JP3426318B2 - 廃芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクル方法 - Google Patents
廃芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクル方法Info
- Publication number
- JP3426318B2 JP3426318B2 JP164694A JP164694A JP3426318B2 JP 3426318 B2 JP3426318 B2 JP 3426318B2 JP 164694 A JP164694 A JP 164694A JP 164694 A JP164694 A JP 164694A JP 3426318 B2 JP3426318 B2 JP 3426318B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate resin
- aromatic polycarbonate
- aromatic
- waste
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は廃芳香族ポリカーボネー
ト樹脂のリサイクル方法に関する。更に詳しくは、不用
の芳香族ポリカーボネート樹脂を分解して芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の原料に転換して再利用する廃芳香族ポ
リカーボネート樹脂のリサイクル方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、優れた
透明性、光学特性及び強靭な物性を有するのでレンズ、
コンパクトディスク、建築材料、自動車部品、OA機器の
シャーシー、カメラボディ等種々の用途に利用されてい
る極めて付加価値の高い材料であり、ますます需要が増
加しつつある。これらの製品はその利用が終了すると、
多くは廃棄物として焼却又は地中に埋める等の方法で処
分されている。これは重大な資源の無駄であるばかりで
なく、昨今増大する廃プラスチックの廃棄が地球環境問
題として社会問題化しており、規制の対象になりつつあ
る。一方、廃プラスチックを再成形して利用することが
行われている。しかしながら、廃プラスチックを再成形
すると分子量の低下、物性の低下、着色等の問題があ
り、大量に再利用することは困難である。また、再利用
するとしても、その使用後は廃棄されるため本質的なリ
サイクルになっていないのが現状である。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、廃芳香族ポ
リカーボネート樹脂を分解して得られる芳香族ジヒドロ
キシ化合物やジアリールカーボネート化合物を再び芳香
族ポリカーボネート樹脂の原料として利用する本質的な
リサイクル方法を提供することを目的とする。 【０００４】芳香族ポリカーボネート樹脂の原料として
使用する芳香族ジヒドロキシ化合物やジアリールカーボ
ネート化合物には高純度が要求される。ところが一旦使
用に供せられ、廃棄物となった芳香族ポリカーボネート
樹脂にはごみ、油脂等の汚れが付着しているだけでな
く、その表面には種々の加工が施されていたり、他の樹
脂との混合物であったり、着色剤や補強材が配合されて
いたりする場合が多い。従って廃芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を、そのまま芳香族モノヒドロキシ化合物とエス
テル交換反応させて得られる反応液中には、有効成分の
他に種々の不純物が混入し、有効成分の分離精製が困難
なことが多く、場合によっては分解反応が進行し難かっ
たり、またせっかく得られた分解反応生成物の副反応や
分解反応等が併発して有効成分の品質の劣化や収率低下
を招く等の問題があった。 【０００５】本発明者は、廃芳香族ポリカーボネート樹
脂を芳香族モノヒドロキシ化合物と共に加熱して芳香族
ジヒドロキシ化合物及びジアリールカーボネート化合物
にする方法を先に提案した。更に本発明者は、この方法
で得られた反応生成物から有効成分を、前記のような問
題を生じることなく工業的規模で経済的に回収する回収
法について鋭意研究し、本発明に到達した。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明は、廃芳香族ポリ
カーボネート樹脂に芳香族モノヒドロキシ化合物をエス
テル交換反応させて芳香族ジヒドロキシ化合物及びジア
リールカーボネート化合物を回収するに際し、 (A）廃芳香族ポリカーボネート樹脂に芳香族モノヒドロ
キシ化合物をエステル交換反応させる第一工程 (B）第一工程で得られた反応生成物から芳香族モノヒド
ロキシ化合物を蒸留により留去する第二工程 (C）第二工程で残留した高沸点の混合物からジアリール
カーボネート化合物を蒸留して回収する第三工程 (D）第三工程で残留した更に高沸点の混合物から芳香族
ジヒドロキシ化合物を蒸留して回収する第四工程 よりなる廃芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクル方
法である。 【０００７】本発明で対象とする廃芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート
