JP3426256B2 - ポリエステル繊維の染色法 - Google Patents
ポリエステル繊維の染色法Info
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- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
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- C09B67/0041—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions mixtures containing one azo dye
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステル繊維の染色
法に関するものであり、詳しくは、ポリエステル繊維を
水性媒体中アルカリ性域において吸尽染色する場合、分
散染料の分散安定性を向上し、染色時の再現性を向上さ
せる染色法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ポリエステル繊維の染色加工は一般に水
性媒体中酢酸又は酢酸／酢酸ソーダ等の緩衝剤等を用い
て弱酸性（ｐＨ５程度）で実施されている。しかしなが
ら、近年、省エネルギー，省力化の追求，弱酸性域の染
色におけるポリエステルオリゴマー析出に起因するトラ
ブル（ターリング，粉ふき）の防止，紡糸，紡績，織布
等の工程で使用される油剤，糊剤に起因する染色加工へ
の弊害を無くすためのアリカリ性での精練処理を染色加
工と同浴で行う等の観点から、染色加工を水性媒体中ア
ルカリ性域（ｐＨ８〜ｐＨ１０程度）で行う方法が提案
され（例えば、特開平２−２２９２８３号）実用化され
てきている。 【０００３】しかし、アルカリ性域で染色加工を行う場
合には従来の弱酸性域の染色加工では考えられなかった
新たなトラブルが生じてきた。具体的には、高い分散安
定性を必要とするチーズ染色機やビーム染色機等で染色
加工する際、酸性条件での染色に比べて染料の分散性が
劣り、不均染等のトラブルの発生があり、染色の再現性
が不十分である。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】 本発明はポリエステ
ルオリゴマー析出に起因するトラブルを回避し、精練と
染色を同浴で行う等のアルカリ染色の特徴を維持したま
ま、従来の弱酸性域での染色と同等の優れた分散安定性
を実現する方法を提供するものである。本発明者等は上
記事情に鑑み、ポリエステル繊維のみを分散染料を用い
て水性媒体中、アルカリ性域で吸尽染色する際の染料の
分散安定性を改良し、再現性良く染色を行う方法につい
て鋭意検討した結果、染浴中に硫酸ナトリウムを２〜３
０ｇ／L存在させることにより良好な結果が得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ポリエ
ステル繊維のみを分散染料を用いて水性媒体中、アルカ
リ性域で吸尽染色するに当たり、染浴中に硫酸ナトリウ
ムを２〜３０ｇ／L存在させることを特徴とするポリエ
ステル繊維のみの染色法に存する。以下、本発明を更に
詳細に説明する。 【０００６】本発明は染料として分散染料だけを用いる
染色法を対象とするもので、この分散染料としては、特
に限定されないが、特にアルカリの作用により分解しや
すいモノアゾ系、ジスアゾ系等のアゾ系分散染料及び染
料構造中にアルカリ性雰囲気で加水分解を受けやすい置
換基、例えばアセチルアミノ基、芳香環に置換したシア
ノ基及び−ＯＣＯ−Ｒ基（但しＲはＣ1 - 3 のアルキル
基又はフェニル基）等を有するアントラキノン、フタロ
シアニン、銅ホルマザン、キノフタロン等の分散染料が
挙げられ、特に、アゾ系染料が有利に使用される。かか
る染料としては、例えば次の（ａ）〜（ｄ）の染料が挙
げられる。 （ａ）下記式〔Ｉ〕に於てＸ1 及びＸ3 がＣｌ，Ｘ2 が
