例7で用いた凹版へ
の埋め込みを試みたところ、部分的に気泡が発生し、十
分な充填やプレスができなかった。また、これらの条件
で形成したリブ基板を580℃で焼成したところ、リブ
の大半に亀裂が生じた。
Further, with this paste, an attempt was made to embed in the concave mold formed on the glass substrate in Example 4, press with the intaglio plate used in Example 5, and embed in the intaglio plate used in Examples 6 and 7. As a result, air bubbles were partially generated, and sufficient filling and pressing could not be performed. When the rib substrate formed under these conditions was fired at 580 ° C, most of the ribs were cracked.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明によれば、スクリーン印刷等の印
刷塗工技術、被転写体上に形成した凹型への埋め込み、
凹版によるプレス、凹版からの転写等の技術を活用した
絶縁体性、誘電体、抵抗体、導電体等の無機構造体の形
成において、平滑性が高く、高精細な構造体の形成が可
能であり、作業性も良好な無溶剤型感光性焼成ペースト
または溶剤型感光性焼成ペーストを得ることができる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a printing coating technique such as screen printing, embedding in a concave mold formed on a transferred material,
When forming inorganic structures such as insulators, dielectrics, resistors, conductors, etc. using technologies such as pressing with intaglio and transferring from intaglio, it is possible to form highly precise structures with high smoothness. Thus, a solventless photosensitive baking paste or a solvent photosensitive baking paste having good workability can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI H01J 9/227 H01J 9/227 E 11/02 11/02 B (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03F 7/00 - 7/42 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI H01J 9/227 H01J 9/227 E 11/02 11/02 B (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) G03F 7/00-7/42

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】感光性焼成ペースト組成物からなるペース
トを凹版に埋め込み、前記ペーストを硬化させ、被転写
体に転写するパターン形成方法において、 前記感光性焼成ペースト組成物として、 (A)無機粉末成分、(B)アクリロイル基あるいはメ
タクリロイル基を有し、且つ重合度(n)が4〜100
のエチレンオキシド構造あるいはプロピレンオキシド構
造を有する感光性モノマー成分、(C)光重合開始剤を
ペースト主成分とする感光性焼成ペースト組成物を用い
ることを特徴とするパターン形成方法。
1. A pace comprising a photosensitive baking paste composition.
Embedded in the intaglio, cure the paste, and transfer
In the pattern forming method of transferring to a body, the photosensitive baking paste composition has (A) an inorganic powder component, (B) an acryloyl group or a methacryloyl group, and has a polymerization degree (n) of 4 to 100.
Photosensitive monomer component having an ethylene oxide structure and propylene oxide structure, the photosensitive fired paste composition paste mainly composed of (C) a photopolymerization initiator using the
A method for forming a pattern, comprising:
【請求項2】感光性焼成ペースト組成物からなるペース
トを凹版に埋め込み、前記ペーストを硬化させ、被転写
体に転写するパターン形成方法において、 前記感光性焼成ペースト組成物として、 (A)無機粉末成分、(B)アクリロイル基あるいはメ
タクリロイル基を有し、且つ重合度(n)が4〜100
のエチレンオキシド構造あるいはプロピレンオキシド構
造を有する感光性モノマー成分、(C)光重合開始剤、
(D)分子量1000以下のポリエチレングリコールを
ペースト主成分とする無溶剤型感光性焼成ペースト組成
を用いることを特徴とするパターン形成方法。
2. A pace comprising a photosensitive baking paste composition.
Embedded in the intaglio, cure the paste, and transfer
In the pattern forming method of transferring to a body, the photosensitive baking paste composition has (A) an inorganic powder component, (B) an acryloyl group or a methacryloyl group, and has a polymerization degree (n) of 4 to 100.
A photosensitive monomer component having an ethylene oxide structure or a propylene oxide structure, (C) a photopolymerization initiator,
(D) A pattern forming method , which comprises using a solventless photosensitive baking composition containing polyethylene glycol having a molecular weight of 1000 or less as a paste main component .
【請求項3】前記感光性焼成ペースト組成物に溶剤を添
加したことを特徴とする請求項1あるいは2に記載のパ
ターン形成方法。
3. The path as claimed in claim 1 or 2, characterized in that the solvent had been added to the photosensitive fired paste composition
Turn formation method.
【請求項4】請求項3における溶剤添加量が、熱乾燥や
減圧による溶剤除去工程が不要な範囲で、溶剤以外のペ
ースト組成物100重量部に対して、0.01〜30重
量部であることを特徴とする請求項3に記載のパターン
形成方法。
4. The amount of the solvent added in claim 3 is 0.01 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the paste composition other than the solvent, as long as the solvent removal step by heat drying or reduced pressure is unnecessary. The pattern according to claim 3, wherein
Forming method.
【請求項5】プラズマディスプレイのリブ基板の製造方
法において、リブの製造方法として請 求項1乃至4のい
ずれかに記載のパターン形成方法を使用することを特徴
とするプラズマディスプレイのリブ基板の製造方法。
5. A method of manufacturing a rib substrate for a plasma display.
In law,請 Motomeko 1-4 Neu As a method for producing rib
Characterized by using the pattern forming method described in the offset
A method for manufacturing a rib substrate of a plasma display.
【請求項6】プラズマディスプレイの製造方法におい
て、プラズマディスプレイのリブ基板の製造方法として
請求項5に記載のプラズマディスプレイのリブ基板の製
造方法を使用することを特徴とするプラズマディスプレ
イの製造方法。
6. A plasma display manufacturing method.
As a method for manufacturing rib substrates for plasma displays
A rib substrate for a plasma display according to claim 5,
Plasma display characterized by using a manufacturing method
B manufacturing method.
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