前駆物質とを溶液法や溶融法で合成した芳香族ポリカー
ボネート樹脂であり、その合成中や成形中に発生した屑
ポリマーや不良品、その利用が終了したり不用になった
芳香族ポリカーボネート樹脂製品等である。芳香族ポリ
カーボネート樹脂の原料である芳香族ジヒドロキシ化合
物としては、通常２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略称する）が使
用されているが、本発明にあっては、かかるビスフェノ
ールＡの芳香族ポリカーボネート樹脂に限らず、他の芳
香族ジヒドロキシ化合物の芳香族ポリカーボネート樹脂
も対象とする。 【０００８】かかる廃芳香族ポリカーボネート樹脂は必
要に応じて前処理を施し、又は施すことなく本発明の方
法に適用できるが、前処理するのが好ましい場合が多
い。前処理としては任意の方法が採用される。例えば廃
芳香族ポリカーボネート樹脂にごみ、油脂、その他の汚
染物質が付着している場合には充分洗浄するのが好まし
く、コンパクトディスクや光磁気ディスク等のディスク
類の場合は、その表面や裏面に加工されている加工層や
印刷層等を剥離除去してから適用するのが好ましく、廃
芳香族ポリカーボネート樹脂がアロイの場合は、予め芳
香族ポリカーボネート樹脂成分を分離してから適用する
のが好ましい。要は分解反応に不純物が混入することを
極力避けるのが好ましい。また、取扱上及び反応の点か
ら予め粉砕しておくのが好ましい。 【０００９】芳香族モノヒドロキシ化合物としては各種
のフェノール類を用いることができる（以下芳香族モノ
ヒドロキシ化合物をフェノール類と略称する）が、フェ
ノールが特に好ましい。また、分解反応に水が存在する
と、得られるジアリールカーボネート化合物のカーボネ
ート基が加水分解するのでフェノール類の含水率を５重
量％以下、好ましくは１重量％以下、特に０．５重量％
以下にするのが好ましい。使用量は廃芳香族ポリカーボ
ネート樹脂に対して通常０．８〜１０００倍重量、好ま
しくは１〜１００倍重量であり、フェノール類は溶媒と
しての作用も果たすので５〜２０倍重量が特に好まし
い。 【００１０】廃芳香族ポリカーボネート樹脂は先ず第一
工程の反応帯に供給される。供給される廃芳香族ポリカ
ーボネート樹脂は溶融状態であっても、固体でであって
もよく、またフェノール類と一緒に供給してもよい。第
一工程の反応帯におけるフェノール類と廃芳香族ポリカ
ーボネート樹脂とのエステル交換による分解反応は、生
成する芳香族ジヒドロキシ化合物やジアリールカーボネ
ート化合物が更に分解したり、副反応が起るような高温
度であってはならない。フェノール類としてフェノール
を使用するときはフェノールの融点〜２００℃、好まし
くは１００〜２００℃、特に好ましくは１５０〜１９０
℃である。この分解反応は、高温高圧下で行っても又は
エステル交換反応触媒を用いてもよいが、触媒は特に必
要なく、またマイルドな条件下で進めるのが副反応の発
生を防ぐ点で好ましく、通常大気圧下で充分である。な
お、この分解反応は回分式又は連続式のいずれで行って
もよい。 【００１１】第一工程で得た分解反応物は必要に応じて
加熱又は冷却されて第二工程に送られる。分解反応物は
そのまま又は一旦フェノール類の一部又は大部分を留去
した後第二工程にかけられる。フェノール類の一部又は
大部分を留去する場合は、反応生成物中の芳香族ジヒド
ロキシ化合物とジアリールカーボネート化合物に対して
０．８〜５０倍重量、好ましくは１〜５０倍重量、特に
好ましくは１．５〜１０倍重量まで留去するのが、第二
工程のコスト低減及び品質保持の点から有利である。そ
の際の温度は１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１
８０℃であり、圧力は４０Torr〜常圧、好ましくは１０
０〜７００Torrである。このフェノール類の留去は任意
の蒸発機で行われるが、滞留時間の短い例えば薄膜式の
ものが好ましい。 【００１２】第二工程は、蒸留塔、その下部には蒸発
機、上部には凝縮装置及び還流装置を備えた蒸留装置よ
りなり、フェノール類を分離する。製造時に重合停止剤
を用いた廃芳香族ポリカーボネート樹脂の分解反応物に
は重合停止剤が存在するが、通常この第二工程において
重合停止剤もフェノール類と同時に分離される。この蒸
留装置としては任意の装置が使用されるが、コスト低減
及び品質劣化を防ぐには滞留量が少なく、滞留時間の短
いものが好ましい。例えば蒸留塔が充填塔方式の場合は
充填物が圧力損失の少ない接触効率の高いもの、蒸発機
は薄膜型のものが好ましい。第二工程の温度は１００〜
２００℃、好ましくは１４０〜２００℃であり、圧力は
１０Torr〜常圧、好ましくは２０〜５００Torrである。
フェノール類及び重合停止剤を留去して得られた液は蒸
留塔下部より取出され、第三工程に送られる。一方、第
二工程で分離されたフェノール類は、第一工程の反応帯
に循環され、分解反応に使用される。第二工程で分離さ
れたフェノール類中には重合停止剤や低沸点化合物が含
まれていることがあるので、これらを分離し、純度の高
いものにして循環使用するのが好ましい。この精製には
任意の方法が採用される。 【００１３】第三工程において有効成分の一つであるジ
アリールカーボネート化合物を分離回収する。第三工程