ＮＯ2 ，Ｙ1 及びＹ2 がＨ，Ｒ1 がＣ2 Ｈ4 ＣＮ，Ｒ2
がＣ2 Ｈ4 ＯＣＯＣＨ3 である染料（オレンジ） （ｂ）下記式〔Ｉ〕に於てＸ1 がＣＮ，Ｘ2 がＮＯ2 ，
Ｘ3 ，Ｙ1 及びＹ2 がＨ，Ｒ1 がＣ2 Ｈ5 ，Ｒ2 がＣ2
Ｈ4 ＣＮである染料（ルビン） （ｃ）下記式〔Ｉ〕に於てＸ1 及びＸ2 がＮＯ2 ，Ｘ3
がＢｒ，Ｙ1 がＯＣ2 Ｈ 5 ，Ｙ2 がＮＨＣＯＣＨ3 ，Ｒ
1 及びＲ2 がＣ2 Ｈ5 である染料（ネービーブルー） 【０００７】 【化１】 【０００８】 【化２】 【０００９】染色法としては、水性媒体からの吸尽染色
法であり、本発明では染色浴のｐＨがアルカリ性域であ
ることが前提であり、そのｐＨ条件としては、８〜１
０．５の範囲が適している。すなわち、通常の分散染料
を用いる染色法は弱酸性域で実施することが常識である
が、本発明においてはアルカリ性域での染色のみを対象
とするものである。 【００１０】ｐＨの調整用薬剤については特に限定され
ないが、例えば、苛性ソーダ、苛性カリ、ソーダ灰、重
曹等の無機アルカリやトリエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン等の有機アルカリが用いられる。本発明で
は、かかるアルカリ性域でポリエステル繊維のみを吸尽
染色するに当たり、染浴に硫酸ナトリウムを２〜３０ｇ
／ｌ存在させることを必須の要件とする。 【００１１】 【００１２】 硫酸ナトリウムを染浴に積極的に添加し
ない通常のポリエステル繊維の染色に於ても、多量に分
散染料を使用した場合には染料の合成に起因する若干量
の硫酸ナトリウム等の無機塩が染料に混入することがあ
るが、この場合、染浴中の無機塩濃度は著しく小さく、
例えば、分散染料を多量に使用した場合に到達する様な
例えば０．１ｇ／ｌ程度（染料２０％ｏ．ｗ．ｆ、浴比
１：１０，染料中の無機塩５％の場合）では、無機塩が
全て硫酸ナトリウムであるとしても染料の分散性が良好
でない。又、１００ｇ／ｌ以上の場合は、更に、効果の
向上が認められず、むしろ取扱いに際し量が多く作業性
を低下させることになる。 【００１３】尚、本発明の染色に当っては、通常、公知
の分散剤及び均染剤を使用するが、その種類並びに使用
量は一般的な染色法の場合と変ることはない。また、本
発明では、例えば、グリシン、アラニン、グルタミン酸
及びこれらの誘導体などのアルカリ染色安定剤を併用す
るのが好ましい。この使用量は、通常、染色浴当り０．
０２〜４ｇ／ｌ程度である。 【００１４】本発明染色法は、ポリエステル繊維のみを
対象とするものであり、ポリエステル繊維からなる糸、
編物、織物等に適用できる。染色条件としては、前述の
如く、アルカリ性域で通常、ポリエステル繊維の染色に
適用できる加圧下温度１２０〜１４０℃が採用できる。
ポリエステル繊維の染色をアルカリ性域で行った場合、
染料の分散性が低下しトラブルが発生するが、本発明に
よれば染色浴に硫酸ナトリウムを２〜３０ｇ／ｌ存在さ
せた場合には分散染料の分散性低下が起こらず、良好に
染色することができる。 【００１５】かかる硫酸ナトリウムの作用についての詳
細は不明であるが酸性域に比べアルカリ性域では染色初
期段階での分散染料の水への可溶化量が大きい為染料の
単分子化状態での凝集が起き易く分散性低下につながる
と推定されるが、硫酸ナトリウムを使用することにより
分散染料の水への可溶化を防ぎ分散性低下を防止してい
るものと考えられる。 【００１６】 【実施例】 以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例により何等限定される
ものではない。 実施例１〜３、比較例１〜６及び参考例 前記式〔Ｉ〕 に於てＸ1，Ｘ3，Ｙ1及びＹ2が、Ｈ、Ｘ2
がＮＯ2、Ｒ1がＣ2Ｈ4ＣＮ，Ｒ2がＣ2Ｈ4ＯＣＯ−ｐｈ
（ｐｈはフェニル）である染料〔Ａ〕、 前記式〔Ｉ〕
に於て、Ｘ1及びＸ3が、Ｃｌ、Ｘ2がＮＯ2、Ｙ1及びＹ2
がＨ、Ｒ1がＣ2Ｈ5、Ｒ2がＣ2Ｈ4ＣＮである染料