は、蒸留塔、その下部には蒸発機、上部には凝縮装置及
び還流装置を備えた蒸留装置よりなり、この蒸留装置と
しては任意の装置が使用されるが、コスト低減及び品質
劣化防止のため、滞留量が少なく、滞留時間の短いもの
が使用される。例えば蒸留塔が充填塔方式の場合は充填
物が圧力損失の少ない接触効率の高いもの、蒸発機は薄
膜型のものが好ましく、第二工程と同一型式の装置を用
いることができる。第三工程の温度は１２０〜２５０
℃、好ましくは１５０〜２２０℃であり、圧力は２〜５
００Torr、好ましくは５〜１００Torrである。分留留去
されたジアリールカーボネート化合物は、若干のフェノ
ール類が含むことがあるが、溶融状態のまま又は冷却し
て固体として回収される。更に必要に応じて任意の方法
により精製してもよい。ジアリールカーボネート化合物
を留去して得られた芳香族ジヒドロキシ化合物を主成分
とする液は蒸留塔下部より取出され、次の第四工程に送
られる。 【００１４】第四工程においてもう一つの有効成分であ
る芳香族ジヒドロキシ化合物を高沸点成分より蒸留分離
する。第四工程は、蒸留塔、その下部には蒸発機、上部
には凝縮装置及び還流装置を備えた蒸留装置よりなり、
この蒸留装置としては任意の装置が使用されるが、コス
ト低減及び品質劣化防止のため、滞留量が少なく、滞留
時間の短いものが使用される。例えば蒸留塔が充填塔方
式の場合は充填物が圧力損失の少ない接触効率の高いも
の、蒸発機は薄膜型のものが好ましく、第二工程及び第
三工程と同一型式の装置を用いることができる。第四工
程の温度は１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２８
０℃であり、圧力は１〜２００Torr、好ましくは２〜１
００Torrである。芳香族ジヒドロキシ化合物は特に熱安
定性が充分でない場合が多いので、経済性も考慮して上
記範囲で実施する。第四工程において蒸留塔上部より取
出された芳香族ジヒドロキシ化合物は、そのまま又は冷
却して固体として回収される。 【００１５】本発明の方法は回分式又は連続式のいずれ
でも実施でき、また第二工程〜第四工程は、必要に応じ
て添加剤を加えて実施することもできる。 【００１６】 【実施例】次に実施例を示すが、本発明はこれに何等制
限されるものではない。実施例中の部及び％は重量を基
準としたものである。 【００１７】［実施例１］粉砕したコンパクトディスク
１００部及び水１００部をオートクレーブに仕込み、１
２０℃で２時間保持した後、冷却して取出して流水で洗
浄し、剥離した加工層を除去し、乾燥して芳香族ポリカ
ーボネート樹脂９７．３部を回収した。 (A）得られた芳香族ポリカーボネート樹脂９５．４部
に、精製した回収フェノール（含水率０．０１％）６０
０部を加え、大気圧、攪拌下還流状態で１時間加熱し
た。得られた反応混合物を高速液体クロマト装置により
分析したところビスフェノールＡ８５．０部、ジフェニ
ールカーボネート７９．８部、フェノール５３１．０部
及び p−tert−ブチルフェノール１．８部が含まれてい
た。 (B）この反応混合物を、内径２０mm、高さ１m の充填塔
式蒸留塔（スルザーパッキング EX 使用）により蒸留塔
塔頂温度を１５０℃、圧力を３００Torrから次第に７０
Torrまで高真空にしてフェノール及び p−tert−ブチル
フェノールを蒸留分離した。 (C）留去が止まったら蒸留塔塔頂温度を２００℃に昇温
し、圧力を４０Torrに調整してジフェニールカーボネー
トを留去させた。 (D）次いで蒸留塔塔頂温度を２４５℃に昇温し、圧力を
１０Torrに調整してビスフェノールＡを留去させた。 【００１８】蒸留分離したジフェニールカーボネートは
７９．０部、純度は９９．８％であり、ビスフェノール
Ａは８３．０部、純度は９９．５％であった。なお、缶
残として２．８部が残った。最初に留去した p−tert−
ブチルフェノールを含むフェノールは、上記と同じ蒸留
塔を用いて p−tert−ブチルフェノールを除いて回収
し、更にゼオライトで脱水して廃芳香族ポリカーボネー
ト樹脂のエステル交換反応に用いた。上記の蒸留分離し
たビスフェノールＡ１０部をメタノールとトルエンの混
合物（メタノール１：トルエン１）４０部に溶解し、冷
却し、結晶を濾別し、乾燥して９．５部のビスフェノー
ルＡを得た。純度は９９．８％であった。 【００１９】このビスフェノールＡ６８．５部（０．３
モル）及び蒸留分離したジフェニールカーボネート６
６．４部（０．３１モル）にテトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド０．００９１５部（０．０００１モル）を
加え、窒素ガスで置換した後２４０℃、３０Torrで溶融
重合反応させ、フェノールの留出が止まったところで窒
素ガスで大気圧に戻した。反応は２時間で終了した。得
られた反応物の極限粘度（塩化メチレン中２０℃でウベ
ローデ粘度計を用いて測定）は０．３８dl／g 、色相
（成形した芳香族ポリカーボネート樹脂を透過法で測定
した場合の黄色度）は１．１であり、良好な芳香族ポリ
カーボネート樹脂が得られた。 【００２０】 【発明の効果】本発明によれば工業的規模で高品質の芳
香族ジヒドロキシ化合物及びジアリールカーボネート化
合物が経済的に回収でき、必要に応じて溶融重合反応工
程にリサイクルすることができ、その奏する効果は格別
なものである。
ト樹脂のリサイクル方法に関する。更に詳しくは、不用
の芳香族ポリカーボネート樹脂を分解して芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の原料に転換して再利用する廃芳香族ポ
リカーボネート樹脂のリサイクル方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、優れた
透明性、光学特性及び強靭な物性を有するのでレンズ、
コンパクトディスク、建築材料、自動車部品、OA機器の
シャーシー、カメラボディ等種々の用途に利用されてい
る極めて付加価値の高い材料であり、ますます需要が増
加しつつある。これらの製品はその利用が終了すると、
多くは廃棄物として焼却又は地中に埋める等の方法で処
分されている。これは重大な資源の無駄であるばかりで
なく、昨今増大する廃プラスチックの廃棄が地球環境問
題として社会問題化しており、規制の対象になりつつあ
る。一方、廃プラスチックを再成形して利用することが
行われている。しかしながら、廃プラスチックを再成形
すると分子量の低下、物性の低下、着色等の問題があ
り、大量に再利用することは困難である。また、再利用
するとしても、その使用後は廃棄されるため本質的なリ
サイクルになっていないのが現状である。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、廃芳香族ポ
リカーボネート樹脂を分解して得られる芳香族ジヒドロ
キシ化合物やジアリールカーボネート化合物を再び芳香
族ポリカーボネート樹脂の原料として利用する本質的な
リサイクル方法を提供することを目的とする。 【０００４】芳香族ポリカーボネート樹脂の原料として
使用する芳香族ジヒドロキシ化合物やジアリールカーボ
ネート化合物には高純度が要求される。ところが一旦使
用に供せられ、廃棄物となった芳香族ポリカーボネート
樹脂にはごみ、油脂等の汚れが付着しているだけでな
く、その表面には種々の加工が施されていたり、他の樹
脂との混合物であったり、着色剤や補強材が配合されて
いたりする場合が多い。従って廃芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を、そのまま芳香族モノヒドロキシ化合物とエス
テル交換反応させて得られる反応液中には、有効成分の
他に種々の不純物が混入し、有効成分の分離精製が困難
なことが多く、場合によっては分解反応が進行し難かっ
たり、またせっかく得られた分解反応生成物の副反応や
分解反応等が併発して有効成分の品質の劣化や収率低下
を招く等の問題があった。 【０００５】本発明者は、廃芳香族ポリカーボネート樹
脂を芳香族モノヒドロキシ化合物と共に加熱して芳香族
ジヒドロキシ化合物及びジアリールカーボネート化合物
にする方法を先に提案した。更に本発明者は、この方法
で得られた反応生成物から有効成分を、前記のような問
題を生じることなく工業的規模で経済的に回収する回収
法について鋭意研究し、本発明に到達した。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明は、廃芳香族ポリ
カーボネート樹脂に芳香族モノヒドロキシ化合物をエス
テル交換反応させて芳香族ジヒドロキシ化合物及びジア
リールカーボネート化合物を回収するに際し、 (A）廃芳香族ポリカーボネート樹脂に芳香族モノヒドロ
キシ化合物をエステル交換反応させる第一工程 (B）第一工程で得られた反応生成物から芳香族モノヒド
ロキシ化合物を蒸留により留去する第二工程 (C）第二工程で残留した高沸点の混合物からジアリール
カーボネート化合物を蒸留して回収する第三工程 (D）第三工程で残留した更に高沸点の混合物から芳香族
ジヒドロキシ化合物を蒸留して回収する第四工程 よりなる廃芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクル方
法である。 【０００７】本発明で対象とする廃芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート
前駆物質とを溶液法や溶融法で合成した芳香族ポリカー
ボネート樹脂であり、その合成中や成形中に発生した屑
ポリマーや不良品、その利用が終了したり不用になった
芳香族ポリカーボネート樹脂製品等である。芳香族ポリ
カーボネート樹脂の原料である芳香族ジヒドロキシ化合
物としては、通常２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略称する）が使
用されているが、本発明にあっては、かかるビスフェノ
ールＡの芳香族ポリカーボネート樹脂に限らず、他の芳
香族ジヒドロキシ化合物の芳香族ポリカーボネート樹脂
も対象とする。 【０００８】かかる廃芳香族ポリカーボネート樹脂は必
要に応じて前処理を施し、又は施すことなく本発明の方
法に適用できるが、前処理するのが好ましい場合が多
い。前処理としては任意の方法が採用される。例えば廃
芳香族ポリカーボネート樹脂にごみ、油脂、その他の汚
染物質が付着している場合には充分洗浄するのが好まし
く、コンパクトディスクや光磁気ディスク等のディスク
類の場合は、その表面や裏面に加工されている加工層や
印刷層等を剥離除去してから適用するのが好ましく、廃