〔Ｂ〕、下記構造式〔Ｃ〕の染料を、〔Ａ〕：〔Ｂ〕：
〔Ｃ〕＝３：５：２（重量比）で混合した分散染料混合
物（オレンジ）を被染物に対して４重量％となる様に使
用し、染色助剤としてアニオン系界面活性剤（Ｄｉｓｐ
ｅｒｓｏｇｅｎ Ｐ−ｌｉｑｕｉｄ、ヘキスト社製、商
品名）２ｇ／ｌ、及び表１に記載の無機塩を表１に記載
の量使用し、又、表１に記載のｐＨ調整剤を使用してｐ
Ｈを９．５に調整し、ポリエステルテトロントップ（東
レ株式会社製）を浴比１：２５でダイオメーター試験機
（東洋理化工業（株）社製）を用いて染色し、分散性の
評価を行った。 【００１７】 【化３】 【００１８】又、分散性評価の参考として、従来一般に
ポリエステル繊維の染色に採用されている条件（酢酸及
び酢酸ナトリウムによりｐＨ５．０に調整）とした以外
は上記と同様にして染浴を調整、染色し、分散性の評価
を行った。結果を表１に示す。 【００１９】 【表１】 【００２０】尚、評価は次の通りに行なった。ダイオメ
ーター試験機で染浴を８０℃に昇温し、ここで内圧３ｋ
ｇ／ｃｍ2 、流量２５０ｍｌ／分に調整し、内圧を３ｋ
ｇ／ｃｍ2 に保ちながら２．５℃／分で昇温し、１３０
℃で２５分染色を実施する。その間の最低流量及び染色
後のテトロントップの凝集・タールを各々評価し、結果
を下記基準に従って級数で表わした。級数の数字が大き
い程分散性が良好であることを示す。 ＜最低流量と評価＞ ２５０〜２３０ｍｌ／ｍｉｎ：５級 ２３０〜１６０ ：４級 １６０〜１００ ：３級 １００〜 ４０ ：２級 ４０〜 ０ ：１級 ＜凝集・タールの評価＞ 全くなし ：５級 僅か認められる：４級 少しあり ：３級 多い ：２級 著しく多い ：１級 表１から明らかな様に無機塩を使用せず、アルカリ性で
染色した比較例１〜３では分散性が１級と不良であるの
に対し、実施例１〜８では無機塩を存在させることによ
りアルカリ性での染色であっても分散性が改善されてい
る。又、従来の通常のポリエステル繊維の染色条件であ
るｐＨ５．０で染色した場合（参考例）と同等又はそれ
に近い分散性が得られている。 【００２１】 【発明の効果】 本発明の染色法はアルカリ性域での染
色であることから、ポリエステルオリゴマー析出に起因
するトラブルを回避し、精練と染色を同浴で行うことが
可能である。しかも染色浴中に硫酸ナトリウムを２〜３
０ｇ／ｌ存在させることによりアルカリ性域で行われて
いるポリエステル繊維のみの染色を分散染料の分散不良
を防止し再現よく染色することができる。
法に関するものであり、詳しくは、ポリエステル繊維を
水性媒体中アルカリ性域において吸尽染色する場合、分
散染料の分散安定性を向上し、染色時の再現性を向上さ
せる染色法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ポリエステル繊維の染色加工は一般に水
性媒体中酢酸又は酢酸／酢酸ソーダ等の緩衝剤等を用い
て弱酸性（ｐＨ５程度）で実施されている。しかしなが
ら、近年、省エネルギー，省力化の追求，弱酸性域の染
色におけるポリエステルオリゴマー析出に起因するトラ
ブル（ターリング，粉ふき）の防止，紡糸，紡績，織布
等の工程で使用される油剤，糊剤に起因する染色加工へ
の弊害を無くすためのアリカリ性での精練処理を染色加
工と同浴で行う等の観点から、染色加工を水性媒体中ア
ルカリ性域（ｐＨ８〜ｐＨ１０程度）で行う方法が提案
され（例えば、特開平２−２２９２８３号）実用化され
てきている。 【０００３】しかし、アルカリ性域で染色加工を行う場
合には従来の弱酸性域の染色加工では考えられなかった
新たなトラブルが生じてきた。具体的には、高い分散安
定性を必要とするチーズ染色機やビーム染色機等で染色
加工する際、酸性条件での染色に比べて染料の分散性が
劣り、不均染等のトラブルの発生があり、染色の再現性
が不十分である。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】 本発明はポリエステ