芳香族ポリカーボネート樹脂がアロイの場合は、予め芳
香族ポリカーボネート樹脂成分を分離してから適用する
のが好ましい。要は分解反応に不純物が混入することを
極力避けるのが好ましい。また、取扱上及び反応の点か
ら予め粉砕しておくのが好ましい。 【０００９】芳香族モノヒドロキシ化合物としては各種
のフェノール類を用いることができる（以下芳香族モノ
ヒドロキシ化合物をフェノール類と略称する）が、フェ
ノールが特に好ましい。また、分解反応に水が存在する
と、得られるジアリールカーボネート化合物のカーボネ
ート基が加水分解するのでフェノール類の含水率を５重
量％以下、好ましくは１重量％以下、特に０．５重量％
以下にするのが好ましい。使用量は廃芳香族ポリカーボ
ネート樹脂に対して通常０．８〜１０００倍重量、好ま
しくは１〜１００倍重量であり、フェノール類は溶媒と
しての作用も果たすので５〜２０倍重量が特に好まし
い。 【００１０】廃芳香族ポリカーボネート樹脂は先ず第一
工程の反応帯に供給される。供給される廃芳香族ポリカ
ーボネート樹脂は溶融状態であっても、固体でであって
もよく、またフェノール類と一緒に供給してもよい。第
一工程の反応帯におけるフェノール類と廃芳香族ポリカ
ーボネート樹脂とのエステル交換による分解反応は、生
成する芳香族ジヒドロキシ化合物やジアリールカーボネ
ート化合物が更に分解したり、副反応が起るような高温
度であってはならない。フェノール類としてフェノール
を使用するときはフェノールの融点〜２００℃、好まし
くは１００〜２００℃、特に好ましくは１５０〜１９０
℃である。この分解反応は、高温高圧下で行っても又は
エステル交換反応触媒を用いてもよいが、触媒は特に必
要なく、またマイルドな条件下で進めるのが副反応の発
生を防ぐ点で好ましく、通常大気圧下で充分である。な
お、この分解反応は回分式又は連続式のいずれで行って
もよい。 【００１１】第一工程で得た分解反応物は必要に応じて
加熱又は冷却されて第二工程に送られる。分解反応物は
そのまま又は一旦フェノール類の一部又は大部分を留去
した後第二工程にかけられる。フェノール類の一部又は
大部分を留去する場合は、反応生成物中の芳香族ジヒド
ロキシ化合物とジアリールカーボネート化合物に対して
０．８〜５０倍重量、好ましくは１〜５０倍重量、特に
好ましくは１．５〜１０倍重量まで留去するのが、第二
工程のコスト低減及び品質保持の点から有利である。そ
の際の温度は１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１
８０℃であり、圧力は４０Torr〜常圧、好ましくは１０
０〜７００Torrである。このフェノール類の留去は任意
の蒸発機で行われるが、滞留時間の短い例えば薄膜式の
ものが好ましい。 【００１２】第二工程は、蒸留塔、その下部には蒸発
機、上部には凝縮装置及び還流装置を備えた蒸留装置よ
りなり、フェノール類を分離する。製造時に重合停止剤
を用いた廃芳香族ポリカーボネート樹脂の分解反応物に
は重合停止剤が存在するが、通常この第二工程において
重合停止剤もフェノール類と同時に分離される。この蒸
留装置としては任意の装置が使用されるが、コスト低減
及び品質劣化を防ぐには滞留量が少なく、滞留時間の短
いものが好ましい。例えば蒸留塔が充填塔方式の場合は
充填物が圧力損失の少ない接触効率の高いもの、蒸発機
は薄膜型のものが好ましい。第二工程の温度は１００〜
２００℃、好ましくは１４０〜２００℃であり、圧力は
１０Torr〜常圧、好ましくは２０〜５００Torrである。
フェノール類及び重合停止剤を留去して得られた液は蒸
留塔下部より取出され、第三工程に送られる。一方、第
二工程で分離されたフェノール類は、第一工程の反応帯
に循環され、分解反応に使用される。第二工程で分離さ
れたフェノール類中には重合停止剤や低沸点化合物が含
まれていることがあるので、これらを分離し、純度の高
いものにして循環使用するのが好ましい。この精製には
任意の方法が採用される。 【００１３】第三工程において有効成分の一つであるジ
アリールカーボネート化合物を分離回収する。第三工程
は、蒸留塔、その下部には蒸発機、上部には凝縮装置及
び還流装置を備えた蒸留装置よりなり、この蒸留装置と
しては任意の装置が使用されるが、コスト低減及び品質
劣化防止のため、滞留量が少なく、滞留時間の短いもの
が使用される。例えば蒸留塔が充填塔方式の場合は充填
物が圧力損失の少ない接触効率の高いもの、蒸発機は薄
膜型のものが好ましく、第二工程と同一型式の装置を用
いることができる。第三工程の温度は１２０〜２５０
℃、好ましくは１５０〜２２０℃であり、圧力は２〜５
００Torr、好ましくは５〜１００Torrである。分留留去
されたジアリールカーボネート化合物は、若干のフェノ
ール類が含むことがあるが、溶融状態のまま又は冷却し
て固体として回収される。更に必要に応じて任意の方法
により精製してもよい。ジアリールカーボネート化合物
を留去して得られた芳香族ジヒドロキシ化合物を主成分
とする液は蒸留塔下部より取出され、次の第四工程に送
られる。 【００１４】第四工程においてもう一つの有効成分であ
る芳香族ジヒドロキシ化合物を高沸点成分より蒸留分離
する。第四工程は、蒸留塔、その下部には蒸発機、上部
には凝縮装置及び還流装置を備えた蒸留装置よりなり、