ルオリゴマー析出に起因するトラブルを回避し、精練と
染色を同浴で行う等のアルカリ染色の特徴を維持したま
ま、従来の弱酸性域での染色と同等の優れた分散安定性
を実現する方法を提供するものである。本発明者等は上
記事情に鑑み、ポリエステル繊維のみを分散染料を用い
て水性媒体中、アルカリ性域で吸尽染色する際の染料の
分散安定性を改良し、再現性良く染色を行う方法につい
て鋭意検討した結果、染浴中に硫酸ナトリウムを２〜３
０ｇ／L存在させることにより良好な結果が得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ポリエ
ステル繊維のみを分散染料を用いて水性媒体中、アルカ
リ性域で吸尽染色するに当たり、染浴中に硫酸ナトリウ
ムを２〜３０ｇ／L存在させることを特徴とするポリエ
ステル繊維のみの染色法に存する。以下、本発明を更に
詳細に説明する。 【０００６】本発明は染料として分散染料だけを用いる
染色法を対象とするもので、この分散染料としては、特
に限定されないが、特にアルカリの作用により分解しや
すいモノアゾ系、ジスアゾ系等のアゾ系分散染料及び染
料構造中にアルカリ性雰囲気で加水分解を受けやすい置
換基、例えばアセチルアミノ基、芳香環に置換したシア
ノ基及び−ＯＣＯ−Ｒ基（但しＲはＣ1 - 3 のアルキル
基又はフェニル基）等を有するアントラキノン、フタロ
シアニン、銅ホルマザン、キノフタロン等の分散染料が
挙げられ、特に、アゾ系染料が有利に使用される。かか
る染料としては、例えば次の（ａ）〜（ｄ）の染料が挙
げられる。 （ａ）下記式〔Ｉ〕に於てＸ1 及びＸ3 がＣｌ，Ｘ2 が
ＮＯ2 ，Ｙ1 及びＹ2 がＨ，Ｒ1 がＣ2 Ｈ4 ＣＮ，Ｒ2
がＣ2 Ｈ4 ＯＣＯＣＨ3 である染料（オレンジ） （ｂ）下記式〔Ｉ〕に於てＸ1 がＣＮ，Ｘ2 がＮＯ2 ，
Ｘ3 ，Ｙ1 及びＹ2 がＨ，Ｒ1 がＣ2 Ｈ5 ，Ｒ2 がＣ2
Ｈ4 ＣＮである染料（ルビン） （ｃ）下記式〔Ｉ〕に於てＸ1 及びＸ2 がＮＯ2 ，Ｘ3
がＢｒ，Ｙ1 がＯＣ2 Ｈ 5 ，Ｙ2 がＮＨＣＯＣＨ3 ，Ｒ
1 及びＲ2 がＣ2 Ｈ5 である染料（ネービーブルー） 【０００７】 【化１】 【０００８】 【化２】 【０００９】染色法としては、水性媒体からの吸尽染色
法であり、本発明では染色浴のｐＨがアルカリ性域であ
ることが前提であり、そのｐＨ条件としては、８〜１
０．５の範囲が適している。すなわち、通常の分散染料
を用いる染色法は弱酸性域で実施することが常識である
が、本発明においてはアルカリ性域での染色のみを対象
とするものである。 【００１０】ｐＨの調整用薬剤については特に限定され
ないが、例えば、苛性ソーダ、苛性カリ、ソーダ灰、重
曹等の無機アルカリやトリエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン等の有機アルカリが用いられる。本発明で
は、かかるアルカリ性域でポリエステル繊維のみを吸尽
染色するに当たり、染浴に硫酸ナトリウムを２〜３０ｇ
／ｌ存在させることを必須の要件とする。 【００１１】 【００１２】 硫酸ナトリウムを染浴に積極的に添加し
ない通常のポリエステル繊維の染色に於ても、多量に分
散染料を使用した場合には染料の合成に起因する若干量
の硫酸ナトリウム等の無機塩が染料に混入することがあ
るが、この場合、染浴中の無機塩濃度は著しく小さく、
例えば、分散染料を多量に使用した場合に到達する様な
例えば０．１ｇ／ｌ程度（染料２０％ｏ．ｗ．ｆ、浴比
１：１０，染料中の無機塩５％の場合）では、無機塩が
全て硫酸ナトリウムであるとしても染料の分散性が良好
でない。又、１００ｇ／ｌ以上の場合は、更に、効果の
向上が認められず、むしろ取扱いに際し量が多く作業性
を低下させることになる。 【００１３】尚、本発明の染色に当っては、通常、公知
の分散剤及び均染剤を使用するが、その種類並びに使用
量は一般的な染色法の場合と変ることはない。また、本
発明では、例えば、グリシン、アラニン、グルタミン酸