この蒸留装置としては任意の装置が使用されるが、コス
ト低減及び品質劣化防止のため、滞留量が少なく、滞留
時間の短いものが使用される。例えば蒸留塔が充填塔方
式の場合は充填物が圧力損失の少ない接触効率の高いも
の、蒸発機は薄膜型のものが好ましく、第二工程及び第
三工程と同一型式の装置を用いることができる。第四工
程の温度は１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２８
０℃であり、圧力は１〜２００Torr、好ましくは２〜１
００Torrである。芳香族ジヒドロキシ化合物は特に熱安
定性が充分でない場合が多いので、経済性も考慮して上
記範囲で実施する。第四工程において蒸留塔上部より取
出された芳香族ジヒドロキシ化合物は、そのまま又は冷
却して固体として回収される。 【００１５】本発明の方法は回分式又は連続式のいずれ
でも実施でき、また第二工程〜第四工程は、必要に応じ
て添加剤を加えて実施することもできる。 【００１６】 【実施例】次に実施例を示すが、本発明はこれに何等制
限されるものではない。実施例中の部及び％は重量を基
準としたものである。 【００１７】［実施例１］粉砕したコンパクトディスク
１００部及び水１００部をオートクレーブに仕込み、１
２０℃で２時間保持した後、冷却して取出して流水で洗
浄し、剥離した加工層を除去し、乾燥して芳香族ポリカ
ーボネート樹脂９７．３部を回収した。 (A）得られた芳香族ポリカーボネート樹脂９５．４部
に、精製した回収フェノール（含水率０．０１％）６０
０部を加え、大気圧、攪拌下還流状態で１時間加熱し
た。得られた反応混合物を高速液体クロマト装置により
分析したところビスフェノールＡ８５．０部、ジフェニ
ールカーボネート７９．８部、フェノール５３１．０部
及び p−tert−ブチルフェノール１．８部が含まれてい
た。 (B）この反応混合物を、内径２０mm、高さ１m の充填塔
式蒸留塔（スルザーパッキング EX 使用）により蒸留塔
塔頂温度を１５０℃、圧力を３００Torrから次第に７０
Torrまで高真空にしてフェノール及び p−tert−ブチル
フェノールを蒸留分離した。 (C）留去が止まったら蒸留塔塔頂温度を２００℃に昇温
し、圧力を４０Torrに調整してジフェニールカーボネー
トを留去させた。 (D）次いで蒸留塔塔頂温度を２４５℃に昇温し、圧力を
１０Torrに調整してビスフェノールＡを留去させた。 【００１８】蒸留分離したジフェニールカーボネートは
７９．０部、純度は９９．８％であり、ビスフェノール
Ａは８３．０部、純度は９９．５％であった。なお、缶
残として２．８部が残った。最初に留去した p−tert−
ブチルフェノールを含むフェノールは、上記と同じ蒸留
塔を用いて p−tert−ブチルフェノールを除いて回収
し、更にゼオライトで脱水して廃芳香族ポリカーボネー
ト樹脂のエステル交換反応に用いた。上記の蒸留分離し
たビスフェノールＡ１０部をメタノールとトルエンの混
合物（メタノール１：トルエン１）４０部に溶解し、冷
却し、結晶を濾別し、乾燥して９．５部のビスフェノー
ルＡを得た。純度は９９．８％であった。 【００１９】このビスフェノールＡ６８．５部（０．３
モル）及び蒸留分離したジフェニールカーボネート６
６．４部（０．３１モル）にテトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド０．００９１５部（０．０００１モル）を
加え、窒素ガスで置換した後２４０℃、３０Torrで溶融
重合反応させ、フェノールの留出が止まったところで窒
素ガスで大気圧に戻した。反応は２時間で終了した。得
られた反応物の極限粘度（塩化メチレン中２０℃でウベ
ローデ粘度計を用いて測定）は０．３８dl／g 、色相
（成形した芳香族ポリカーボネート樹脂を透過法で測定
した場合の黄色度）は１．１であり、良好な芳香族ポリ
カーボネート樹脂が得られた。 【００２０】 【発明の効果】本発明によれば工業的規模で高品質の芳
香族ジヒドロキシ化合物及びジアリールカーボネート化
合物が経済的に回収でき、必要に応じて溶融重合反応工
程にリサイクルすることができ、その奏する効果は格別
なものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平６−287295（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−56985（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 11/24
C08G 64/40
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 廃芳香族ポリカーボネート樹脂に芳香族
モノヒドロキシ化合物をエステル交換反応させて、芳香
族ジヒドロキシ化合物及びジアリールカーボネート化合
物を回収するに際し、(A）廃芳香族ポリカーボネート樹
脂に芳香族モノヒドロキシ化合物をエステル交換反応さ
せる第一工程、(B）第一工程で得られた反応生成物から
芳香族モノヒドロキシ化合物を蒸留により留去する第二
工程、(C）第二工程で残留した高沸点の混合物からジア
リールカーボネート化合物を蒸留して回収する第三工
程、(D）第三工程で残留した更に高沸点の混合物から芳
香族ジヒドロキシ化合物を蒸留して回収する第四工程よ
りなることを特徴とする廃芳香族ポリカーボネート樹脂
のリサイクル方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP164694A JP3426318B2 (ja) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | 廃芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクル方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP164694A JP3426318B2 (ja) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | 廃芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクル方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07207059A JPH07207059A (ja) | 1995-08-08 |
| JP3426318B2 true JP3426318B2 (ja) | 2003-07-14 |
Family
ID=11507289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP164694A Expired - Lifetime JP3426318B2 (ja) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | 廃芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクル方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3426318B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7141640B2 (en) * | 2002-10-08 | 2006-11-28 | General Electric Company | Process for producing dihydroxy compounds using upflow reactor system |
| JP4575046B2 (ja) * | 2004-06-25 | 2010-11-04 | 帝人化成株式会社 | 芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法 |
| JP4575051B2 (ja) * | 2004-07-07 | 2010-11-04 | 帝人化成株式会社 | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法 |
| JP4575074B2 (ja) * | 2004-08-05 | 2010-11-04 | 帝人化成株式会社 | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法 |
| JP4567397B2 (ja) * | 2004-08-12 | 2010-10-20 | 帝人化成株式会社 | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法 |
| JP4575082B2 (ja) * | 2004-08-12 | 2010-11-04 | 帝人化成株式会社 | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法 |
-
1994
- 1994-01-12 JP JP164694A patent/JP3426318B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07207059A (ja) | 1995-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1873135A1 (en) | Method for producing aqueous solution of alkali metal salt of aromatic dihydroxy compound from waste aromatic polycarbonate | |
| KR950032044A (ko) | 초순수 비스페놀 a의 제조방법 및 이의 용도 | |
| JP3426318B2 (ja) | 廃芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクル方法 | |
| JP3174435B2 (ja) | ポリカーボネート類を開裂させてビスフエノール類とジアリールカーボネート類を生じさせる方法 | |
| JPH07196582A (ja) | スクラップの芳香族ポリカーボネートから有用なビスヒドロキシ芳香族有機化合物とビスアリールカーボネートを回収する方法 | |
| KR100318656B1 (ko) | 방향족폴리카보네이트수지의제조방법 | |
| JP3290054B2 (ja) | ポリカーボネートの化学的再生法 | |