及びこれらの誘導体などのアルカリ染色安定剤を併用す
るのが好ましい。この使用量は、通常、染色浴当り０．
０２〜４ｇ／ｌ程度である。 【００１４】本発明染色法は、ポリエステル繊維のみを
対象とするものであり、ポリエステル繊維からなる糸、
編物、織物等に適用できる。染色条件としては、前述の
如く、アルカリ性域で通常、ポリエステル繊維の染色に
適用できる加圧下温度１２０〜１４０℃が採用できる。
ポリエステル繊維の染色をアルカリ性域で行った場合、
染料の分散性が低下しトラブルが発生するが、本発明に
よれば染色浴に硫酸ナトリウムを２〜３０ｇ／ｌ存在さ
せた場合には分散染料の分散性低下が起こらず、良好に
染色することができる。 【００１５】かかる硫酸ナトリウムの作用についての詳
細は不明であるが酸性域に比べアルカリ性域では染色初
期段階での分散染料の水への可溶化量が大きい為染料の
単分子化状態での凝集が起き易く分散性低下につながる
と推定されるが、硫酸ナトリウムを使用することにより
分散染料の水への可溶化を防ぎ分散性低下を防止してい
るものと考えられる。 【００１６】 【実施例】 以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例により何等限定される
ものではない。 実施例１〜３、比較例１〜６及び参考例 前記式〔Ｉ〕 に於てＸ1，Ｘ3，Ｙ1及びＹ2が、Ｈ、Ｘ2
がＮＯ2、Ｒ1がＣ2Ｈ4ＣＮ，Ｒ2がＣ2Ｈ4ＯＣＯ−ｐｈ
（ｐｈはフェニル）である染料〔Ａ〕、 前記式〔Ｉ〕
に於て、Ｘ1及びＸ3が、Ｃｌ、Ｘ2がＮＯ2、Ｙ1及びＹ2
がＨ、Ｒ1がＣ2Ｈ5、Ｒ2がＣ2Ｈ4ＣＮである染料
〔Ｂ〕、下記構造式〔Ｃ〕の染料を、〔Ａ〕：〔Ｂ〕：
〔Ｃ〕＝３：５：２（重量比）で混合した分散染料混合
物（オレンジ）を被染物に対して４重量％となる様に使
用し、染色助剤としてアニオン系界面活性剤（Ｄｉｓｐ
ｅｒｓｏｇｅｎ Ｐ−ｌｉｑｕｉｄ、ヘキスト社製、商
品名）２ｇ／ｌ、及び表１に記載の無機塩を表１に記載
の量使用し、又、表１に記載のｐＨ調整剤を使用してｐ
Ｈを９．５に調整し、ポリエステルテトロントップ（東
レ株式会社製）を浴比１：２５でダイオメーター試験機
（東洋理化工業（株）社製）を用いて染色し、分散性の
評価を行った。 【００１７】 【化３】 【００１８】又、分散性評価の参考として、従来一般に
ポリエステル繊維の染色に採用されている条件（酢酸及
び酢酸ナトリウムによりｐＨ５．０に調整）とした以外
は上記と同様にして染浴を調整、染色し、分散性の評価
を行った。結果を表１に示す。 【００１９】 【表１】 【００２０】尚、評価は次の通りに行なった。ダイオメ
ーター試験機で染浴を８０℃に昇温し、ここで内圧３ｋ
ｇ／ｃｍ2 、流量２５０ｍｌ／分に調整し、内圧を３ｋ
ｇ／ｃｍ2 に保ちながら２．５℃／分で昇温し、１３０
℃で２５分染色を実施する。その間の最低流量及び染色
後のテトロントップの凝集・タールを各々評価し、結果
を下記基準に従って級数で表わした。級数の数字が大き
い程分散性が良好であることを示す。 ＜最低流量と評価＞ ２５０〜２３０ｍｌ／ｍｉｎ：５級 ２３０〜１６０ ：４級 １６０〜１００ ：３級 １００〜 ４０ ：２級 ４０〜 ０ ：１級 ＜凝集・タールの評価＞ 全くなし ：５級 僅か認められる：４級 少しあり ：３級 多い ：２級 著しく多い ：１級 表１から明らかな様に無機塩を使用せず、アルカリ性で
染色した比較例１〜３では分散性が１級と不良であるの
に対し、実施例１〜８では無機塩を存在させることによ
りアルカリ性での染色であっても分散性が改善されてい
る。又、従来の通常のポリエステル繊維の染色条件であ
るｐＨ５．０で染色した場合（参考例）と同等又はそれ
に近い分散性が得られている。 【００２１】 【発明の効果】 本発明の染色法はアルカリ性域での染
色であることから、ポリエステルオリゴマー析出に起因
するトラブルを回避し、精練と染色を同浴で行うことが
可能である。しかも染色浴中に硫酸ナトリウムを２〜３
０ｇ／ｌ存在させることによりアルカリ性域で行われて
いるポリエステル繊維のみの染色を分散染料の分散不良
を防止し再現よく染色することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭56−144277（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−47887（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−28084（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−118679（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−229283（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−192885（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−264986（ＪＰ，Ａ)
特公 昭48−42274（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D06P 3/54
D06P 3/82
D06P 1/673
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ポリエステル繊維のみを分散染料を用い
て水性媒体中、アルカリ性域で吸尽染色するに当たり、
染浴中に硫酸ナトリウムを２〜３０ｇ／L存在させるこ
とを特徴とするポリエステル繊維のみの染色法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14354191A JP3426256B2 (ja) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | ポリエステル繊維の染色法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14354191A JP3426256B2 (ja) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | ポリエステル繊維の染色法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04370280A JPH04370280A (ja) | 1992-12-22 |
| JP3426256B2 true JP3426256B2 (ja) | 2003-07-14 |
Family
ID=15341153
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14354191A Expired - Fee Related JP3426256B2 (ja) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | ポリエステル繊維の染色法 |
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| JP (1) | JP3426256B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2004332148A (ja) * | 2003-05-07 | 2004-11-25 | Tango Orimono Kogyo Kumiai | ポリエステル系繊維製品の藍染め方法 |
-
1991
- 1991-06-14 JP JP14354191A patent/JP3426256B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH04370280A (ja) | 1992-12-22 |
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