| US5712410A (en) | Gas phase crystallization of dimethyl terephthalate | |
| EP0662466B1 (en) | Continuous process for the recovery of terephthalic acid from waste or used products of polyalkylene terephthalate polymers | |
| EP1439158A1 (en) | Method of depolymerizing aromatic polycarbonate | |
| JP3361882B2 (ja) | 廃芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクル方法 | |
| JP3426319B2 (ja) | 廃芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクル方法 | |
| JP2004277396A (ja) | 芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジアルキルを得る方法 | |
| JP4575074B2 (ja) | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法 | |
| JP4567397B2 (ja) | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法 | |
| JP4558435B2 (ja) | 芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ水溶液を得る方法および有機溶媒を回収する方法 | |
| EP1490422B1 (en) | Recycle process for polycondensation resins | |
| JP4272123B2 (ja) | 廃芳香族ポリカーボネートから精製された芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ水溶液を得る方法 | |
| JPH06287295A (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂のリサイクル方法 | |
| JP4364747B2 (ja) | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法 | |
| JP2008291052A (ja) | 精製した芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属水酸化物水溶液を回収する方法 | |
| JP4606844B2 (ja) | 廃芳香族ポリカーボネートから精製された芳香族ジヒドロキシ化合物のアルカリ金属塩水溶液を得る方法 | |
| JP3526899B2 (ja) | ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル及びアルキレングリコールの回収方法 | |
| KR0161100B1 (ko) | 폐 폴리에스테르 자기 필름의 분리 및 회수 방법 | |
| JP2008101054A (ja) | 廃芳香族ポリカーボネート樹脂から回収した芳香族ジヒドロキシ化合物を用いるポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080509 Year of fee payment: 5 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080509 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090509 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090509 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100509 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100509 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110509 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110509 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120509 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130509 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130509 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140509 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |